8 CONGRESO IBEROAMERICANO DE INGENIERIA MECANICA

Cusco, 23 al 25 de Octubre de 2007

ANLISIS ENERGTICO DEL PROCESO DE OBTENCIN DE ETANOL A PARTIR DE EXCEDENTES ORGNICOS DEL BANANO. Velsquez Arredondo, H. I1,2, Ruiz Colorado A. A3, Oliveira Junior, S 2
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Grupo de Investigacin en Bioprocesos, Universidad Nacional De Colombia, Sede Medelln. hivelasq@unal.edu.co

Departamento de Engenharia Mecnica, Escola Politcnica, Universidade de So Paulo, Brasil. silvio.oliveira@poli.usp.br

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Grupo de Investigacin en Bioprocesos, Universidad Nacional De Colombia, Sede Medelln. aaruiz@unalmed.edu.co

RESUMEN En este trabajo, se hizo el diseo de una planta productora de etanol y los balances de materia y energa para los procesos productivos del etanol, a partir de la planta de banano (vstago y pseudotallo) y su fruto, con capacidad de procesar hasta 1000 kg/da de materia prima. Se analiz el comportamiento de cada etapa de proceso por la cual pasa la materia prima a saber, hidrlisis cida de la pulpa de banano e hidrlisis enzimtica del material celulsico, donde se obtiene jarabe principalmente de glucosa como producto intermedio y la fermentacin y destilacin del jarabe para obtener como producto final etanol. Finalmente se construyeron y calcularon indicadores de rendimiento tanto msico como energtico. Palabras Clave: banano, hidrlisis, fermentacin, etanol.

Cdigo1077

INTRODUCCIN El calentamiento global atribuido al consumo de combustibles no renovables, los altos costos, el agotamiento de ellos, la alta contaminacin urbana y su alta participacin en el sector del transporte, estn siendo las fuerzas motivadoras para que en el mundo se estn realizando investigaciones sobre el uso de fuentes alternativas de energa, especialmente aquellas que se derivaban del uso de la biomasa como fuente de energa. El etanol obtenido de diferentes materias primas de origen vegetal como la caa de azcar, la remolacha y el maz se est produciendo, como substituto de la gasolina, para ser usado en los motores de encendido provocado, debido a sus ventajas tcnicas, econmicas, ambientales y estratgicas ya que posibilita la disminucin del consumo de gasolina y por lo tanto de la dependencia energtica. Cdigo 1077 El etanol, de origen biomsico se considera un producto biodegradable, libre de azufre, como el carbono en su cadena es de origen vegetal, al ser liberado durante la combustin no contribuye en el balance neto de produccin de dixido de carbono, disminuyendo el efecto en el calentamiento global. El etanol es miscible en la gasolina, por lo tanto puede ser usado mezclado o puro sin mayores dificultades, pases como Brasil han desarrollado la tecnologa necesaria en los motores, donde los cambios en el comportamiento mecnico del motor, son bien conocidos. A pesar del conocimiento de la forma de produccin de etanol, bien sea a partir de azucares, almidones o material celulsico presente en la material vegetal, sus costos de produccin con relacin a la gasolina, lo hacan prohibido econmicamente, su nica posibilidad de uso, era mediante el cobro de subsidios o impuestos que nivelaran los costos, sin embargo dados los altos precios de los hidrocarburos, surgen como una alternativa rentable de produccin. Dada la composicin qumica del banano y de sus residuos vegetales como tallo y pseudotallo, es posible su utilizacin para la produccin de etanol. A diferencia de la caa de azcar o la remolacha, se hace necesario someter esta materia prima a procesos adicionales como hidrlisis, con el objetivo de convertir el material orgnico jarabe azucarado que despus mediante fermentacin y destilacin se usa como materia prima para producir de etanol. Muchas variables afectan el rendimiento en la produccin de jarabe, entre ellas el tipo de materia prima, composicin qumica, grado de humedad, contenido de almidones, celulosa, hemicelulosa y ligninas, el grado de agitacin, tiempo de reaccin, temperatura y presin a la cual se desarrolla el proceso, etc [1]. Colombia es el tercer productor mundial de banano, despus de Ecuador y Costa Rica, con una produccin estimada en 1,9 millones de toneladas de banano Cavendish producido en el ao 2000. El banano es, despus del caf y las flores, el tercer producto agrcola de exportacin. Los cultivos de banano ocupan aproximadamente 60 000 hectreas, que corresponde al 7 por ciento de la superficie total plantada de cultivos frutcolas[2]. El departamento de Antioquia, abarca casi el 70% de la superficie plantada de banano. El 30% se considera banano excedente porque que no cumple con las caractersticas requeridas para la exportacin. De ste banano considerado como excedente, el 50% se distribuye para el consumo interno a nivel nacional, 10% se usa como abono y consumo animal y el restante 40% se desecha. Actualmente se generan 800.000 ton/ao entre banano excedente y material lignocelulsico derivado de su produccin (vstago y pseudotallo), el cual requiere de disposicin final despus de la cosecha, este material es la materia prima para la produccin de alcohol carburante. [3]. Por cada hectrea de cultivo se genera aproximadamente 1700 plantas de banano, sin tener en cuenta las hojas de las plantas que son usadas como cubierta vegetal en los terrenos, cada planta de banano produce 5.0 kg de fruta, del cual 1/3 parte es cscara y el resto es pulpa, 5 kg de vstago y 25 kg de pseudotallo, generndose 59500 kg/ha de materia prima tiles para la produccin de etanol. [3]. Toda la cadena del proceso productivo, desde el transporte de la material prima hasta la produccin final de etanol, consume gran cantidad de energa que en ultima instancia define si el proceso es energticamente posible, la evaluacin del rendimiento energtico en el proceso es el objetivo central de este trabajo. DESCRIPCION DEL PROCESO PRODUCTIVO DE OBTENCION DE ETANOL La planta piloto objetivo de anlisis se disea para una capacidad de procesar 1000 kg/da de materia prima. El proceso tiene dos lneas paralelas; la primera es la hidrlisis cida por la cual se procesa la pulpa del banano y la

segunda es la hidrlisis enzimtica donde se transforma el material lignocelulsico; de las dos lneas se obtiene jarabe azucarado principalmente de glucosa, el cual es fermentado y destilado hasta la obtencin de etanol carburante. Un diagrama general de la planta se puede apreciar en la Fig. 1. Desde el corte de la materia prima hasta la obtencin del etanol, la materia prima pasa por diferentes etapas de proceso que se describen a continuacin. La materia prima se transporta hasta la planta donde en una primera fase el material es almacenado, lavado y clasificado. El banano se pela y se separa la cscara la cual junto con el tallo y pseudotallo se procesan en una lnea de trabajo. La pulpa de banano se licua con el objetivo de disminuir el tamao de partcula y facilitar el proceso de hidrlisis. La hidrlisis cida a la cual se somete la pulpa de banano se realiza con cido sulfrico, a la temperatura de saturacin de la presin ambiente. En la hidrlisis se logra la descomposicin de las molculas de almidn en glucosa, con una eficiencia del 95 % [4]. Este proceso usa vapor de agua, que sede su entalpa de vaporizacin como agente energtico. Qumicamente el proceso se representa por la reaccin:

(C6 H10O5 )n + nH 2O medio acido nC6 H12O6

El jarabe que se obtiene despus de la hidrlisis acida, requiere ser neutralizado, esto se logra agregando NaOH diluido formandose sulfato de sodio (Na2SO4), dado por la siguiente ecuacin de balance qumico[4].

H 2 SO4 + 2 NaOH Na 2 SO4 + 2 H 2 O

La mezcla obtenida se lleva a filtros rotatorios para separar el jarabe azucarado (producto final) del material biomsico no hidrolizado, agua y sulfato de sodio.

Fig.1: Esquema del proceso de produccin de etanol a partir del banano y residuos biomsicos.

Por la otra lnea de proceso el material lignocelulsico es llevado a una serie de molinos de cuchilla para obtener el tamao de partcula necesario y eliminar parte de la humedad con el objetivo de disminuir el consumo energtico. Una vez obtenido el tamao de partcula requerido, se realiza el pretratamiento de eliminacin de ligninas que permanecen en la mezcla lignocelulsica. En esta etapa se adiciona NaOH para elevar el PH de la mezcla y sulfato de calcio CaSO4 que es usado como agente catalizador. La mezcla se calienta y se agita permanente. Aqu se presenta una precipitacin de hidrxido de calcio que junto con la lignina son subproductos del proceso. La lignina es un subproducto que puede ser usado como combustible o ser comercializado, siendo utilizado como materia prima en la elaboracin de pinturas o pegantes[5]. Despus de la deslignificacin, la mezcla se somete a hidrlisis enzimtica, se adiciona cido sulfrico, con el objetivo de disminuir el PH, formndose sulfato de sodio. La mezcla se somete a agitacin continua a 50 C, requiriendo calor en el proceso [4]. Como resultado se obtiene un jarabe principalmente de glucosa con una eficiencia del 40%. Al igual que en la hidrlisis cida, la mezcla se filtra, quedando el jarabe formado separado de los residuos celulsicos que pueden ser usados como abonos en el cultivo. El jarabe obtenido es almacenado, pudindose comercializar como endulzante, siendo una opcin adicional, o acondicionarlo para la produccin de etanol. El jarabe se acondiciona para lograr el crecimiento de la levadura, por lo tanto debe tener condiciones adecuadas de concentracin de glucosa, pH y temperatura, esto se logra adicionando minerales, protenas y una fuente de nitrgeno [1]. La levadura en condiciones aerbicas se reproduce, consumiendo parte de la glucosa, si se considera que no hay subproductos presentes, el rendimiento de produccin de microorganismo se puede caracterizar por la siguiente ecuacin de balance que caracteriza el crecimiento del microorganismo [6].
C 6 H 12 O6 + 1.05O 2 + 1.08 N 4.31CH 1.94 O0.3 N 0.25 + 1.69CO 2 + 3.45 H 2 O

El crecimiento de la levadura se somete a agitacin continua, a 32 C, por lo tanto se requiere agua de refrigeracin y la adicin de oxigeno mediante un compresor alternativo de baja presin. Bajo condiciones anaerbicas el microorganismo desva su ruta metablica a la produccin de etanol a partir de la glucosa mediante la reaccin [1]:

C 6 H 12 O6 2C 2 H 5 OH + 2CO2
El rendimiento mximo de la reaccin es de 51% en trminos msicos, pero en general el rendimiento alcanza el 90% del valor mximo de conversin de glucosa [1]. En la reaccin se presenta la formacin de otros componentes como aldehdos, alcoholes pesados, cidos grasos, que junto con las trazas de los otros elementos, es necesario retirar del etanol. Para mantener condiciones adecuadas de pH se adiciona NaOH o H2SO4, adems en el proceso se libera calor, para lo que se suministra una corriente de agua de refrigeracin. En la destilacin, despus de pasar por la torre despojadora, rectificadora y de deshidratacin por granos, se obtiene etanol anhidro al 99.8%, quedando como subproductos del proceso las vinazas y flemazas que son usadas en el cultivo y los aldehdos, que junto con los alcoholes pesados son comercializados. En el proceso se usa vapor de agua como agente energtico. ANALISIS ENERGTICO La energa consumida en las diferentes etapas del proceso se calcula mediante un balance de masa y energa, usando el concepto de volumen de control en estado estable. El balance de masa se muestra en la Ec. (1). Mediante la expresin matemtica:
* * mi = mi i e i s

(1)

Mientras que el balance de energa dado por la primera ley de la termodinmica, se expresa en forma matemtica por la relacin:
* * * 0 Q e + W e = m i * h f + h i

* m i * h 0 + h f s i

(2)

El lado izquierdo de la Ec. (2), se refiere a las entradas de energa en forma de calor y trabajo, mientras que el lado derecho a los flujos de energa asociados a las masas de salida y entrada al volumen de control. El consumo de energa de las bombas involucradas en el proceso se calcula mediante la Ec. (3).
.

Wb =

m* g * l T

(3)

El consumo de energa en los agitadores se calcula haciendo uso de la relacin propuesta por [6], que oscila entre 0.6 y 0.8 W/lt, para agitacin vigorosa a 1 W/lt para agitacin intensa. El cambio de la entalpa de las sustancias ( h ), se calcula mediante la Ec. (4)[7].

h = C p dT + v T
Ti

Tf

v dp T P

(4)

En general todos los procesos ocurren a presin constante, por lo tanto la segunda integral del trmino del lado derecho de la Ec. (4). se puede despreciar. Para algunas sustancia involucradas en el proceso tales como el vapor de agua, se dispone de datos suficientes para el calculo de h , sin embargo para otros compuestos tales como el etanol y otros compuestos en estado liquido, C p se puede calcular mediante el mtodo de Lee-Kesler [8]. Para otras substancias como la pulpa de banano, el tallo y pseudotallo, se obtiene mediante pruebas de laboratorio. Indicadores de comportamiento Para evaluar el comportamiento del proceso se definen varios indicadores, tanto msicos como energticos. El primero de ellos es el rendimiento msico (m), que se define como el cociente entre el etanol obtenido con relacin a la cantidad de materia prima usada, por la Ec. (5).

m =

mp m mp

* 100

(5)

La densidad de cultivo, (L) definido como la relacin entre la masa de combustible obtenido con relacin a la cantidad de tierra necesaria para el cultivo, definida por la Ec. (6) como:

L = *

mp m mp

(6)

El factor es la cantidad de material prima obtenida por hectrea de tierra cultiva. La densidad energtica, ( E ), definida como la cantidad de energa por hectrea de material prima cultivada, definida por la Ec.(7):

E = *

m p * LHV mmp

(7)

RESULTADOS Y ANALISIS DE RESULTADOS Balance de masa El balance de masa global se realiza tomando como base 1.000 kg de materia prima. La planta total se ha dividido en los 3 procesos bsicos de hidrlisis cida de la pulpa de banano, hidrlisis enzimtica del material celulsico y la produccin de etanol en la fermentacin y destilacin a partir del jarabe glucosado producida en la hidrlisis.

En general se considera el componente bsico y la humedad de las sustancias, dada su importancia como componente msico. El jarabe glucosado es un producto intermedio resultado de la hidrlisis pero materia prima de la fermentacin. En la Tabla 1, se pueden apreciar los resultados de la hidrlisis cida de la pulpa de banano. Tabla 1: Balance msico del proceso de hidrlisis cida de la pulpa de banano (kg) Entrada (kg) Pulpa Pulpa de banano Agua H2SO4 H2SO4 Agua NaOH NaOH Agua 24.19 71.05 2.22 1.01 0.21 0.83 Salidas (kg) Agua Biomasa Filtrado Na2SO4 Glucosa Agua Jarabe de glucosa Glucosa 7.39 1.45 1.47 3.41 66.46 19.33

Puede deducirse de la Tabla 1, que la produccin de jarabe azucarado es de 85.79 kg con una concentracin de 253.7 g/l, y un rendimiento de 0.9 kg de jarabe/ kg pulpa de banano. Tomando como base la pulpa seca que puede ser convertida en glucosa, se tiene un rendimiento de 0.80 kg de glucosa/ kg de pulpa. En la Tabla 2, se observan los resultados del proceso de obtencin de jarabe azucarado, usando el material celulsico como materia prima. Se concluye de la Tabla 2, que la produccin de jarabe azucarado es de 294.60 kg con una concentracin de 59.56 g/l, y un rendimiento de produccin de 0.32 kg de jarabe/ kg material celulsico. Asumiendo que solo material celulsico seco ser convertida en glucosa, se tendr una eficiencia de conversin de 0.33 kg de glucosa/ kg de material celulsico. Tabla 2: Balance msico del proceso de hidrlisis enzimtica de material celulsico (kg) Entrada (kg) Vstago Pseudot allo Material celulsico Cscara Agua NaOH H2SO4 Enzima NaOH Agua H2SO4 Agua Enzima Agua 9.14 37 5.24 853.4 0.16 0.04 0.19 0.42 0.01 0.71 Salidas (kg) Na2SO4 Biomas a Material filtrado Glucos a Agua Glucos a Jarabe de glucosa Agua Lignina Lignina Agua Molienda 512 0.28 30 3.00 30.85 17 277.6 1.39 34.14

Sumando el jarabe azucarado obtenido en los dos procesos se puede apreciar la produccin de 380.4 kg de jarabe, en una concentracin de 100.6 g/l, con un rendimiento de 0.38 kg de jarabe/kg materia prima. De igual manera la glucosa seca, de ser posible a convertir en etanol es de 0.26 kg glucosa/kg de slidos. En la Tabla 3. Se resumen los resultados del proceso de fermentacin y destilacin, usando el jarabe azucarado como materia prima para la obtencin de etanol. Tabla 3. Balance de masa de la fermentacin y destilacin Entrada (kg) K2HPO4 0.58 Agua dilucin 2.18 Antiespumante 0.12 NaOH NaOH 0.09 Salidas (kg) CO2 Biomasa Etanol Subproductos 15.54 0.58 15.38 Aldeh 0.35

Agua Jarabe de glucosa Glucos a Agua

3.62 36.33 344.1 Residuos fermentacin

dos Alcoho les Vinaza Flemaz a

0.81 344.2 8.77

Para resaltar de la Tabla 3, el jarabe azucarado obtenido de la produccin a partir de pulpa y material celulsico produce etanol en una relacin de 0.42 kg de etanol/kg glucosa, si la reaccin fuese completa la mxima conversin posible seria del 0.51. [9]. Puede apreciarse tambin la alta produccin de vinazas y flemazas, originada en la baja concentracin de glucosa en el jarabe. Balance de energa Los resultados obtenidos del balance de energa se pueden apreciar en la Tabla 4. El balance fue aplicado a cada proceso de produccin, con el objetivo de cuantificar el calor necesario para calentar y evaporar las substancias y el trabajo necesarios para mover las bombas y agitadores. En cada etapa se cuantific el calor perdido por transferencia en las paredes, el calor de reaccin y el calor de mezcla donde fue requerido, el calor ser suministrado por la entalpa de vaporizacin del agua a una presin de 3 bar. Los clculos son realizados con la ayuda del software EES (Engineering Equation Solver), con los valores de su librera de propiedades de substancias. Para el caso de la pulpa de banano, cscara, vstago y pseudotallo, se realizan ensayos de laboratorio con el objetivo de obtener el Cp.

Tabla 4. Energa utilizada en el proceso Proceso Hidrlisis cida Hidrlisis enzimtica Fermentacin y destilacin Total Q (kJ) 25142 45061 77724 147927 W (kJ) 4957 16052 4206 25216 mv (kg) 11.62 20.83 35.92 68.37

La mayor cantidad de calor utilizado durante la fermentacin con respecto a los dems procesos se explica porque es un proceso de concentracin que requiere evaporacin del agua, mientras que en la hidrlisis el mayor consumo se presenta en las fases de calentamiento hasta la temperatura adecuada para la reaccin. En la hidrlisis enzimtica se presenta el mayor consumo de trabajo, dadas los mayores volmenes de material a bombear y agitar en el proceso. Indicadores de comportamiento Con base en los resultados obtenidos se calculan los indicadores propuestos en las Ec. 5 a 7. Estas ecuaciones tambin podran aplicarse a los clculos para la glucosa como producto intermedio, pero solo se realizan para el etanol, ya que es el objetivo final de la planta. Tabla. 5: Indicadores de rendimiento Indicador Rendimiento ( m ) msico Unidad % kg etanol/ha 1 Valo r 1.54 915,

Densidad de cultivo ( L )

Densidad energtica ( E )

MJ/ha

2443 3.4

Se ha tomado un valor de de 59.500 kg materia prima/ha[3] y un valor para el LHV de 26700 kJ/kg para el etanol. Dichos indicadores pueden ser comparados con otras materias primas cuyos valores son ampliamente conocidos como es el caso de la caa de azcar, maz y remolacha. CONCLUSIONES El banano y sus desechos orgnicos es una materia prima que mediante el proceso de hidrlisis, fermentacin y destilacin puede ser usada para la produccin de etanol. El rendimiento volumtrico obtenido de produccin de etanol es de 19,48 l/ton de materia prima. La mayor cantidad de energa consumida en el proceso se presenta por la alta humedad de la materia prima, lo que conlleva a proponer procesos adicionales de extraccin de la humedad. El balance energtico de la produccin de etanol a partir del banano y sus residuos orgnicos es positiva, siendo mayor la cantidad de energa obtenida que usada en el proceso. AGRADECIMIENTOS Los autores expresan su agradecimiento por el soporte brindado en la realizacin de este trabajo a la Asociacin de Bananeros de Colombia AUGURA, Direccin de Investigaciones de la universidad Nacional de Colombia Sede Medelln - Dime, Laboratorio de Ciencias Trmicas y Laboratorio de Bioqumica de la Universidad Nacional De Colombia Sede Medelln. REFERENCIAS 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Correa, J. and S. Levaza, Identificacin de grupos de compuestos qumicos inhibitorios en jarabe de la planta de banano para la produccin de alcohol con saccharomyces cerevisiae, in, sede Medelln, Facultad de Minas. 2006, Universidad Nacional de Colombia: Medelln. p. 125. Arias, P., et al., La economia mundial del banano 1985-2002, Roma, Editor. 2004, Fao Bayona, R., Prdidas de post-cosecha y utilizacin de banano de rechazo. Augura, 1989. 15: p. 71-76. Bohrquez, C.H., S. , Determinacin de las mejores condiciones de hidrlisis del banano verde de rechazo, in Facultad de Minas. 2005, Universidad Nacional de Colombia, sede Medelln: Medelln. p. 120. Hoyos.P, L.M. and Y.M. Prez. R, Pretratamiento de banano de rechazo de la zona de Urab para la obtencin de un jarabe azucarado, in Facultad de Minas. 2005, Universidad Nacional de Colombia, sede Medelln: Medelln. Duarte Torres, A., Introduccin a la Ingeniera Bioqumica. 1988, Bogot, D. C: Universidad Nacional de Colombia. Smith, J., H. Van.N, and M. Abbott, Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica. 2003, Mxico, D.F: McGraw-Hill. 697. Reid, R.C., J.M. Prausnitz, and B.E. Poling, The Properties of Gases & Liquids. Fourth Edition ed. 1987: McGraw-Hill. Duarte. T, A., Introduccin a la Ingeniera Bioqumica. 1988, Bogot, D. C: Universidad Nacional de Colombia.

NOMENCLATURA Letras latinas

ho f

Entalpa de formacin (kJ/kg)

h Entalpa especifica (kJ/kg) l Altura LHV Poder calorfico inferior (kJ/kg) & m, m Masa (kg), Flujo msico (kg/s) p Presin (bar)

Q, Q Calor (kJ), Flujo de calor (kW) T Temperatura (K)

& W, W Trabajo (kJ), Potencia (kW)

Letras griegas Factor de densidad de cultivo (kg/ha) Densidad Eficiencia Cambio

Subscritos e Entrada E Energa i Flujo, final L Cultivo m Masa mp Materia prima p Producto s Salida T Total