EJERCICIOS DE ENERGA LIBRE, ESPONTANEIDAD Y EQUILIBRIO

1. Considere los siguientes procesos qumicos: a) 2NaCl(s) 2Na(g) + Cl2(g) b) I2(g) I2(s) c) H2(g) + O2(g) H2O(l) Indique el signo de S para estos procesos. 2. Comente las siguientes afirmaciones, indicando si le parecen correctas o no: a) Una reaccin exotrmica es una reaccin espontnea. b) Una reaccin en la que S es positivo es una reaccin espontnea. c) Si en una reaccin H y S son positivos, G se hace ms negativo al aumentar la temperatura. 3. La reaccin qumica A 2 B presenta un valor de G0 = -50kJ. De lo indicado puede inferir que: a) La reaccin es exotrmica. b) La transformacin de reactivos en productos es termodinmicamente favorable. c) La reaccin transcurre de forma rpida. Comente si las anteriores afirmaciones le parecen correctas o no. El proceso H2O(s) H2O(l) es endotrmico y transcurre de forma espontnea a 1atm de presin y temperaturas superiores a 273 K. Ello se debe a que: a) Los procesos endotrmicos son siempre espontneos a temperaturas superiores a 273 K. b) La entropa del agua en estado lquido es mayor que la entropa del agua en estado slido. c) El trmino TS para el mencionado proceso se hace mayor que H a partir de temperaturas superiores a 273 K. Comente las anteriores afirmaciones, indicando cul o cules le parecen correctas. 4. 5. Para la reaccin qumica: a 298 K. C(grafito) H0 (kJ/mol) 0 S (J/mol K) 5,74 C(grafito) + 2 H2(g) CH4(g) H2(g) 0 130,7 H0 S0 y CH4(g) -74,8 186,9 G0 para esta reaccin. S0 = -80.2 J/mol K G0 = -50.9 kJ/mol dispone de los siguientes datos tabulados

A partir de estos datos, determine:

Qu le sugiere el valor obtenido para G0? R: H0 = -74.8 kJ/mol 6.

Explique, razonadamente, si las siguientes reacciones sern siempre espontneas, si no lo sern nunca, o si su espontaneidad depende de la temperatura, y en este ltimo caso, cmo es esa dependencia: N2(g)+3 Cl2(g) 2 NCl3(g) H>0 Mg(s)+H2SO4(aq) MgSO4(aq)+H2(g) N2(g)+3 H2(g) 2 NH3(g) 2 Ag2O(s) 4 Ag(s)+O 2(g) H<0 H<0 H>0

7.

Haciendo uso de la ecuacin que relaciona la variacin de la energa libre de un sistema con la variacin de la entalpa y de la entropa, explique por qu algunas reacciones endotrmicas transcurren espontneamente. Qu relacin debe existir entre H y TS para que suceda esto? Por qu muchas reacciones endotrmicas que no son espontneas a temperatura ambiente s lo son a temperaturas ms elevadas?

8. Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: a) Una reaccin exotrmica no puede ser espontnea. b) Una misma masa de agua en forma de vapor posee mayor entropa que en forma de hielo 9. Considere las siguientes reacciones: H = 21.3 Kcal/mol H = 54.5 Kcal/mol H = -32.3 Kcal/mol H = -15.4 Kcal/mol C + 2 H2 + 1/2 O2 CH3OH

CO + H2 CH2O CH3OH CH2O + H2 2 CO C + CO2 CO + 1/2 O2 CO2

con estos datos calcule el calor de formacin del CH3OH:

10. Con los siguientes datos calcule el S de la siguiente reaccin y prediga si la reaccin es exo o endotrmica y si est favorecida en ese sentido a 25C: CO(g) + H2O(g) HCO2H(g) Hf(Kcal/mol) -26.42 -57.8 -97.8 Gf(Kcal/mol) -32.81 -54.64 -82.70 R: H = -13.58 Kcal (exotrmica); G = -4.75 Kcal (favorecida); S = -29.6 cal/K

Tabla de G0f en Kcal/mol

Compuesto H2O(l) H2O(g) CO2(g) CO(g) NO(g) CH4(g) C2H4(g) G0f -56.69 -54.60 -94.26 -32.81 20.72 -12.14 16.28

Datos a 25C y 1 atmsfera.

G0f 12.39 -71.79 -7.89 -3.98 -22.77 30.99 50.00 Compuesto (NH4)2CO3(s) Ag2O(s) CH3OH(l) C2H5OH(l) CO(NH2)2 (s) HCO2H(l) C2H6(g) G0f -164.11 -2.59 -39.73 -41.77 -47.19 -82.70 -7.86

Compuesto NO2(g) SO2(g) H2S(g) NH3(g) HCl(g) C6H6(l) C2H2(g)

A partir de los datos de la tabla: 11. Calcule el cambio de energa libre de la siguiente reaccin y prediga si es o no, una reaccin espontnea 3 H2O(g) + 2 CO2(g) C2H5OH(l) + 3 O2(g) R: G0. = +310.55 Kcal; 12. Calcule la constante de equilibrio a 25C del proceso: H2O(l) = H2O(g) 13. Se desea fabricar urea, CO(NH2) a partir de la siguiente reaccin: H2O(l) + C2H6(g) + 4 NO(g) 2 CO(NH2) (s) + 3/2 O2(g) Calcule el valor del G de la reaccin y prediga si esta reaccin es factible o no. R: G = -128.43 Kcal (favorecida) 14. Calcule el G y el valor de la constante de equilibrio de la siguiente reaccin a 25C. 2 NH3(g) + CO2(g) + H2O(l) (NH4)2CO3(s) R: G = -5.34 Kcal, Kp = 7783 R: G = 2.09 kcal KEq = 0.03 Reaccin no espontnea

15. Para la siguiente reaccin, calcule, el H y el G y prediga si la reaccin es exotrmica o no y si est favorecida en ese sentido o no. Calcule adems el valor del cambio de entropa de la reaccin, a 25C. O2(g) + 2 NO2(g) + 3 H2S(g) 2 NH3(g) + 3 SO2(g) R: H = -236.68 Kcal, G = -224.44 Kcal, S = -41.07 cal/mol K