FSICO-QUMICA Cintica Qumica

Introduo
* A Cintica Qumica a parte da fsicoqumica que estuda a velocidade das reaes e os fatores que nela interferem. * Em uma reao genrica do tipo, xA + yB zC + wD Teremos :
* A e B Reagentes( So consumidos com o tempo ) * C e D Produtos ( So formados com o tempo )
* x , y , z e w Coeficientes da equao balanceada.

Velocidade mdia de uma Reao

* Pode ser calculada pela relao entre o n de mols consumido de um reagente ou o n de mols formado de um produto pelo intervalo de tempo. ( t ) Veja :

Vm = nR / t

ou

Vm = nP / t

Obs :

* Nas expresses anteriores podemos utilizar tambm a variao da massa ( m ), variao do volume de um gs ( V ) ou a variao da concentrao molar ( [ ] ) .

* Seja a reao :

1 N2 + 3 H2 2 NH3

Sabendo-se que no instante t1 = 10s temos 100 mols de H2 e que no instante t2 = 40s temos apenas 40 mols de H2 , determine :

a) A Vel. mdia do H2

Resoluo:
V H2 = n H2 / t =
n2 - n1 / t2 - t1

40 - 100 / 40 - 10 = 60 / 30

V H2 = 2,0 mols / s .

b) A Vel. mdia do NH3

Resoluo :

* A vel. mdia do NH3 pode ser calculada pela relao estequiomtrica da equao, onde podemos afirmar que :

VN2 / 1 = VH2 / 3 = VNH3 / 2 Logo VNH3 / 2 = VH2 / 3 VNH3 / 2 = 2,0 / 3

V NH3 = 1,33 mols / s .

Teoria das Colises

Como ocorrem as reaes : Condies Fundamentais
*Afinidade qumica *Colises entre reagentes

Condies Acessrias
* Colises com boa energia e com boa orientao ( Geometria )

Caminho de uma Reao

Reagentes Complexo Ativado Produtos Partcula intermediria

ENERGIA

Energia de ativao

*ENERGIA DE ATIVAO a energia necessria para ativar os reagentes e levlos a uma situao em que possa iniciar a reao.
*Com essa energia os reagentes atingem um estado intermedirio, instvel e muito energtico ( Complexo Ativado ) e caminham para a formao dos produtos.

Veja o exemplo

H2 + I2 H2I2 2 HI

H H

I I

H H

I I

H H

I I

Anlise Grfica

Diagrama de Entalpia

Reao exotrmica

H ( Kcal ) 4.
R
3 1

* 1 Entalpia dos Reagentes ( HR ) * 2 Entalpia dos Produtos ( HP )

* 3 Variao de Entalpia ( H )
H = H P - HR = 2 - 1 H < 0

* 4 Complexo Ativado

* 5 Energia de Ativao
2

Reao

Concluses Gerais
* A Energia de Ativao deve ser entendida como uma barreira para ocorrer a reao. * Logo, quanto menor a energia de ativao maior a velocidade da reao. * Denominamos de coliso efetiva ou eficaz aquela que resulta em reao. * Logo, uma coliso efetiva apresenta boa energia e boa geometria.( posio )

Fatores que interferem na Velocidade das Reaes

* Podemos afirmar que todas as reaes se processam por colises efetivas. Logo: * Qto > N de colises > A probabilidade de colises efetivas > A velocidade das reaes. * Qualquer fator capaz de alterar o n de colises efetivas, ir alterar a velocidade de uma reao.

* 1. E N E R G I A
* O fornecimento de energia facilita a formao do complexo ativado, logo aumenta a velocidade da reao. * Podemos fornecer energia de vrias modalidades, veja:

* Energia Luminosa ( Reaes Fotoqumicas )

H2 + Cl2 2 H2 + O2

2 HCl 2 H2O

* Energia Eltrica ( Reaes Eletroqumicas )

* Energia Trmica ( Reaes Termoqumicas )

CH4 + 2 O2

CO2 + 2 H2O

* 2. E S T A D O

FSICO

* A Vel. Reao: Gases > Lquidos > Slidos. S(s) + O2(g) SO2(g) V1 Logo V

V E S(l) + O2(g) SO2(g) V 2 J A S (g) + O2(g) SO2(g) V

3

V3 > V2 > V1

* 3. NATUREZA DOS REAGENTES

* Em uma reao h necessidade de quebrar ligaes qumicas nos reagentes. * Em geral qto menor o n de ligaes a serem rompidas, maior a vel. da reao.

V 3 H2 + N2 2 NH3 E J 6 H + N 2 NH 2 3 A

V1 V2

Logo V2 > V1

* 4. SUPERFCIE DE CONTATO
* Qto > superfcie de contato > n colises > probabilidade de colises efetivas > velocidade da reao. Veja: Zn(pedao) + H2SO4(aq) ZnSO4(aq) + H2(g) V1 Zn(p) + H2SO4(aq) ZnSO4(aq) + H2(g)

V2

Logo

V2 >>> V1

* 5. T E M P E R A T U R A
* Qto > temperatura > energia cintica mdia das molculas > freqncia e violncia das colises > probabilidade de colises efetivas > velocidade da reao. Regra de * A cada aumento de 10C duplica Vant Hoff a velocidade de uma reao. V A + B C E J A + B C A A 20C A 50C

V1 V2

Logo V2 = 8 V1

* 6. C A T A L I S A D O R
que aumenta a velocidade de uma reao, pois capaz de diminuir a energia de ativao da reao. * uma

substncia

Propriedades
* No consumido pela reao. * No altera o H da reao.
* Atua igualmente nas reaes direta e inversa.

Anlise Grfica com Catalisador

Reao Exotrmica H( Kcal ) * 1 Energia de Ativao sem catalisador. 1 R 2 * 2 Energia de Ativao com catalisador P Reao

Exemplos de Catlises
2 H2 + O2 2 H2O 2 H2 + O2 Pt 2 H2O ( Sem Cat. ) V1 ( Com Cat. ) V2 V2 >... V1

* Essa uma cat. Heterognea. 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g)

( Sem Cat. ) V1

NO2(g) 2 SO 3(g)(Com Cat. ) V2 V2 >... V1

* Essa uma cat. Homognea.

* 7. CONCENTRAO DOS REAGENTES

* Qto > Conc. dos Reagentes > N de Colises > Prob. De Colises efetivas > Vel. da Reao. * Lei de Guldberg-Waage * A vel. de uma reao proporcional * Lei da Ao das Massas s concentraes molares dos * Lei Cintica de Vel. V = K . [ R ]x
* K Cte especfica de vel. experimentalmente. ( Varia com a temperatura. )

reagentes, elevadas a expoentes que so determinados

* Determinao do expoente X
*1) Reaes Elementares: Ocorrem em uma nica etapa. X = Coeficientes. veja: 1 SO2(g) S(g) + O2(g) V = K . [ SO2 ]1 2 NH3(g) N2(g) + 3 H2(g) V = K . [ NH3 ]2

2 H2(g) + 1 O2(g) 2 H2O(g) V = K.[ H ]2. [ O ]1 2 2

* 2) Reaes No Elementares: Ocorrem em mais de uma etapa. X = Coeficientes da etapa lenta. Veja: * Seja a reao global: 2 A + 3 B A2B3 1 Etapa) A + 2 B AB2 2 Etapa) AB2 + A A2B2 3 Etapa) A2B2 + B A2B3 Global) 2 A + 3 B A2B3 ( Lenta ) ( Rpida ) ( Rpida )

Lei Cintica

V = K . [A].[B]2

* Observaes
*1) Substncias slidas no participam da lei cintica. Veja: C(s) + 2 H2(g) CH4(g) V = K.[H2]2 *2) Ordem de uma reao: Soma dos expoentes da Lei Cintica. Veja: 1 N2 + 3 H2 2 NH3 V = K.[N2]1. [H2]3 *1 Ordem( N2 ) *3 Ordem( H2 ) Reao de Ordem 4 The end