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=
1
(6)
Aplicando un balance de materia en estado estacionario a un incremento de altura z,
se llega a:
0 =
A + z z
Az
z
Az
SN SN (7)
En la que S es el rea de la seccin transversal de la columna. Las
distribuciones de concentracin se representan en la fig. N1. El examen de esta curva
nos indica que la pendiente dxA/dz no es constante, a pesar de serlo la densidad de
flujo molar NAz.
Si bien los perfiles de concentracin son tiles para describir los procesos de
difusin, lo que generalmente interesa en los clculos ingenieriles es la concentracin
media o la densidad de flujo de materia en una superficie. Por ejemplo, la
concentracin media de B comprendida entre z=z1 y z=z2 es:
) / ln(
1 2
1 2
,
B B
B B
med B
x x
x x
x
= (8)
LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II
DIFUSION
13
ING TEOFILO MENESES SOLIS
Es decir que el valor medio de xB es la media logartmica de los valores
extremos. La velocidad de transferencia de materia en la interface liquido-gas, es
decir la velocidad de evaporacin, se obtiene utilizando la ecuacin (6):
|
|
.
|
\
|
= + =
=
= =
=
1
2
1 2 1 1
ln
) ( 1
1 1
1
B
B AB
z z
B
B
AB
z z
A
A
AB
z z
Az
x
x
z z
cD
dz
dx
x
cD
dz
dx
x
cD
N (9)
Las ecuaciones (8) y (9) pueden combinarse para obtener otra expresin de velocidad
de transferencia de materia.
) (
) (
2 1
1 2
1
A A
BM
AB
z z
Az
x x
x z z
cD
N
=
=
(10)
Esta ecuacin indica la forma en que est relacionada la velocidad de transferencia de
materia con una fuerza motriz caracterstica de concentracin xA1-xA2. Por lo tanto
podemos reordenar la ecuacin (10), haciendo las siguientes restricciones:
- Usando un sistema unidimensional (en la direccin z).
- La fuerza motriz caracterstica de concentracin xA1-xA2 sea CA la cual es la
concentracin en la interface.
- Las fracciones molares para la especie B sean reemplazados en trminos de
concentracin CB1, CB2 y CBM.
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
=
BM
T A
A
C
C
L
C
D N (11)
Donde:
D: Difusividad (m
2
/s).
CA: Concentracin de saturacin en la interface (Kmol/m
3
)
L: Distancia efectiva de transferencia de masa (mm)
CBM: Media logartmica de concentracin de vapor (Kmol/m
3
)
CT: Concentracin molar total =
BM A
C C + (Kmol/m
3
)
LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II
DIFUSION
14
ING TEOFILO MENESES SOLIS
Sin embargo el sistema mostrado tambin puede trabajarse en un estado de cuasi-
estado de equilibrio de difusin; debido a que la especie A, el nivel de lquido
disminuye muy lentamente debido a su evaporacin.
Primero, en lugar de mantener lquido-gas en una interface de altura constante, que
permita el nivel de lquido como para disminuir la evaporacin producto, tal como se
muestra en la Fig N1 (ya que el lquido se evapora muy lentamente), podemos utilizar
el mtodo de cuasi-estado de equilibrio.
Lo primero es equiparar el flujo molar de evaporacin de "A" de la fase lquida con el
ritmo molar de "A" entrar en la fase gaseosa.
S xx x
x t z z
cD
dt
dz
M
S
A A
BM
AB
A
A
) (
)) ( (
2 1
1 2
1
=
(12)
Aqu
A
es la densidad del lquido puro A, MA es el peso molecular y z2-z1(t) es la
distancia de la interface que ha descendido en un tiempo t. En el lado derecho de
ecuacion (12) se utiliza el estado de equilibrio de flujo de evaporacin para evaluar la
actual altura de columna de lquido (esto es casi constante estado de aproximacin).
Uno puede utilizar esta prueba para obtener la difusividad a partir de las mediciones
del nivel de lquido en funcin del tiempo. Como en el caso de la ecuacin (12), se
puede arreglar esta ecuacin en trminos apropiados para su interpretacin.
Entonces:
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
= |
.
|
\
|
BM
T A L
C
C
L
C
D
dT
dL
M
(13)
LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II
DIFUSION
15
ING TEOFILO MENESES SOLIS
De acuerdo a la figura N3(a):
} } |
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
=
t
BM
T A
L
L
Lo
tdt
C
C C MD
LdL
0
(14)
t
C
C C MD
L L
BM
T A
L
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
=
2
2
0
2
(15)
Nota: L y Lo no pueden medirse exactamente, pero
L
-
0
L se puede medir
acertadamente usando un catetmetro.
- ) )( 2 ( ) )( (
2 2
Lo L Lo Lo L Lo L Lo L Lo L + = + =
( )( ) t
C
C C MD
L L L L L
BM
T A
L
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
= +
2
2
0 0 0
(16)
Linealizando la expresin tenemos:
( )
( )
0 0
0
2
L
C MDC
C
L L
C C
C
MD L L
t
T A
BM L
T A
BM L
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
=
(17)
Donde: M: Peso molecular (kg/Kmol)
t: tiempo, s
Sea s la pendiente de la ecuacin (22):
( )
( )
T A
BM L
C MDC
C
s
2
= (18)
Despejando D tenemos:
( )
( )
T A
BM L
C sMC
C
D
2
= (19)
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16
ING TEOFILO MENESES SOLIS
Donde:
-
a
abs
T
T
T
Vol Kmol
C |
.
|
\
|
=
.
1
- *Kmol x Volumen = 22.414 m
3
/Kmol
-
T B
C C =
1
-
T
a
V a
B
C
P
P P
C
|
|
.
|
\
|
=
2
Fig. 1: (a) Difusin de A en estado estacionario a travs de B inmvil. (b)
Forma en que se distorsiona el perfil de concentracin debido a la
difusin de A.
(a)
Aire
Acetona
Referencia
L = L; t = t
L = Lo=z1; t = 0
L=z
N
A
|
L
N
A
|
L+L
z=z
2
LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II
DIFUSION
17
ING TEOFILO MENESES SOLIS
(b)
Fig. N 2: Evaporacin con cuasi-estado estacionario de difusin. El
nivel de lquido disminuye muy lentamente cuando se evapora.
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18
ING TEOFILO MENESES SOLIS
DETALLES DEL EQUIPO Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. DETALLES DEL EQUIPO
El equipo de trabajo es el DIFFUSION OF A GAS APPARATUS ARMFIELD, en
el cual determinaremos el coeficiente de difusin de un gas por evaporacin desde su
superficie liquida. El equipo cuenta con las siguientes partes:
- Termmetro de mercurio (rango de 10 a 200C).
- Tubo capilar en forma de T, el cual estaba lleno con acetona.
- Recipiente de vidrio con agua desmineralizada, que servir como medio (bao
mara).
- Bomba de aire (compartimiento azul).
- Microscopio.
- Vernier (con una lectura de hasta dos decimales).
- Controlador de temperatura digital.
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19
ING TEOFILO MENESES SOLIS
FIG. N3
ESQUEMA DEL EQUIPO
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20
ING TEOFILO MENESES SOLIS
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Se vierte la acetona en el capilar, previamente lavado (con la misma acetona).
Se enciende la bomba de aire (caja azul) el cual tena conectado una
manguerilla que se conecta al tubo capilar.
2. Fijar la temperatura de trabajo (Para este caso 40C) con el control de
temperatura.
3. Ajustar la altura del microscopio de modo que se visualice el capilar. Luego se
empieza a bajar poco a poco hasta encontrar el menisco de la acetona.
4. Ajustar la posicin de la lente para obtener una visin clara y definida del
menisco (la imagen esta invertida). Cabe mencionar que la mesa donde est el
equipo de difusin no debe sufrir ningn tipo de movimiento o golpe pues esto
puede alterarlas condiciones de trabajo establecidas.
5. Fijar una altura en el menisco del lquido de trabajo (Lo), la escala del vernier
debe ubicarse en una posicin adecuado la cual servir de referencia, en ese
instante es el tiempo cero, y a partir del cual se realizan las mediciones en el
vernier cada 10 a 15 minutos, los cuales aumentaran en de tiempo conforme
avance el experimento.
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ING TEOFILO MENESES SOLIS
III. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS
Tabla N 1:
Propiedades la Acetona
Temperatura
40
(C)
Pv (kPa)
56.21
(kg/m
3
)
767.88
M (kg/kmol)
58.08
Tabla N 2:
Datos Experimentales de Mediciones de la Altura del Capilar
Temperatura
del EQUIPO
(C)
TIEMPO
ACUMULADO
TIEMPO
(KS)
Lo
(mm)
L
(mm)
L-Lo
(mm)
T/ L-Lo
(Ks/mm)
40 0 0 18,9 18,9 0
40 16' 9'' 0,969 18,9 19,5 0,6 1,62
40 34' 22'' 2,06 18,9 20,1 1,2 1,72
40 59' 30'' 3,57 18,9 21 2,1 1,7
40 1h 15' 58'' 4,56 18,9 21,7 2,8 1,63
40 1h 35' 15'' 5,72 18,9 22,3 3,4 1,68
40 1h 55' 25'' 6,93 18,9 23 4,1 1,69
40 2h 6' 55'' 7,62 18,9 23,4 4,5 1,69
40 2h 30' 50'' 9,05 18,9 24,3 5,4 1,68
40 2h 43' 10'' 9,79 18,9 25 6,1 1,6
40 3h 12' 52'' 11,6 18,9 25,8 6,9 1,68
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Tabla N3
Dato del manual del equipo Armfield Limited (Acetona 40C)
t
(ks)
L-Lo
(mm)
t/(L-Lo)
(ks/mm)
0.00 0 0.000
3.60 2.20 1.636
7.20 4.20 1.714
11.16 6.30 1.771
15.90 8.80 1.807
19.98 10.80 1.850
23.40 12.40 1.887
78.78 34.50 2.233
83.52 36.10 2.313
87.24 37.30 2.339
91.80 38.90 2.360
97.32 40.80 2.385
101.10 42.00 2.407
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Tabla N4
Concentraciones halladas para calcular el coeficiente de difusin
Tabla N 5
Coeficientes de Difusividad de acetona-aire calculados por el Mtodo de
Winkleman
temperatura 40
CB1 (kmol/m
3
) 0.0389
CB2 (kmol/m
3
) 0.0173
CT (kmol/m
3
) 0.0389
CBM (kmol/m
3
) 0.0267
CA (kmol/m
3
) 0.0216
Coeficiente de difusividad
DAB(cm
2
/s) (40C)
%
DESVIACION
EXPERIMENTO 0.118
3.39
MANUAL 0.114
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ING TEOFILO MENESES SOLIS
IV. ANALISIS Y DISCUSIN DE DATOS Y RESULTADOS
En la tendencia lineal para determinar la pendiente s de la ecuacin WINKLEMANN, se tuvo que
omitir alturas tomadas en el proceso experimental, debido a que no todos los puntos tienen dicha
tendencia, esto se da principalmente en los primeros puntos de la recta, esto se puede atribuir a que
al inicio no se llega al estado de equilibrio, esto se observa en la grafica N 1
Se trabaja en un sistema estacionario (a presin y temperatura constantes.); sin embargo el calor de
absorcin no ha sido tomado en cuenta pero debe mencionarse que este calor tiende a incrementar
la temperatura interfacial. Dicho incremento no puede ser medido directamente, pero si puede
estimarse considerndose la transferencia simultanea de calor y masa dentro de la pelcula liquida
interfacial.
Los clculos matemticos son desarrollados por el mtodo de WINKLEMANN, para lo cual se ha
asumido en primer trmino, como un proceso estacionario. Al mismo tiempo la difusin ocasiona el
descenso de altura de la acetona es por eso que tambin se asume condiciones de un cuasi estado de
equilibrio.
Se utiliza tubos de pequeos dimetros (capilares), ya que un dimetro de mayor tamao implicara
una difusin en 2 direcciones, la radial y longitudinal.
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25
ING TEOFILO MENESES SOLIS
V. CONCLUSIONES
1. El valor del coeficiente de difusividad para la acetona en aire a una temperatura de 40C es
0.118 cm
2
/s.
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VI. RECOMENDACIONES
1. Es recomendable que la experiencia realizada para hallar el coeficiente de
difusin de la acetona en el aire se realice a distintas temperaturas para
observar su comportamiento frente a la variacin de esta asegurndose que las
temperaturas trabajadas sean menores al punto de ebullicin.
2. Realizar la mayor cantidad de lecturas, pero a largos intervalos de tiempo, ya
que la acetona a 40C demora en difundirse, esto nos permite observar mejor
la linealidad de la curva L-L0 vs t/(L-L0).
3. Realizar la experiencia a varias temperaturas para observar el comportamiento
frente a la variacin de esta, asegurndose que las temperaturas trabajadas
sean menores al punto de ebullicin.
4. La lectura del descenso de la acetona debe realizarse de tal modo que se fije
primero la altura del liquido en el vernier para que justo en el momento que
llegue a dicha altura se tome el tiempo, ya sea para el tiempo cero o para las
prximas lecturas.
5. Evitar apoyarse o mover sobre la mesa que sostiene el equipo de difusin pues
alterara las condiciones de trabajo como la concentracin dentro del capilar.
LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II
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27
ING TEOFILO MENESES SOLIS
VII. BIBLIOGRAFIA
1. BASMADJIAN, DIRAN, Mass Transfer: Principles and Applications, pp.: 91-95.
2. BENTEZ, JAIME; Principles and Modern Applications of Mass Transfer
Operations; Wiley; 2da edicin; USA; 1948; pp.: 18-19.
3. MCCABE, WARREN, Operaciones unitarias en la ingeniera qumica, McGraw-
Hill, 4ta edicin, pp.: 678-679.
4. PERRY, ROBERT; Chemical Engineers Handbook, McGraw-Hill; 8va edicin; pp:
2-43, 2-138, 2-141, 5-51, 5-52.
5. Manual del Equipo Armfields CERA-Diffusion of a gas apparatus.
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APNDICE
EJEMPLO DE CLCULO
1. Calculo de la difusividad a partir de los datos experimentales a 40C
(experimentales)
A partir de los datos experimentales obtenidos del sistema en el cual se trabajo, se traza la
grfica t/(L-Lo) vs. (L-Lo) obtenindose una tendencia lineal (ver grafica N1. Los
trminos de la ecuacin de recta obtenida se reemplazan con los de la ecuacin (17):
( )
0
T A AB A
BM A , L
0
T A
BM
AB A
A , L
0
L
C C D M
C
L L
C C
C
D M 2 L L
t
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
=
Las ecuaciones obtenidas a partir de los valores experimentales son (para la lectura N1):
61 . 1 ) ( 0205 . 0
) (
+ =
Lo L
Lo L
t
2. Clculo de la Concentracin Molar Total, CT
a
abs
T
T
T
Vol Kmol
C |
.
|
\
|
=
.
1
Kmol.Vol: Volumen Molar a condiciones normales = 22.4 m
3
/Kmol
Tabs = 273.15K
Ta = 313.15K
3 3
0389 . 0
15 . 313
15 . 273
/ 4 . 22
1
m
Kmol
K
K
Kmol m
C
T
=
|
.
|
\
|
=
LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II
DIFUSION
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ING TEOFILO MENESES SOLIS
3. Clculo de la Presin de vapor de la Acetona
Haciendo uso de la ecuacin de Antoine:
) K ( T C
B
A ) P ln(
V
+
=
Donde:
PV: Presin de vapor de la acetona
Los valores para A, B y C son aceptados nicamente para la acetona los cuales deben estar
dentro de:
350 ) K ( T 241 < <
Siendo estos:
- A= 16.6513
- B= 2940.46
- C= -35.93
Reemplazando en la ecuacin de Antoine, a 40C <> 313.15K:
) 15 . 313 ( 93 . 35
46 . 2940
6513 . 16 ) ln(
K
P
V
+
=
atm kPa mmHg P
V
555 . 0 2 . 56 7 . 421 ~ ~ =
4. Clculo de la Concentracin Molar del Aire en la Superficie del Lquido (CB2)
y en la Corriente de Aire (CB1)
3
1
0389 . 0
m
Kmol
C C
T B
= =
T
a
V a
2 B
C
P
P P
C
=
Pa = Presin de atmosfrica (atm).
PV = Presin de vapor de la acetona (atm).
( )
3 3
2
0173 . 0 0389 . 0
1
555 . 0 1
m
Kmol
m
Kmol
atm
atm
C
B
=
=
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30
ING TEOFILO MENESES SOLIS
5. Clculo de la Concentracin Media Logartmica del Vapor de Acetona (CBM)
2 B
1 B
2 B 1 B
BM
C
C
ln
C C
C
=
3
0267 . 0
0173 . 0
0389 . 0
ln
0173 . 0 0389 . 0
m
kmol
C
BM
=
=
6. Clculo de la Concentracin de Saturacin del Acetona en la Interface (CA)
T
a
V
A
C
P
P
C =
3 3
0216 . 0 0389 . 0
1
555 . 0
m
Kmol
m
Kmol
atm
atm
C
A
= =
Luego de realizar los clculos de todas las concentraciones necesarias para aplicar el mtodo
de WINKELMANN, se procede a graficar los datos realizados experimentalmente. Tomando
en cuenta la tendencia lineal se obtiene la ecuacin:
61 . 1 ) ( 0205 . 0 ) /(
0 0
+ = L L L L t
Igualando est pendiente con la de ecuacin (18), tenemos:
|
|
.
|
\
|
=
T A
BM
AB A
A L
C C
C
D M m
mm
ks
s
mm
ks
2 1
10
1
1000
0205 . 0
,
2
2 6
2
Donde:
L,A: Densidad de la Acetona lquida(40C) = 767.88 kg/m
3
MA: Peso molecular de la Acetona = 58.08kg/kmol
Despejando la Difusividad, DAB y reemplazando valores:
2 9
3 3
/ 10 0205 . 0
1
0389 . 0 0216 . 0
0267 . 0
/ 08 . 58 2
/ 88 . 767
m s Kmol
m
kmol kg
m kg
D
AB
|
.
|
\
|
=
s
m
x D
AB
2
5
10 02 . 1
=
LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II
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ING TEOFILO MENESES SOLIS
( )
7. Clculo de la Difusividad de Acetona con los datos del manual
Tomando en cuenta la tendencia lineal del grafico N4; se obtiene la ecuacin:
638 . 1 ) ( 0186 . 0 ) /(
0 0
+ = L L L L t
Igualando est pendiente con la de ecuacin (18), tenemos:
|
|
.
|
\
|
=
T A
BM
AB A
A L
C C
C
D M m
mm
ks
s
mm
ks
2 1
10
1
1000
0186 . 0
,
2
2 6
2
8. Clculo de la Concentracin Molar Total, CT
a
abs
T
T
T
Vol . Kmol
1
C |
.
|
\
|
=
Kmol.Vol: Volumen Molar a condiciones normales = 22.4 m
3
/Kmol
Tabs = 273.15K
Ta = 313.15K
3 3 T
m
Kmol
0389 . 0
K 15 . 313
K 15 . 273
Kmol / m 4 . 22
1
C = |
.
|
\
|
=
9. Clculo de la Presin de vapor de la Acetona
Haciendo uso de la ecuacin de Antoine:
) K ( T C
B
A ) P ln(
V
+
=
Donde:
PV: Presin de vapor de la acetona
Los valores para A, B y C son aceptados nicamente para la acetona los cuales deben estar
dentro de:
350 ) K ( T 241 < <
Siendo estos:
- A= 16.6513
- B= 2940.46
- C= -35.93
Reemplazando en la ecuacin de Antoine, a 40C <> 313.15K:
) 15 . 313 ( 93 . 35
46 . 2940
6513 . 16 ) ln(
K
P
V
+
=
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atm kPa mmHg P
V
555 . 0 21 . 56 6 . 421 ~ ~ =
10. Clculo de la Concentracin Molar del Aire en la Superficie del Lquido (CB2)
y en la Corriente de Aire (CB1)
3 T 1 B
m
Kmol
0389 . 0 C C = =
T
a
V a
2 B
C
P
P P
C
=
Pa = Presin de atmosfrica (atm).
PV = Presin de vapor de la acetona (atm).
( )
3 3
2
0173 . 0 0389 . 0
1
555 . 0 1
m
Kmol
m
Kmol
atm
atm
C
B
=
=
11. Clculo de la Concentracin Media Logartmica del Vapor de Acetona (CBM)
2 B
1 B
2 B 1 B
BM
C
C
ln
C C
C
=
3 BM
m
kmol
0267 . 0
0174 . 0
0389 . 0
ln
174 . 0 0389 . 0
C =
=
12. Clculo de la Concentracin de Saturacin del Acetona en la Interface (CA)
T
a
V
A
C
P
P
C =
3 3 A
m
Kmol
0215 . 0
m
Kmol
0389 . 0
atm 1
atm 553 . 0
C = =
Igualando la pendiente con la de ecuacin (18), tenemos:
|
|
.
|
\
|
=
T A
BM
AB A
A L
C C
C
D M m
mm
ks
s
mm
ks
2 1
10
1
1000
0186 . 0
,
2
2 6
2
LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II
DIFUSION
33
ING TEOFILO MENESES SOLIS
Donde:
L,A: Densidad de la Acetona lquida = 767.88kg/m
3
MA: Peso molecular de la Acetona = 58.08kg/kmol
Despejando la Difusividad, DAB y reemplazando valore en la ecuacin (19):
2 9
3 3
/ 10 0186 . 0
1
0389 . 0 0215 . 0
0267 . 0
/ 08 . 58 2
/ 88 . 767
m s Kmol
m
kmol kg
m kg
D
AB
|
.
|
\
|
=
s
m
x D
AB
2
5
10 135 . 1
=
( )
13. Valores de difusividad para las lecturas 1,2 y 3:
( )
(De la lectura N 1)
( )
(De la lectura N 2)
( )
( )
( )
(Valor promedio)
15. Calculo del porcentaje de desviacin:
LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II
DIFUSION
34
ING TEOFILO MENESES SOLIS
GRFICAS
Grfica N 1
REPRESENTACIN DE LOS DATOS EXPERIMENTALES, CON LA
UTILIZACIN DE ACETONA A 40C
y = 0.0205x + 1.6046
R = 0.9819
1.61
1.62
1.63
1.64
1.65
1.66
1.67
1.68
1.69
1.7
1.71
0 1 2 3 4 5
t
/
(
L
-
L
0
)
(
k
s
/
m
m
)
L-L0 (mm)
LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA II
DIFUSION
35
ING TEOFILO MENESES SOLIS
GRFICA N 2
REPRESENTACIN DE LOS DATOS EXPERIMENTALES PROPORCIONADOS POR
EL MANUAL, CON LA UTILIZACIN DE ACETONA A 40C
y = 0.0186x + 1.6378
R = 0.9971
0.00
0.50
1.00
1.50
2.00
2.50
3.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00
t/(L-L0)
(Ks/mm)
L-L0 (mm)