INGENIERA QUMICA

Acta Cientca Venezolana, 53: 156163, 2002

EFECTOS DE LAS PROTEINAS DEL MUSCULO ESQUELETICO EN LA CORROSION DE ACEROS INOXIDABLES

Christian Rojas R. y Mara E. Lago Laboratorio de Fenmenos de Transferencia. Escuela de Ingeniera Qumica. Facultad de Ingeniera. Universidad de Los Andes. Mrida, Venezuela. e-mail: rrcj10@yahoo.com ; lmaria@ing.ula.ve

Recibido: 25/04/00; Revisado: 06/02/01; Aceptado: 30/04/02

RESUMEN: Se estudi el comportamiento de la corrosin de los aceros inoxidables de las series AISI 304, AISI 316 y un acero italiano que cumple con la designacin F-138 de las normas ASTM de posible uso en traumatologa, en presencia de protenas del msculo esqueltico. La investigacin se llev a cabo usando medidas de polarizacin potenciodinmica y polarizacin cclica, en un medio electrolito que simula al uido celular, el cual contiene la misma composicin del msculo esqueltico en protenas y sales. Para evaluar el efecto de las protenas se realizaron las pruebas con y sin la adicin de las protenas a la composicin del uido celular, a una temperatura de 37 C. Las pruebas electroqumicas revelaron que las protenas tienen un efecto negativo sobre la resistencia a la corrosin por picadura, dependiendo de la calidad del acero empleado en la prueba. Los ms resistentes resultaron el AISI 316L y el F-138. Estudios realizados por micrografa electrnica en la supercie del acero despus de la polarizacin cclica en uido celular con protenas revelaron la presencia de una capa mixta formada por xidos y protenas adheridas a la supercie del metal. Esta capa pasiva mostr ser ms inestable que la correspondiente a la obtenida sin protenas. Las curvas de Tafel revelaron que la corrosin en presencia de protenas sigue un proceso de control difusional. Los resultados obtenidos respecto a la formacin de picaduras, fueron similares a los que presentan estos aceros cuando son expuestos a ambientes marinos. Palabras clave: corrosin, protenas, aceros inoxidables, implantes.

EFFECTS OF SKELETAL MUSCLE PROTEINS ON CORROSION OF STAINLESS STEELS

ABSTRACT: The corrosion behavior of AISI 304 and AISI 316 stainless steels and a steel that matches the requirements of the ASTM Standard F-138 of possible use in traumatology, was studied in the presence of skeletal muscle proteins. The investigation was carried out using potentiodynamics polarization measurements and cyclic polarization, using a uid of the same protein and salt composition than skeletal muscle. To evaluate the effect of the proteins, the tests were performed with and without the addition of proteins to the cellular uid at 37 C. The electrochemical assays revealed a negative effect of proteins on pitting corrosion, according to the quality of the steel used to carry out the assays; the most resistant being the AISI 316L and the F-138. In the presence of proteins scanning electron microscopy (SEM) carried out after cyclic polarization revealed a mixed layer, formed by oxides and proteins stuck to the metal surface. This layer seems to be a more unstable passive layer than the corresponding one formed in the absence of proteins. The Tafel plot in the presence of proteins revealed that the corrosion mechanism was controlled by difussional process. The results with respect to pitting corrosion were similar to those obtained in marine enviroments. Key Words: corrosion, proteins, stainless steels, implants.

INTRODUCCION La fabricacin de prtesis con aleaciones metlicas, se ha incrementado en los ltimos aos, dando lugar a estudios de corrosin asociados a fenmenos biolgicos. Poco a poco las aleaciones ms nobles como las de Titanio han dejado lugar a aleaciones de otro tipo de menor costo, como lo son los aceros inoxidables, cuya caracterstica principal es la adicin de Cromo y Nquel al acero. Los primeros implantes realizados en aleaciones de Cromo y Nquel fueron los implantes dentales, en donde la aleacin se encuentra en contacto con una secrecin orgnica como lo es la saliva, as como otros tipos de agentes biolgicos. Entre los resultados hallados en pruebas realizadas in vivo y usando saliva articial, se encontr la formacin de una zona pasiva y corrosin por picadura de la aleacin . Cuando el implante se encuentra dentro del cuerpo humano como en las prtesis traumatolgicas que atraviesan msculo y hueso, los efectos indeseables en los materiales y en las estructuras seas consisten en desgaste, corrosin y respuesta biolgica negativa. Recientes estudios en Venezuela han demostrado que entre las diferentes caractersticas de las prtesis usadas

en el pas, de las cuales las ms importantes son el material de construccin, el diseo y colocacin, la ms problemtica de stas, ms que el diseo como se pudiera pensar, es el material del que estn fabricados . Debido a la dicultad de realizar pruebas in vivo, un mtodo muy usado para determinar los problemas que pueden presentar los implantes consiste en la recoleccin de implantes fallados in vivo o postmorten . Especcamente para el caso de los aceros inoxidables se han encontrado fallas por corrosin por picadura, corrosin-fatiga y corrosin-bajo tensin. Por el uso de electrodos metlicos, tales como marcapasos, ciertas aplicaciones como electrodos utilizados en la estimulacin del sistema nervioso o como prtesis auditivas y visuales, se ha comprobado que producen la irritacin de clulas en el cuerpo humano . Para aplicaciones en donde el metal entra en contacto con el cuerpo, ambos el metal y el tejido, deberan funcionar indenidamente sin dao. La clave para usar nuevos materiales radica en conocer las caractersticas de la interfase metal-tejido, donde las protenas que componen el tejido biolgico, forman pelculas y contaminantes orgnicos sobre el metal. En los ltimos aos se han encontrado otros factores adver-

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157 MATERIALES Y METODOS Para realizar las diferentes pruebas se seleccionaron como materiales a ser utilizados, 6 tipos diferentes de aceros inoxidables, el AISI 304, 304L, 316, 316(C) (certicado), 316L y una aleacin italiana que cumple con la designacin F-138 de las normas ASTM, acero que se nombrar como F-138, clasicados como metales del tipo cpsula. Estos metales fueron proporcionados por el Centro de Innovacin Tecnolgica de la Universidad de los Andes (CITEC), el cual se encarga del diseo y fabricacin de prtesis utilizando diferentes materiales en su construccin. La composicin de los aceros fue determinada por medio de microscopa electrnica a travs de Espectroscopia de Rayos X de Dispersin de Energa (EDX). En estos anlisis se expresan, en porcentaje en peso, los metales que componen la aleacin como Cr, Fe, Ni y Mo. Los resultados obtenidos se muestran en la Tabla I. Para determinar la resistencia a la corrosin de los diferentes aceros se procedi a evaluar ndices especcos seleccionados entre los ms usados para este n. Estos ndices se expresan en funcin de los componentes que dan resistencia a los aceros como lo son el Ni, Cr y Mo : Indice crtico de picadura (CPI) expresado como: CPI= %Cr + 3.3 %Mo + 16 %Ni Indice crtico de fatiga (CCI) denido como: CCI= %Cr + 4.1 %Mo + 27 %Ni e Indice de soldadura (CCP) denido como: CCP= %Cr + 3.3 %Mo + 13 %Ni La resistencia a la corrosin por picadura de los aceros inoxidables fue adems estudiada experimentalmente por medio de curvas de polarizacin andica, utilizando un mtodo potenciodinmico como funcin de la inmersin del metal en uido celular (pH = 7,0). Este mtodo es una variacin de la prueba ASTM: F746 la cual se emplea frecuentemente para probar materiales utilizados en implantes quirrgicos. Antes y despus de las pruebas de polarizacin con uido celular, las muestras fueron observadas al microscopio electrnico, para determinar la calidad de su supercie, con aumentos de 400x y 2000x. Para simular el msculo esqueltico se prepar una solucin de composicin 70 % agua, 20 % extracto de protenas, y el resto sales minerales: 0,218 % NaHCO , 1,503 % Na PO , 0,158 % K CO y 0,0024 % H CO . En las pruebas realizadas, para observar el efecto de las protenas sobre el proceso, se utilizaron soluciones con adicin de protenas a la composicin del medio (pH=7,0) y sin el agregado de protenas (pH=5,9). El extracto de protenas utilizado fue el extracto de carne B&T, cat. N 160-3, Bioquisa C.A., para uso de Laboratorio, empleado en trabajos generales de bacteriologa. Los aceros en estudio fueron sometidos a una Polarizacin cclica y lineal en el intervalo de potencial de -0,5V a 2,0V a 2 mV/s y a una temperatura de 37 C, emulando la correspondiente a la del cuerpo humano, tanto en soluciones con protenas como sin ellas.

sos producto del medio biolgico donde se encuentran las prtesis, como el proceso llamado aseptic loosening el cual consiste en la formacin de tejido broso en el espacio comprendido entre el hueso y la prtesis, y que ocurre despus de un prolongado perodo de tiempo y en circunstancias no muy bien conocidas . En el momento de la implantacin las sales minerales y las protenas son los principales compuestos que entran en contacto con el implante metlico. El msculo contiene pequeas cantidades de aminocidos libres, de los cuales la glutamina, cido glutmico, cido asprtico y alanina son los que se encuentran en mayor proporcin. Esta composicin se asemeja a la de los dems tejidos del cuerpo. Las protenas ms importantes del msculo son la miosina y la actina. La primera es una protena de 1.600 de longitud, con un peso molecular de 480.000 g/mol y la actina es una protena globular soluble en agua de peso molecular 60.000 g/mol. Estas dos protenas forman un complejo llamado actomiosina, con una proporcin de miosina-actina de 3 a 1, siendo la responsable de la elevada viscosidad del msculo. Aparte de las protenas el compuesto ms abundante es el glicgeno, polisacrido que se encuentra entre el 0,5 y 1 % en peso en el tejido. Las protenas estn formadas por cadenas lineales de aminocidos unidos entre s por enlaces peptdicos, las cuales pueden incluir muchos cientos de residuos de aminocidos. Dependiendo de la distribucin de aminocidos en la cadena, la protena puede adquirir una carga especca, resultante de la carga total de los aminocidos . Se ha comprobado que otras protenas intracelulares, como la troponina (PM: 18.000 g/mol), una de las primeras protenas del msculo esqueltico en ser descubiertas, as como su protena asociada calmodulina (PM:16.700 g/mol), tienen cargas equivalentes al ion Ca , siendo los efectos de estas cargas an indeterminados . La mayora de estas protenas tienen complicadas estructuras adems de complejas interrelaciones con otras protenas, motivo por el cual su estudio es complejo. De acuerdo a sus reacciones con el tejido, los metales han sido clasicados en tres tipos: vital, cpsula y txico. El tipo vital, llamado as por su importancia como material de construccin incluye al circonio, titanio, niobio, tantalio y platino, los metales ms resistentes a la corrosin. La clase cpsula incluye plata, oro, molibdeno, aluminio y acero, llamada as por las cpsulas brosas que se forman alrededor de estos metales. Por ltimo los txicos incluyen metales como vanadio, nquel, cobre y cobalto, llamados as por su efecto contaminante sobre los tejidos. Debido a la poca informacin existente sobre la inuencia directa de las protenas en la corrosin de la supercie de metales que pudiesen ser usados en traumatologa, se realiz el presente estudio desde el punto de vista de las propiedades electroqumicas y composicin del metal a diferencia de otras investigaciones en donde se observa la toxicidad del metal una vez alcanzada la corrosin .

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Tabla I: Anlisis porcentual de la composicin de los aceros inoxidables estudiados Elemento Si Cr Fe Ni Mo AISI 316 AISI 316(C) AISI 316L AISI 304 AISI 304L (sin certicar) (certicado) (certicado) (certicado) (certicado) 0,15 0,51 0,25 0,19 1,78 17,67 17,67 18,17 18,75 19,12 68,45 68,23 64,67 70,25 70,05 11,33 11,23 14,68 10,81 9,05 2,4 2,36 2,23 Nota: las concentraciones de C son muy bajas para ser detectadas. F-138 0,7 18,02 64,2 14,72 2,37

Rojas y Lago

El equipo utilizado para obtener las mediciones de polarizacin consisti en una celda bsica de corrosin conectada a un potenciostato EG&G PARC 273A, el cual fue controlado por computadora con el software PARC 352. El electrodo de trabajo estuvo representado por un cilindro macizo de: 9 mm de dimetro y 12 mm de longitud, construido con los aceros en estudio; el electrodo de referencia utilizado fue el electrodo de calomel saturado (ECS), y el contraelectrodo que cierra el circuito consisti en una barra cilndrica de grato de 6 mm de dimetro y 29 cm de longitud. El medio circundante que rodeaba al electrodo de trabajo estuvo formado por una solucin articial de uido celular sin protenas y uido celular completo, segn haya sido el caso en estudio. RESULTADOS Y DISCUSION Indices de Resistencia

a producir la capa pasiva que protege al material de la corrosin, de manera que habra de esperarse, que fuesen estos aceros los que presenten la mejor resistencia a la corrosin. La sola presencia del Nquel en el acero tiene muy poco efecto en la oxidacin, pero en conjunto con el Cromo proporciona una buena resistencia a la oxidacin y estabiliza la fase centrada cbica (FCC) de la estructura, la cual ofrece la mayor resistencia a la corrosin . Estos dos aceros presentan adems Molibdeno en su composicin. El Mo proporciona una gran resistencia a la corrosin por picadura ocasionada por cloruros o debido a altas concentraciones cidas, tambin regenera ms fcilmente la capa pasiva en ambientes escasos de oxgeno . Los aceros AISI 316 y 304 de menor porcentaje en Ni (Tabla I) muestran ndices de resistencia inferiores al AISI 316L y F-138 (Figura 1), a pesar de tener un contenido de Cr similar al de estos. Se hace notar la ausencia de Mo en los AISI 304 lo que debilita su resistencia a la corrosin. Los ndices de resistencia permiten comparar la resistencia a la corrosin de los diferentes aceros entre s. Para los aceros en estudio los valores de los ndices indican que los aceros ms susceptibles a la corrosin son en orden decreciente AISI 304L, AISI 304, AISI 316 o AISI 316(C) y los ms resistentes el AISI 316L y el F-138. Curvas de Polarizacin Andica. Inuencia del contenido proteico Las curvas de polarizacin andica de los diferentes aceros inoxidables en estudio se muestran en las Figuras 2(a) y 2(b) con uido celular sin contenido proteico y con protenas respectivamente. En ambas guras se observa un comportamiento similar en el intervalo de +0,5V a 2,0 V, ms notable en ausencia de protenas. Con o sin la adicin de protenas se aprecia, por encima de los E , la zona de disolucin de la supercie activa del metal (aumento del log i entre 0,5V y 1,2V ) y la formacin de la capa pasiva (disminucin del log i entre 1,2V y 1,5V) . Los valores de los respectivos E para los diferentes aceros (Tabla II) fueron determinados previamente por polarizacin lineal. Estos valores se encuentran en un intervalo de -0,27V a -0,18V cuando se utiliza uido celular sin protenas y de -0,55V a -0,42V para el uido celular completo. El inicio de la formacin de la capa pasiva, con uido exento de protenas en todos los aceros en estudio, indicado por la disminucin de corriente, se produjo entre 1,2V y 1,5V, (Figura 2(a)). Los primeros aceros en iniciar la formacin de esta capa pasiva fueron los aceros AISI

Figura 1. Indices de resistencia de los diferentes aceros inoxidables empleados.

El histograma de la Figura 1 ilustra los diferentes ndices de resistencia especcos (picadura, fatiga y soldadura) calculados para los aceros en estudio. Se observa que los aceros F-138 y AISI 316L muestran ndices mayores al resto de los otros aceros. Estos resultados se atribuyen al alto contenido de Cr y Ni, como lo indica el anlisis qumico (Tabla I). El Cromo y el Niquel , estn predispuestos

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Figura 2. Curvas de polarizacin andica para los aceros inoxidables. (a) en sales del uido celular; (b) uido celular completo.

Tabla II: Valores de las pruebas de polarizacin andica en presencia y ausencia de protenas Fluido sin proteinas Fluido celular completo E Inicio capa E Inicio capa Inicio Epic Eprot Acero inoxidable pasiva (V) pasiva (V) picadura (V) (V) (V) (V) (V) AISI 316 -0,24 1,3 -0,51 1,2 2 0,0 -0,10 AISI 316 (C) -0,2 1,3 -0,5 1,3 2,2 0,4 -0,15 AISI 316L -0,18 1,4 -0,46 1,4 >3 0,2 0,20 AISI 304 -0,27 1,2 -0,55 1,1 2 0,4 -0,05 AISI 304L -0,25 1,2 -0,54 0,7 2,2 0,5 -0,05 F-138 -0,03 1,4 -0,42 1,4 >3 0,2 -0,10

304 y 304L a 1,2V, seguido de los aceros AISI 316 a 1,3V y el acero AISI 316L y F-138 a 1,4V. Mientras ms rpido se inicia la formacin de la capa pasiva se inere que el metal es ms susceptible al ataque corrosivo, debido a su mayor facilidad para la formacin de xidos. Despus de 1,5V la corriente presenta un aumento no muy pronunciado hasta los 3,0V, lo que indica transpasivacin del metal, por producirse la disolucin de algunos compuestos. Cuando se incluyen protenas en el medio, si bien el comportamiento fue similar, la formacin de la capa pasiva se vio afectada por el tipo de acero utilizado, siendo el AISI 304L el que inici la formacin de la capa pasiva a valores de potencial ms bajo (0,7V), seguido del 304, 316 y 316(C). Los aceros AISI 316L, 316(C) y F-138 iniciaron la formacin de la capa pasiva al mismo potencial que en uido sin protenas (ver Tabla II). En la Figura 2 (b) se observa que la recta de formacin de la capa pasiva en el resto de los aceros en estudio, no ocurri al mismo potencial que en ausencia de protenas, indicando que la presencia de protenas inuye en la formacin de la capa pasiva. Estos aceros se ven afectados negativamente, ya que el proceso de oxidacin se inicia a valores de potencial ms bajos que en ausencia de protenas.

Una vez formada la capa pasiva pueden presentarse tres casos, que se rompa la capa pasiva dando lugar a un ataque localizado (picadura) indicado por un aumento de i, o bien puede ocurrir que en una aleacin binaria, compuesta de dos metales x e y, comience a disolverse uno de los metales (y), producindose una supercie porosa (x) de malas propiedades mecnicas o por ltimo puede ocurrir que se descomponga la solucin antes de que la capa se destruya. En los aceros estudiados se conrma la corrosin por picadura en presencia de protenas por el brusco aumento de corriente entre 2,0V y 2,2V (Figura 2(b)) a excepcin de los aceros AISI 316L y F-138 que mantuvieron la capa pasiva hasta 3,0V. En la Figura 3(a) se observan ms claramente las discrepancias en las curvas de polarizacin andica del acero AISI 304 en el medio con y sin protenas. En el caso con protenas el incremento de la corriente para un mismo potencial es mayor, ocurriendo la oxidacin y formacin de la capa pasiva a un potencial menor. El acero AISI 304L present el mismo comportamiento mucho ms acentuado. En presencia de protenas, los potenciales de transpasivacin se redujeron a valores de 1,2V a 2,2V y luego se observa aumento de corriente. Los aceros AISI 316 y AISI 316(C) presentaron

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Figura 3. Curvas de polarizacin andica en uido celular con y sin protenas correspondiente al: (a) acero 304; (b) acero 316 (C).

un comportamiento muy similar al de los aceros AISI 304 (Resultados no mostrados). Los aceros AISI 316L y F-138, tuvieron el mismo comportamiento con o sin el agregado de protenas. Como se observa en la Figura 3(b) para el acero AISI 316L se obtiene la formacin de la capa pasiva en el mismo intervalo de potencial que sin la adicin de protenas, conservando su transpasividad hasta los 3,0V, mximo potencial aplicado. Sin embargo, la corriente desarrollada para un mismo potencial fue mayor en el caso con protenas, indicando mayor disolucin de compuestos sobre la supercie del metal.

Curvas de Tafel Para obtener mayor informacin sobre el mecanismo por el cual se lleva a cabo la corrosin en el sistema propuesto se procedi a obtener las curvas de Tafel. Estas curvas, fueron representadas por el potencial relativo (E ), calculado como la diferencia entre el potencial real aplicado y el potencial de corrosin (E ), en funcin del logaritmo del valor absoluto de la corriente a cada potencial aplicado. En la Figura 4 se observan las curvas de Tafel para el acero 316(C) en el medio que simula el msculo. Se evidencia la asimetra entre la curva de la zona andica y la zona catdica. Se observan dos pendientes una catdica y otra andica cercanas al E =0. La curva catdica muestra la forma tpica de las curvas de Tafel, sin embargo la andica tiene un tramo de E entre -0,3V a -0,8V con pendiente innita. En estos casos se recomienda utilizar la curva catdica para determinar la corriente de corrosion . En la curva andica se aprecia una zona donde la corriente se hace constante, caracterstica de los sistemas que tienen un mecanismo de corrosin bajo control difusional . Esto se explica porque al aumentar

Figura 4. Curvas de Tafel para el acero 316 (C) en uido celular.

la corriente de disolucin, la velocidad de difusin de los productos andicos no se incrementa proporcionalmente. Por consiguiente, aumenta la cantidad de estos productos en la zona del uido celular en contacto con el metal. Como resultado es ms difcil obtener nuevos incrementos en la velocidad de disolucin andica, a pesar de aumentar considerablemente la diferencia de potencial aplicado. Se alcanza de este modo la corriente lmite (i ), la cual se mantiene constante a pesar de seguir aumentando la diferencia de potencial aplicada, porque el proceso es ahora controlado por transferencia de masa difusional . En el presente caso la causa se atribuye a que la difusin de los

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iones, producto de la disolucin del metal, hacia el seno del uido se ve obstaculizada no slo por la capa de xidos sino tambin por la aparicin del recubrimiento proteico. De acuerdo a la Figura 2(b), la capa pasiva se forma a 1,25V (acero 316(C)), potencial que incluye un valor de log i igual al log i obtenido de la curva andica de Tafel para el acero 316(C) (Figura 4). Curvas de Polarizacin Cclica Para comprobar el desarrollo de la corrosin por picadura en presencia y ausencia de protenas contenidas en el msculo esqueltico, se realizaron curvas de polarizacin cclica. Las Figuras 5(a) y 5(b) muestran estas curvas para el acero AISI 316L y F-138 respectivamente. La susceptibilidad al ataque por picadura en presencia de protenas es evidente en ambos aceros. Se aprecia que las corrientes desarrolladas en el barrido ascendente y descendente son considerablemente ms altas a las del ciclo realizado en ausencia de protenas. La corriente descendente en presencia de protenas al ser mayor que la ascendente, crea un rea dentro de la histresis, la cual se extiende desde 2,0V hasta 0,0V para el acero AISI 316L, lo que denota ataque por picadura. Este comportamiento se observ para el resto de los aceros a excepcin del F-138. Este acero solo presenta una corriente descendente mayor en el intervalo desde 1,4V hasta 0,0V en presencia de protenas (Figura 5(b)). A partir de 1,4V se forma la capa pasiva que resguarda la supercie del metal, como lo indica la Figura 2(b). Sin embargo, existe el rea entre la corriente ascendente y descendente del ciclo indicando ataque por picadura en presencia de protenas. Esta rea resulta menor que para el caso de los otros aceros. Esto indica que la formacin de picaduras como tambin el tamao de las mismas en el F-138 ser menor que en el resto de los aceros en estudio. Anlisis de la Supercie de los Aceros Las micrografas realizadas a los aceros antes de ser sometidos a las pruebas electroqumicas, indican una supercie uniforme en la mayora de ellos a excepcin de ciertas irregularidades en el AISI 316(C) (Figura 6(b)) y el AISI 304L que present una supercie poco uniforme producto de su tratamiento especial. La inspeccin realizada bajo el microscopio electrnico despus de las pruebas de polarizacin cclica en uido celular con protenas, indic la presencia de un recubrimiento en la supercie de los metales. Este recubrimiento, si bien no fue total ni voluminoso por el corto tiempo en que se realiza la polarizacin cclica, se atribuye a la capa de xidos producto de la oxidacin caracterstica del acero y a la presencia del depsito de protenas del medio sobre el metal. La Figura 6(e) muestra este recubrimiento para el acero AISI 316(C), formado por una capa irregular de xidos (zonas oscuras) y protenas (zonas claras). El acero AISI 316L y F-138 fueron los dos aceros que mantuvieron su zona de transpasividad y al trmino de la polarizacin cclica debera ob-

Figura 6. : Microscopa Electrnica de los aceros inoxidables. Antes de las pruebas (a) AISI 316; (b) AISI 316 (C) y (c) AISI 316L. Despus de las pruebas de polarizacin cclica: (d) AISI 316; (e) AISI 316 (C) y (f) AISI 316L.

servarse una capa uniforme de compuestos orgnicos con diminutos puntos procedentes de una corrosin por picadura. La Figura 6(f) muestra esta capa, correspondiente al AISI 316L, una capa uniforme prcticamente exenta de corrosin localizada por picadura. Con respecto al acero AISI 316, en la Figura 6(d) para un aumento de 2000x se observa, sobre su supercie corrosin por picadura, como lo predicen las curvas de polarizacin andica (Figura 2(b)). La Figura 1 corrobora tambin los resultados de la microscopa electrnica. De acuerdo a los ndices crticos de picadura, calculados para los aceros en estudio, podran ser ordenados de acuerdo a su resistencia a la picadura como: F-138 AISI 316L AISI 316 AISI 316(C) AISI 304 AISI 304L

que es lo que muestran las micrografas realizadas a estos aceros, luego de la polarizacin cclica. Analogas entre los aceros expuestos a medios marinos y los utilizados en medios siolgicos

Los aceros inoxidables tambin son empleados en la fabricacin de tuberas y pilotes costeros en ambientes marinos. El agua de mar produce corrosin por picadura sobre estos aceros, ocasionada por efecto de los electrolitos disueltos en ella . En medios siolgicos o en mbitos

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Figura 5. Polarizacin Cclica: (a) acero AISI 316L; (b) acero F-138.

marinos, los aceros inoxidables vieron afectados sus in vivo. En uido celular como en agua de mar, la presencia de cloruros en el medio ocasiona la misma respuesta sobre el metal. Se ha observado que las curvas de polarizacin cclicas y los ensayos experimentales en los dos medios, muestran corrosin por picadura como el ataque corrosivo caracterstico sobre la supercie de los aceros. CONCLUSIONES La presencia de protenas contenidas en el medio que simula al msculo esqueltico humano altera el E de los aceros en estudio. Tales protenas tienen la capacidad de aumentar el potencial de supercie de los aceros inoxidables, hacindolos ms susceptibles al ataque corrosivo. La capa pasiva formada sobre la supercie de los aceros en estudio es una mezcla de los xidos normalmente producidos por los aceros inoxidables en el proceso de pasivacin y del recubrimiento de protenas provenientes del uido celular. La formacin de la capa pasiva en presencia de protenas, se inicio a 0,7V en el AISI 304L resultando el acero mas susceptible a la corrosin, seguido por el 304, 316 y 316 (C) cuyo inicio fue a 1,1V; 1,2V y 1,3V respectivamente y los mas resistentes a la corrosin resultaron

el AISI 316L y F-138. Estos ltimos iniciaron la formacin de la capa pasiva con y sin la presencia de protenas en el medio a 1,4V, al igual que el 316(C) cuyo inicio sin la presencia de protenas fue el mismo que con protenas (1,3V). A potenciales superiores a 2,0V, la presencia de las protenas del medio provoca considerable corrosin de tipo picadura en los aceros inoxidables estudiados; a excepcin de los aceros AISI 316L y F-138 cuyo potencial de inicio de picaduras es >de 3,0V. Estos ltimos seran los mas recomendables junto con el 316(C) para su uso en implantes de jacin externa. Los ndices criticos de picadura indicaron muy satisfactoriamente, los resultados esperados entre los aceros en estudio respecto a su comportamiento en la corrosin por picadura. La presencia de protenas contenidas en el medio que simula al msculo esqueltico humano induce en los aceros en estudio corrosin del tipo picadura, cuya cintica se muestra como la de un proceso de control difusional. La inuencia de las protenas en la corrosin por picadura de aceros inoxidables sometidos a medios siolgicos, demostr producir aumento en el E , de manera similar a la corrosin por picadura observada en el mismo tipo de aleaciones empleadas en ambientes marinos.

REFERENCIAS
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