TALLER DE INTRODUCCION A LOS POLIMEROS PROGRAMA DE INGENIERIA QUIMICA UNIVERSIDAD DE CARTAGENA

1. De las siguientes relaciones de reactividad de algunos monmeros establezca las posibles estructuras de copolmeros alcanzadas de la sntesis de polimerizacin Monmero 1 Acrilonitrilo 1,3 Butadieno Estireno r1 0.04 1.35 55 Monmero 2 Estireno Estireno Vinil acetato r2 0.4 0.58 0.01 Temperatura (C) 60 50 60

a. Qu puede decir de las estructuras posibles de los copolmeros? Que valores deberan tener las razones de reactividad para obtener un copolmero en bloques? b. Cul ser la composicin de los copolmeros obtenidos con una mezcla de monmeros de fraccin molar 0.2 de M1? c. Qu composicin de la mezcla de monmeros se necesita para producir en las primeras etapas de la reaccin, un copolmero que contenga 50% en moles de M1 y M2? d. Qu valor debera tener r1 manteniendo r2 constante para que la mezcla con f1 = 0.4 fuera azeotrpica? Determine de ser posible el punto azeotrpico de cada uno de los pares de los monmeros 2. Calcule la constante de transferencia al disolvente a 60C y 100C, cuando se polimeriza estireno en tolueno empleando como iniciador un azocompuesto, sabiendo que la variacin del grado de polimerizacin del polmero obtenido, con la relacin de masas de disolvente (mS) y de monmero (mM) que se ponen a polimerizar es la siguiente: mM/mS Xn a 60C Xn a 100C 1.43 820 650 0.435 560 460 0.278 430 360 0.179 340 280 0.143 290 220

Suponga que la terminacin tiene lugar por desproporcin y que no hay transferencias al monmero ni al iniciador. Calcule el grado de polimerizacin que se obtendra en ausencia de reacciones de terminacin por transferencia. DATOS: [M] = 10M; kp2/kt = 9.5x10-4 L/mol.s; fkd = 2x10-6 s-1; densidad del tolueno: 0.90 g/cm3; densidad del polmero 1.20 g/mL; k(constante de Boltzman) = 1.38x10-23 N.mK-1; NA=6.0223 x1023 molculas/mol 3. En una reaccin de polimerizacin radical de estireno en tolueno a 60C, se obtienen 100 gramos de polmero de grado de polimerizacin Xn=1000, en cuatro horas, por cada 3 litros de disolucin. Calcule: a. La concentracin de iniciador que se ha empleado b. El rendimiento o grado de conversin alcanzado a las 2 horas de reaccin y

c. Determine si la etapa de terminacin ha tenido lugar por combinacin o por desproporcin DATOS: [M] = 5M ; kp2/kt=9.5 x 10-4 L/mol.s; fkd = 2 x 10-6 s-1; densidad del tolueno: 0.90 g/cm3; densidad del polmero: 1.20 g/mL; k (constante de Boltzman) = 1.38 x1023 N.m.K-1; NA= 6.023x1023 molculas/mol 4. El iniciador de una polimerizacin aninica se forma mezclando 1.15 g de Na con 7 g de naftaleno en 50 ml de tetrahidrofurano (THF). 1 mL de esa solucin se introduce en una disolucin de estireno en THF conteniendo 208 g del monmero y el volumen final es de 1L. al cabo de 5 segundos la concentracin residual de estireno es de 1.73x10-2 M. 10 segundos despus de la adicin del iniciador se termina la reaccin aadiendo unos mililitros de metanol. A continuacin se separa el polmero precipitndolo en metanol. Sabiendo que la constante de velocidad de propagacin de este sistema es 950l/mol.s, calcule: a. La velocidad de polimerizacin inicial b. La velocidad de polimerizacin a los 5 segundos y a los 10 segundos de iniciar la polimerizacin c. La masa y el grado de polimerizacin del polmero formado en 10 segundos. 5. Ordene los siguientes monmeros con respecto a su reactividad esperada hacia la polimerizacin catinica y explique su respuesta: H2C=CHCH2, H2C=CHCl, H2C=CH-C6H5, H2C=CHCO2CH3 6. Ordene los siguientes monmeros de acuerdo con su reactividad esperada hacia la polimerizacin aninica y explique su respuesta: H2C=CHCH3, H2C=CHC N, H2C=CHC6H5 7. El poliestireno se producen comercialmente haciendo reaccionar con butil litio como un iniciador aninico. Explique cmo se estabiliza el intermediario de la cadena. 8. (10) Las energas de activacin para la polimerizacin de cloruro de vinilo con AIBN Ed = 123 KJ/mol Ep = 16 KJ/mol Et = 17.6 KJ/mol Calcule: a. Las velocidades de propagacin b. El grado de polimerizacin si la polimerizacin es cambiada de 50C a 60C.

9. De las siguientes afirmaciones diga cuales son verdaderas y cuales falsas, explique la respuesta: a. El peso molecular de un polmero disminuye al aumentar la concentracin de iniciador b. En una polimerizacin por pasos, el peso molecular del polmero aumenta con el tiempo de polimerizacin c. En una polimerizacin de tipo radical, el peso molecular del polmero no vara apreciablemente con el tiempo de polimerizacin

10. a. b. c.

d. En una polimerizacin de tipo aninico, el grado de conversin aumenta con el tiempo de polimerizacin Compare la polimerizacin de adicin de tipo radical y la polimerizacin sobre los siguientes tems: Como varia con el tiempo de reaccin del peso molecular del polmero formado Las tcnicas de polimerizacin que es posible emplear El tipo de polmeros que se obtiene en cada caso

11. Examine el uso de condiciones de reaccin homognea y heterognea para polimerizaciones tradicional Ziegler-Natta y de coordinacin de propeno, isopreno, estrieno, metil metacriato y nbutil vinil ter. 12. Considere cada uno de los siguientes iniciadores de metalocenos: a. C2H4(Cp)2ZrCl2 b. rac-Me2Si(H4Ind)2ZrCl2 c. meso-Me2Si(H4Ind)2ZrCl2