Refinacin de Petrleos

Ing. Waldo Urribarr

Tema 8 Mejoradores Octnicos y Biocombustibles

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Metil ter butil ter (MTBE) El objetivo es producir un mejorador octanico de optima calidad a partir de la combinacin de isobutileno (bajo valor comercial) y alcohol metlico (metanol). Es un lquido inflamable de olor caracterstico desagradable, que se ha usado desde los aos 1980 como aditivo para incrementar el octanaje de la gasolina sin necesidad de utilizar tetra etilo de plomo, el cual es altamente contaminante y daino para la salud. Existen otros compuestos oxigenados como: etil ter butil ter (ETBE), ter amil metil ter (TAME) y ter amil etil ter TAEE, los cuales no trataremos en la materia. Estos productos suelen ser corrientes productos de Petroqumica, pero en algunas refineras existen estas unidades.

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Metil ter butil ter (MTBE) Ventajas de la utilizacin de MTBE Reemplazo del tetra etilo de plomo como antidetonante. Aporta oxigeno al combustible, asegurando una combustin completa. C.a.a. (productos oxigenados utilizados como combustibles, tales como biocombustibles) exige un mnimo desde 2.0 a 2,7 % en peso de oxigeno. No aporta contaminantes y permite reducir la participacin de los aromticos.

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Metil ter butil ter (MTBE) Peligros en la utilizacin de MTBE Qu le sucede al MTBE cuando entra al medio ambiente? El MTBE se evapora rpidamente de recipientes abiertos y de aguas superficiales, por lo que ocurre generalmente como vapor en el aire. Pequeas cantidades de MTBE pueden disolverse en agua y as pasar al agua subterrnea. Permanece en el agua subterrnea por largo tiempo. El MTBE puede adherirse a partculas en el agua, lo que eventualmente causar que se deposite en el sedimento del fondo. El MTBE puede ser degradado rpidamente en el aire por la luz solar. El MTBE no se acumula en forma significativa en plantas o en animales.

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Metil ter butil ter (MTBE) Peligros en la utilizacin de MTBE (cont.) Cmo puede perjudicar mi salud el MTBE?
Respirar pequeas cantidades de MTBE por perodos cortos puede causar irritacin a la nariz y la garganta. Ciertas personas que se han expuesto al MTBE al llenar el tanque de gasolina, manejando automviles o trabajando en gasolineras han experimentado dolores de cabeza, nusea, mareo y confusin mental. Sin embargo, los niveles de exposicin efectivos en estos casos no se conocen. Ms aun, estos sntomas pueden haber sido causados por exposicin a otros productos qumicos. No hay ningn dato acerca de los efectos de beber MTBE en seres humanos. Estudios en ratas y ratones sugieren que beber MTBE produce irritacin gastrointestinal, dao al hgado y a los riones y efectos sobre el sistema nervioso.

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Metil ter butil ter (MTBE) Reacciones Qumicas Principales del Proceso
La reaccin principal en el proceso de MTBE es la combinacin en fase liquida del isobutileno y el metanol usando como catalizador una resina de intercambio cationico fuertemente cida. La reaccin es exotrmica y finaliza con una alta conversin (>97%) hacia MTBE. Dicha reaccin es altamente selectiva sobre el isobutileno de la corriente de butanos el cual se combina en fase liquida con metanol.

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Metil ter butil ter (MTBE) Propiedades del MTBE (Producto)

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Metil ter butil ter (MTBE) Carga a la unidad La unidad utiliza como carga corrientes de butanos de las unidades de cracking cataltico (FCC). El proceso es altamente selectivo hacia el isobutileno contenido en dichas corrientes. La unidad tambin usa como carga alcohol metlico (metanol) el cual se combina con el isobutileno. El diseo contempla una especificacin de isobutileno en la carga de 16% a 26%. Esta limitado el contenido de agua y compuestos bsicos (NaOH, DEA, acetonitrilo) ya que son venenos del catalizador.

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Metil ter butil ter (MTBE) Catalizador Resina sinttica de intercambio catinico fuertemente cida y de arquitectura esferoidal. Esta compuesto por largas cadenas de poliestireno unidas por medio de encadenamiento con divinilbenceno en forma tridimensional. La resina es de intercambio catinico con cido sulfnico en forma de protn. La reaccin tiene lugar primariamente en los sitios cidos fcilmente accesibles localizados en la superficie interna de la estructura macroporosa de la resina.

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Metil ter butil ter (MTBE) Variables del Proceso Temperatura de reaccin: cubre un rango entre 40C (entrada reactor) y 76C (salida reactor), con un delta de reaccin de 30C a 40C. Velocidad espacial en peso (WHSV): definida como el cociente entre el la carga al reactor (kg/hora) sobre el volumen de catalizador por su densidad en fase acuosa. Valor de diseo 1.5 l/s. Relacin molar metanol/isobutileno: La reaccin metanol e isobutileno es 100 % selectiva hacia MTBE a relaciones cercanas a 1.1. La selectividad cae abruptamente a relaciones molares menores por lo que opera con un leve exceso de metanol sobre isobutileno. Relacin reciclo / carga: regula la concentracin de isobutileno (15.5%) en la entrada del primer reactor. Presin en la separadora de butanos: 6 kg/cm2

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Metil ter butil ter (MTBE) Diagrama simplificado del proceso

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Etanol El etanol es un compuesto qumico utilizado como combustible, bien solo, o bien mezclado en cantidades variadas con gasolina, y su uso se ha extendido principalmente para reemplazar el consumo de derivados del petrleo. El combustible resultante de la mezcla de etanol y gasolina se conoce como gasohol o alconafta. Dos mezclas comunes son E10 y E85, con contenidos de etanol del 10% y 85%, respectivamente. El etanol tambin se utiliza cada vez ms como aadido para oxigenar la gasolina estndar, reemplazando al metil ter butil ter (MTBE). Este ltimo es responsable de una considerable contaminacin del suelo y del agua subterrnea. Tambin puede utilizarse como combustible en las celdas de combustible. Para la produccin de etanol en el mundo se utiliza mayormente como fuente biomasa. Este etanol es denominado, por su origen, bioetanol.

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Etanol Fuentes y proceso de fabricacin El etanol puede producirse de dos formas. La mayor parte de la produccin mundial se obtiene del procesamiento de materia biolgica, en particular ciertas plantas con azcares. El etanol as producido se conoce como bioetanol. Por otra parte, tambin puede obtenerse etanol mediante la modificacin qumica del etileno, por hidratacin.

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Etanol Sntesis Qumica El etanol para uso industrial se suele sintetizar mediante hidratacin cataltica del etileno con cido sulfhdrico como catalizador. El etileno suele provenir del etano (un componente del gas natural) o de nafta (un derivado del petrleo). Tras la sntesis se obtiene una mezcla de etanol y agua que posteriormente hay que purificar mediante algn proceso. Segn algunas fuentes, este proceso es ms barato que la fermentacin tradicional, pero en la actualidad representa slo un 5% de la capacidad mundial de produccin de etanol.

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Etanol Mezclas Combustibles con Etanol Generalmente, cuanto mayor es el contenido de etanol en una mezcla de gasohol, ms baja es su conveniencia para los motores corrientes de automvil. El etanol puro reacciona o se disuelve con ciertos materiales de gomas y plsticos y no debe utilizarse en motores sin modificar. Adems, el etanol puro tiene un octanaje mucho ms alto (116 AKI, 129 RON) que la gasolina comn (86/87 AKI, 91/92 RON), requiriendo por tanto cambiar el cociente de compresin o la sincronizacin de la chispa para obtener el rendimiento mximo. Cambiar un auto que utilice gasolina pura como combustible a un coche que utilice etanol puro como combustible, necesita carburadores y caudales ms grandes (un aumento de rea de cerca del 30-40%).

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Etanol Mezclas Combustibles con Etanol (cont.) Los motores de etanol tambin necesitan un sistema de arranque en frio para asegurar la suficiente vaporizacin con temperaturas por debajo de 15 C a 11 C para maximizar la combustin, evitar problemas de arranque con el motor fro y para reducir al mnimo la no combustin de etanol no vaporizado. Sin embargo, una mezcla de gasolinas con un 10 a un 30% de etanol, no necesita en general ninguna modificacin del motor. La mayora de los autos modernos pueden funcionar con estas mezclas sin ningn problema.

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Etanol El Etanol en Venezuela En Venezuela el etanol solo se utiliza como aditivo para la gasolina sin plomo (aquella preparada sin la adicin de Tetra etilo de Plomo) llamada comnmente gasolina verde, actualmente Venezuela importa el Etanol de Brasil, sin embargo se estn construyendo plantas de obtencin de Etanol a partir de la caa de azcar, y el maz; para no depender de las importaciones, desde Brasil.