Sie sind auf Seite 1von 394

1

gua
Remoo de microrganismos emergentes e microcontaminantes orgnicos no tratamento de gua para consumo humano
coordenador Valter Lcio de Pdua

Rede Cooperativa de Pesquisas Desenvolvimento e otimizao de tecnologias de tratamento de guas para abastecimento pblico, que estejam poludas com microrganismos, toxinas e microcontaminantes

Instituies Participantes EPUSP, FEIS/UNESP, UFES, UFMG, UFSC, UFV, UNAERP, UNB, IPH/UFRGS

Apresentao

Esta publicao um dos produtos da Rede de Pesquisas sobre o tema Desenvolvimento e otimizao de tecnologias de tratamento de guas para abastecimento pblico, que estejam poludas com microrganismos, toxinas e microcontaminantes do Programa de Pesquisas em Saneamento Bsico PROSAB - Edital 05, coordenada pelo Prof. Valter Lcio de Paula do Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da Escola de Engenharia da Universidade Federal de Minas Gerais. O PROSAB visa ao desenvolvimento e aperfeioamento de tecnologias nas reas de guas de abastecimento, guas residurias (esgoto), resduos slidos (lixo e biosslidos), manejo de guas pluviais urbanas, uso racional de gua e energia, que sejam de fcil aplicabilidade, baixo custo de implantao, operao e manuteno, bem como visem recuperao ambiental dos corpos dgua e melhoria das condies de vida da populao, especialmente as menos favorecidas e que mais necessitam de aes nessas reas. At o final de 2008 foram lanados cinco editais do PROSAB, financiados pela FINEP, pelo CNPq e pela CAIXA, contando com diferentes fontes de recursos, como BID, Tesouro Nacional, Fundo Nacional de Recursos Hdricos (CT-HIDRO) e recursos prprios da Caixa. A gesto financeira compartilhada do PROSAB viabiliza a atuao integrada e eficiente de seus rgos financiadores que analisam as solicitaes de financiamento em conjunto e tornam disponveis recursos simultaneamente para as diferentes aes do programa (pesquisas, bolsas e divulgao), evitando a sobreposio de verbas e tornando mais eficiente a aplicao dos recursos de cada agncia. Tecnicamente, o PROSAB gerido por um grupo coordenador interinstitucional, constitudo por representantes da FINEP, do CNPq, da CAIXA, das universidades, da associao de classe e das companhias de saneamento. Suas principais funes so: definir os temas prioritrios a cada edital;

analisar as propostas, emitindo parecer para orientar a deciso da FINEP e do CNPq; indicar consultores ad hoc para avaliao dos projetos; e acompanhar e avaliar permanentemente o programa. O Programa funciona no formato de redes cooperativas de pesquisa formadas a partir de temas prioritrios lanados a cada Chamada Pblica. As redes integram os pesquisadores das diversas instituies, homogeneizam a informao entre seus integrantes e possibilitam a capacitao permanente de instituies emergentes. No mbito de cada rede, os projetos das diversas instituies tem interfaces e enquadram-se em uma proposta global de estudos, garantindo a gerao de resultados de pesquisa efetivos e prontamente aplicveis no cenrio nacional. A atuao em rede permite, ainda, a padronizao de metodologias de anlises, a constante difuso e circulao de informaes entre as instituies, o estmulo ao desenvolvimento de parcerias e a maximizao dos resultados. As redes de pesquisas so acompanhadas e permanentemente avaliadas por consultores, pelas agncias financiadoras e pelo Grupo Coordenador, atravs de reunies peridicas, visitas tcnicas e o Seminrio de Avaliao Final. Os resultados obtidos pelo PROSAB esto disponveis atravs de manuais, livros, artigos publicados em revistas especializadas e trabalhos apresentados em encontros tcnicos, teses de doutorado e dissertaes de mestrado publicadas. Alm disso, vrias unidades de saneamento foram construdas nestes ltimos anos por todo o pas e, em maior ou menor grau, utilizaram informaes geradas pelos projetos de pesquisa do PROSAB. A divulgao do PROSAB tem sido feita atravs de artigos em revistas da rea, da participao em mesas-redondas, de trabalhos selecionados para apresentao em eventos, bem como pela publicao de porta-flios e folders e a elaborao de maquetes eletrnicas contendo informaes sobre os projetos de cada edital. Todo esse material est disponvel para consulta e cpia no portal do Programa (www.finep.gov.br/prosab/index.html).

Grupo Coordenador do prosAb:


perodo do Edital 5

Jurandyr Povinelli

EESC UFRN

Ccero O. de Andrade Neto Deza Lara Pinto CNPq

Marcos Helano Montenegro Sandra Helena Bondarovsky Jeanine Claper CAIXA CAIXA

MCidades CAIXA

Luis Carlos Cassis

Anna Virgnia Machado Ana Maria Barbosa Silva

ABES FINEP FINEP

Clia Maria Poppe de Figueiredo

O edital 5 do PROSAB foi financiado pela FINEP, CNPq e CAIXA com as seguintes fontes de recursos: Fundo Setorial de Recursos Hdricos e Recursos Ordinrios do Tesouro Nacional do Fundo Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico e Caixa Econmica Federal.

Copyright 2009 ABES RJ 1 Edio tiragem: 1000 exemplares

Coordenador Valter Lcio de Pdua

Reviso Zeppelini Editorial

Impresso J. Sholna

Remoo de microorgansmos emergentes e microcontaminantes orgnicos no tratamento de gua para consumo humano/Valter Lcio de Pdua (coordenador). Rio de Janeiro: ABES, 2009 392p.: il Projeto PROSAB ISBN: 978-85-7022-165-0 1. Tratamento de gua 2. Cianobactrias 3. Protozorios 4. Microcontaminantes orgnicos I. Pdua, Valter Lcio de

Remoo de microrganismos emergentes e microcontaminantes orgnicos no tratamento de gua para consumo humano
Valter Lcio de pdua
coordenador

Editora ABES

Belo Horizonte, MG

2009

Coordenadores de Projeto
Antnio Domingues Benetti IPH/UFRGS Cristina Filmena Pereira Rosa Paschoalato UNAERP Cristina Clia Silveira Brando UNB Edson Pereira Tangerino FEIS/UNESP Edumar Ramos Cabral Coelho UFES Jos Carlos Mierzwa EPUSP Mauricio Luiz Sens UFSC Rafael Kopschitz Xavier Bastos UFV Valter Lcio de Pdua UFMG

Consultores
Beatriz Susana Ovruski de Ceballos UEPB Luiz Antnio Daniel EESC/USP

Autores

ngela Di Bernardo Dantas Antnio Domingues Benetti Beatriz Susana Ovruski de Ceballos Cristina Clia Silveira Brando Cristina Filomna Pereira Rosa Paschoalato Daniel Adolpho Cerqueira Denise Conceio de Gois Santos Michelan Edson Pereira Tangerino Edumar Ramos Cabral Coelho Jair Casagrande Jos Carlos Mierzwa Luciana Rodrigues Valadares Veras Luiz Antonio Daniel Luiz Di Bernardo Luiz Fernando Cybis Maristela Silva Martinez Maurcio Luiz Sens Paula Dias Bevilacqua Rafael Kopschitz Xavier Bastos Ramon Lucas Dalsasso Renata Iza Mondardo Sandra Maria Feliciano de Oliveira e Azevedo Srgio Francisco de Aquino Srgio Joo de Luca Valter Lcio de Pdua (Coordenador da Rede)

Equipes dos projetos de pesquisa

UFMG/UFOP
Coordenador

Leonardo Augusto dos Santos Lucinda Oliveira da Silva Luiza Clemente Cardoso

Valter Lcio de Pdua


Equipe

Eduardo von Sperling Lo Heller Marcelo Libnio Srgio Francisco de Aquino Robson Jos Cssia Franco Afonso lbano Cndido Santos lisson Bragana Silva Ana Maria M. Batista Cludia Geralda de Souza Maia Cristiane da Silva Melo Danusa Campos Teixeira Davi Silva Moreira Daniel Adolpho Cerqueira Eliane Prado C. C. Santos Erick de Castro Bernardes Barbosa Fabiana de Cerqueira Martins Fbio Jos Bianchetti Jacson Lauffe Larisssa Vilaa

EP/USP
Coordenador

Jos Carlos Mierzwa


Equipe

Luciana Rodrigues Valadares Veras Maurcio Costa Cabral da Silva Karine Raquel Landenberger Gabriele Malta Corra Raphael Rodrigues Davi Costa Marques Daniel Cursino da Cruz

UFES
Coordenadora

Edumar Ramos Cabral Coelho


Equipe

Jair Casagrande Sabrina Firme Rosalm Mrcia Cristina Martins Cardoso Marcus Covre

Lorena Frasson Loureiro Deivyson Roris Fernando Toscano Furlan Cristal Coser Lucas Tiago Rodrigues

Ceclia Barberena de Vinatea Bianca Coelho Machado Jefferson Rosano de Alencar

UFV
Coordenador

UFRGS
Coordenador

Rafael Kopschitz Xavier Bastos


Equipe

Antnio Domingues Benetti


Equipe

Paula Dias Bevilacqua Ann Honor Mounteer Rosane Maria de Aguiar Euclydes Anderson de Assis Morais Adriana B. Sales de Magalhes Rosane Cristina de Andrade Gustavo Jos Rodrigues Lopes Adieliton Galvo de Freitas Lus Eduardo do Nascimento Demtrius Brito Viana Emanoela Guimares de Castro Flvia Aziz dos Santos Joo Francisco de Paula Pimenta Higor Suzuki Lima Allana Abreu Cavalcanti Renan Paulo Rocha Alberto Abrantes Esteves Ferreira Raissa Vitareli Assuno Dias Luiza Silva Betim Renata Teixeira de Almeida Minhoni Paulo Ricardo Correa Caixeta

Luiz Fernando Cybis Srgio Joo de Luca Amanda M. D. Loureno de Lima Daiane Marques Lino Eduardo Ribas Nowaczyk Josemar Luiz Stefens Michely Zat Paola Barbosa Sirone Simone Soares Oliveira Viviane Berwanger Juliano

UFSC
Coordenador

Maurcio Luis Sens


Equipe

Ramon Lucas Dalsasso Roselane Laudares Silva Renata Iza Mondardo Denise C. de Gois Santos Michelan Fernanda Souza Lenzi Alex Vieira Benedet Marcus Bruno Domingues Soares

UNAERP
Coordenadora

Helena Buys Joo Victor da Cruz P. Arajo Marcus Suassuna M. Augusta Roberto Braga Monteiro Amanda Ermel Jaqueline Francischetti Raquel Taira Rafael Amncio Rosely Tango Rios

Cristina F. Pereira Rosa Paschoalato


Equipe

Luiz Di Bernardo ngela Di Bernardo Dantas Maristela Silva Martinez Ana Vera de Toledo Piza Idivaldo Divino Alves Rosa Renata Rueda Ballejo Ricardo de Jesus Ribeiro Faleiros Aline Villera Silveira Dauany Tupinamb de Moraes Renan de Almeida Guerra Thais de Souza Melo Danilo Barato de Moraes Jacob Fernando Ferreira Rodrigo Latanze Paulo Voltan Marcio Resende Trimailovas

UNESP
Coordenador

Edson Pereira Tangerino


Equipe

Tsunao Matsumoto Marcelo Botini Tavares Carlos Henrique Rossi Prisicila Araripe Andressa Rodrigues Fuzaro Juliana Alencar da Silva Pereira Josiela Zanini Renato Alex Boian Komo Michel Viana Gustavo H. Arajo dos Santos Shaine Antoniassi Del Rio Fernando Yogi Bolsista

UnB/UFRJ
Coordenadora

Cristina Clia Silveira Brando


Equipe

Sandra Maria de F. de O. e Azevedo Valria Magalhes Ana Cludia Pimentel de Oliveira Carolina Arantes Yovanka Peres Eliane Lopes Borges M. Elisangela Venncio dos Santos

sumrio

Tratamento de gua para Consumo Humano: Panorama Mundial e Aes do Prosab - Edital 5, Tema 1
1.1 1.2 1.3 1.4 Histrico do tratamento de gua Evoluo tecnolgica do tratamento de gua para consumo humano Normas e critrios de qualidade da gua para consumo humano Aes do Prosab Referncias bibliogrficas

Contaminantes Orgnicos Presentes em Microquantidades em Mananciais de gua para Abastecimento Pblico


2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 Introduo Panorama sobre substncias qumicas disponveis e sua presena em mananciais de gua Riscos associados aos contaminantes orgnicos potencialmente presentes em mananciais de gua para abastecimento Principais grupos de desreguladores endcrinos Presena de contaminantes orgnicos em mananciais de gua para abastecimento Remoo no tratamento de gua Controle da qualidade da gua para consumo humano Tendncias para o futuro Referncias bibliogrficas Protozorios patognicos associados ao abastecimento de gua para consumo humano Giardia sp. e cryptosporidium spp. importncia associada ao abastecimento de gua para consumo humano

Microrganismos Emergentes: Protozorios e Cianobactrias


3.1 3.2

3.3 3.4

Cianobactrias Consideraes finais Referncias bibliogrficas Bibliografia citada em apud Introduo Remoo de (oo)cistos de giardia e de cryptosporidium por meio do tratamento da gua. Parmetros indicadores da remoo de cistos de giardia e de oocistos de cryptosporidium. Abordagem da qualidade parasitolgica da gua em normas e critrios de qualidade da gua para consumo humano. Experincia do Prosab, Edital 5 Tema 1. Consideraes finais Referncias bibliogrficas Remoo de cianobactrias e cianotoxinas por meio das tcnicas mais usuais de tratamento de gua Experincia do Prosab, Edital 5 Tema 1 Referencias bibliogrficas Introduo Poluio das guas por agrotxicos Riscos sanitrios e impactos nos sistemas de tratamento de gua Normas de qualidade de gua e potabilidade Tecnologias de remoo e transformao dos agrotxicos Contribuio do Prosab aos estudos de remoo de agrotxicos Referencias bibliogrficas Referncias bibliogrficas citadas em apud Introduo Os desreguladores endcrinos e a legislao brasileira Desreguladores endcrinos de interesse para o tratamento de gua de abastecimento reas potencialmente crticas no Brasil

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios


4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas


5.1 5.2

Remoo e Transformao de Agrotxicos


6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6

Desreguladores Endcrinos
7.1 7.2 7.3 7.4

7.5 7.6

Contribuio do Prosab no estudo da identificao e remoo Concluses Referncias bibliogrficas Introduo Origem e tipos de gosto e odor Efeitos na sade Padres de potabilidade Controle na fonte atravs da proteo de mananciais Remoo de gosto e odor em processos de tratamento de gua Procedimentos em situaes de crise Contribuio do Prosab em estudos de remoo de gosto e odor no tratamento de gua Referncias bibliogrficas

Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua


8.1 8.2 8.3 8.4 8.5 8.6 8.7 8.8

Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento de gua para Consumo Humano


9.1 9.2 9.3 9.4 Aspectos introdutrios e contextualizao do problema Aspectos conceituais aplicados ao abastecimento de gua para consumo humano Avaliao quantitativa de risco Consideraes sobre os resultados do Prosab edital 5, tema 1 e a norma brasileira de qualidade da gua para consumo humano sob a perspectiva da avaliao de risco Referncias bibliogrficas

APNDICE

Metodologias Utilizadas na Quantificao de Microcontaminantes por Cromatografia


Mtodo para determinao de 2,4 D e seu metablito 2,4 DCP; glifosato e seu metablito AMPA Mtodo para determinao de carbofurano Mtodo para determinao de compostos orgnicos halogenados Mtodo para determinao de diuron e hexazinona Mtodo para determinao de estradiol, etinilestradiol e nonilfenol Mtodo para determinao de 2-metilisoborneol e geosmina

1 2 3 4 5 6

Tratamento de gua para Consumo Humano: panorama Mundial e Aes do prosab


Beatriz Suzana Ovruski de Ceballos, Luiz Antonio Daniel, Rafael Kopschitz Xavier Bastos

1.1 Histrico do tratamento de gua


Os assentamentos humanos surgiram com o fim do nomadismo, iniciados pela capacidade em produzir alimentos e no apenas colet-los. Naquele tempo, era considerada apenas a quantidade de gua para suprir a dessedentao, a agricultura incipiente, a higiene e, posteriormente, a diluio de dejetos. A necessidade de satisfazer essa demanda foi a determinante da fixao das comunidades humanas em locais prximos aos rios ou lagos. Durante sculos, a qualidade da gua no foi considerada fator restritivo, embora os aspectos estticos (aparncia, sabor, odor) possam ter influenciado na escolha da fonte. Historicamente, gua pura era aquela limpa, clara, de bom sabor e sem odor. As pessoas ainda no relacionavam a gua impura s doenas e no dispunham de tecnologia necessria para reconhecer que a esttica agradvel no garantiria a ausncia de microrganismos danosos sade. Nesses primrdios da civilizao, os efeitos da captao de gua e do lanamento dos dejetos eram desprezveis, mas com o aumento da populao fixada e agrupada em assentamentos que se tornariam urbanos, acentuou-se a contaminao das guas superficial e subterrnea. Na ndia, um documento com pelo menos 4.000 anos, e que parece ser o primeiro em sistematizar uma metodologia de tratamento da gua, orientava as pessoas fervura

20

GUAS

ou exposio da gua ao sol, ao uso de peas de cobre aquecidas que deveriam ser mergulhadas na gua vrias vezes, complementado com filtrao e resfriamento posterior em potes cermicos. O uso de alumnio para remover slidos suspensos parece ter ocorrido pela primeira vez no Egito em 1.500 anos a.C. (BAKER; TARAS, 1981). Sete sculos antes do incio da era crist foram construdos aquedutos, tneis e cisternas em Jerusalm para a aduo, reserva e distribuio de gua. Aproximadamente na mesma poca, em Atenas, o abastecimento de gua era feito por canais e tneis (BRITO, 1943). No sculo IV a.C., nos extensos aquedutos romanos, a gua de fontes prstinas circulava por canais ora subterrneos, ora abertos e nenhum tratamento era aplicado antes de seu uso. Foram necessrios sculos para o ser humano reconhecer que sua avaliao sensorial no era suficiente para julgar a qualidade da gua. At por volta de 500 anos a.C., os tratamentos primitivos da gua se centravam em melhorar sua cor, odor e sabor. Na Idade Mdia, os servios de saneamento no receberam grande ateno. As cidades cresceram e a falta de gua e de coleta de esgoto criou situaes incmodas e perigosas para a sade, com ocorrncia de endemias e proliferao de pestes. Os trabalhos para melhorar a salubridade das cidades recomearam nos sculos XIV e XV e pode-se dizer que a moderna engenharia sanitria comeou em 1815, na Inglaterra, e desenvolveu-se aps a epidemia de clera em 1831. A primeira lei sanitria inglesa data de 1848 (BRITO, 1943). No sculo VIII d.C., Geber, um alquimista, destilava gua para inibir os espritos. O mdico persa Avicena (Ibn Sina), no sculo XI d.C., j recomendava a filtrao e a fervura da gua. No sculo XVII, Francis Bacon, na Inglaterra, publicou artigos com seus experimentos sobre tratamento da gua, incluindo filtrao, fervura, destilao e coagulao. Em 1673, e durante vrios anos, Anton van Leeuwenhoek relatou suas observaes sobre a existncia de animlculos em gua de chuva e alimentos. Durante o sculo XVIII, o conhecimento cientfico acumulado at ento possibilitou aos cientistas maior entendimento referente origem e efeito dos contaminantes presentes nas fontes de gua, especialmente aqueles que no eram visveis a olho nu e que nem sempre estavam associados cor, odor ou sabor. Ainda que sujeito a controvrsias, antes de 1900 j se associava a ocorrncia de doenas gua. Desde a dcada de 1840, havia referncias que as epidemias de febre tifide e de clera em Londres estavam relacionadas com guas de m qualidade. Estudos do mdico John Snow sobre epidemias anteriores, como a epidemia de clera de 1854 na mesma cidade, que levou ao bito mais de 600 pessoas em menos de uma

TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

21

semana, foram decisivos para finalmente demonstrar a veiculao de doenas pela gua. O estudo culminou com a segunda publicao do livro desse autor, On the Mode of Communication of Cholera, no qual so relatadas evidncias da relao entre a contaminao da gua com a transmisso da doena e que considerado o primeiro tratado de Epidemiologia. A partir da, e com o advento da microbiologia, tendo Pasteur como pioneiro ao propor, em 1864, a Teoria Microbiana das Doenas (MWH, 2005), teve impulso o reconhecimento, em bases cientficas, sobre a associao entre qualidade da gua e sade pblica e o desenvolvimento das tcnicas de tratamento de gua. At o incio do sculo XX no havia padres de qualidade para a gua potvel. Nos Estados Unidos, ainda na dcada de 1890, a United States Public Health Service (USPHS) props um esforo cooperativo para a padronizao dos testes bacteriolgicos, evoluindo para a primeira edio do Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. Um dos tratamentos mais antigos e eficazes a fervura da gua, porm, do ponto de vista prtico, restrita aplicao no mbito das unidades residenciais. Em 1870, e durante alguns anos posteriores, o uso de filtros de areia e de outras tcnicas de tratamento ainda visava melhorar o aspecto esttico da gua, eliminar o odor e melhorar o sabor. O avano do conhecimento deu ento lugar ao tratamento da gua com vistas proteo sade. Na Tabela 1.1 procura-se apresentar, de maneira didtica e cronolgica, fatos e eventos que redundaram na apropriao do conhecimento sobre a associao entre qualidade da gua e sade e nas aes pioneiras de tratamento da gua.

22

GUAS

Tabela 1.1 > Eventos histricos que precederam e contriburam para o desenvolvimento dos sistemas atuais de tratamento de gua para abastecimento
PERODO EVENTO

4.000 a.C.

Escritos antigos em snscrito e grego recomendavam mtodo para tratamento de gua. No texto em snscrito Ousruta Sanghita, recomendado que a gua impura deve ser purificada pela fervura em fogo ou aquecida ao sol, ou mergulhada na gua uma barra de cobre aquecida, ou purificada pela filtrao em areia e pedregulho e posteriormente resfriada. A civilizao creta Minoana desenvolveu tecnologia avanada e comparvel aos sistemas modernos de abastecimento de gua usados na Europa e na Amrica do Norte na segunda metade do sculo XIX. Essa tecnologia foi exportada para a regio do mar Mediterrneo. Pela histria oral, os egpcios usavam o sulfato de alumnio para a remoo de material em suspenso na gua por sedimentao. Nas tumbas de Amenophis II e Ramss II (em perodos diferentes), h pinturas que descrevem equipamento para tratamento de gua.

3.000 a 1.500 a.C.

1.500 a.C.

Sculo X a.C.

Hipcrates iniciou seus prprios experimentos para a purificao da gua. Ele criou a teoria dos quatro humores ou fluidos essenciais do corpo que estavam diretamente relacionados s temperaturas das quatro estaes. De acordo com Hipcrates, para se manter boa sade, esses quatro humores deveriam ser mantidos em equilbrio. Como parte de sua teoria, Hipcrates reconheceu o poder curativo da gua. Aos pacientes com febre, ele frequentemente recomendava banho com gua fria. Tal banho restabeleceria a temperatura e harmonia dos quatro humores. Hipcrates reconheceu que a gua disponvel nos aquedutos gregos estava longe de ser pura. Como as geraes anteriores sua, ele tambm acreditou que a gua clara e o gosto bom significavam pureza e limpeza. Hipcrates projetou um filtro para tratar a gua que ele usava em seus pacientes. Posteriormente conhecido como peneira de Hipcrates, este filtro era um saco de tecido atravs do qual a gua era vertida aps ser fervida. O tecido retinha sedimentos que causavam gosto e odor gua. Sistemas pblicos de abastecimento de gua foram executados em Roma, na Grcia, Cartago e Egito. Engenheiros romanos construram o sistema de abastecimento de gua com vazo de 490.000 m3/dia para abastecimento de Roma por meio de aquedutos. Vitruvius recomendou que as cisternas fossem construdas com dois ou trs compartimentos e que a gua fosse transferida de um compartimento para outro, possibilitando a sedimentao do lodo e assegurando a produo de gua lmpida. Caso no fosse usada cisterna, ele recomendou que fosse adicionado sal para clarificar a gua. Praxmus props que coral triturado ou cevada macerada (em p), colocados em um saco, fossem imersos na gua com gosto ruim para remoo de odor devido aos sais minerais.

Sculo III a.C. 340 a.C. a 225 d.C.

15 a.C.

Sculo I d.C.

TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

23

Cerca de 77 d.C.

Plnio afirmou que a polenta adicionada gua salitrosa (nitrosa) ou amarga a tornaria potvel em duas horas e que o calcrio de Rodes e a argila da Itlia apresentavam propriedades semelhantes. Esta a primeira citao do uso de cal e alumnio terroso como precipitantes (coagulantes). Primeiros registros de observaes de microrganismos com um microscpio simples (lupa), por Anton van Leeuwenhoek, e enviados para a Sociedade Real de Londres. Descrio de animlculos em gua de chuva, no material de seus dentes e em gros de pimenta mergulhados em gua. Atribui-se ao mdico italiano Porzio a primeira meno ao uso de filtro de escoamento ascendente para tratamento de gua O cientista francs La Hire apresentou Academia Francesa de Cincias plano propondo que cada residncia dispusesse de filtro de areia e cisterna para coleta de guas pluviais. O cientista francs Joseph Amy obteve a primeira patente do projeto de filtro de areia. Em 1750, filtros compostos de esponja (animal marinho), carvo vegetal e l podiam ser adquiridos para uso domstico. Patente obtida por James Peacock para a filtrao por ascenso. Sua aplicao teria ocorrido em navios da marinha britnica. instalada em Paisley, Esccia, a primeira estao municipal de tratamento de gua de abastecimento. A gua tratada era distribuda por carros tracionados por cavalos. Glasgow, Esccia, uma das primeiras cidades a dispor de rede de distribuio de gua tratada. Greenock, Esccia, registra a primeira instalao municipal de filtrao ascendente com as unidades funcionando tanto em sentido ascendente como descendente. Instalao de filtros lentos de areia em Londres, Inglaterra. Dr. Robbley Dumlinrem, em seu livro Public Health, recomendou adicionar pequenas quantidades de cloro para desinfetar gua contaminada. Ignaz Semmelweiss, em Viena, recomendou que o cloro fosse usado para desinfetar as mos dos mdicos entre atendimentos aos pacientes. A mortalidade dos pacientes caiu na proporo de 18 para 1 como resultado dessa ao. O mdico John Snow demonstrou que a epidemia de clera asitica estava relacionada gua de poo poo da Broad Street - contaminado por esgoto com o vibrio da clera. Snow, que desconhecia a existncia das bactrias, suspeitou que havia um agente causal que se reproduzia em grande nmero nos indivduos doentes, eram expelidos com as fezes e transportados pela gua de abastecimento contaminada pelas vtimas. Dr. Falipo Pacini, na Itlia, identificou o organismo que causa a clera asitica, mas esta descoberta no foi amplamente divulgada. A descoberta desta bactria foi atribuda a Robert Koch, em 1883.

1673 a 1723

1685

1703

1706

1791 1804 1807 1827 1829 1835

1846

1854

1854

24

GUAS

1856

Thomas Hawksley, engenheiro civil, defendeu o uso de sistema de distribuio de gua continuamente pressurizado como estratgia para prevenir contaminao externa. Louis Pasteur props a teoria de que as doenas so causadas por microrganismos (Teoria Microbiana das Doenas). Filtros lentos de areia foram instalados em Poughkeepsie, Hudson, New Jersey e New Milfor, Estados Unidos (EUA). Nos anos seguintes, foram instalados em St. Johnsbury (1876), Burlington e Keokuk (1878), Lewiston e Stillwater (1880), Golden (1882), Pawtucket (1883) e Storm Lake (1892). Em 1904, foram instalados em Battlesville e em 1907, em Nova York. O meio filtrante era pedra, carvo, areia ou combinaes desses meios filtrantes. A lavagem era efetuada pela inverso do escoamento, no sentido descendente. A ineficincia desse mtodo de limpeza contribuiu com a desativao das instalaes. Karl Eberth isolou o microrganismo que causa a febre tifide (Sallmonella typhi). Robert Kock demonstrou, em laboratrio, que o cloro inativa bactrias. Carl Zeiss comercializa o primeiro microscpio para pesquisa. O professor e mdico Theodor Escherich isolou microrganismo das fezes de um paciente com clera, o qual foi considerado ser o agente etiolgico da clera. Posteriormente, microrganismos semelhantes (bactrias) foram encontrados no clon de indivduos saudveis. O organismo isolado a atual bactria Escherichia coli. Uma epidemia de clera atingiu Hamburgo, Alemanha, enquanto na cidade vizinha de Alton, que tratava a gua em filtros lentos de areia, no houve essa epidemia. Desde aquele tempo, a importncia de filtrar gua em leitos granulares amplamente reconhecida. O New York State Board of Health usou o mtodo de fermentao em tubos mltiplos, desenvolvido por Theobald Smith, para a quantificao de E. coli para provar a relao entre a contaminao fecal da gua do rio Mohawk e o surto de febre tifide. O primeiro filtro de areia construdo na Amrica do Norte por propsitos emergenciais de reduo do nmero de mortes na populao abastecida com gua do rio Lawrence, Massachusetts. G. W. Fuller estudou a filtrao rpida em areia (5 m3/m2.dia considerada taxa de filtrao rpida no contexto da poca do estudo) e descobriu que a remoo de bactrias aumentada quando a filtrao precedida de coagulao e sedimentao eficientes. O primeiro sistema de abastecimento de gua clorada implantado em Middelkerke, Blgica. O processo o ferrocloro, no qual hipoclorito de clcio e cloreto frrico so misturados, resultando no efeito conjunto de coagulao e desinfeco. O processo de tratamento de gua (abrandamento com ferro e cal) aplicado em Saint Louis, Missouri, EUA, na gua captada no rio Mississippi.

1864

1874 a 1907

1880 1881 1883

1884

1892

1892

1895

1897

1902

1903

TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

25

1906 1908

O oznio utilizado pela primeira vez como desinfetante em Nice, Frana. George Johnson, da empresa de consultoria Fuller, auxiliou a instalar a clorao contnua na cidade de Jersey, New Jersey, EUA. Johnson publicou o livro Hypochlorite Treatment of Public Water Supplies, no qual demonstrou que, alm da filtrao, a incluso do uso de cloro no tratamento da gua reduz significativamente o risco de contaminao por bactrias. O U. S. Public Health Service (USPHS) usou o teste de fermentao de Smith para quantificao de coliformes como padro de qualidade bacteriolgica da gua de abastecimento. O USPHS adotou o primeiro padro de qualidade de gua de abastecimento.

1911

1914 1942

FONTES: AWWA, 1971; BAKER, 1948; BLAKE, 1956; HAZEN, 1909; SALVATO, 1992; SMITH, 1893 APUD MWH, 2005; BAKER; TARAS, 1981; DI BERNARDO, 2003; TORTORA ET AL., 2005

1.2 Evoluo tecnolgica do tratamento de gua para consumo humano


O tratamento da gua envolve o emprego de diferentes operaes e processos unitrios para adequar a gua de diferentes mananciais aos padres de qualidade definidos pelos rgos de sade e agncias reguladoras. As exigncias de qualidade da gua evoluram e prosseguem, em processo contnuo, acompanhando os avanos do conhecimento tcnico e cientfico. Os padres de qualidade tornam-se gradativamente mais exigentes (ver item 1.3). Da segunda metade do sculo XIX primeira metade do sculo XX, o tratamento da gua teve como objetivo central a clarificao e a remoo de organismos patognicos, em torno do que foram se desenvolvendo as tcnicas de coagulao, floculao, decantao e desinfeco. Porm, principalmente a partir dos anos 1960 e 1970 do sculo XX, o desenvolvimento agrcola e industrial imps intensa produo e uso de novas substncias qumicas, dentre as quais os agrotxicos, frmacos e hormnios sintticos, implicando necessidade de desenvolvimento e emprego de tcnicas de tratamento mais especficas e/ou complexas. Assim, as tecnologias convencionais de tratamento, visando clarificao e desinfeco da gua, foram sendo aprimoradas, incorporando novas tcnicas ou variantes, tais como a flotao, a filtrao direta, a filtrao em mltiplas etapas, alm do emprego de novos desinfetantes (e, por conseguinte, a gerao de novos produtos secundrios de desinfeco). Em paralelo, o desafio da remoo de substncias qumicas e, mais recentemente de microcontaminantes, imps o emprego/desenvolvimento de outras tcnicas de tratamento como a adsoro em carvo ativado, a oxidao, a precipitao

26

GUAS

qumica e a volatilizao, e de processos de separao por membranas (microfiltrao, ultrafiltrao, nanofiltrao e osmose reversa). Enfim, tcnicas mais sofisticadas para a deteco e quantificao de substncias e organismos diversos se mantm em constante e rpida evoluo. A deteco e quantificao de concentraes cada vez menores de contaminantes capazes de resultar em efeitos crnicos sade, bem como o reconhecimento de novos patgenos de veiculao hdrica, tendem a diversificar e tornar mais rigorosos os padres de potabilidade, impondo, concomitantemente, o desafio da inovao tecnolgica no tratamento da gua para consumo humano.

1.3 Normas e critrios de qualidade da gua para consumo humano


Como j mencionado, at fins do sculo XIX, a qualidade da gua para consumo humano era, em geral, aferida por sua aparncia fsica. A partir do sculo XX, depois da ocorrncia de diversos surtos de doenas de veiculao hdrica e com o avano do conhecimento cientfico, tornou-se necessrio o desenvolvimento de recursos tcnicos, e mais tarde legais, que, de modo objetivo, traduzissem as caractersticas que a gua deveria apresentar para ser considerada potvel. Assim, a qualidade da gua para consumo humano passou a ser estabelecida, como o at hoje, com base em valores mximos permitidos (VMP) para diversos contaminantes, ou indicadores da qualidade da gua, reunidos em normas e critrios de qualidade da gua, ou padres de potabilidade. Nos Estados Unidos, a primeira regulamentao em nvel federal data de 1914, j incluindo padro bacteriolgico de qualidade da gua. A primeira iniciativa de elaborao de diretrizes relativas potabilidade da gua promovida pela Organizao Mundial de Sade (OMS) foi direcionada ao continente europeu, em 1956. No Brasil, a primeira norma de qualidade da gua vlida em todo o territrio nacional foi editada em 1977. Desde as pioneiras normas dos EUA e diretrizes da OMS at os dias de hoje, em sucessivas atualizaes, a tendncia sempre de aumento (considervel) do nmero de parmetros regulamentados e de VMPs cada vez mais rigorosos. Por outro lado, atualmente se reconhece a insuficincia do controle laboratorial para a garantia da segurana da qualidade da gua para consumo humano, revestindo-se de igual importncia, ou mesmo maior, a implementao de procedimentos de avaliao e gerenciamento de risco, assunto abordado no captulo 9 deste livro. As normas dos EUA e as diretrizes da OMS tm servido de referncia formulao ou atualizao de normas de qualidade da gua para consumo humano em todo o

TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

27

mundo, inclusive a legislao brasileira, e por isso merecem o destaque a seguir, em breve contexto histrico.

1.3.1 Breve histrico das normas dos Estados Unidos e das diretrizes da OMS
1.3.1.1 O padro de potabilidade dos EUA A regulamentao da qualidade da gua para consumo humano nos EUA remonta ao final do sculo XIX e incio do sculo XX. Em 1893, o congresso dos EUA aprovou o Interestate Quarantine Act, autorizando o USPHS a estabelecer as normas necessrias para controlar a disseminao de doenas contagiosas. O primeiro padro de qualidade de gua foi estabelecido em 1914, incluindo apenas padro microbiolgico e direcionado exclusivamente aos sistemas que forneciam gua a veculos de transporte interestadual. Posteriormente (1925, 1946 e 1962), outros parmetros foram includos, sendo que o padro publicado em 1962 j contemplava 28 substncias (Figura 1.1). O USPHS foi o rgo responsvel pela fixao do padro de potabilidade Safe Drinking Water Act (SDWA) at a dcada de 1970, quando a United States Environmental Protection Agency (USEPA) assumiu essa responsabilidade, delegada por lei federal de 1974 (USEPA, 1999).

FONTE: USEPA (1999).

Figura 1.1

Evoluo do nmero de parmetros regulamentados na norma de qualidade da gua para consumo humano dos EUA, 1914-1996

O SDWA sofreu emendas significativas ou regulamentaes complementares em 1986, 1992 e 1996, incorporando preocupaes crescentes com substncias qumicas, com patgenos emergentes e com a necessidade de implementao de medidas adicionais, tais como a proteo dos mananciais, o treinamento de operadores, o financiamento de melhorias nos sistemas de abastecimento e a informao ao pblico. As emendas de 1986 requeriam a regulamentao de 83 contaminantes (Figura 1.1), o que foi praticamente contemplado em 1992 por meio das seguintes regulamentaes comple-

28

GUAS

mentares: The Total Coliform Rule (USEPA, 1989A), The Surface Water Treatment Rule (USEPA, 1989B), vrias especificaes de chemical rules. importante destacar que nesse bojo so explicitadas preocupaes com patgenos (Legionella, Giardia e vrus), estabelecendo-se a obrigatoriedade de filtrao e desinfeco em sistemas supridos por manancial superficial para o alcance de eficincia de remoo de 99,9% de Giardia e 99,99% de vrus. A turbidez passa tambm a ser incorporada como padro indicador da eficincia de remoo de cistos de Giardia por meio da filtrao (USEPA, 1989B). Em sucessivas atualizaes da Surface Water Treatment Rule (USEPA, 1998A; 2002A; 2006), o centro de ateno passa a ser o controle do protozorio Cryptosporidium. Nesse sentido, o padro de turbidez para a gua filtrada torna-se mais rigoroso e incorpora-se a abordagem de Avaliao Quantitativa de Risco Microbiolgico (AQRM), assunto tratado nos captulos 4 e 9. Tambm preciso registrar que as preocupaes crescentes com a remoo de patgenos no ignoraram a necessidade de controle da formao de subprodutos da desinfeco, expressa na Disinfectants and Disinfection Byproducts Rule (USEPA, 1998C).

1.3.2.1 As diretrizes da Organizao Mundial da Sade (OMS) As primeiras iniciativas de elaborao de diretrizes relativas potabilidade da gua promovidas pela OMS datam da dcada de 1950: Standards of Drinking-Water Quality and Methods of Examination Applicable to European Countries e International Standards for Drinking-Water. As diretrizes internacionais propunham padres mnimos, considerados possveis de serem alcanados por todos os pases. Porm, os padres europeus consideravam a privilegiada posio econmica e tecnolgica dos pases envolvidos, estabelecendo padres mais rigorosos (WHO, 1970).
Sucedendo aos International Standards (1958, 1963 e 1971), em 1983, a OMS publicou pela primeira vez o Guidelines for Drinking Water Quality (GDWQ), com orientaes relativas qualidade da gua para consumo humano, direcionado a todos os pases, sem distino econmica ou tecnolgica. Em 1993 foi publicada a segunda edio dos Guidelines for Drinking Water Quality, em trs volumes, incluindo significativo aumento do nmero de parmetros qumicos a serem controlados (WHO, 1995) (Figura 1.2). Em geral, o aumento do nmero de parmetros para os quais so recomendados valores-guia reflete as j mencionadas consequncias do desenvolvimento industrial e da agricultura e, portanto, do contnuo surgimento de novas substncias qumicas, concomitantemente apropriao de novos mtodos de anlise da qualidade da gua e ao avano do conhecimento cientfico sobre a dinmica ambiental e toxicidade das diversas substncias qumicas.

TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

29

PACH: PADRO DE ACEITAO PARA CONSUMO HUMANO; INOR: SUBSTNCIAS QUMICAS INORGNICAS QUE REPRESENTAM RISCO SADE; ORG: SUBSTNCIAS QUMICAS ORGNICAS QUE REPRESENTAM RISCO SADE; AGR: AGROTXICOS; DPSD: DESINFETANTES E PRODUTOS SECUNDRIOS DA DESINFECO. FONTE: PINTO, (2006).

Figura 1.2

Evoluo do nmero de parmetros para os quais so estabelecidos valores-guia nas trs edies dos Guidelines for Drinking Water Quality

Na Figura 1.2, percebe-se que a terceira edio dos GDWQ (WHO, 2004) no trouxe grandes alteraes em termos de nmero de substncias qumicas regulamentadas. Por outro lado, a principal marca dessa edio a mudana de paradigma de controle de qualidade da gua, ao ampliar a concepo sobre a potabilidade da gua, avanando para muito alm de uma mera divulgao de limites para microrganismos e substncias tolerados na gua de consumo humano (HELLER et al., 2005). Nesse sentido, cabe destacar as seguintes contribuies da terceira edio dos GDWQ: (i) nfase aos riscos microbiolgicos; (ii) limitao do nmero de contaminantes qumicos aos de maior relevncia para a sade; (iii) viso sistmica da dinmica da qualidade da gua, do manancial aos pontos de consumo; (iv) reconhecimento de que o controle laboratorial insuficiente para a garantia da segurana da qualidade da gua para consumo humano; (v) recurso a ferramentas de avaliao e gesto de risco, como abordagem preventiva (HELLER et al., 2005; BASTOS et al., 2007). Os limites do controle laboratorial encontram justificativa em argumentos tais como: (i) a amostragem para o monitoramento da qualidade da gua baseia-se em princpio estatstico/probabilstico, incorporando inevitavelmente uma margem de erro/ incerteza; (ii) a qualidade da gua pode sofrer variaes nem sempre detectadas em tempo hbil; alm disso, todas as tcnicas analticas requerem tempo de resposta e, portanto, mesmo com o monitoramento sistemtico, o conhecimento da qualidade da gua nunca o ser em tempo real; (iii) por razes financeiras, de limitaes tcnico-analticas e de necessidade de respostas geis, no controle microbiolgico da qualidade da gua usualmente recorre-se ao emprego de organismos indicadores; entretanto, reconhecidamente no existem organismos que indiquem a presena/ ausncia da ampla variedade de patgenos possveis de serem removidos/inativados

30

GUAS

nos diversos processos de tratamento da gua; (iv) os limites de concentrao para substncias qumicas adotados internacionalmente, muitas vezes partem de estudos toxicolgicos ou epidemiolgicos com elevado grau de incerteza, arbitrariedade ou no representatividade; alm disso, no h como assegurar o desejvel dinamismo e agilidade na legislao para corrigir valores mximos permitidos ou incluir/excluir parmetros (BASTOS et al., 2001; BASTOS et al., 2007). Essa nova abordagem foi sistematizada pela OMS sob denominao de Planos de Segurana da gua, cujos elementos bsicos esto baseados nos princpios e conceitos de mltiplas barreiras, anlise de perigos e pontos crticos de controle (APPCC), avaliao e gesto de risco e gesto de qualidade (normas de certificao ISO), conforme discutido no captulo 9.

1.3.2 Critrios de formulao do padro de potabilidade dos EUA e das diretrizes da OMS
1.3.2.1 Padro de substncias qumicas A USEPA adota duas categorias de padro de potabilidade: (i) National Primary Drinking Water Regulation (NPDWR) - padres primrios (VMPs), de cumprimento obrigatrio, estabelecidos para contaminantes especficos que podem causar efeitos adversos sade e que, reconhecida ou potencialmente, podem estar presentes na gua (USEPA, 2001); (ii) National Secondary Drinking Water Regulation (NSDWR) recomendaes relativas a substncias que podem provocar efeitos de natureza esttica e/ou organolptica (USEPA, 2002B).
A segunda edio dos GDWQ da OMS apresentava o seguinte agrupamento de parmetros a serem controlados: (i) padro microbiolgico; (ii) substncias qumicas que representam risco sade humana (inorgnicas, orgnicas, agrotxicos, desinfetantes e subprodutos da desinfeco); (iii) constituintes radioativos na gua potvel; (iv) substncias e parmetros na gua potvel que podem dar origem queixa de consumidores (WHO, 1995). Na terceira edio dos GDWQ, a categorizao para as substncias qumicas estabelecida de acordo com sua fonte: (i) ocorrncia natural; (ii) fontes industriais e guas residurias urbanas; (iii) atividades agropecurias; (iv) tratamento da gua ou materiais do sistema de tratamento e abastecimento em contato com a gua potvel; (v) pesticidas utilizados no controle de insetos e vetores de doenas; (vi) lagos eutrofizados (cianobactrias) (WHO, 2004). Essencialmente, a formulao do padro de potabilidade para substncias qumicas ou de diretrizes (no caso da OMS), segue os preceitos da metodologia de avaliao de risco (AR), de acordo com as seguintes etapas: (i) identificao do perigo, (ii) avaliao da exposio, (iii) avaliao da dose-resposta; (iv) caracterizao do risco (ver captulo 9).

TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

31

Na etapa de identificao de perigos, a USEPA identifica os contaminantes que potencialmente demandam regulao, levando em considerao os seguintes aspectos: (i) ocorrncia no ambiente; (ii) fatores de exposio e de riscos sade da populao em geral e de grupos vulnerveis; (iii) disponibilidade de mtodos analticos de deteco; (iv) factibilidade tcnica de atendimento eventual VMP; (v) impactos econmicos e de sade pblica da regulamentao. Observados esses aspectos, o processo segue as seguintes etapas (USEPA, 2000): Identificao de problemas potenciais Periodicamente publicada uma lista de contaminantes (National Drinking Water Contaminant Candidate List CCL) que: (i) ainda no constituam objeto de regulamentao, (ii) apresentem riscos potenciais sade, (iii) reconhecidamente ocorram ou potencialmente possam ocorrer em sistemas de abastecimento de gua (USEPA, 2003) Seleo de prioridades Dentre os contaminantes listados, so estabelecidas prioridades para: (i) regulamentao, (ii) pesquisa de riscos e efeitos na sade, (iii) construo de banco de dados sobre a ocorrncia em mananciais de abastecimento e gua tratada Estabelecimento de padres Para os contaminantes selecionados para regulamentao, com base no estado da arte do conhecimento sobre os efeitos sade (USEPA, 2004), inicialmente estabelecido um padro-meta de potabilidade (Maximum Contaminant Level Goal - MCLG), ou valor mximo desejvel (VMD), no obrigatrio e definido como: valor limite de um contaminante na gua, correspondente ao qual, e com certa margem de segurana, nenhum efeito adverso sade, conhecido ou previsvel, seria observado. No estabelecimento do VMD so levados em considerao apenas aspectos de sade, desconsiderando-se outros, tais como limites de deteco analticos ou de tcnicas para remoo de contaminantes. Em relao aos aspectos de sade, so ainda considerados os riscos a grupos vulnerveis, a exemplo de crianas, idosos e indivduos imunocomprometidos. O VMD tambm estabelecido de acordo com a natureza dos contaminantes. Para substncias qumicas no-carcinognicas, o VMD estabelecido com base na estimativa da dose diria abaixo da qual as pessoas podem estar expostas sem que ocorram danos sade - Ingesto Diria Tolervel (IDT) (ver captulo 9). Para substncias qumicas carcinognicas, quando no se conhece a dose abaixo da qual uma substncia possa ser ingerida com segurana, o VMD estabelecido como zero. Caso contrrio, o VMD estabelecido com referncia na estimativa da IDT (USEPA, 2000).

32

GUAS

Geralmente, do VMD evolui-se para o estabelecimento de um Valor Mximo Permitido (VMP) (Maximum Contaminant Level - MCL), de cumprimento obrigatrio. O VMP estabelecido o mais prximo possvel do VMD, levando-se em considerao a viabilidade tcnico-econmica de seu atendimento. Quando no existirem mtodos e tcnica economicamente viveis de deteco de concentraes reduzidas de uma determinada substncia, alternativamente estabelecida a tcnica de tratamento requerida, definida como: procedimentos ou performance tecnolgica a serem obedecidos de forma a garantir o controle de determinado contaminante. No caso das diretrizes da OMS, o valor-guia (VG) para substncias no-carcinognicas ou carcinognicas no-genotxicas estipulado a partir da IDT. Quando no clculo da IDT so utilizados fatores de incerteza superiores a 10.000, no so estabelecidos VG, pois estes careceriam de sentido; para substncias com fator de incerteza superior a 1.000, so sugeridos VG provisrios (P) (WHO, 1995; WHO, 2004). Assume-se que os VG devem ser ao mesmo tempo prticos e aplicveis, alm de proporcionar a proteo sade. Dessa forma, tambm so sugeridos VG provisrios para substncias cujo VG calculado seja: (i) inferior a nveis de quantificao prtica, ou (ii) inferior concentrao que pode ser obtida mediante processos consolidados de tratamento da gua. Alm disso, so listadas as substncias para as quais no so estabelecidos VG e explicitadas as razes - ocorrncia rara na gua ou em concentraes bem abaixo dos limites txicos, escassez de evidncias epidemiolgicas ou toxicolgicas, uso proibido, reduzida persistncia na gua (WHO, 2004). Para substncias ou compostos carcinognicos, os dados experimentais (dose-resposta) so extrapolados de doses elevadas (como, em geral, so utilizadas nos experimentos) para doses mais baixas, por meio de modelos matemticos (em geral lineares), com base nos quais se estabelece a dose correspondente a um nvel de risco anual de cncer de 10-5 a 10-6 (um caso por ano a cada 100.000 - 1.000.000 de pessoas, expostas ao consumo de gua durante toda a vida 70 anos; para a maioria das substncias considera-se 10-5) (WHO, 2004; USEPA, 2005).

1.3.2.2 Padro microbiolgico Tradicionalmente, a qualidade microbiolgica da gua era aferida por meio da verificao da presena/ausncia de organismos indicadores de contaminao, mais especificamente as bactrias do grupo coliforme. Entretanto, essa abordagem hoje reconhecidamente insuficiente.
Na avaliao da qualidade da gua tratada, o que se busca verificar a eficincia do tratamento, ou seja, a ausncia do organismo indicador significaria a ausncia de patgenos, pela inativao e/ou remoo de ambos por meio dos processos de tratamento.

TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

33

Nesse sentido, para que um organismo cumpra o papel de indicador da eficincia do tratamento, torna-se necessrio que alm de ser mais resistente aos processos de tratamento que os patgenos, que o mecanismo de remoo de ambos seja similar. Em linhas gerais, bactrias e vrus so inativados por desinfeco, enquanto (oo)cistos de protozorios so, preponderantemente, removidos por processos de separao (decantao e filtrao). Quanto resistncia aos agentes desinfetantes, tambm em linhas gerais, em ordem crescente apresentam-se as bactrias, os vrus, os protozorios e os helmintos, estes praticamente imunes. Assim sendo, rigorosamente, os coliformes s se prestam como indicadores da desinfeco e inativao de bactrias patognicas. No que toca avaliao da qualidade virolgica e parasitolgica da gua tratada, torna-se necessrio o emprego de indicadores complementares no-biolgicos, a exemplo dos parmetros de controle da desinfeco (tempo de contato x cloro residual) e da turbidez (BASTOS et al., 2001). Guardadas as referidas ressalvas, as normas da USEPA, bem como as diretrizes da OMS, mantm como padro microbiolgico de potabilidade a ausncia de coliformes (no caso da OMS, Escherichia coli) na gua tratada. Entretanto, as limitaes anteriormente destacadas so plenamente reconhecidas. A USEPA estabelece como VMD (MCLG) a ausncia de organismos patognicos. Porm, no estabelece VMP (MCL) no reconhecimento das limitaes analticas da pesquisa de patgenos em baixas concentraes em amostras de gua tratada (USEPA, 2001). A abordagem a de Avaliao Quantitativa de Risco Microbiolgico (AQRM), centrada no controle de qualidade da gua bruta (pesquisa de oocistos de Cryptosporidium), acompanhado da estimativa da remoo necessria (indicada tambm por padro rigoroso de turbidez) e alcanvel pela combinao de tcnicas de tratamento, para resguardo de determinado nvel de risco considerado tolervel (risco anual de aproximadamente 10-4, ou seja, um caso de infeco por ano por cada 10.000 consumidores) (USEPA, 2006) (ver captulos 4 e 9). A abordagem da OMS similar, sem incorporar limite numrico explcito de turbidez para a gua filtrada. Alm disso, a perspectiva de risco medida pelo indicador anos de vida perdidos ajustados por incapacidade (da sigla inglesa DALYs Disability Adjusted Life Years), o qual permite a transformao de uma incapacidade vivenciada (por exemplo, trs dias com diarreia ou bito devido diarreia) em anos de vida saudveis perdidos. A OMS assume como carga de doena tolervel 1 x 10-6 DALY, ou seja, 1 DALY por pessoa por ano, o que corresponde a nveis de risco tolervel anual de 10-3--4 para Cryptosporidium, Campylobcter e rotavrus. Portanto, definido o que se queira como DALY tolervel, pode-se estimar requerimentos de remoo de patgenos por meio do tratamento a partir do conhecimento de sua concentrao na gua bruta (WHO, 2004) (ver captulos 4 e 9).

34

GUAS

1.3.3 Evoluo da norma brasileira de qualidade de gua para consumo humano


Em 1977, por meio do Decreto Federal no 79.367, ficou estabelecida competncia do Ministrio da Sade para regulamentar matrias referentes qualidade de gua para consumo humano no pas e, nesse mesmo ano, foi editada a primeira legislao sobre potabilidade da gua vlida em todo o territrio nacional - a Portaria no 56/BSB. Em 1990, o Ministrio da Sade procedeu reviso da Portaria no 56/BSB (substituda pela Portaria 36GM/90) (BRASIL, 1990), promovendo a atualizao do padro de potabilidade e dos planos de amostragem, introduzindo os conceitos de controle e de vigilncia da qualidade da gua, alm de exigncias de aspectos operacionais, tais como a manuteno de cloro residual e de presso positiva nos sistemas de distribuio (FORMAGGIA et al., 1996). Passados dez anos, em novo processo de reviso, foi editada a Portaria MS no 1469/2000 (BRASIL, 2000). Sua sucessora (Portaria MS no 518/2004) (BRASIL, 2004) , essencialmente, reedio da Portaria MS no 1469/2000, com pequenas alteraes relacionadas transferncia de competncias no mbito do Ministrio da Sade e prorrogao de prazos para o cumprimento de alguns quesitos. As diretrizes da OMS tm sido a principal referncia e exercido grande influncia na peridica atualizao da legislao brasileira, observando-se, entretanto, defasagem de cerca de sete anos desde a publicao da primeira edio dos GDWQ e da Portaria no 56/BSB, bem como entre a segunda edio dos GDWQ e a Portaria MS no 1469/2000. Outra referncia central tem sido as normas de EPA (FORMAGGIA et al., 1996; BASTOS et al., 2001). A legislao brasileira registra, pois, tendncia similar de aumento de nmero de parmetros fsicos e qumicos regulados: 36 para 72 parmetros da Portaria no 56/BSB Portaria MS no 1469/2004 (Figura 1.3). A Portaria MS n 518/2004 (de fato, a Portaria MS n 1469/2000) amplamente reconhecida como um avano em termos de instrumento normativo, por: (i) incorporar o que havia de mais recente no conhecimento cientfico em termos de tratamento e controle de qualidade da gua para consumo humano; (ii) assumir carter efetivo e simultneo de controle e vigilncia da qualidade da gua para consumo humano; (iii) ampliar os conceitos de potabilidade e de controle de qualidade da gua para alm do estabelecimento do padro de potabilidade e de exigncias de controle laboratorial; (iv) incorporar a abordagem preventiva de avaliao e gesto de risco (BASTOS et al., 2001). Por exemplo, a Portaria MS n 518/2004 implicitamente reconhece as limitaes das bactrias do grupo coliforme como indicador pleno da qualidade microbiolgica da gua, assume a turbidez ps-filtrao/pr-desinfeco como componente do padro microbiolgico de potabilidade e estabelece parmetros para o controle da desinfeco; volta, portanto, ateno ao controle da remoo de patgenos, como os proto-

TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

35

zorios e os vrus. A atualidade da Portaria MS n 518/2004 refletida tambm na abordagem de outra questo emergente, ao pioneiramente estabelecer/recomendar VMPs para cianotoxinas (BASTOS et al., 2001). Mas a grande marca da Portaria MS n 518/2004, considerando sua antecedncia em relao terceira edio dos GDWQ, sua fundamentao conceitual e filosfica avanada, tendo tido a capacidade de antecipar a abordagem preventiva da efetivao de mltiplas barreiras, da promoo das boas prticas e de permanente avaliao de riscos em todos os componentes dos sistemas de abastecimento (do manancial distribuio para o consumo), ou seja, os princpios e conceitos inerentes aos Planos de Segurana da gua (PSA) (BASTOS et al., 2001; HELLER et al., 2005; BASTOS et al., 2007). Em essncia, muito dos fundamentos dos PSA podem ser encontrados em um nico inciso do artigo 9 da Portaria MS n 518/2004 (Inciso III): Ao(s) responsvel(is) pela operao de sistema de abastecimento de gua incumbe: manter avaliao sistemtica do sistema de abastecimento de gua, sob a perspectiva dos riscos sade, com base na ocupao da bacia contribuinte ao manancial, no histrico das caractersticas de suas guas, nas caractersticas fsicas do sistema, nas prticas operacionais e na qualidade da gua distribuda. Em que pesem os avanos da legislao brasileira, j se passam quase dez anos desde sua ltima atualizao e a se manter as normas da EPA e as Diretrizes da OMS como referncias importantes, registram-se j defasagens ou incongruncias como, por exemplo: (i) necessidade de atualizao da lista e respectivos VMPs das substncias

INOR: SUBSTNCIAS QUMICAS INORGNICAS QUE REPRESENTAM RISCO SADE; ORG: SUBSTNCIAS QUMICAS ORGNICAS QUE REPRESENTAM RISCO SADE; AGR: AGROTXICOS; DPSD: DESINFETANTES E PRODUTOS SECUNDRIOS DA DESINFECO; PACH: PADRO DE ACEITAO PARA CONSUMO HUMANO. FONTE: BASTOS (2003).

Figura 1.3

Evoluo do nmero de parmetros fsicos e qumicos no padro de potabilidade brasileiro

36

GUAS

qumicas, em particular dos agrotxicos; (ii) padro de turbidez da gua ps-filtrao relativamente elevado, vis--vis limites cada vez mais rigorosos na norma dos EUA; (iii) carncia de enfoque mais bem fundamentado de avaliao quantitativa de risco microbiolgico na abordagem da remoo de patgenos, em particular de protozorios; (iv) necessidade de enfoque mais amplo sobre a questo da ocorrncia e remoo de cianobactrias e cianotoxinas; (v) ateno a outras questes emergentes, tal como a ocorrncia e remoo de desreguladores endcrinos. Como ser visto ao longo dos captulos deste livro, no presente edital do Programa de Pesquisas em Saneamento Bsico (Prosab), a rede de pesquisas se dedicou a alguns dos tpicos acima descritos, na perspectiva de subsdio ao constante processo de atualizao da norma brasileira.

1.4 Aes do Prosab


O Tema 1 gua nos editais do Prosab busca responder necessidade de aprimorar os mtodos tradicionais e desenvolver novas tecnologias de tratamento de gua para abastecimento pblico, para enfrentar os crescentes problemas causados pela eutrofizao dos mananciais e sua poluio com microcontaminantes orgnicos. Tecnologias essas que devem satisfazer os requisitos de fcil aplicabilidade, baixo custo de implantao, operao e manuteno para contribuir na melhoria das condies de vida da populao brasileira, especialmente as menos favorecidas, que norteiam as aes do programa. A atual preocupao dos especialistas e tcnicos do setor de tratamento de gua para abastecimento tem foco nas crescentes dificuldades operacionais e nos riscos potenciais sade humana pela presena, cada vez mais frequente, de contaminantes antes desconhecidos ou que estavam em baixas concentraes, que precisam de tecnologias adequadas que devem constituir em barreiras mltiplas ao longo do tratamento, para serem reduzidos ou eliminados, para que a gua tratada alcance o padro de potabilidade. Nesse contexto, o Tema 1 gua vem estudando e desenvolvendo tecnologias inovadoras e propondo melhorias nas que esto em uso para contribuir com os sistemas de tratamento individual e coletivo de grandes cidades e de comunidades de pequeno e mdio portes, considerando a importncia das mltiplas barreiras de proteo desde o manancial at o produto final. Ao longo de seus dez anos, cresceu significativamente o nmero das instituies que trabalham em rede (de duas, no primeiro edital, a nove no quinto) e incorporados outros parceiros de instituies superiores de pesquisa e de ensino, assim como empresas prestadoras de servios em saneamento bsico. No mbito do Edital 1, lanado em 1997, sob coordenao do professor Luiz Di Bernardo EESC-USP - e com participao de mais uma instituio Universidade de

TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

37

Braslia (UnB) -, foram estudados sistemas de tratamento no-convencionais como a Filtrao em Mltiplas Etapas (FiME). O objetivo da pesquisa foi o aperfeioamento dessa tecnologia para ampliar seu uso com guas de maior espectro de qualidade, por ser essa tecnologia de tratamento de gua apropriada para a zona rural e para comunidades de pequeno e mdio portes, embora limitada pela qualidade da gua bruta (apenas de mananciais razoavelmente preservados), o que dificulta seu uso no contexto atual de poluio e eutrofizao dos corpos de gua. Foram sistematizadas informaes para a instrumentalizao, a concepo, o dimensionamento, o projeto, a construo, a operao e a manuteno do processo. O processo FiME surgiu do aperfeioamento de uma tecnologia secular, a filtrao lenta, em combinao com uma ou mais unidades de pr-tratamento (unidades preliminares de filtrao em leitos de granulometria maior ou pr-filtros dinmicos e pr-filtros em leitos de pedregulho). Os estudos desenvolvidos ao longo do projeto mostraram que diferentes arranjos de pr-filtros e filtros lento de areia permitem obter reduo considervel de turbidez e de clorofila a (biomassa algal), concluindo que a FiME uma tecnologia com grande potencial, embora com limitaes: a qualidade da gua bruta, que no pode superar a capacidade de remoo do processo, destacando-se altos valores de turbidez, cor verdadeira e slidos suspensos totais (SST). Coliformes fecais em densidades superiores a 300.000 NMP/100 mL no so bem removidos assim como slidos suspensos de natureza coloidal. Impurezas como sais dissolvidos na gua no so eliminados. O Edital 2 - Tema 1 foi lanado em 1999, tendo como tema mtodos alternativos de desinfeco da gua. Resultados foram publicados em 2001, no livro intitulado Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel. Foi coordenado pelo Prof. Luiz Antonio Daniel, da Escola de Engenharia de So Carlos (EESC-USP) e teve a participao de cinco instituies de ensino superior: EESC-USP, Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS), UnB, Universidade Estadual de Campinas (Unicamp) e Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG). Foram estudadas diferentes tcnicas da desinfeco de guas com agentes qumicos (cloro e derivados, ferratos e cido peractico), agentes fsicos (luz ultravioleta, fotocatlise heterognea e radiao solar) e, ainda, foram organizados metodologias e procedimentos para exames bacteriolgicos. O conjunto das pesquisas levou em considerao a heterogeneidade geogrfica, econmica e social do pas, nas diferentes regies que precisam de solues ou alternativas tecnolgicas diferenciadas. Os autores alertam para problemas associados inadequao dos sistemas de tratamentos, existentes h mais de 30 anos, considerando que a

38

GUAS

maioria deles foi implantada nos anos 1970, quando estava em vigncia o Plano Nacional de Saneamento Bsico (Planasa), sem maiores ampliaes e aplicao de tecnologias mais modernas desde ento. Dessa forma, sistemas de grande, mdio e pequeno portes funcionam com sobrecarga, enfrentando problemas operacionais diversos associados inadequabilidade da tecnologia escolhida com as caractersticas da gua bruta. Nesse contexto, destacam-se de modo diferenciado as necessidades das grandes metrpoles brasileiras onde a deteriorao da qualidade da gua dos mananciais pela poluio antropognica demanda processos avanados de tratamento, das cidades de pequeno e mdio portes com inexistncia de sistemas de potabilizao da gua ou de funcionamento intermite e desinfeco pouco confivel, que favorecem a contaminao da gua ao longo da rede de distribuio, at as situaes das comunidades rurais dispersas onde so necessrias tecnologias simples de desinfeco e de baixo custo, dirigidas aplicao unifamiliar. No mbito do Edital 3 Tema 1, lanado em 2000, o projeto intitulado Filtrao Direta Aplicada a Pequenas Comunidades, sob coordenao do Prof. Luiz Di Bernardo com participao de cinco instituies (EESC-USP, UFC, UnB, Unicamp e Universidade Federal de Santa Catarina - UFSC), se desenvolveu e aperfeioou tecnologia de tratamento de gua por filtrao direta, ascendente e descendente, por se tratar de metodologia simplificada, de baixo custo de implantao, manuteno e operao para sua aplicao em comunidades de pequeno porte. Foram estudados: o desempenho de sistemas de dupla filtrao em escala real e otimizao em escala piloto; influncia das condies de floculao no desempenho da filtrao direta descendente; filtrao direta ascendente em pedregulho seguida da filtrao rpida descendente e projeto e operao de estao de tratamento de gua (ETA) compacta para potabilizao de gua e anlise de custos; filtrao direta ascendente e descendente com pr-floculao em meio granular e filtrao direta ascendente em pedregulho seguida da filtrao rpida aplicada remoo de algas - otimizao de taxas de filtrao e granulometrias. No Edital 4 - Tema 1, lanado em 2003, foi desenvolvido o projeto intitulado: Tratamento de guas superficiais visando a remoo de microalgas, cianobactrias e microcontaminantes orgnicos potencialmente prejudiciais sade. Teve a participao de sete instituies (EESC-USP, Escola Politcnica da USP - EPUSP, Faculdade de Engenharia de Ilha Solteira - FEIS-UNESP, UFMG, UnB e Instituto de Pesquisas Hidrulicas - IPH-UFRS) em parcerias com companhias de saneamento locais. A coordenao geral foi do Prof. Valter Lcio de Pdua, do Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da Escola de Engenharia da Universidade Federal de Minas Gerais. Ao longo de mais de dois anos de execuo, realizou-se um levantamento do panorama geral dos desafios associados ao tratamento de gua, em particular de mananciais

TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

39

eutrofizados e foram abordados aspectos biolgicos e ecolgicos das cianobactrias, o monitoramento, o manejo e o pr-tratamento da gua nos mananciais (tcnicas de remoo de clulas de cianobactrias), o efeito da pr-oxidao, pesquisas sobre filtrao em margem, filtrao lenta, filtrao direta e processos de separao por membranas. Apresentaram-se metodologias de quantificao de cianobactrias e desenvolveram- se tcnicas de quantificao de microcontaminantes, includos desreguladores endcrinos e cianotoxinas. Foi elaborado um manual para o estudo de cianobactrias planctnicas em mananciais de abastecimento pblico, com estudos de caso. Os subprojetos incluram estudos em escala de bancada, em instalaes piloto e em escala real. Foi avaliada a remoo de clulas de Microcystis spp. em guas de estudo nos processos de dupla filtrao com filtro ascendente de pedregulho, precedida ou no de oxidao, alm do emprego de carvo ativado em p e granular. Analisaram-se e desenvolveram-se tcnicas para atenuar problemas nas ETAs associadas s floraes de cianobactrias e microalgas no manancial, como a preveno da afluncia de cianobactrias usando cortinas de ar e barreiras de conteno, bem como estudo de modelo preditivo de ocorrncia de floraes nos mananciais. Foi pesquisada a remoo de clulas intactas de cianobactrias no tratamento de gua por flotao, por dupla filtrao e avaliao da eficincia de remoo de microcontaminantes orgnicos (agrotxicos) em escala real. Foram feitos estudos de Filtrao em Margem na remoo de cianobactrias e cianotoxinas como pr-tratamento alternativo Filtrao Direta Ascendente e Descendente, comparando-se com pr-oxidao e ps-oxidao com gua da lagoa do Peri (SC), onde houve florescimentos de microalgas e de cianobactrias (Cylindrospermopsis raciborskii). Foram avaliadas diferentes tcnicas de tratamento de gua, como a filtrao lenta - FiME, processos com sedimentao e com aplicao de carvo ativado em p para a remoo de cianobactrias (Cylindrospermopsis raciborskii e Microcystis aeruginosa), de suas toxinas e de pesticidas que tem como principio ativo o paration metlico (de uso amplo no cultivo de tomate em Gois e outros Estados). Objetivou-se contribuir com a implementao e aprimoramento de metodologias de deteco, extrao e quantificao de saxitoxinas e cilindrospermopsinas dissolvidas em gua, por cromatografia lquida de alta eficincia. Foi estudado o potencial da ultrafiltrao na produo de gua potvel usando guas de mananciais impactados por aes antrpicas e problemticas para o tratamento convencional e, especificamente, estudou-se a remoo de microcontaminantes. O desempenho do sistema foi estudado por meio do comportamento dos parmetros tradicionais de qualidade da gua, remoo de cianobactrias, cianotoxinas (microcistina), o hormnio etinilestradiol e o composto nonilfenol. Foram obtidos dados de operao tima do sistema e efetuados estudos de custos de implantao e de operao dessa tecnologia, considerada de ponta na realidade brasileira.

40

GUAS

No Edital 5 - Tema 1, lanado em 2005 e cujos resultados so apresentados neste livro, ampliaram-se estudos iniciados com o Edital 4 e nos anteriores. Foi coordenado pelo Prof. Valter Lcio de Pdua, do Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da Escola de Engenharia da Universidade Federal de Minas Gerais e teve a participao em rede de nove universidades (IPH-UFRGS, UnB, Universidade de Ribeiro Preto - UNAERP, FEIS-UNESP, Universidade Federal do Esprito Santo - UFES, EPUSP, UFSC, Universidade Federal de Viscosa UFV e UFMG, sendo parceiras a Universidade Federal de Ouro Preto (UFOP) e a Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ) - Instituto de Biofsica Carlos Chagas, assim como empresas prestadoras de servio em saneamento bsico). A escolha dos temas de pesquisa foi pautada pelos resultados e produtos obtidos nos editais anteriores, em especial do Edital 4. Incorporaram-se os conceitos de mltiplas barreiras e avanou-se na compreenso de tecnologias aplicadas ao tratamento de guas de corpos aquticos com crescentes impactos antropognicos. O foco central do Edital 5 foi a busca de respostas a vrias questes na Portaria MS n0 518/2004 e o subsdio ao seu processo de reviso/atualizao. Os temas abordados referem-se remoo de microrganismos, incluindo protozorios e cianobactrias, de microcontaminantes (agentes desreguladores endcrinos, agrotxicos, compostos que causam gosto e odor na gua) e cianotoxinas (microcistina, saxitoxina e cilindrospermopsina). Foi avaliada a capacidade de diferentes tcnicas/etapas de tratamento de remoo de (oo)cistos de protozorios, com nfase no Cryptosporidium sp. Foi ainda avaliado o padro de turbidez estabelecido na Portaria MS no 518/2004 como indicativo da remoo de (oo)cistos de protozorios por meio da filtrao rpida e lenta. A remoo de clulas de cianobactrias por meio de tcnicas convencionais de tratamento da gua, em situaes de simulao de floraes, foi estudada concomitantemente ao potencial de liberao de ciatoxinas. Os estudos de remoo de gosto e odor (2-MIB e geosmina) avaliaram a eficincia de operaes e processos unitrios evidenciando maior eficincia da filtrao por membrana do que a aerao por cascata. Nenhum dos oxidantes qumicos testados (hipoclorito de sdio, permanganato de potssio e dicloroisocianurato de sdio) foi eficaz; a oxidao biolgica usando bactrias isoladas de manancial com eventos de floraes de cianobactrias sugerem bom potencial de biodegradao de 2-MIB e geosmina. A remoo de frmacos e agrotxicos no incorporados na Portaria MS no 518/2004 tambm foi estudada, a fim de subsidiar tomadas de deciso futuras.

Referncias bibliogrficas
BAKER, M.N.; TARAS, M.J. The quest for pure water: the history of the twentieth century. 2. Denver: AWWA, 1981. Volume I, 2. ed. BASTOS, R.K.X. Controle e vigilncia da qualidade da gua para consumo humano: evoluo

TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

41

da legislao brasileira. In: CONGRESSO REGIONAL DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL DA 4 REGIO DA AIDIS, CONE SUL, 4, 2003, So Paulo. Anais... Rio de Janeiro: AIDIS, 2003. CD-ROM BASTOS, R.K.X., et al. Coliformes como indicadores da qualidade da gua: alcance e limitaes. In: CONGRESSO INTERAMERICANO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL, 27, 2000, Porto Alegre. Anais... Rio de Janeiro: ABES, 2000. CD-ROM BASTOS, R.K.X., BEZERRA, N.R., BEVILACQUA, P.D. Planos de segurana da gua: novos paradigmas em controle de qualidade da gua para consumo humano em ntida consonncia com a legislao brasileira. In: CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL, 24, 2007, Belo Horizonte. Anais... Rio de Janeiro: ABES, 2007. CD-ROM BASTOS, R.K.X., et al. Reviso da Portaria 36 GM/90: premissas e princpios norteadores. In: CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL, 21, 2001, Joo Pessoa. Anais... Rio de Janeiro: ABES, 2001. CD-ROM BRASIL. Conselho Nacional de Meio Ambiente. Resoluo no 357. Dispe sobre a classificao dos corpos de gua e diretrizes ambientais para o seu enquadramento, bem como estabelece as condies e padres de lanamento de efluentes, e d outras providncias. Dirio Oficial da Unio, 18 mar. 2005. ______. Conselho Nacional de Meio Ambiente. Resoluo no 20. Dispe sobre a classificao dos corpos de gua e diretrizes ambientais para o seu enquadramento, bem como estabelece as condies e padres de lanamento de efluentes, e d outras providncias. Dirio Oficial da Unio, 18 jun. 1986. ______. Ministrio da Sade. Portaria no 518. Estabelece os procedimentos e responsabilidades relativos ao controle e vigilncia da qualidade da gua para consumo humano e seu padro de potabilidade, e d outras providncias. Dirio Oficial da Unio, 26 mar. 2004. ______. Ministrio da Sade. Portaria no 1469. Aprova a norma de qualidade da gua para consumo humano, que dispe sobre procedimentos e responsabilidades inerentes ao controle e a vigilncia da qualidade da gua para consumo humano, estabelece o padro de potabilidade da gua para consumo humano e d outras providncias. Dirio Oficial da Unio, 22 fev. 2001. ______. Ministrio da Sade. Portaria no 36. Aprova normas e o padro de potabilidade da gua para consumo humano em todo o territrio nacional. Dirio oficial da Unio, 23 jan. 1990. BRITO, F.S.R. Abastecimento de guas: parte geral, tecnologia e estatstica. v. 3. Rio de Janeiro: Imprensa Nacional, 1943. DI BERNARDO, L. Panorama da filtrao direta no Brasil. In: DI BERNARDO (Coord.). Tratamento de gua para abastecimento por filtrao direta. Rio de Janeiro: PROSAB, ABES, RiMa, 2003. p. 1- 20. FORMAGGIA, D.M.E. et al. Portaria 36 GM, de 16/01/1990. Necessidade de reviso. Engenharia sanitria e ambiental. v. 2, p. 5-9, 1996. HARZA, M.W. Water treatment: principles and design. 2. ed. John Wiley & Sons Inc: 2005. HELLER, L. et al. Terceira edio dos guias da organizao mundial da sade: que impacto esperar na Portaria 518/2004? In: CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL, 23, 2005, Campo Grande. Anais... Rio de Janeiro: ABES, 2007. CD-ROM

42

GUAS

PINTO, V.G. Anlise comparativa de legislaes relativas qualidade da gua para consumo humano na Amrica do Sul. 2006, 186f. Dissertao (Mestrado em Saneamento, Meio Ambiente e Recursos Hdricos) Universidade Federal de Minas Gerais, Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental, Belo Horizonte, 2006. STEVENS, M., ASHBOLT, N., CUNLIFFE, D. Recommendations to change the use of coliforms as microbial indicators of drinking water quality. National Health and Medical Research Council, 2003. TORTORA, G.J., FUNKE, B.R., CASE, L.C. Microbiologia. 8. ed. Porto Alegre: Artmed, 2005. TSUTIYA, M.T. Abastecimento de gua. 2. ed. Departamento de Engenharia Hidrulica e Sanitria da Escola Politcnica da Universidade de So Paulo. So Paulo: 2005. UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY USEPA. National Primary Drinking Water. Regulations: Long Term 2 Enhanced Surface Water Treatment Rule; Final Rule. Federal Register, Part II,40CFR, Parts 9, 141 and 142. Thursday, January 5, 2006. ______. Guidelines for carcinogen risk assessment.Washington D.C.: EPA, 2005 (EPA/630/P-03/001B). ______. Drinking water standards and health advisories. Washington, DC: USEPA, 2004 (USEPA822-R-04-005). ______. List of drinking water contaminants and maximum contaminant level.2003. Disponvel em: <http://www.epa.gov/safewater/mcl.html>. Acesso em 25 maio 2008. (EPA 816-F-03-016). ______. National primary drinking water regulations: long term 1 enhanced surface water treatment rule; final rule. Federal Register. January 14, 2002A. 67 FR 1812. (EPA 815Z02001). ______. National secondary drinking water regulations. 2002B. Disponvel em: < http://www. epa.gov/safewater/mcl.html. Acesso em 25 maio 2008. (EPA 816-F-02-013). ______. National primary drinking water regulations. Washington-DC: EPA, 2001. Disponvel em: <http://www.epa.gov/safewater>. Acesso em ?. ______. Setting standards for safe drinking water. 2000. Disponvel em: <http://www.epa.gov/ safewater/standard/setting.html>. Acesso em 20 set. 2008. ______. 25 years of the safe drinking water act: history and trends. 1999. Disponvel em: <http:// www.epa.gov/safewater/sdwa/trends.html>. Acesso em 20 out. 2008. ______. National primary drinking water regulations: interim enhanced surface water treatment; final rule. Part V (40 CFR, Parts 9, 141, and 142). Federal Register, Rules and regulations, vol. 613, n. 241, Washington-DC. December 16, 1998A, p. 69479-69521. ______. National primary drinking water regulations. Stage 1 disinfectants and disinfection byproducts rule. 63 FR 69389, 1998B. ______. National interim primary drinking water regulations; total coliform rule; final rule. Part III. Federal Register, v. 54. 1989A. p.124-27544 ______. National primary drinking water regulations: filtration, disinfection; turbidity, Giardia lamblia, viruses, Legionella, and heterotrophic bacteria; final rule. Part III. Federal Register, 54 FR 27486, 1989B.

TRATAMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

43

WORLD HEALTH ORGANIZATION - WHO. Guidelines for drinking-water quality. ed. Geneva: WHO, 2004. 515p, 2. ed. ______. Guidelines for drinking-water quality. . . Geneva: WHO, 1995. ______. European standards for drinking-water. . . Geneva: WHO, 1970.

Bibliografia citada em apud


AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION - AWWA. Water quality and treatment: a handbook of public water supply. American Water Works Association, Denver, EUA, 1971. AZEVEDO NETTO, J.M. Cronologia do abastecimento de gua (at 1970). Revista DAE, v. 44, n. 137, 1984. p. 106-111. BAKER, M.N. The quest for pure water. American Water Works Association, Nova Iorque, 1948. BLAKE, N.M. Water for the cities. Syracuse Univesity Press, Syracuse, 1956. HAZEN, A. Clean water and how to get it. John Wiley & Sons, Nova Iorque, 1909. SALVATO, J.A. Engineering and sanitation. 4. ed. John Wiley & Sons, Nova Iorque, 1992. SMITH, T.A. New method for determining quantitatively the pollution of water and feca bacteria, Thirteenth Annual Report for the Year 1892, New York State Board of Health, Albany, 1893. p. 712-722.

Contaminantes orgnicos presentes em Microquantidades em Mananciais de gua para Abastecimento pblico


Jos Carlos Mierzwa, Srgio Francisco de Aquino

2.1 Introduo
O avano tecnolgico ocorrido a partir da 2 Grande Guerra Mundial colocou no mercado uma ampla variedade de substncias ou compostos qumicos utilizados para os mais variados usos como, por exemplo, na formulao, ou como intermedirios, de muitos produtos utilizados em nosso dia-a-dia, contribuindo de forma significativa para a melhoria da qualidade de vida do ser humano. O desenvolvimento de medicamentos, produtos de higiene pessoal, defensivos agrcolas e aditivos alimentares, entre outros, trouxe muitos benefcios para os seres humanos. Contudo, um aspecto que deve ser considerado que aps o seu uso, ou mesmo nas etapas associadas sua produo, esses acabam atingindo o meio ambiente, seja na forma de resduos slidos, efluentes lquidos, emisses gasosas e, at mesmo, durante a sua utilizao ou pelo lanamento acidental ou indiscriminado no meio ambiente. Muitos dos produtos e substncias qumicas utilizadas pelos seres humanos, quando presentes no meio ambiente, so potencialmente prejudiciais fauna, flora e ao prprio Homem, o que constitui um grande fator de risco. Um exemplo clssico refere-se ao uso de compostos organoclorados que, nas dcadas de 1940 e 1950, foram sintetizados em grandes quantidades para utilizao como inseticidas. Devido sua estabilidade qumica e baixa solubilidade em gua, tais compostos se acumulam em tecido adiposo levando sua bioconcentrao ao longo da cadeia trfica, com co-

CONTAMINANTES ORGNICOS PRESENTES EM MICROqUANTIDADES

45

nhecidos problemas para os animais superiores (BAIRD, 2002). Segundo Singer (1949 apud AMARAL MENDES, 2002), o primeiro efeito evidenciado sobre a sade humana, associado aos compostos organoclorados, foi a contagem reduzida de espermas nos pilotos de avies pulverizadores de Diclorodifeniltricloroetano (DDT). Outro exemplo de impacto antrpico sobre o meio ambiente associado produo de detergentes sintticos, que contm em sua formulao polifosfato de sdio, cuja funo complexar ons (Ex. Ca2+ e Mg2+) que diminuem a formao de espuma. Os polifosfatos, ao serem lanados no meio ambiente juntamente com o esgoto sanitrio, so hidrolisados, liberando no meio o on fosfato (PO43-), que pode ser prontamente assimilado pelas algas, cujo crescimento no meio aqutico geralmente limitado pela ausncia de nitrognio e fsforo. A abundncia destes nutrientes no meio aqutico causa um desequilbrio conhecido como eutrofizao, que pode conduzir proliferao excessiva de algas. Os problemas relacionados ao processo de eutrofizao so mais bem discutidos no captulo 3. Alm da preocupao com os compostos organoclorados, nas duas ltimas dcadas se observa um crescente interesse cientfico e debates pblicos sobre os potenciais efeitos adversos causados pela exposio a um grupo de produtos qumicos que so capazes de alterar o funcionamento normal do sistema endcrino da fauna silvestre e, potencialmente, dos seres humanos (DAMSTRA, 2002). Harrison, Holmes e Humfrey (1997) relataram que muitos estudos de laboratrio indicaram que compostos qumicos presentes no meio ambiente podem interferir no sistema endcrino uma vez que tm potencial de causar alteraes no equilbrio hormonal dos seres humanos, resultando em uma srie de problemas de sade. Estes relatos mostram a relevncia dos efeitos potenciais na sade humana em decorrncia da presena de determinadas substncias qumicas no ambiente. A Tabela 2.1 apresenta algumas classes de contaminantes orgnicos que podem ter acesso aos mananciais de gua superficial e subterrnea. Alguns destes contaminantes, como os PCB, HPA, PCDD, PCDF e pesticidas clorados so sabidamente carcinognicos, sendo alguns deles potenciais mutagnicos ou teratognicos (BAIRD, 2002). Outros contaminantes, como os APEO e seus produtos de degradao, os ftalatos e os estradiis so desreguladores endcrinos, ou seja, so capazes de mimetizar ou antagonizar hormnios naturais, interferindo assim no funcionamento normal do sistema endcrino de animais superiores. Dos contaminantes orgnicos apresentados na Tabela 2.1, apenas alguns so listados na Portaria MS n 518/2004, destacando-se os pesticidas clorados, que totalizam 13 dos 22 agrotxicos listados no padro de potabilidade brasileiro. Vale ressaltar que algumas substncias listadas na Tabela 2.1, como o caso dos PCBs, dioxinas, HPAs e steres ftlicos, e que no compem o padro de potabilidade brasileiro, so includas

46

GUAS

no padro de potabilidade de algumas instituies de referncia como a Organizao Mundial da Sade (OMS), Unio Europeia (EU), Agncia Ambiental Norte-Americana (USEPA) e Conselho Nacional da Sade e Pesquisa Mdica Australiano (NHRMC). Os alquilfenis polietoxilados e seus produtos de degradao (Ex. nonilfenol e octilfenol), bem como os hormnios estradiol, natural e etinilestradiol, sinttico no so listados nos padres de potabilidade brasileiro ou das principais agncias internacionais (OMS, USEPA, Unio Europeia, Health Canada, NHRMC). Contudo, tais compostos esto listados na Tabela 2.1 devido elevada prevalncia ambiental, resultante de sua presena nos esgotos domsticos que decorre dos seus empregos em frmacos, produtos de limpeza e higiene pessoal. Vale ressaltar que o padro de potabilidade brasileiro refere-se a outros compostos orgnicos (Ex. benzeno, clorofenis, clorobenzeno, cloroalcanos e cloroalcenos), no listados na Tabela 2.1, que podem estar presentes na gua tratada devido contaminao de mananciais pelo descarte de efluentes industriais ou devido sua formao durante a clorao da gua. A situao passa a ser mais preocupante quando se analisa a questo dos grandes centros urbanos, isto porque a variedade e quantidade de produtos qumicos utilizados diariamente so significativas, tendo como destino final os cursos dgua prximos, seja atravs dos esgotos tratados nas estaes ou pelo lanamento direto. Por esta razo, necessrio avaliar as implicaes da presena de certas substncias qumicas no meio ambiente, principalmente nos mananciais de gua que recebem esgotos tratados, ou in natura, drenagem de guas pluviais e efluentes industriais e que ainda so utilizados para abastecimento pblico. Como contribuio do Prosab-5, Tema gua, neste captulo so apresentados e discutidos os principais aspectos relacionados a alguns contaminantes orgnicos presentes em baixas concentraes (microgramas ou nanogramas por litro) em mananciais de gua para abastecimento pblico. Os contaminantes orgnicos que sero discutidos com mais detalhe nesse captulo so todos classificados como desreguladores endcrinos. O termo desregulador endcrino ser utilizado nesse texto como sinnimo de perturbadores endcrinos, disruptores endcrinos, interferentes endcrinos e agentes hormonalmente ativos, que na literatura internacional corresponde aos endocrine disrupting chemicals (EDC). O Programa Internacional de Segurana Qumica (IPCS), da OMS, adotou a seguinte definio para os desreguladores endcrinos (DAMSTRA, 2002): uma substncia ou mistura exgena que altera funes do sistema endcrino e, consequentemente, causa efeitos adversos na sade de um organismo intacto, seus descendentes, ou (sub) populaes.

CONTAMINANTES ORGNICOS PRESENTES EM MICROqUANTIDADES

47

Tabela 2.1 > Classificao de alguns contaminantes orgnicos de interesse sanitrio


CLASSE APLICAO FONTES DE CONTAMINAO DA GUA

Pesticidas organoclorados (Ex. metoxicloro, clordano, dieldrin, DDT, DDE)

Agricultura

Drenagem de reas agrcolas; lavagem de recipientes

Bifenilas policloradas (PCB)

Fluidos refrigerantes em transformadores e condensadores eltricos So subprodutos de variados processos, como branqueamento polpa de celulose, produo de pesticidas e incinerao de resduos

Vazamentos acidentais; lixiviados de aterros

Dioxinas e furanos (Ex. dibenzodioxina policlorada PCDD e dibenzofurano policlorado PCDF)

Efluentes lquidos industriais; emisses atmosfricas industriais

Hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPA)

Processos de combusto (veicular e industrial)

Deposio ou arraste de partculas e fuligem pela drenagem superficial

Hormnios naturais sintetizados por plantas e animais(Ex. estradiol) Hormnios sintticos (Ex. etinilestradiol) Alquilfenis polietoxilados (APEOn)

Agentes de crescimento; terapia de reposio hormonal

Esgoto domstico

Usados em contraceptivos orais Surfactantes/emulsificantes usados em produtos de limpeza e higiene pessoal So subprodutos da degradao dos APEOs. Tambm so usados como emulsificantes/detergentes Produo de plstico e resinas Agentes plastificantes usados em alguns plsticos (Ex. PVC)

Esgoto domstico

Esgoto domstico; efluentes industriais

Alquilfenis (Ex. nonilfenol e octilfenol) Monmeros (Ex. bisfenol A, cloreto de vinila) steres ftlicos (Ex. ftalato de butila, ou octila)
FONTE: BAIRD (2002).

Esgoto domstico; drenagem de reas agrcolas Lixiviao ou degradao de plsticos Lixiviao ou degradao de plsticos

Neste captulo ser discutido, inicialmente, o impacto dos defensivos agrcolas (agrotxicos) dos quais alguns, como os organoclorados, tm reconhecidas propriedades de

48

GUAS

desregulao endcrina. Em seguida, o captulo abordar duas classes de compostos (os hormnios e os alquilfenis) que tambm tem reconhecida propriedade de desregulao endcrina e que fazem parte da constituio de frmacos ou de produtos de limpeza e de higiene pessoal, comumente utilizados nos domiclios.

2.2 Panorama sobre substncias qumicas disponveis e sua presena em mananciais de gua
Para que seja possvel verificar a relevncia da discusso sobre a presena de contaminantes orgnicos em mananciais de gua para abastecimento, necessrio conhecer a realidade sobre as substncias qumicas existentes, bem como sobre o potencial das mesmas atingirem os corpos dgua. Um dado relevante para uma primeira avaliao a quantidade de substncias qumicas existentes e quantas destas substncias efetivamente tm potencial de estarem presentes no meio ambiente. Tais informaes podem ser obtidas no Servio de Compndio de Substncias Qumicas (CAS), rgo que faz o registro de todas as substncias qumicas desenvolvidas e utilizadas no mundo. Por meio de uma consulta pgina eletrnica do CAS, verificou-se que em janeiro de 2009 existiam mais de 41,8 milhes de substncias orgnicas e inorgnicas registradas e, destas, cerca de 26,5 milhes estavam disponveis comercialmente (CAS, 2009), ressaltando-se que estes nmeros s tendem a aumentar. As substncias qumicas disponveis comercialmente so utilizadas para as mais variadas finalidades, inclusive como matria-prima e princpios ativos nas indstrias de medicamentos, produtos de higiene pessoal, defensivos agrcolas, alimentos, produtos de limpeza, dentre outras indstrias qumicas. A Pesquisa Industrial de 2006 (IBGE, 2006), apresenta dados sobre os principais produtos fabricados e comercializados no Brasil. Nesta publicao, os produtos so agrupados por classes de atividades, dentre as quais se encontram: Fabricao de fertilizantes Fabricao de medicamentos para uso humano Fabricao de medicamentos para uso veterinrio Fabricao de inseticidas Fabricao de fungicidas Fabricao de herbicidas Fabricao de outros defensivos agrcolas

CONTAMINANTES ORGNICOS PRESENTES EM MICROqUANTIDADES

49

Fabricao de sabes, sabonetes e detergentes sintticos Fabricao de outros produtos de limpeza e polimento Fabricao de artigos de perfumaria e cosmticos

FONTE: CONSTRUDO A PARTIR DOS DADOS DISPONVEIS NA PUBLICAO DO IBGE (2006).

Figura 2.1

Participao no valor de produo de algumas classes de atividades

Em termos financeiros, a produo destas classes de atividades atingiu o valor de aproximadamente R$ 58,7 bilhes no ano de 2006, cerca de 4,4% do valor da produo de todo parque industrial brasileiro. A Figura 2.1 mostra a participao no valor de produo de cada uma das classes de atividades destacadas. Na pesquisa do IBGE no so apresentados os valores relacionados quantidade produzida para todas as classes de atividades e categorias de produtos por classe, mas possvel obter os dados de produo especficos, o que pode contribuir para uma melhor compreenso da situao sobre a presena de certos contaminantes qumicos no meio ambiente. Na Tabela 2.2 so apresentados os dados de produo de fertilizantes, defensivos agrcolas e detergentes sintticos. Em relao presena de defensivos agrcolas em mananciais, o potencial de contaminao est diretamente associado forma de utilizao dessas substncias e fenmenos de transporte envolvidos, como drenagem do escoamento superficial de gua de irrigao e guas pluviais e percolao no solo, o que compromete a qualidade da gua subterrnea. Para os demais contaminantes, existem outros fatores que tm influncia direta sobre a sua presena nos corpos dgua, destacando-se a existncia de sistemas de coleta e

50

GUAS

tratamento de esgoto e tambm a eficincia de remoo para os contaminantes presentes no esgoto. Na Figura 2.2 so apresentadas as possveis rotas de transporte dos contaminantes orgnicos aos mananciais de gua. O destaque dado aos sistemas de coleta e tratamento de esgotos justificado pelo fato da maioria das substncias qumicas, utilizadas no dia-a-dia, ter como destino final os esgotos, de maneira direta ou indireta. Sobre a eficincia de remoo nos sistemas de tratamento, ainda no existem informaes precisas relacionadas a cada tipo de contaminante potencialmente presente nos esgotos, seja pelos elevados custos das anlises ou pela dificuldade de selecionar os parmetros que devem ser avaliados. A recente reviso de Koh et al. (2008) apresenta dados sobre remoo de estrognios (estrona, 17-estradiol, 17-etinilestradiol e estriol) em sistemas de tratamento de esgoto e discute os principais mecanismos associados remoo de tais contaminantes.
Tabela 2.2 > Dados de produo de fertilizantes, defensivos agrcolas e detergentes sintticos e outros produtos no Brasil, em 2006
PRODUTO QUANTIDADE VALOR DA PRODUO (R$)

Adubos ou fertilizantes de origem animal ou vegetal, inclusive misturados Adubos ou fertilizantes com fsforo e potssio Adubo ou fertilizantes com NPK Inseticidas para uso na agricultura Inseticidas para usos domstico, institucional e/ou industrial Fungicidas para uso na agricultura Herbicidas para usos domstico e industrial Herbicidas para uso na agricultura Amaciantes (suavizantes) de tecidos Detergentes ou sabes lquidos, inclusive produtos para lavagem de pisos e vidros Preparaes tensoativas para lavagem e limpeza Sabes em p, flocos, palhetas, grnulos ou outras formas Dentifrcios, pastas e cremes dentais Xampus para cabelos
FONTE: IBGE (2006).

74.615.000 kg 1.375.571.000 kg 16.922.761.000 kg 79.546.000 kg 30.225.427 kg 82.459.000 kg 84.712 kg 253.874.000 kg 397.986.000 L 684.971.000 L 353.397.689 L 1.158.061.000 kg 199.197.693 kg 208.596.091 L

123.491.000,00 770.101.000,00 9.940.070.000,00 1.635.105.000,00 340.533.000,00 1.488.801.000,00 5.606.000,00 3.120.453.000,00 616.424.000,00 1.449.020.000,00 379.427.000,00 2.660.026.000,00 1.992.997.000,00 700.019.000,00

Informaes sobre coleta e tratamento de esgotos esto disponveis em publicaes de alguns rgos do governo, como IBGE e Secretaria Nacional de Saneamento Am-

CONTAMINANTES ORGNICOS PRESENTES EM MICROqUANTIDADES

51

FONTE: ADAPTADO DE TERNES, GIGER E JOSS (2006).

Figura 2.2

Rotas de transporte dos contaminantes orgnicos para os mananciais

biental (SNSA), atravs do Sistema Nacional de Informaes sobre Saneamento, e tambm em pginas eletrnicas de empresas de saneamento bsico do pas. Utilizando as fontes mencionadas, so apresentados na Tabela 2.3 os dados gerais sobre coleta e tratamento de esgotos no Brasil, o que dar subsdios para inferir sobre o potencial da presena de contaminantes qumicos em mananciais, inclusive utilizados para abastecimento pblico. Os dados da Tabela 2.3 mostram que os ndices de coleta e tratamento de esgotos nas principais regies brasileiras so muito baixos, 46,81% para coleta e 29,14% para tratamento, indicando que uma quantidade significativa de esgotos in natura lanada no ambiente. Este um forte indicativo da presena potencial de inmeras substncias nos corpos dgua receptores desses esgotos, inclusive mananciais utilizados para abastecimento pblico. Mesmo nos casos onde ocorre o tratamento de esgotos, para vrias substncias e compostos qumicos observa-se uma baixa eficincia de remoo (JOSS et al., 2006; KOH et al., 2008). Os elementos apresentados permitem concluir que a presena de vrios contaminantes orgnicos em mananciais utilizados para abastecimento uma condio real, seja devido drenagem de reas agrcolas, no caso de defensivos agrcolas, ou pelo lanamento de esgotos, no caso de medicamentos, produtos de higiene pessoal e detergentes sintticos. Contudo, deve ser ponderado se a concentrao destes contaminantes no meio ambiente suficiente para resultar em danos sade humana e ao prprio meio ambiente.

52
GUAS

Tabela 2.3 > Dados sobre atendimento no abastecimento de gua e coleta e tratamento de esgotos por regio geogrfica do pas em 2004
ESGOTO

REGIO

GUA

Populao Atendida (hab.) 216.400 52,86 333.665 19.730 9,12

Volume Produzido (103 m3/ano)

Volume Consumido (103 m3/ano)

Perda Total Populao Atendida (%) (hab.)

Volume Coletado (103 m3/ano)/(%) a

Volume Tratado (103 m3/ano)/(%) a 8.564 3,96

Norte

5.057.643

459.087

Nordeste

32.913.769

2.566.202

1.291.431

49,68

8.097.846

516.513

40,00

460.025

35,62

Sudeste

57.587.609

6.735.531

3.817.736

43,32

39.984.260

2.086.966

54,67

1.104.780

28,94

Sul

20.706.193

1.781.910

973.601

45,36

6.319.449

322.799

33,16

254.908

26,18

Centro-Oeste

8.713.115

653.327

410.923

37,10

3.880.336

195.005

47,46

126.738

30,84

Brasil

124.978.329

12.196.057

6.710.091

44,98

58.615.556

3.141.013

46,81

1.955.015

29,14

A - PORCENTAGEM EM RELAO QUANTIDADE DE ESGOTOS GERADOS, ADMITINDO-SE QUE TODA A GUA CONSUMIDA RETORNA COMO ESGOTO. FONTE: ADAPTADO DE SNSA (2005).

CONTAMINANTES ORGNICOS PRESENTES EM MICROqUANTIDADES

53

2.3 Riscos associados aos contaminantes orgnicos potencialmente presentes em mananciais de gua para abastecimento
Um dos primeiros grupos de contaminantes a ser estudado com relao aos riscos para a sade humana foi o dos defensivos agrcolas, sendo que, atualmente, so listados 22 desses compostos na legislao brasileira que trata dos padres de qualidade da gua de abastecimento - Portaria 518 do Ministrio da Sade (BRASIL, 2004). Defensivos agrcolas so substncias qumicas utilizadas no controle de espcies indesejveis e doenas de plantas. Englobam substncias qumicas e algumas de origem biolgica, podendo ser classificados em funo do tipo de espcies que controlam, da estrutura qumica das substncias ativas e dos efeitos sade e ao ambiente. De acordo com a natureza da espcie a ser combatida, tm-se as seguintes categorias de defensivos agrcolas: Inseticidas (controle de insetos): organoclorados, organofosforados, carbamatos, piretrides Fungicidas (combate aos fungos): ditiocarbamatos, dinitrofenis Herbicidas (combate s plantas invasoras): dinitrofenis, carbamatos Desfoliantes (combate s folhas indesejadas): dipiridilos, dinitrofenis Fumigantes (combate s bactrias do solo): hidrocarbonetos halogenados Rodenticidas/Raticidas (combate aos roedores/ratos): hidroxicumarinas Moluscocidas (combate aos nematides): carbamatos Acaricidas (combate aos caros): organoclorados, dinitrofenis O uso de defensivos agrcolas tem se apresentado como um grave problema em vrios pases. De acordo com Konradsen e colaboradores (2005), os defensivos agrcolas ainda so fontes de preocupao em termos de sade, pois estudos recentes sugerem que podem ocorrer at 300 mil mortes por ano em decorrncia de envenenamento intencional somente na sia, regio do Pacfico. Ressalta-se que nestes dados no so considerados os casos de exposio ocupacional ou acidental. Quanto sua toxicidade, os defensivos agrcolas podem ser classificados em funo da dose letal para 50% da populao do grupo de teste (DL50). Essa classificao fundamental para o conhecimento da toxicidade de um produto, com relao ao efeito agudo. Na Tabela 2.4 so apresentadas as classes dos defensivos agrcolas em funo da DL50. Os defensivos agrcolas podem desencadear efeitos variados na sade humana, agudos, subagudos ou crnicos. Os sinais e sintomas podem variar de eventos bem ntidos

54

GUAS

e objetivos, como espasmos musculares, convulses, nuseas, desmaios, vmitos e dificuldades respiratrias; subjetivos e vagos, como dor de cabea, fraqueza, mal-estar, dor de estmago e sonolncia; a manifestaes tardias, como os de natureza carcinognica, mutagnica e neurolgica. A exposio s substncias organofosforadas tem sido associada a variados distrbios do sistema nervoso central. Os organofosforados e os carbamatos podem atuar no organismo humano inibindo as enzimas colinesterases (grupo de enzimas responsveis pela hidrlise da acetilcolina, neurotransmissor responsvel pela transmisso dos impulsos no sistema nervoso central e perifrico), levando ao acmulo da acetilcolina nas sinapses nervosas e a crises colinrgicas. Os organoclorados, por sua vez, tm como grande caracterstica a capacidade de se acumularem na cadeia alimentar e no tecido adiposo humano, dada sua grande lipossolubilidade e lenta mobilizao, podendo levar sua biomagnificao (PERES; MOREIRA; DUBOIS, 2003).
Tabela 2.4 > Classificao toxicolgica de defensivos agrcolas em relao a DL50
CLASSE DL50 PARA RATOS (MG.KG-1 - MASSA CORPREA) ORAL DRMICA

Slidos a Ia Ib II III Extremamente perigoso 5

Lquidos a 20 20 200 200 2.000 > 2.000

Slidos a 10 10 100 100 1.000 > 1.000

Lquidos a 40 40 400 400 4.000 > 4.000

Altamente perigoso 5 50 Moderadamente perigoso 50 - 500

Levemente perigoso > 500

A REFERE-SE AO ESTADO FSICO DO COMPOSTO ATIVO. FONTE: WHO (2005).

Os avanos do processo de registro de uso e efeitos associados aos defensivos agrcolas tm levado a substituio e/ou proibio de alguns produtos, principalmente os organoclorados. O uso de DDT, iniciado em 1940, foi proibido nos EUA em 1972, com base no crescente histrico de efeitos sade e ao ambiente (USEPA, 1972). De forma semelhante, produtos como aldrin, clordano, dieldrin, endrin, heptacloro, hexaclorobenzeno, mirex e toxafeno, entre outros, foram proibidos ou tiveram seu uso restringido em muitos pases (USEPA, 2006). Embora a questo dos defensivos agrcolas ainda seja relevante, atualmente uma nova classe de contaminantes presentes no meio ambiente tem despertado a preocupao de profissionais e pesquisadores das reas ambiental, de tratamento de gua e sade, a qual denominada de desreguladores, perturbadores ou disruptores endcrinos. Um

CONTAMINANTES ORGNICOS PRESENTES EM MICROqUANTIDADES

55

desregulador endcrino uma substncia ou mistura exgena que altera as funes do sistema endcrino e consequentemente causa danos em um organismo sadio, em seus descendentes ou em outros grupos de organismos vivos (DAMSTRA, 2002). Uma abordagem bastante ampla sobre os desreguladores endcrinos, ainda no tratados por esta designao, foi apresentada por Rachel Carson, com a publicao do livro Silent Spring (CARSON, 1962). Da publicao do livro at o presente, a situao tornou-se mais complexa em funo do grande nmero de novas substncias qumicas desenvolvidas e utilizadas pelos seres humanos. Vrias publicaes tm apresentado dados com indcios dos efeitos de determinadas substncias qumicas sobre organismos vivos, inclusive sobre o Homem. Em 1997, Harrison, Holmes e Humfrey chamavam a ateno sobre efeitos adversos na sade reprodutiva e na fecundidade de animais e humanos, destacando as tendncias para desenvolvimento de cnceres testicular no homem e de mama nas mulheres e reduo na contagem de espermas, alm de outros problemas que tm como responsveis os compostos qumicos, naturais e sintticos, presentes no ambiente. Os autores concluem que necessrio desenvolver programas de pesquisa e monitoramento para identificar com maior preciso as possveis substncias que podem atuar como desreguladores endcrinos e tambm avaliar a exposio dos seres humanos e outros animais a essas substncias. Uma reviso feita por Sonnenschein e Soto (1998) sobre estrgenos e andrgenos mimetizadores e antagonistas corrobora para a hiptese de que certas substncias qumicas afetam a sade humana e de outros organismos vivos, por atuarem no sistema endcrino. No artigo, os autores relataram a feminilizao de peixes machos nas proximidades dos pontos de lanamento de esgotos em rios da Inglaterra, sendo a causa provvel os alquilfenis resultantes da degradao de detergentes sintticos durante o processo de tratamento de esgotos. Em 2002, Amaral Mendes escreveu um artigo intitulado Desreguladores endcrinos: o principal desafio mdico (The endocrine disrupters: a major medical challenge), relatando que existem evidncias substanciais sobre atuao de certas substncias qumicas, como pesticidas e outros compostos, no sistema endcrino e reprodutivo, destacando que os efeitos podem ser atribudos capacidade das substncias em: a) mimetizar os efeitos de hormnios endgenos; b) antagonizar o efeito de hormnios endgenos, c) desregular a sntese e metabolismo de hormnios endgenos; d) desregular a sntese de receptores de hormnios.

56

GUAS

Em um artigo publicado na revista Trends in Biotechnology, Jones, Lester e Voulvoulis (2005) chamam a ateno para os potenciais problemas relacionados presena de medicamentos no meio ambiente, relatando sobre o risco associado ao desenvolvimento de patgenos resistentes a antibiticos. Os autores citam como exemplo a identificao de bactrias presentes em biofilmes, com genes resistentes a certos antibiticos inoculados com gua potvel na Alemanha. Em 1997, com base na resoluo WHO 50.13, o Programa Internacional sobre Segurana Qumica, pertencente Organizao Mundial da Sade, Programa Ambiental das Naes Unidas e Organizao Internacional do Trabalho (OIT), assumiu a responsabilidade para desenvolver uma avaliao global sobre o conhecimento cientfico relativo aos desreguladores endcrinos (DAMSTRA, 2002). O desenvolvimento da avaliao sobre os desreguladores endcrinos foi motivado pelo grande nmero de pesquisas e estudos, em muitos casos divergentes, relacionados ao tema. Como concluses gerais da avaliao elaborada sob a coordenao do Programa Internacional sobre Segurana Qumica, foi apontado que, embora certas substncias qumicas possam interferir com os processos hormonais, as evidncias que a sade humana tem sido afetada pela exposio a substncias endocrinolgicas ativas ainda so muito fracas. Contudo, existem evidncias suficientes para concluir que efeitos adversos mediados pelo sistema endcrino ocorreram em algumas espcies selvagens (DAMSTRA, 2002). Um aspecto a ser considerado sobre as evidncias de efeitos adversos dos desreguladores endcrinos sobre a vida selvagem o fato das pesquisas terem sido feitas em locais onde os nveis de contaminao so elevados. Isto, por sua vez, no elimina a possibilidade de ocorrncia de efeitos adversos onde as concentraes de desreguladores endcrinos so baixas, uma vez que muitas substncias podem ter a sua concentrao aumentada pelo processo de bioacumulao e amplificao biolgica, uma vez que elas entram na cadeia alimentar. Evidncias da presena no meio ambiente e de efeitos potenciais dos desreguladores endcrinos tm sido relatadas em vrios trabalhos desenvolvidos, principalmente, em pases da Europa e nos Estados Unidos da Amrica (EUA), ressaltando-se que nestes pases as condies de saneamento so muito melhores das que so encontradas no Brasil.

2.4 Principais grupos de desreguladores endcrinos


Os desreguladores endcrinos so substncias exgenas, que causam disfunes endcrinas em animais superiores como, por exemplo, hermafroditismo e feminilizao. Pesquisadores de diversas instituies do mundo tm voltado suas atenes para os

CONTAMINANTES ORGNICOS PRESENTES EM MICROqUANTIDADES

57

efeitos destes compostos na sade humana, bem como para as tecnologias mais eficientes para sua remoo. A presena de diversas substncias qumicas nas guas superficiais, conhecidas por causarem disfunes endcrinas no ser humano, tem chamado a ateno de pesquisadores. Segundo Tapiero et al. (2002), os estrognios ambientais constituem um grupo diverso de substncias qumicas sintticas ou de compostos de plantas naturais que podem agir como hormnios estrgenos em animais e em seres humanos. Tais compostos so encontrados em inseticidas (o,p - DDT, endosulfan, dieldrin, metoxicloro, toxafeno, clordano etc.), herbicidas (alaclor, atrazina, ou nitrofenol), fungicidas, nematocidas e outros compostos qumicos com aplicaes diversas (bifenilas policloradas-PCBs, dioxinas, benzo(a) pireno). Tambm so considerados compostos estrognicos alguns metais pesados como o chumbo, mercrio e cdmio e substncias originadas da hidrlise ou degradao parcial de surfactantes, incluindo o nonilfenol e o octilfenol; bem como produtos plastificantes (ftalatos e bisfenol-A). A Tabela 2.5, adaptada de Raimundo (2007), resume os possveis desreguladores endcrinos presentes de acordo com a fonte de poluio. Abordar todas as substncias potencialmente capazes de provocar alguma interferncia no sistema endcrino exigiria a elaborao de um texto muito extenso, assim como no atenderia ao objetivo deste captulo, que colocar na pauta de discusses do setor de abastecimento de gua os riscos de certas substncias qumicas sobre a sade humana, quando presentes no meio ambiente, principalmente em mananciais utilizados para abastecimento pblico. Para exemplicar, a seguir sero apresentados alguns dos desreguladores endcrinos com maior destaque na comunidade cientfica.

2.4.1 Hormnios
Os hormnios so substncias qumicas produzidas por glndulas ou clulas especializadas, que influenciam na funo de outras clulas em vrios locais do corpo. Os hormnios endcrinos so transportados para as clulas distribudas no corpo humano pelo sistema circulatrio. Esses hormnios se ligam a receptores e iniciam vrias reaes. Os esterides constituem uma classe geral de hormnios que so secretados pelos ovrios, pela placenta e por outros rgos. Os hormnios esterides apresentam estrutura qumica semelhante do colesterol (GUYTON; HALL, 2005). Por serem muito lipossolveis, os esterides atravessam facilmente a membrana celular e penetram no sangue circulante, principalmente ligados s protenas plasmticas. Apenas 10% destes hormnios encontram-se na forma livre. Os hormnios ligados s protenas so biologicamente inativos at que ocorra a dissociao das protenas plasmticas. Dos hormnios que ocorrem naturalmente, o mais potente o 17--estradiol, principal hormnio secretado durante o perodo de atividade dos ovrios, e os seus metabli-

58

GUAS

tos, estrona e estriol (GENNARO, 1990). Em relao aos hormnios sintetizados para uso como contraceptivos e no tratamento de reposio hormonal encontram-se o 17-etinilestradiol e o levonorgestrel, que podem ser combinados para a obteno de melhores resultados. A Figura 2.3 mostra a frmula estrutural dos hormnios mencionados. O 17--etinilestradiol, aps a sua administrao, rapidamente absorvido pelo trato intestinal, apresentando meia vida biolgica entre 13 e 27 horas, sendo excretado atravs da urina e das fezes (ENSP, 2002). O levonorgestrel tambm tem uma rpida assimilao e sua meia vida biolgica varia entre 10 e 24 horas, sendo excretado principalmente pela urina.
Tabela 2.5 > Principais fontes de desreguladores endcrinos em guas superficiais
FONTES TIPOS DE FONTES DESREGULADORES ENDCRINOS PRESENTES

Efluente industrial

Pontual

Hormnios naturais e sintticos, alquilfenis, ftalatos, bisfenol A, frmacos, cafena, pesticidas, bifenilas policloradas (PCB), hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPA), retardantes de chama, pesticidas, dioxinas. Hormnios naturais e sintticos, alquilfenis, ftalatos, bisfenol A, frmacos, cafena. Hormnios naturais e sintticos, antibiticos, frmacos veterinrios. HPA, estrognios naturais e fitoestrognios.

Esgoto domstico Desflvio pecurio Natural

Pontual Difusa Difusa

FONTE: ADAPTADO DE RAIMUNDO (2007).

Os estrognios, em especial o -estradiol, so responsveis pelas caractersticas femininas, pelo controle do ciclo reprodutivo e gravidez, bem como influenciam na pele, nos ossos e no sistema cardiovascular e imunolgico. Segundo Bila e Dezotti (2003), a presena de frmacos residuais na gua, como antibiticos e estrognios, pode causar efeitos adversos na sade humana, e de organismos presentes nas guas, como os peixes. Johnson e Sumpter (2001) sugerem que devam ser priorizadas pesquisas para reduzir os nveis de deteco e aumentar a preciso nas anlises de amostras contendo os estrognios esterides, especialmente para o etinilestradiol.

2.4.2 Nonilfenol
Os alquilfenis polietoxilados (APEOn) so surfactantes no-inicos e constituem uma das classes de surfactantes mais utilizadas na fabricao de detergentes para uso domstico, nas formulaes de defensivos agrcolas e em produtos industriais. O nonilfenol, oriundo principalmente da degradao parcial do APEOn nonilfenol polietoxilado,

CONTAMINANTES ORGNICOS PRESENTES EM MICROqUANTIDADES

59

Figura 2.3

Principais hormnios que podem ser encontrados no meio ambiente

Figura 2.4

Frmula estrutural do n-nonilfenol

Figura 2.5

Frmula estrutural do nonilfenol polietoxilado

60

GUAS

faz parte da classe dos alquilfenis e apresenta peso molecular igual a 220 g.mol-1, solubilidade em gua igual a 5,43 mg.L-1 a 20oC (AHEL; GIGER, 1993A) e coeficiente de partio octanol-gua (log Kow) igual a 4,48 (AHEL; GIGER, 1993B). Na Figura 2.4 apresentada a frmula estrutural do nonilfenol de cadeia linear, conhecido como 4-nonilfenol ou 4-NP, ao passo que na Figura 2.5 apresentada a frmula estrutural do nonilfenol polietoxilado, tambm conhecido como NPEO. De acordo com Ying, Brian e Kookana (2002), o nonilfenol lanado no meio ambiente via efluentes industriais e efluentes de estaes de tratamento de esgotos (lquido e lodo), bem como pela aplicao direta de defensivos agrcolas, tendo sido detectado no ar, na gua, no solo, em sedimentos e na biota. Muitos estudos tm reportado a ocorrncia de metablitos de alquilfenis no meio ambiente. Outros estudos tambm apontam que tais metablitos so mais txicos do que as substncias que os constituram e possuem a habilidade de agir como os hormnios naturais, interagindo com o estrognio receptor (YING; BRIAN; KOOKANA, 2002). Quando o nonilfenol polietoxilado atinge o meio ambiente, ele est sujeito aos processos naturais de degradao, os quais so iniciados na rede de esgoto e prosseguem at atingir o corpo de gua receptor, passando ou no por uma estao de tratamento de esgotos. Como resultado do processo de degradao so produzidos vrios metablitos, entre eles o 4-nonilfenol ou para-nonilfenol, conforme a sequncia de reaes mostradas na Figura 2.6 (VERSCHMEREN, 2001).

2.4.3 Produtos farmacuticos e de higiene pessoal


Pelos dados disponveis na pgina eletrnica da Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa), os produtos farmacuticos utilizados no Brasil so agrupados em 49 cate-

Figura 2.6

Degradao do nonilfenol polietoxilado

CONTAMINANTES ORGNICOS PRESENTES EM MICROqUANTIDADES

61

gorias, com aproximadamente 200 formulaes especficas (BERMUDEZ, 2002). Nestas categorias esto includos princpios ativos utilizados como analgsicos, antibiticos, antiinflamatrios, antiepilpticos, antineoplsicos e antidepressivos, entre outros. A possibilidade desses produtos serem introduzidos no ambiente por diferentes rotas bastante grande, com risco de causar efeitos adversos aos organismos expostos (DAUGHTON; TERNES, 1999). Estudos realizados h mais de 25 anos j confirmavam que certos compostos farmacuticos ativos atingiam o meio ambiente atravs dos esgotos, destacando-se a cafena, a nicotina e a aspirina (DAUGHTON, 2001). Em um trabalho desenvolvido por Heberer (2002), avaliada a ocorrncia e remoo de resduos farmacuticos na ambiente aqutico. Neste trabalho destacada a importncia dos frmacos excretados pelos usurios, geralmente conjugados a molculas polares. Nas estaes de tratamento de esgotos ou no ambiente, estas substncias sofrem vrios tipos de reaes qumicas e isto possibilita a liberao do princpio ativo para a gua ou a produo de metablitos mais ativos do que a molcula original (HEBERER, 2002). Um exemplo desta condio o cido acetilsaliclico, princpio ativo amplamente utilizado na formulao de analgsicos, que facilmente degradado por de-acetilao , o que d origem ao cido saliclico, que muito mais ativo (HEBERER, 2002). Assim como o cido acetilsaliclico, outros princpios ativos presentes em medicamentos ou produtos de higiene pessoal podem sofrer degradao parcial, inclusive nas estaes de tratamento de gua ou esgotos, dando origem a substncias com maior potencial de risco. Pela ampla variedade de medicamentos e produtos de higiene pessoal disponvel na atualidade, torna-se difcil apresentar dados especficos sobre esta categoria de contaminantes, ressaltando que a ampliao do seu uso requer uma ateno especial por parte dos profissionais envolvidos direta ou indiretamente com sistemas de tratamento de gua para abastecimento.

2.5 Presena de contaminantes orgnicos em mananciais de gua para abastecimento


Por se tratar de um tema relativamente novo, os principais estudos sobre a presena em mananciais de contaminantes orgnicos com potencial de causar perturbaes no sistema endcrino limitam-se aos pases com maior disponibilidade de recursos. Em alguns trabalhos disponveis so apresentados dados muito pontuais sobre o Brasil e que a avaliao se restringiu anlise de amostras de esgoto bruto e tratado. No trabalho desenvolvido por Ternes e colaboradores (1999), procurou-se avaliar o comportamento e ocorrncia de estrgenos em estaes de tratamento de esgotos na Alemanha, Brasil e Canad, alm da presena em rios e cursos dgua na Alemanha e no Ca-

62

GUAS

nad. Para o estudo, foram coletadas amostras compostas dirias do afluente e efluente de uma estao de tratamento de esgotos prxima a Frankfurt, na Alemanha, e de uma estao no Rio de Janeiro. Alm disso, foram analisadas amostras de esgoto tratado de 16 estaes na Alemanha e dez no Canad. Na Alemanha, ainda foram analisadas amostras de cinco rios e outros nove cursos dgua. Os compostos analisados foram: Estrona 17 Estradiol Mestranol 17 Etinilestradiol 17 Estradiol 17 valerato 16 Hidroxiestrona 17 Estradiol 17 acetato No esgoto bruto da estao de tratamento no Rio de Janeiro foram detectados os estrognios naturais 17-estradiol e estrona, na concentrao de 21 ng.L-1 e 40 ng.L-1, alm do 17-etinilestradiol em menor concentrao. A eficincia de remoo no sistema de tratamento foi de 78% para o 17-etinilestradiol, 83% para a estrona e 99,9% para o 17-estradiol. Na estao de tratamento de esgotos da Alemanha tambm foi constatada a presena de 17-estradiol e estrona no efluente bruto, porm em menor concentrao que na estao do Rio de Janeiro. Foi verificado, no entanto, que a remoo de estrona e 17-etinilestradiol foi menor (TERNES et al., 1999). Com relao s descargas de efluentes das estaes de tratamento da Alemanha e Canad, os principais compostos que puderam ser identificados foram a estrona, o 17-estradiol, a 16-hidroxiestrona e o 17-etinilestradiol, na faixa de nanogramas por litro. No caso das amostras de rios e cursos dgua da Alemanha, a estrona foi o nico composto identificado, com concentraes variando entre 0,7 ng.L-1 e 1,6 ng.L-1 (TERNES et al., 1999). Um estudo realizado pelo United States Geological Survey (USGS) mostrou que uma ampla variedade de produtos qumicos da classe dos desreguladores endcrinos est presente em baixas concentraes em corpos dgua prximos a reas de intensa urbanizao e criao animal (USGS, 2002). No programa desenvolvido pelo USGS, foram coletadas amostras de 139 corpos dgua em 30 Estados americanos para a identificao e quantificao de substncias qumicas da classe dos desreguladores endcrinos, sendo que os resultados mais representativos foram para as regies altamente urbanizadas e com pecuria intensiva. O grfico da Figura 2.7 mostra os principais contaminantes identificados, as concentraes mdias e a frequncia de deteco.

CONTAMINANTES ORGNICOS PRESENTES EM MICROqUANTIDADES

63

Frequncia de deteco (%)

FONTE: USGS (2002).

Figura 2.7

Concentrao total (microgramas por litros) Principais contaminantes identificados em cursos dgua nos EUA

64

GUAS

Em 2002, Ying, Kookana e Ru publicaram uma reviso sobre a ocorrncia e destino de esterides hormonais no meio ambiente (YING; KOOKANA; RU, 2002) . Nos esgotos, foi detectada a presena de estrona, estradiol, estriol e etinilesteradiol, nas concentraes de 70, 64, 18 e 42 ng.L-1, respectivamente. Na gua superficial e subterrnea, s foi detectada a presena de estradiol, nas concentraes de 27 ng.L e de 6 a 66 ng.L-1, respectivamente. Boyd et al. (2003) desenvolveram um estudo para avaliar a presena de frmacos e produtos de higiene pessoal em guas superficiais e tratadas na Louisiana (EUA) e Ontrio (Canad). No estudo, foram avaliadas 11 substncias qumicas, tendo sido encontradas no efluente da estao de tratamento da Louisiana o Naproxen (analgsico antiinflamatrio), em concentraes variando entre 81 ng.L-1 a 106 ng.L-1, e o Triclosan (desinfetante antimicrobiano), em concentraes variando entre 10 ng.L-1 e 21 ng.L-1. Com relao presena de contaminantes qumicos em guas superficiais, o Naproxen foi detectado tanto na Louisiana quanto em Ontrio, em concentraes variando entre 22 ng.L-1 e 107 ng.L-1 (BOYD et al., 2003). Em Portugal (CEREJEIRA et al., 2003) e Espanha (CARABIAS-MARTINEZ et al., 2003), foi detectada a presena de herbicidas e inseticidas em mananciais superficiais, a maioria com valores constantes e abaixo do valor mximo permitido (VMP) pela Unio Europeia. Apesar de no representar uma tendncia, constatou-se variao sazonal de concentrao, com os maiores nveis registrados na primavera, justamente aps aplicao do produto, com resduos de alguns defensivos agrcolas com valores acima do VMP europeu. Tais resultados, ainda que pontuais, sugerem uma relao entre a estao do ano e a ocorrncia de contaminao por herbicidas, como uma funo das atividades agrcolas em cada poca do ano. Em estudo semelhante, feito no Brasil, Alves e Oliveira (2003) apud Alves (2000) sugeriram correlaes entre indicadores ambientais, regime de aplicao na regio e as concentraes encontradas na gua de So Loureno, distrito de Nova Friburgo (RJ), cidade caracterizada por elevada produtividade agrcola e utilizao intensiva de defensivos agrcolas. Avaliando-se as informaes apresentadas, possvel concluir que a presena de contaminantes orgnicos, principalmente aqueles pertencentes classe dos desreguladores endcrinos, em mananciais de gua uma realidade, mesmo em pases que dispem de uma infra-estrutura adequada de coleta e tratamento de esgotos. Em relao ao potencial para a presena de estrgenos nos esgotos, uma informao bastante til refere-se quantidade de estrognios excretados diariamente pelos seres humanos (Tabela 2.6), mostrando a relevncia desta fonte.

CONTAMINANTES ORGNICOS PRESENTES EM MICROqUANTIDADES

65

Tabela 2.6 > Excreo diria, em microgramas, de estrognios pelos seres humanos
CATEGORIA 17-ESTRADIOL ESTRONA ESTRIOL 17-ETINILESTRADIOL

Homens Mulheres frteis Mulheres na menopausa Mulheres grvidas Mulheres


FONTE: YING; KOOKANA; RU (2002).

1,6 3,5 2,3 259 --

3,9 8 4 600 --

1,5 4,8 1 6000 --

----35

Tabela 2.7 > Estimativa da carga de alguns estrgenos lanada no meio ambiente pelos seres humanos
CATEGORIA QUANTIDADE CARGA ANUAL (KG)

17-estradiol Homens acima de 12 anos Mulheres entre 12 e 49 anos 61.608.671 50.437.982 35,98 64,43 12,18 112,59 16,78

Estrona 87,70 147,28 21,18 256,16 38,18

Estriol 33,73 88,37 4,30 126,40 18,84

17etinilestradiol -225,52a -225,52 33,61

Mulheres acima 14.508.639 de 49 anos


TOTAL

Concentrao nos esgotos (ng.L-1) b

A FOI CONSIDERADO QUE APENAS 35% DAS MULHERES UTILIZAM ANTICONCEPCIONAIS B FOI UTILIZADO O VOLUME ANUAL DE GUA CONSUMIDO, CONFORME TABELA 2.3

Como no Brasil os servios de coleta e tratamento de esgotos ainda so precrios e as atividades agrcolas so intensas, pode-se concluir que alm da presena de compostos orgnicos da classe dos desreguladores endcrinos nos mananciais de gua, os nveis de concentrao podem ser significativamente maiores daqueles observados nos pases desenvolvidos. Apenas para efeito de ilustrao, utilizando-se os dados da Tabela 2.4 e do censo demogrfico de 2000 (IBGE, 2000), possvel obter uma estimativa da carga anual de alguns estrgenos, lanada no meio ambiente apenas pelos seres humanos, conforme apresentado na Tabela 2.7. Analisando-se os dados da Tabela 2.7, verifica-se que os valores para as concentraes de 17-estradiol e estrona esto prximos aos reportados por Ternes et al. (1999) para o esgoto bruto afluente estao de tratamento de esgotos do Rio de Janeiro.

66

GUAS

Os dados apresentados demonstram a relevncia dessa nova classe de contaminantes, conhecidos como desreguladores endcrinos, destacando-se a importncia do desenvolvimento de pesquisas especficas sobre procedimentos analticos para a sua identificao e quantificao e sobre a capacidade das tecnologias de tratamento atualmente utilizadas para a sua remoo.

2.6 Remoo no tratamento de gua


Com base no conceito de mltiplas barreiras, os sistemas de tratamento de gua para abastecimento se constituem na barreira final para assegurar a produo de uma gua adequada do ponto de vista de sade pblica. Por se tratar de compostos orgnicos, as tecnologias tradicionalmente utilizadas para tratamento de gua apresentam capacidade limitada para possibilitar a remoo ou destruio de desreguladores endcrinos, e apresentam ainda o potencial de gerao de subprodutos com maior toxicidade, principalmente nas etapas de pr-oxidao ou desinfeco (OKUN, 2003). Com o crescente interesse pelo tema de desreguladores endcrinos, vrios estudos sobre a eficincia de sua remoo em sistemas de tratamento de gua tm sido desenvolvidos, mostrando que o sistema convecional apresenta limitaes, sendo necessria a utilizao de processos alternativos ou complementares. A Tabela 2.8 resume os dados disponveis na literatura relacionados s eficincias de remoo de estradiol, etinilestradiol, nonilfenol, bisfenol A, dietilftalato e bis(2etilhexil) ftalato por diferentes tcnicas de tratamento de gua.
Tabela 2.8> Eficincias de remoo de estradiol, etinilestradiol, nonilfenol, bisfenol A, dietilftalato e bis(2etilhexil)ftalato por diferentes tecnologias de tratamento de gua
TECNOLOGIA DE ESTUDADOS REMOO REFERNCIA

Carvo ativado em p (20 mg/L e tempo de contato de 4h) Carvo ativado granular Carvo ativado em p

E2 NP e DEP BPA, E2 e EE2

> 95% 90 a 100% > 99% 77% (EE2) 84% (E2) > 90% 67 a 98% (BPA) 70 a 97% (NP)

Veras et al. (2006) Paune et al. 1998) Yoon et al. (2003) Fuerhacker et al. (2001) Westerhoff et al. (2005) Mierzwa et al. (2005) Gallenkemper et al. (2003)

Carvo ativado E2, EE2 (5 mg/L e tempo de contato de 4h) Ultrafiltrao Nanofiltrao Osmose reversa, nanofiltrao, ultrafiltrao Filtro biolgico com MnO2 Vazo: 1,2 L/h EE2, NP NP e BPA DEP e BEHP EE2

95,1 a 99,9% (DEP) Bodzek et al. (2004) 99,6 a 99,9% (BEHP) 81,7% Rudder et al. (2004)

CONTAMINANTES ORGNICOS PRESENTES EM MICROqUANTIDADES

67

Tabela 2.8 > Continuao


Tecnologia Tratamento convencional DE Estudados PE, BHEP, DEP Remoo 0 a 7%( PE) 53% (BHEP) 46% (DEP) 25% (E2, EE2) 58% (BPA) 5% (NP) > 99% (NP, BPA) > 99% (NP, BPA) 60% (BPA) 89% (NP) 53% (E2) 71% (EE2) 21% (NP) > 97% (todos) Referncia Choi et al. (2006) Westerhoff et al. (2005) Choi et al. (2006) Lenz et al. (2004) Lenz et al. (2004) Choi et al. (2006)

Tratamento convencional Clorao (1 mg Cl2/L) Clorao Ozonizao Ozonizao

E2, EE2 BPA, NP NP, BPA NP, BPA BPA, NP

Ozonizao (5 a 6 mg O3/L) Ozonizao (1,5 mg O3/L e tempo de contato de 10 min)

E2, EE2, NP

Wang et al. (2005)

E2, EE2, BPA

Alum et al. (2004)

NP: NONILFENOL / E2: ESTRADIOL / EE2: ETINILESTRADIOL / BPA: BISFENOL / DEP: DIETILFTALATO / BEHP: BIS(2-ETILHEXIL)FTALATO.

Nos EUA, a preocupao com a qualidade da gua para abastecimento pblico, tanto em relao aos organismos patognicos como com os subprodutos da desinfeco e seus precursores, resultou em uma srie de trabalhos e regulamentaes relacionadas s tecnologias de tratamento da gua para abastecimento pblico, sendo indicadas como mais adequadas (USEPA, 2005; USEPA, 1999): Uso de dixido de cloro, cloraminas e oznio Radiao ultravioleta Coagulao aprimorada (enhanced coaglation) Micro, ultra e nanofiltao Filtrao de segundo estgio Adsoro em carvo ativado granular Gerenciamento dos mananciais As opes apresentadas no contemplam especificamente os desreguladores endcrinos, mas sim microrganismos especficos e subprodutos da desinfeco. Como a maioria das estaes de tratamento de gua para abastecimento pblico no Brasil baseada no sistema convencional, a potencial presena de uma ampla gama

68

GUAS

de compostos orgnicos na gua potvel no pode ser desprezada, principalmente nos grandes centros urbanos, o que requer uma maior ateno por parte de pesquisadores e profissionais que atuam na rea de abastecimento de gua. Salienta-se que pouco se sabe sobre a eficincia das operaes unitrias e processos qumicos comumente usados no tratamento convencional de gua na remoo de tais compostos. Assim, importante que se desenvolvam pesquisas para avaliar a capacidade destas tecnologias de tratamento para a remoo desta nova classe de contaminantes, ressaltando-se tambm a importncia do desenvolvimento de mtodos analticos que possibilitassem a sua deteco nos nveis que se encontram presentes no ambiente. Alm disso, deve-se considerar que o tema sobre compostos orgnicos presentes no ambiente em microquantidades, comumente denominados microcontaminantes, requer o desenvolvimento de estudos epidemiolgicos, para avaliar a sua relevncia e, se necessrio, estabelecer padres de qualidade especficos, para a gua de abastecimento.

2.7 Controle da qualidade da gua para consumo humano


Apesar do risco potencial associado presena de contaminantes orgnicos na gua, o seu monitoramento ainda uma prtica pouco aplicada no Brasil e em muitos outros pases. Em relao ao controle de qualidade para gua de abastecimento pblico, deve ser dado destaque a terceira edio das diretrizes de qualidade da gua para abastecimento da OMS (WHO, 2004), a partir da qual so definidos os padres de qualidade de gua de abastecimento na maioria dos pases, inclusive no Brasil. Cabe ressaltar que nas diretrizes da OMS, para a classe de contaminantes qumicos, dada ateno especial aos defensivos agrcolas e subprodutos da desinfeco, o que se justifica pela relevncia desses contaminantes para a sade humana. Em razo das diretrizes serem baseadas em evidncias da presena de um contaminante especfico na gua de abastecimento e no seu potencial de resultar em efeitos adversos para os seres humanos, medida que sejam obtidos dados mais consistentes sobre os contaminantes orgnicos presentes em microquantidades nos mananciais para abastecimento e tambm na gua potvel, estes, seguramente, sero considerados nas diretrizes da OMS e tambm nas normas sobre qualidade de gua de muitos pases. Por enquanto, importante que as questes sobre a presena de contaminantes orgnicos em mananciais de abastecimento, capacidade dos sistemas de tratamento de gua para sua remoo e os efeitos potenciais na sade humana, sejam investigados com o devido rigor cientfico e responsabilidade. importante que posies extremas de pesquisadores e profissionais das companhias de abastecimento de gua, sejam evitadas. importante que os pesquisadores no superestimem a importncia dos

CONTAMINANTES ORGNICOS PRESENTES EM MICROqUANTIDADES

69

compostos orgnicos presentes em microquantidades nos mananciais nem que os responsveis pelas companhias de abastecimento de gua a minimizem. Deve ser ressaltado, no entanto, que a preocupao com esta questo urgente, principalmente em decorrncia dos resultados das pesquisas que tm sido divulgadas por revistas especializadas e por entidades de pesquisa de grande credibilidade, com indcios da presena em mananciais e na gua de abastecimento e dos efeitos potenciais sobre a sade humana, de uma ampla variedade de substncias e produtos qumicos utilizados pelos seres humanos.

2.8 Tendncias para o futuro


Mantendo-se os atuais nveis de desenvolvimento e urbanizao, a presso sobre os recursos hdricos tender a ser mais intensa. Com os assentamentos urbanos cada vez mais prximos dos mananciais utilizados para abastecimento pblico, os baixos ndices de coleta e tratamento de esgotos sanitrios atualmente observados e a ampliao da oferta de novas substncias e compostos qumicos, o abastecimento de gua para as populaes desses centros ser um desafio. Para que seja possvel enfrentar os potenciais problemas relacionados qualidade da gua para abastecimento, o que j se verifica nos dias atuais, necessrio o investimento em pesquisas para avaliao dos impactos que os compostos orgnicos presentes em microquantidades nos mananciais apresentam sobre a sade humana e como eles se comportam nos sistemas de tratamento. Alm disso, a colaborao entre instituies de pesquisa e companhias de abastecimento de gua de extrema importncia para garantir que no sejam consolidadas posies extremas em relao a essa nova classe de contaminantes que, em ltima anlise, no atende aos interesses da sociedade como um todo. Conforme mencionado anteriormente, no se deve superestimar e muito menos negligenciar os riscos potenciais que podem estar associados a esta ampla variedade de substncias e compostos qumicos que atingem os nossos mananciais e, consequentemente, a gua que consumimos. O desenvolvimento tecnolgico trouxe grandes benefcios para a humanidade, com inovaes em vrias reas do conhecimento, inclusive para o tratamento de gua. Assim, os desafios atuais devem ser enfrentados com todas as ferramentas disponveis. No caso das tecnologias de tratamento de gua, em muitas situaes as convencionais so a opo mais adequada para possibilitar a obteno de uma gua segura para o consumo humano, enquanto em outros casos a melhor opo so as tecnologias avanadas. Alm da questo tecnolgica, no se pode deixar de lado o princpio bsico do tratamento de gua, que so as medidas preventivas, devendo-se atuar na prote-

70

GUAS

o dos manancias, o que exige aes coordenadas, poltica, econmicas e sociais. Estar consciente dos principais problemas sobre a qualidade da gua para abastecimento pblico e das opes disponveis para enfrent-los talvez seja o maior desafio que deve ser superado pelos profissionais e pesquisadores ligados rea de saneamento bsico.

Referncias bibliogrficas
AHEL M.; GIGER, W. Aqueous solubility of alkylphenols and alkylphenols polyetoxilates. Chemosphere, v. 26, n. 8, p. 1461-1470, 1993A. ______. Partitioning of alkyphenols and alkylphenols polyetoxilates between water and organic solvents. Chemosphere, v. 26, n. 8, p. 1471-1478, 1993B. ALUM, A. et al. Oxidation of bisphenol A, 17 beta-estradiol, and 17 alpha-ethynyl estradiol and byproduct estrogenicity. Environmental toxicology, v. 19, n. 3, p. 257-264, 2004. ALVES, S.R.; OLIVEIRA-SILVA, J.J. Avaliao de ambientes contaminados por agrotxicos. In: PERES, F.; MOREIRA, J.C. (org.) veneno ou remdio? Agrotxicos, sade e ambiente. Rio de Janeiro: Editora Fiocruz, 2003. AMARAL MENDES, J.J. The endocrine disrupters: a major medical challenge. Food and Chemical Toxicology, v. 40, p. 781-788, 2002. BAIRD, C. Qumica Ambiental, 2. ed. Porto Alegre: Bookman, 2002. BERMUDEZ, J.A.Z. (coord.). Fundamentos farmacolgicos-clnicos dos medicamentos de uso corrente 2002. Escola Nacional de Sade Pblica. Ncleo de Assistncia Farmacutica. Rio de Janeiro: ESPN, 2002. BILA, D.M.; DEZOTTI, M. Frmacos no meio ambiente. Qumica Nova, v. 24, n. 4, p. 523-530, 2003. BODZEK, M.; DUDZIAK, M.; LUKS-BETLEJ, K. Application of membrane techniques to water purification. Removal of phthalates. Desalination, v. 162, n. 1-3, p. 121-128, 2004. BOYD, G.R. et al. Pharmaceuticals and personal care products (PPCPs) in surface and treated waters of Louisiana, USA and Ontario, Canada. The Science of Total Environment, v. 311, p. 135149, 2003. BRASIL. Ministrio da Sade. Portaria n 518, de 25 de maro de 2004. CARABIAS-MARTNEZ, R. et al. Evolution over time of the agricultural pollution of waters in an area of Salamanca and Zamora (Spain). Water Research, v. 37, p. 928-938, 2003. CARSON, R. Silent Spring. New York: Houghton Mifflin Company, 2002. CAS - CHEMICAL ABSTRACT SERVICE. The latest CAS Registry Number and Substance Count. Disponvel em: <http://www.cas.org/cgi-bin/cas/regreport.pl> Acesso em 07 jan. 2009. CEREJEIRA, M.J. et al. Pesticides in Portuguese surface and ground waters. Water Research, v. 37, p. 1055-1063, 2003.

CONTAMINANTES ORGNICOS PRESENTES EM MICROqUANTIDADES

71

CHOI, K.J. et al. Removal efficiencies of endocrine disrupting chemicals by coagulation/flocculation, ozonation, powdered/granular activated carbon adsorption, and chlorination. Korean Journal of Chemical Engineering, v. 23, n. 3, p. 399-408, 2006. DAMSTRA, T. et al. Global assessment of the state-of-the-science of endocrine disruptors. Genebra: WHO, 2002. DAUGHTON, C.G. Pharmaceuticals and personal care products in the environment: Overarching issues and overview. In: DAUGHTON, C.G.; JONES-LEPP, T. (eds.). Pharmaceuticals and Personal Care Products in the Environment: Scientific and Regulatory Issues, Symposium Series 791. American Chemical Society: Washington, D.C., 2001. DAUGHTON, C.G.; TERNES, T.A. Pharmaceuticals and personal care products in the environment: Agents of subtle change? Environmental Perspectives, v. 107, n. 6, dez. 1999. Disponvel em: <http://epa.gov/nerlesd1/bios/daughton/book-summary.htm> Acesso em: 13 jan. 2008. ENSP Escola Nacional de Sade Pblica. Fundamentos farmacolgicos-clnicos dos medicamentos de uso corrente. Rio de Janeiro: ENSP, 2002. FUERHACKER, M.; DURAUER, A.; JUNGBAUER, A. Adsorption isotherms of 17[beta]-estradiol on granular activated carbon (GAC). Chemosphere, v. 44, n. 7, p. 1573-1579, 2001. GALLENKEMPER, M.; WINTGENS, T.; MELIN, T. Nanofiltration of endocrine disrupting compounds. Water Science and Technology: Water Supply, v. 3, n. 56, p. 321327, 2003. GENNARO, A.R. Remingtons pharmaceutical sciences. 18. ed. Easton: Mack Publishing Company, 1990. GUYTON, A.C.; HALL, J.E. Endocrinology and reproduction. Textbook of Medical Physiology. 11 ed. Saunders Company, 2005. HARRISON, P.T.C.; HOLMES, P.; HUMFREY, C.D.N. Reproductive health in human and wildlife: are adverse trends associated with environmental chemical exposure? The Science of the Total Environment, v. 205, p. 97-106, 1997. HEBERER, T. Occurrence, fate, and removal of pharmaceutical residues in the aquatic environment: a review of recent research data. Toxicology Letters, v. 131, p. 5-17, 2002. IBGE - INSTITUTO BRASILEIRO DE GEOGRAFIA E ESTATSTICA. Pesquisa Industrial Produto. v. 25, n. 2. Rio de Janeiro: 2006. ______. Censo demogrfico 2000. Caractersticas gerais da populao Resultados da amostra. Rio de Janeiro: 2000. JOHNSON, A.; SUMPTER, J.P. Removal of endocrine-disrupting chemicals in activated sludge treatment works. Environmental Science and Technology, v. 35, n. 24, p. 4697-4703, 2001. JONES, O.A.; LESTER, J.N.; VOULVOULIS, N. Pharmaceuticals: a threat to drinking water? Trends in Biotechnology. v. 23, n. 4, p. 163-167, 2005. JOSS, A. et al. Water treatment. In: TERNES, T.A.; JOSS, A. Human pharmaceuticals, hormones and fragrances: the challenge of micropollutants in urban water management. Cornwall, UK: IWA Publishing, 2006.

72

GUAS

KOH, Y.K.K. et al. Treatment and removal strategies for estrogens from wastewater. Environmental Technology, v. 29, n. 3, p. 245-267, 2008. KONRADSEN, F. et al. Missing deaths from pesticide self-poisoning at the IFCS Forum IV. Bulletin of World Health Organization, v. 83, n. 2, 2005. LENZ, K.; BECK, V.; FUERHACKER, M. Behaviour of bisphenol A (BPA), 4-nonylphenol (4-HP) and 4-nonylphenol ethoxylates (4-NP1EO, 4-NP2EO) in oxidative water treatment processes. Water Science and Technology, v. 50, n. 5, p. 141-147, 2004. MIERZWA, J.C. et al. Utilizao de processos de separao por membranas para tratamento de mananciais degradados. In: 23 CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL. Campo Grande: ABES - Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental, 2005. OKUN, D.A. Drinking water and public health protection. In: PONTIUS, F.W. Drinking water regulation and health. John Wiley & Sons Inc., 2003. p. 13-14. PAUNE, F. et al. Assessment on the removal of organic chemicals from raw and drinking water at a Llobregat river water works plant using GAC. Water Research, v. 32, n. 11, p. 3313-3324, 1998. PERES, F.; MOREIRA, J.C.; DUBOIS, G.S. Agrotxicos, sade e ambiente: uma introduo ao tema. In: PERES, F.; MOREIRA, J.C. (org.). veneno ou remdio? Agrotxicos, sade e ambiente. Rio de Janeiro: Editora Fiocruz, p. 21-41, 2003. RAIMUNDO, C.C.M. Ocorrncia de interferentes endcrinos e produtos farmacuticos nas guas superficiais da bacia do rio Atibaia. 138 p. Dissertao (Mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Campinas, 2007. RUDDER, J. et al. Advanced water treatment with manganese oxide for the removal of 17[alpha]ethynylestradiol (EE2). Water Research, v. 38 n. 1, p. 184-192, 2004. SNSA - SECRETARIA NACIONAL DE SANEAMENTO AMBIENTAL. Diagnstico dos servios de guas e esgotos 2004. MCIDADES. Braslia, 2005. SONNENSCHEIN, C.; SOTO, A.M. An updated review of environmental estrogen and androgen mimics and antagonists. J. Steroid Biochem. Molec. Biol., v. 65, n. 1-6, p. 143-150, 1998. TAPIERO, H., BA NGUYEN, G., TEW, K.D. Estrogens and environmental estrogens. Biomed Pharmacother, v. 56, p. 36-44, 2002. TERNER, T.A.; GIGER, W.; JOSS, A. Introduction. In: TERNES, T.A.; JOSS, A. Human Pharmaceuticals, hormones and gragrances: the chalenge of micropollutants in urban water management. London: IWA Publishing, 2006. TERNER, T.A. et al. Behavior and occurrence of estrogens in municipal sewage treatment plants I. Investigations in Germany, Canada and Brazil. The Science of the Total Environment, v. 225, p. 81-90, 1999. USEPA - United States Environmental Protection Agency. Technologies and costs document for the final long term 2 enhanced surface water treatment rule and final stage 2 disinfectants and disinfection byproducts rule. EPA 815-R-05-13. dez. 2005.

CONTAMINANTES ORGNICOS PRESENTES EM MICROqUANTIDADES

73

______. Persistent organic pollutants (POPs). Pesticides: regulating pesticides. 2004. Disponvel em: <http://www.epa.gov/oppfead1/international/pops.htm> Acesso em: 16 jun. 2006. ______. DDT ban takes effect. USEPA press release. 31 dez. 1972. Disponvel em: <http://www. epa.gov/history/topics/ddt/01.htm> Acesso em: 16 jun. 2006. USGS - United States Geological Survey. Pharmaceuticals, hormones, and other organic wastewater contaminants in U.S. streams. USGS Fact Sheet FS-027-02. jun. 2002. VERAS, D.F. Remoo dos perturbadores endcrinos 17-estradiol e p-nonilfenol por diferentes tipos de carvo ativado em p (CAP) produzidos no Brasil. Avaliao em escala de bancada. Dissertao (Mestrado em Tecnologia Ambiental e Recursos Hdricos) - Universidade de Braslia, Braslia, 2006. WANG, Y. et al. Occurrence of endocrine-disrupting compounds in reclaimed water from Tianjin, China. Analytical and Bioanalytical Chemistry, v. 383, n. 5, p. 857-863, 2005. WESTERHOFF, P. et al. Fate of endocrine-disruptor, pharmaceutical, and personal care product chemicals during simulated drinking water treatment processes. Environmental Science & Technology, v. 39, n. 17, p. 6649-6663, 2005. WHO - World Health Organization. The WHO recommended classification of pesticides by hazard and guidelines to classification: 2004. WHO, 2005. Disponvel em: <http://www.inchem.org/documents/pds/pdsother/class.pdf> Acesso em: ? YING, G,G.; BRIAN, W.; KOOKANA, R. Environmental fate of alkylphenols and alkylphenols ethoxylates- a review. Environmental International, v. 28, p. 215-226, 2002. YING, G.G.; KOOKANA, R.; RU, Y. Occurance and fate of hormone steroids in the environment. Environmental International, v. 28. p. 545-551, 2002. YOON, Y.M. et al. HPLC-fluorescence detection and adsorption of bisphenol A, 17 beta-estradiol, and 17 alpha-ethynyl estradiol on powdered activated carbon. Water Research, v. 37, n. 14, p. 3530-3537, 2003.

Microrganismos Emergentes: protozorios e Cianobactrias


Paula Dias Bevilacqua, Sandra Maria Feliciano de Oliveira e Azevedo, Daniel Adolpho Cerqueira

Nesse captulo trataremos de aspectos relacionados a dois importantes grupos de organismos considerados emergentes em sistemas de abastecimento de gua para consumo humano, os protozorios (mais especificamente Cryptosporidium e Giardia) e as cianobactrias. Microrganismos emergentes so aqueles para os quais a ateno e/ou preocupao de mdicos, especialistas e/ou epidemiologistas tm se voltado a partir de perodos mais ou menos recentes. Assim, podem constituir espcies recmdescobertadas ou organismos j conhecidos/identificados, porm que apenas agora descobriu-se serem capazes de infectar e serem patognicos para seres humanos. A emergncia dos organismos acima est relacionada no ao fato de serem espcies recm-descobertas, mas ao fato de que, recentemente, em diferentes pases, tm-se registrados surtos ou epidemias de doenas em que os mesmos foram identificados como os agentes etiolgicos envolvidos e onde o abastecimento de gua, mesmo tratada, foi incriminado como a fonte da exposio. Ao longo do texto procuramos apresentar dados e informaes que subsidiaro o leitor na compreenso da importncia desses organismos em sistemas de abastecimento de gua. Esse conhecimento importa na medida em que orienta o aprimoramento ou desenvolvimento de tcnicas e tecnologias de tratamento de gua com vistas remoo de protozorios, cianobactrias e cianotoxinas. Sobre esse ltimo aspecto, o leitor deve consultar os captulos 4 e 5.

MICRORGANISMOS EMERGENTES

75

3.1 Protozorios patognicos associados ao abastecimento de gua para consumo humano


3.1.1 Introduo
Os protozorios constituem um grupo de organismos que inclui seres de vida livre e parasitas, que se caracterizam por apresentar diferentes formas, tipos de metabolismos e locais de ocorrncia. O ser humano e diferentes espcies animais constituem os hospedeiros obrigatrios ou acidentais dos protozorios patognicos, sendo que alguns desses podem apresentar complexos ciclos biolgicos envolvendo, inclusive, diferentes modos e mecanismos de transmisso. A transmisso de protozorios patognicos via gua de consumo h muito tempo conhecida e consolidada na comunidade tcnica e cientfica. Como exemplos, citam-se a associao entre Giardia sp.1 e gua com qualidade imprpria ao consumo humano e, mais recentemente, Cryptosporidium spp., responsvel por parasitose de carter emergente, tanto pela sua ampla distribuio (cosmopolita) quanto pela ocorrncia de diversos surtos e infeces espordicas registradas em vrias partes do mundo. Tambm se somam a essa lista Cyclospora cayetanensis e Toxoplasma gondii, com menor incidncia, mas com alguns surtos registrados em diferentes pases (KARANIS; KOURENTI; SMITH, 2007), inclusive no Brasil (MINISTRIO DA SADE, 2002). Por outro lado, protozorios patognicos so alvo de preocupaes, tanto das autoridades de sade pblica quanto da comunidade cientfica, devido transmisso comprovada de cistos de Giardia sp. e oocistos de Cryptosporidium spp. por meio do consumo de gua tratada e distribuda por sistemas de abastecimento (LeCHEVALLIER; NORTON; ATHERHOLT, 1997). Esse fato alerta que populaes que consomem gua tratada apenas pelo processo de desinfeco (clorao), ou que consomem gua de estaes de tratamento que no realizam um controle rigoroso da eficincia do processo de filtrao e/ou apresentam deficincias operacionais, podem estar sob maior risco de infeces por esses agentes. A crescente preocupao com a transmisso de protozorios via abastecimento de gua para consumo humano envolve ainda as seguintes dificuldades na busca de equacionamento do problema: (i) as limitaes dos processos convencionais de tratamento de gua na remoo/inativao de cistos de Giardia e oocistos de Cryptosporidium; (ii) a insuficincia do controle tradicional da qualidade da gua tratada por meio do emprego de bactrias do grupo coliforme ou outros indicadores; (iii) as limitaes analticas dos mtodos disponveis de pesquisa de protozorios em amostras de gua; (iv) a dificuldade de estimar riscos sade associados presena de cistos de Giardia e oocistos de Cryptosporidium em guas de consumo humano,

76

GUAS

principalmente quando em nmeros reduzidos; (v) o conhecimento da participao de reservatrios animais na manuteno dessas parasitoses em nosso meio, haja vista o potencial zoontico de ambas.

3.1.2 Caractersticas dos principais protozorios associados ao abastecimento de gua


Devido aos diferentes aspectos relacionados aos organismos patognicos e ampla variedade existente dos mesmos, no necessrio nem possvel considerar todos os patgenos com o objetivo de projetar e/ou operar sistemas de abastecimento garantindo o fornecimento de gua segura2, ou mesmo em procedimentos de avaliao de risco de sistemas de abastecimento de gua para consumo humano. Nesse sentido, a Organizao Mundial de Sade (OMS) introduz o termo patgeno/organismo referncia, o que significa selecionar de uma lista de organismos aquele que melhor rene informaes que possam representar o grupo como um todo. As informaes normalmente utilizadas na seleo, com o objetivo ltimo de proteo sade pblica, incluem aspectos relacionados remoo/inativao no tratamento da gua e aqueles associados a impactos sade, tanto no mbito individual como coletivo. Usualmente, havendo informao disponvel, a escolha recai sobre o organismo mais difcil de ser removido/inativado e que apresenta os mais importantes impactos sade. Uma vez feita a seleo, se o sistema de abastecimento cumpre os requisitos de forma a produzir gua com qualidade adequada considerando o patgeno referncia, significa que tambm atinge aqueles necessrios para o grupo de patgenos como um todo (WHO, 2006A). A introduo do termo patgeno referncia muito se deve ao reconhecimento de que a avaliao da qualidade da gua, utilizando os indicadores microbiolgicos tradicionais (coliformes e Escherichia coli), no adequada quando se quer avaliar a presena/ausncia de protozorios em amostras de gua. Sendo assim, essa referncia tem sido particularmente aplicada a esse grupo especfico de organismos patognicos, os protozorios. Algumas caractersticas utilizadas para hierarquizar a importncia relativa dos organismos patognicos em sistemas de abastecimento de gua esto relacionadas na Tabela 3.1. Analisando a Tabela 3.1, os protozorios Cryptosporidium spp. e Giardia duodenalis so os mais significativos, uma vez que provocam sintomas moderados e os casos de doena so comuns na populao; alm disso, j foram associados a epidemias/surtos envolvendo o consumo de gua. Tambm se destacam pelo fato de persistirem por longos perodos no ambiente e apresentarem elevada resistncia aos processos usuais de desinfeco da gua.

Tabela 3.1 > Principais protozorios patognicos e caractersticas relacionadas sade e ao abastecimento de gua para consumo humano. FONTE WHO (2006a; 2006b - adaptado).
Dificuldade de controle Epidemias/Surtos Tamanho (m) Persistncia Resistncia(1) Incidncia

PATGENO

IMPACTO ASSOCIADO SADE

Sintomas

Transmisso fecal oral Comum Comum Comum Comum Rara Rara Moderada Rara Comum Sem registros Sem registros Muito poucas/os Longa (?) Longa (?) Longa (?) Incertas/os Longa Poucas/os Longa Alta Alta (?) Alta Alta (?) (?) Poucas/os Longa Muito alta Vrias/os Longa Muito alta Vrias/os Moderada Alta Vrias/os Moderada Alta 10 a 16 (cisto) 9 a 14 (cisto) 4 a 6 (oocisto) 10 a 14 (oocisto) 7 a 10 (oocisto) 1 a 4,5 (cisto) 45 a 70 (cisto) 14 a 32 (cisto) 6 a 40 (cisto)

Entamoeba histolytica

Assintomticos(2) a severos

Giardia duodenalis

Assintomticos a moderados

Cryptosporidium spp.

Moderados

Toxoplasma gondii

Moderados

Cyclospora C ayetanensis

Moderados

Microspordios

Moderados

Balantidium coli

Assintomticos a moderados(3)

Isospora belli

Moderados

Blastocystis hominis

Assintomticos a moderados

Outros mecanismos de transmisso(4) Muito rara Muito rara Muito rara Rara Sem registros Poucas/os Pode multiplicar(5) Baixa Pode Baixa multiplicar(5)(6) Pode multiplicar(5) ? 25 a 40 (trofozotos) 10 a 30 (cisto) 10 a 15 (trofozotos) 7 a 15 (cisto) 15 a 60 (trofozotos) 15 (cisto)

Acanthamoeba

Severos ou muito severos

Naegleria fowleri

Muito severos

MICRORGANISMOS EMERGENTES

Balamuthia mandrillaris

Muito severos

77

(1) RESISTNCIA DESINFECO POR CLORO, NAS DOSAGENS E TEMPOS DE CONTACTOS USUAIS PARA INATIVAO DE 99% DAS FORMAS INFECTANTES (CISTOS/OOCISTOS). (2) CERCA DE 85-95% DAS INFECES HUMANAS POR ENTAMOEBA HISTOLYTICA SO ASSINTOMTICAS. (3) A INFECO HUMANA POR BALANTIDIUM COLI RARA E, A MAIORIA, ASSINTOMTICA. (4) NA INFECO OCULAR CAUSADA POR ACANTHAMOEBA, A EXPOSIO USUALMENTE RELATADA O USO DE LENTES DE CONTATO CONTAMINADAS COM SOLUES SALINAS UTILIZADAS PARA LIMPEZA OU CONTAMINAO DOS UTENSLIOS UTILIZADOS PARA ARMAZENAMENTO. NAS ENCEFALITES (ENCEFALITE GRANULOMATOSA AMEBIANA EGA) CAUSADAS POR ACANTHAMOEBA, O MECANISMO DE TRANSMISSO MAIS PROVVEL VIA CORRENTE SANGUNEA A PARTIR DE OUTROS LOCAIS DE COLONIZAO, COMO PELE OU PULMES. A TRANSMISSO DE NAEGLERIA FOWLERI (AGENTE ETIOLGICO DE MENINGOENCEFALITE AMEBIANA PRIMRIA) SE D PELA PENETRAO DO PARASITA PELA MUCOSA NASAL DEVIDO AO CONTATO COM GUA CONTAMINADA. BALAMUTHIA MANDRILLARIS TAMBM AGENTE ETIOLGICO DE ENCEFALITES (EGA) E O MEIO AMBIENTE (SOLO) TEM SIDO SUGERIDO COMO A PROVVEL FONTE DE INFECO, NO SO CONHECIDOS CASOS RELACIONADOS EXPOSIO GUA. (5) A FORMA VEGETATIVA DO MICRORGANISMO (TROFOZOTICA) PODE SE MULTIPLICAR NA GUA. (6) PRINCIPALMENTE EM GUAS COM TEMPERATURAS MAIS ELEVADAS, COMO EM REGIES TROPICAIS. FONTE: WHO (2006A; 2006B ADAPTADO).

78

GUAS

A informao relativa ocorrncia de surtos/epidemas particularmente importante, uma vez que demonstra que o organismo foi capaz de atravessar diferentes barreiras, alcanar a populao consumidora e produzir doena, eventualmente com grande impacto, como a incidncia elevada de casos e/ou a ocorrncia de casos graves/ fatais. Karanis, Kourenti e Smith (2007), em um trabalho de reviso das epidemias/ surtos causadas por protozorios patognicos em todo o mundo, verificaram que de 325 registros, em 32% a epidemia/surto esteve associada com a gua de consumo contaminada ou presumivelmente contaminada com Giardia duodenalis e, em 23,7%, com Cryptosporidium spp. Por outro lado, outros protozorios tambm vm, mais recentemente, adquirindo importncia relativa, principalmente devido emergncia de epidemias/surtos relacionados ao abastecimento de gua. Destacam-se o Toxoplasma gondii e o Cyclospora cayetanensis3, onde, somada importncia sade, chamam ateno s caractersticas que envolvem as dificuldades de controle de ambos, ou seja, so protozorios que tambm possuem elevada resistncia no ambiente e aos processos usuais de desinfeco da gua (Tabela 3.1). Entretanto, Cryptosporidium e Giardia ainda so apontados como os de maior importncia e significado. Tambm importante mencionar alguns aspectos relacionados ao ciclo de vida desses agentes que contribuem para que a transmisso dos protozorios Cryptosporidium e Giardia via gua de consumo seja mais provvel. Esses organismos apresentam potencial zoontico, ou seja, outras espcies de animais (domsticos e selvagens) podem ser seus hospedeiros e os hospedeiros infectados (humano ou animal) normalmente eliminam grandes quantidades de formas infectantes (cistos e oocistos). Esses aspectos so significativos, uma vez que um maior e mais diversificado nmero de indivduos capaz de disseminar grandes quantidades dos agentes no ambiente. Adicionalmente, so eliminados dos hospedeiros j em suas formas infectantes, no necessitando, assim, de um perodo no ambiente para causarem novos casos de infeco. Nessas circunstncias, a transmisso entre indivduos tambm possvel. E, finalmente, so protozorios monoxenos, ou seja, completam seu ciclo de vida em apenas um hospedeiro. Outro aspecto relevante em relao aos protozorios de transmisso fecal-oral, includos o Cryptosporidium e a Giardia, o fato de serem eliminados, frequentemente, em grandes quantidades nas fezes dos hospedeiros infectados, podendo, assim, ocorrer em elevado nmero no ambiente. Por outro lado, requerem doses infectantes relativamente baixas para causar novos casos de infeco/doena (Tabela 3.2).

MICRORGANISMOS EMERGENTES

79

Tabela 3.2 > Principais protozorios patognicos e algumas caractersticas epidemiolgicas


PATGENO CARACTERSTICA

Dose infectante(1) Entamoeba histolytica Giardia duodenalis Cryptosporidium spp. Toxoplasma gondii Microspordios Balantidium coli Isospora belli Blastocystis hominis Acanthamoeba Naegleria fowleri Baixa Baixa Baixa Baixa Baixa ? ? ? Baixa Baixa

Dose excretada Alta Alta Alta Alta ? ? ? ? ? -(11) -(11) -(11)

Reservatrio animal No Sim(4) Sim(4) Sim Sim Sim ? No No No


(5)

Ciclo biolgico Estgio monoxnico(2) no meio ambiente(3) Sim No Sim Sim No Sim Sim Sim Sim Sim Sim Sim Sim No No Sim(6) Sim(7) No No Sim(10) No No No No

Cyclospora cayetanensis Baixa

No
(8) (9)

No

Balamuthia mandrillaris ?

NOTAS: (1) DADOS OBTIDOS DE ESTUDOS EXPERIMENTAIS COM VOLUNTRIOS HUMANOS OU ANIMAIS OU DE EVIDNCIAS EPIDEMIOLGICAS. (2) NECESSITA DE UM NICO HOSPEDEIRO PARA COMPLETAR O CICLO BIOLGICO. (3) O ORGANISMO NECESSITA DE UM ESTGIO DE MATURAO NO AMBIENTE PARA SE TORNAR INFECTANTE. (4) VRIAS ESPCIES ANIMAIS CONSTITUEM RESERVATRIOS DESSE PROTOZORIO. (5) OS FELDEOS SO OS HOSPEDEIROS DEFINITIVOS (ONDE OCORRE O CICLO SEXUADO DO PARASITA, COM PRODUO DE OOCISTOS E ELIMINAO DESSES NAS FEZES); O SER HUMANO E OUTRAS ESPCIES DE MAMFEROS E AVES SO OS HOSPEDEIROS INTERMEDIRIOS (ONDE OCORRE O CICLO ASSEXUADO DO PARASITA, COM FORMAO DE CISTOS TECIDUAIS). (6) TEMPO MDIO PARA OS OOCISTOS ESPORULAREM: 1 A 5 DIAS. (7) TEMPO MDIO PARA OS OOCISTOS ESPORULAREM: 15 DIAS (7 A 12 DIAS). (8) ALGUNS ANIMAIS, ESPECIALMENTE SUNOS, PODEM FUNCIONAR COMO HOSPEDEIROS DE ESPCIES DE MICROSPORDEOS QUE INFECTAM SERES HUMANOS. (9) O SER HUMANO O PRINCIPAL HOSPEDEIRO, PORM OS SUNOS SO RESERVATRIOS, CONTRIBUINDO PARA A OCORRNCIA E MANUTENO DE CISTOS NO AMBIENTE. (10) TEMPO MDIO PARA OS OOCISTOS ESPORULAREM: 1 A 2 DIAS. (11) A FORMA VEGETATIVA DO MICRORGANISMO (TROFOZOTICA) PODE SE MULTIPLICAR NA GUA.

Considerando os aspectos apresentados nas Tabelas 3.1 e 3.2, a tendncia mundial considerar o Cryptosporidium como o protozorio referncia em se tratando da transmisso de protozooses via abastecimento de gua para consumo humano. A ateno e preocupao em relao a esse protozorio so observadas tanto no meio cientfico, como alvo de pesquisas e investigaes, quanto nos servios de sade pblica e de saneamento, como uma das referncias produo de gua segura populao. Alm das caractersticas j citadas, Cryptosporidium spp. objeto de maior preocupao devido s dificuldades de controle, uma vez que apresenta oocistos de menor tamanho, sendo mais dificilmente removidos da gua, considerando os processos tradicionais de clarificao; tambm so mais persistentes no meio ambiente e mais resistente aos processos usuais de desinfeco da gua de consumo. A definio de possveis organismos que possam ser utilizados como patgenos referncia tambm importante para a aplicao da metodologia de Avaliao Quantitativa de Risco Microbiolgico (AQRM)4, sendo necessria a existncia de dados sobre dose-resposta exposio ao microrganismo, os quais so normalmente obtidos em

80

GUAS

estudos experimentais com voluntrios humanos ou animais ou constituem evidncias epidemiolgicas, usualmente levantadas em investigaes de surtos/epidemias. Essas informaes esto mais bem estabelecidas e sistematizadas para Cryptosporidium e Giardia, reforando a escolha do primeiro como patgeno referncia. importante mencionar que os dados utilizados para subsidiar a escolha de patgenos referncia dizem respeito ao conhecimento disponvel sobre os organismos patognicos. Muitas informaes podem conter imprecises e em alguns casos no existem, dificultando a comparao entre os organismos selecionados. Exemplificando o exposto, considerando os impactos sade, o pequeno nmero de surtos/epidemias registrado envolvendo outros protozorios patognicos, diferentes da Giardia e do Cryptosporidium, pode ser devido a diferenas entre os procedimentos de notificao existentes nos vrios pases; no sendo prtica, por exemplo, a adequada identificao laboratorial de casos de doenas com quadro diarrico e das ocorrncias de protozorios patognicos nas fontes de gua, dificultando uma avaliao do quadro real de enfermidades relacionadas com a gua. Adicionalmente, a bibliografia disponvel e mais fartamente utilizada de lngua inglesa. Assim, se dados/informaes no forem disponibilizados preferencialmente nesse idioma, acabam por no serem considerados em avaliaes que pressupem abranger diferentes pases em diferentes continentes, buscando se tornarem referncia internacional. De fato, conforme caracterizao realizada por Karanis, Kourenti e Smith (2007), dos 325 registros de surtos/epidemias relacionadas com protozorios, 93% ocorreram na Amrica do Norte e Europa, enquanto os demais foram distribudos pelo Japo (1%), Austrlia (2%) e outros pases (4%). Nesse trabalho, os autores no fazem referncia aos surtos de Cyclospora cayetanensis que ocorreram no Brasil em 2000, na cidade de General Salgado-SP, e no ano 2001, em Antonina-PR. No primeiro surto, foram identificados 350 casos (taxa de incidncia = 32,3 casos/1.000 hab.); crianas menores de 4 anos foram o grupo de maior risco (taxa de incidncia = 49,1 casos/1.000 habitantes); a durao mdia dos sintomas foi de 13,3 dias; e de 40 amostras fecais testadas, foram identificados oocistos em 25% (EDUARDO et al., 2008). No segundo surto, onde se estima o acometimento de 600 pessoas, de 46 amostras fecais testadas, 47,8% confirmaram a presena de Cyclospora cayetanensis (MINISTRIO DA SADE, 2002). Em ambos os surtos, foi evidenciada a gua de consumo como a fonte de exposio para os casos, sendo que no surto ocorrido em General Salgado, foi identificado o agente em amostra de gua proveniente de um dos poos artesianos que abastecia o municpio (MINISTRIO DA SADE, 2002; EDUARDO et al., 2008). Essas questes so importantes de serem ponderadas, uma vez que as diferentes realidades existentes nos pases, relacionadas ao perfil de sade da populao, gesto

MICRORGANISMOS EMERGENTES

81

dos servios, ao escopo das polticas pblicas, dentre outros, devem ser consideradas na definio/escolha de patgenos referncia.

3.2 Giardia sp. e Cryptosporidium spp. Importncia associada ao abastecimento de gua para consumo humano
3.2.1. Persistncia no meio ambiente
Em condies naturais, a taxa de decaimento de oocistos de Cryptosporidium em ambientes aquticos de 0,005 a 0,037 log10 por dia (WHO, 2006A). A temperatura ambiente parece ser um fator importante para a manuteno da infectividade dos oocistos (FAYER; TROUT; JENKINS, 1998; KING et al., 2005). Oocistos de Cryptosporidium spp. tambm podem sobreviver no solo por perodos variados de tempo (OLSON et al., 1999; KATO et al., 2004). A predao de oocistos no meio ambiente parece ser um mecanismo bastante comum e importante de inativao, podendo desempenhar papel importante na eliminao de oocistos de ambientes naturais. Espcies de rotferos, ciliados e amebas j foram descritas como capazes de ingerir oocistos (FAYER et al., 2000; STOTT et al., 2003). Outro aspecto que vem adquirindo importncia a capacidade de sobrevivncia dos oocistos em guas estuarinas e marinhas e a possibilidade de contaminao de espcies animais desses ambientes, aumentando o significado de sade pblica desse protozorio, tanto no que diz respeito transmisso envolvendo o contato primrio/ recreao, como devido ao consumo de produtos marinhos, principalmente crus. A deteco de oocistos em gua do mar ou de esturios documentada na literatura (JOHNSON et al., 1995; FERGUSON et al. 1996; LIPP et al., 2001), entretanto, a grande maioria dos relatos, em diferentes partes do mundo, refere-se ao isolamento/identificao de oocistos em moluscos aquticos (ostras, mexilhes e mariscos). Esses animais podem desempenhar importante papel na transmisso do Cryptosporidium, uma vez que, pela forma de alimentao dos mesmos (filtrao da gua), podem reter oocistos infectantes em seus tecidos (FAYER; DUBEY; LINDSAY, 2004; SCHETS et al., 2007). O comportamento da Giardia em condies de laboratrio e no ambiente semelhante ao do Cryptosporidium, porm, normalmente, a sobrevivncia de cistos menor que a dos oocistos. A temperatura tambm um fator que interfere na manuteno da infectividade dos cistos (deREGNIER et al., 1989). No solo, os cistos apresentam perodos variados de sobrevivncia (OLSON et al., 1999). Cistos de Giardia tambm tm sido relacionados a ambientes marinhos e de esturio. A deteco de cistos em gua do mar ou de esturios relatada por Johnson et al. (1995),

82

GUAS

Ferguson et al. (1996) e Lipp et al. (2001), contudo, o isolamento de cistos de Giardia em moluscos aquticos tambm relevante (GRACZYK et al., 1999; SCHETS et al., 2007).

3.2.2 Ocorrncia em mananciais de abastecimento


A literatura cientfica apresenta amplo e diversificado material sobre a identificao de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium em gua bruta. Na Tabelas 3.3 e 3.4 so apresentados os resultados sistematizados de alguns trabalhos selecionados considerando os tipos de mananciais pesquisados. Esses dados devem ser avaliados de forma cuidadosa, uma vez que os mananciais monitorados apresentam, algumas vezes, importantes diferenas entre si; os critrios de amostragem variam entre os estudos e as tcnicas utilizadas para deteco de (oo)cistos empregadas pelos autores no so, necessariamente, as mesmas. Entretanto, algumas questes podem ser apontadas, como a elevada variabilidade das concentraes de (oo)cistos; a ocorrncia de organismos em maior nmero e frequncia nos mananciais superficiais do que nos subterrneos, assim como, naqueles mananciais superficiais menos protegidos do que nos protegidos. Considerando os mananciais superficiais, trabalhos registram que, dentre outras caractersticas, o grau e o tipo de ocupao da bacia, a existncia de cobertura vegetal, o lanamento de efluentes industriais e domsticos, alm da pluviosidade so fatores que contribuem para o aumento de (oo)cistos nesses mananciais (LeCHEVALLIER; NORTON; LEE, 1991; ATHERHOLT et al., 1998; KISTEMANN et al., 2002; BASTOS et al., 2004; HACHICH et al., 2004; DIAS et al., 2008). As guas subterrneas podem apresentar nveis de contaminao menores ou quase nulos devido ao processo natural de filtrao da gua por meio das camadas do solo, entretanto, este poder filtrante pode ser afetado pela profundidade do aqufero, presena e concentrao das contaminaes nas proximidades desses e nas guas contribuintes. Poos localizados perto de rios que recebem esgotos no tratados podem potencialmente apresentar impactos na qualidade de sua gua devido a essa proximidade. Adicionalmente, de forma geral, a frequncia de mananciais contaminados com cistos de Giardia menor do que com oocistos de Cryptosporidium (Tabela 3.4). Alm disso, esses ltimos normalmente ocorrem em maiores concentraes que os primeiros, conforme demonstrado no estudo de Solo-Gabrille et al. (1998). Cistos de Giardia, por serem maiores (9-14 m) que oocistos de Cryptosporidium (4-6 m), seriam mais facilmente retidos nas camadas de solo, alcanando em menor nmero os mananciais subterrneos. Ainda h que se registrar que os estudos que demonstram a presena de (oo)cistos em mananciais subterrneos normalmente apontam que caractersticas do aqufero, fluxo da corrente e caractersticas sobre a construo dos poos indicaram a existncia de contaminao por guas superficiais.

MICRORGANISMOS EMERGENTES

83

Tabela 3.3 > Ocorrncia de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium em mananciais superficiais


GIARDIA (CISTOS/100 L) CRYPTOSPORIDIUM (OOCISTOS/100 L) PAS/REGIO CARACTERSTICAS Mdia aritmtica e faixa de concentraes de seis amostras/reservatrios e cursos dgua de usos mltiplos, recebendo descargas de esgotos Mdia aritmtica e faixa de concentraes de seis amostras/mananciais protegidos Curso dgua recebendo contribuies de esgotos sanitrios e atividades agropecurias (bovinocultura, ovinocultura e avicultura) Faixa de concentraes em 69 amostras/ mananciais protegidos Mdia geomtrica e faixa de concentraes encontradas em amplo programa de monitoramento Mananciais poludos por contribuies de esgotos sanitrios e atividades agropecurias Mananciais protegidos Faixa de concentraes encontradas em programa de monitoramento de um ano Faixa das mdias encontradas em programa de monitoramento de seis meses/manancial de boa qualidade fsico-qumica/bacia de captao com presena de animais silvestres e atividades agropecurias Mdia geomtrica e faixa de concentraes encontradas em um ano de monitoramento em trs mananciais parcialmente protegidos Mdia geomtrica e faixa de concentraes de amostras mensais/rio poludo por efluente secundrio de ETEs e contribuies de atividades agropecurias Monitoramento pontual de quatro mananciais poludos Primeira bacia bem protegida (98% de cobertura florestal)/ segunda com intensivo uso para pastagem (56,3%)/ terceira com intensivo uso agrcola (63%). gua bruta proveniente de lago utilizado como manancial de abastecimento Manancial superficial no protegido Mananciais superficiais no protegidos (dez deles localizados em reas de grande concentrao urbana e intensa atividade industrial e seis localizados em rea com atividade industrial, porm a ocupao do solo era principalmente relacionada a atividades agropecurias Manancial superficial no protegido Manancial superficial no protegido

99 (19 300)

EUA

2 (1 13)

EUA

22

109

EUA

0,34 2,77

Portland, EUA

200 (4 6.600)

240 (6,5 6.500)

14 Estados, EUA

0,33 104 0,6 5 0,6 230

Vrias regies dos EUA Vrias regies dos EUA Vrias regies da Esccia

48 101

67 256

Utah, EUA

2,9 (0,1 181) 229 (7 2.125) 30 (8 114)

British Columbia, Canad

34 (12 156)

31 (7 2.223)

Pittsburgh, EUA

240 2.100 RI(1) RI(1) 1,1-12,4

58 260 2,4-11,4 2,65-14,3 1,3-17

Honduras

3 bacias hidrogrficas, Alemanha

200-14.000

ND(2) - 120 400-51.000

Holanda Minas Gerais, Brasil(3)

ND(2) 52.100

ND(2) 2.000

16 bacias hidrogrficas, So Paulo, Brasil(3)

ND(2) - 700 2.244

ND(2) 2.500 667

Minas Gerais, Brasil(3) Minas Gerais, Brasil(3)

NOTAS: (1) CISTOS FORAM RECUPERADOS DE FORMA IRREGULAR. (2) NO DETECTADO. (3) CONCENTRAO DE (OO)CISTOS POR FLOCULAO. FONTES: BASTOS ET AL. (2001); KISTEMANN ET AL. (2002); MEDEMA ET AL. (2003); BASTOS ET AL. (2004); HACHICH ET AL. (2004); BRAGA (2007); DIAS ET AL. (2008 ADAPTADO).

84

GUAS

Tabela 3.4 > Ocorrncia de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium em amostras de gua de mananciais subterrneos
ORIGEM DA GUA

Poo vertical Cistos 3% (2/63) 1% (2/149) 6/100L Oocistos 5% 26/100L 80% (8/10)

Nascente Cistos 14% (5/35) Oocistos 20% 19% (16/84) -

Poo horizontal Cistos 36% (4/11) 45% -

Galeria de infiltrao Oocistos 50% 19% (5/16) 25% (1/4) -

Oocistos Cistos

FONTE: DIAS ET AL. (2007 ADAPTADO).

3.2.3 Associao de giardiose e criptosporidiose ao consumo de gua


A ocorrncia de (oo)cistos em guas tratadas e em sistemas de abastecimento no determina, necessariamente, comprometimentos da sade da populao consumidora. Em princpio, os (oo)cistos identificados podem no ser viveis/infectantes e/ou as concentraes observadas no so suficientes para determinar processos de infeco e/ou os processos infecciosos que ocorrem no implicaram em quadro sintomtico. Adicionalmente, h que se considerar o fato de que podem ocorrer casos eventuais que, devido a pouca gravidade, no so identificados e, por conseguinte, no so notificados; ou ainda, quando as concentraes so suficientes para desencadear processos de infeco, resultando em casos de giardiose e/ou criptosporidiose, os sintomas podem ser atribudos a outros agentes. Alguns dados de literatura relatam a identificao de (oo)cistos em efluentes de estaes de tratamento de gua (ETAs) sem, contudo, associar os eventos com casos de doena na populao (LeCHEVALLIER; NORTON; LEE, 1991; ABOYTES et al., 2004; BASTOS et al., 2004). Se, por um lado, a identificao de (oo)cistos na gua tratada no revela a condio de viabilidade/infectividade, limitando a definio do real risco microbiolgico sade da populao, por outro, so indicadores incontestes da ocorrncia de falhas no processo de tratamento e/ou no controle da qualidade da gua. Surtos e epidemias de giardiose e criptosporidiose envolvendo a gua de consumo tm sido registrados por todo o mundo, sendo que Estados Unidos, Inglaterra, Canad e Japo reportam o maior nmero de registros. A ocorrncia de surtos/epidemias de giardiose mais antiga que de criptosporidiose, havendo registros de 34 eventos apenas nos EUA no perodo de 1954 a 1979. A partir da dcada de 1980, observa-se uma inverso, sendo que passam a ser mais frequentes os surtos/epidemias envolvendo o Cryptosporidium spp. Tambm interessante notar que surtos registrados envolvendo Giardia sp. so mais comuns nos EUA e aqueles envolvendo Cryptosporidium spp.

MICRORGANISMOS EMERGENTES

85

parecem acometer diferentes pases (Tabela 3.5). Entretanto, os dados sistematizados nas Tabelas 3.5 e 3.6 se referem a eventos notificados pelos sistemas de vigilncia epidemiolgica dos pases e/ou registrados em publicaes cientficas. Sendo assim, no caracterizam necessariamente o real quadro epidemiolgico no que diz respeito incidncia de giardiose e criptosporidiose no mundo como um todo. No Brasil, no so conhecidos dados devidamente documentados que comprovem a ocorrncia de surtos de giardiose e criptosporidiose associados ao consumo de gua. Predominantemente, as formas de transmisso dos surtos descritos em nosso pas se referem a contatos interpessoais, notadamente envolvendo crianas em creches. Ainda que seja tarefa difcil a associao inequvoca entre a ocorrncia de surtos/epidemias e a gua consumida pela populao, alguns registros exemplificam de modo mais ou menos consistente a participao da gua de consumo como veculo de transmisso de agentes patognicos. Na Tabela 3.6 so apresentados alguns importantes surtos/epidemias de giardiose e criptosporidiose, considerando o nmero de pessoas envolvidas, onde a gua de consumo humano foi implicada como a exposio. De maneira geral, observa-se que alguns surtos estiveram associados ao abastecimento de gua sem tratamento, entretanto, outros ocorreram em populaes onde a gua consumida recebia algum tipo de tratamento, inclusive filtrao. Alguns aspectos normalmente indicados como as possveis causas da presena de (oo)cistos na gua distribuda e, consequentemente, origem do surto/epidemia incluem: (i) contaminao dos mananciais de abastecimento (principalmente superficiais) por esgoto domstico ou gua residuria provenientes de instalaes de produes animais; (ii) aumento sbito da contaminao dos mananciais (principalmente superficiais) aps intensas chuvas ou degelo; (iii) existncia de assentamentos humanos e/ou exploraes agropecurias na rea da bacia hidrogrfica do manancial; (iv) falhas nos processos de tratamento (humanas e/ou instrumentais); (v) tratamento da gua por tcnicas e processos inadequados aos nveis de poluio dos mananciais de abastecimento e/ou (vi) recontaminao da gua na rede de distribuio (infiltrao de esgotos/guas residurias). Adicionalmente, registra-se que, de modo geral, a qualidade da gua tratada normalmente atendia aos requisitos exigidos nas legislaes especficas. Exemplificando o exposto, em relao ao surto ocorrido em Milwaukee, o abastecimento de gua da cidade era feito por duas ETAs (Sul e Norte) que captavam gua de manancial superficial (Lago Michigan). Em ambas as ETAs o tratamento inclua: pr-clorao e tratamento convencional (coagulao com cloreto de poli-alumnio). Adicionalmente, era feita recirculao da gua de lavagem dos filtros. Durante o perodo de fevereiro a abril de 1993, alguns picos de turbidez da gua tratada na ETA Sul ocorreram: 0,35 uT (18 de maro); 1,7 uT (28 e 30 de maro); 1,5 uT (5 de abril)

86

GUAS

Tabela 3.5 > Surtos/epidemias de giardiose e criptosporidiose registrados associados gua de consumo humano contaminada
AGENTE/PERODO Cryptosporidium spp. Inglaterra 1980-1989 EUA 8 2 10 Inglaterra EUA Canad Japo 1990-1999 Itlia Espanha Irlanda Holanda Inglaterra Irlanda 2000-2001 EUA Canad Frana 28 14 6 2 1 1 1 1 54 5 4 1 1 1 12 TOTAL Giardia sp. 1954 a 1979 EUA EUA Canad 1980-1989 Sucia Inglaterra EUA 1990-1999 Canad Inglaterra 34 23 5 2 1 31 19 2 2 23 EUA 2000-2001 Alemanha Nova Zelndia 5 2 1 8 TOTAL TOTAL 96 172 72.322(2) 5.318(3) 1.467(4) 1.456 108 8.349 2.378 300(4) 40 2.718 50 8(4) 14 72 83.461 573.150 76 2.203 15.000 17.203 4.774 420.892(1) 30.214 9.166 294 21 13 71 465.445 168 505 5 5.800 563 7.041 489.689 PAS SURTOS/EPIDEMIAS NOTIFICADOS PESSOAS ACOMETIDAS

NOTAS: (1) INCLUI O SURTO OCORRIDO EM MILWAUKEE, WISCONSIN, EM 1993, COM 403.000 CASOS. (2) EM DOIS SURTOS O NMERO DE PESSOAS ACOMETIDAS NO FOI ESTIMADO/DETERMINADO. (3) EM QUATRO SURTOS O NMERO DE PESSOAS ACOMETIDAS NO FOI ESTIMADO/DETERMINADO. (4) EM UM SURTO O NMERO DE PESSOAS ACOMETIDAS NO FOI ESTIMADO/DETERMINADO. FONTES: BASTOS ET AL. (2001); KISTERMANN ET AL. (2002); MEDEMA ET AL. (2003); BASTOS ET AL. (2004); HACHICH ET AL. (2004); BRAGA (2007); DIAS ET AL. (2008 - ADAPTADO); KARANIS; KOURENTI; SMITH (2007 ADAPTADO).

MICRORGANISMOS EMERGENTES

87

FONTE: MAC KENZIE ET AL. (1994 - ADAPTADO).

Figura 3.1

Valores mximos de turbidez da gua tratada durante o surto de criptosporidiose ocorrido em Milwaukee/Wisconsin, EUA, 1993

(Figura 3.1). No perodo de fevereiro a abril de 1993, amostras de gua tratada de ambas as ETAs foram negativas para coliformes e atendiam legislao de qualidade da gua do Estado de Wisconsin. Inspees realizadas na ETA Sul revelaram que um equipamento para auxiliar o operador no ajuste da dose de coagulante havia sido instalado incorretamente e, portanto, no estava sendo usado. Adicionalmente, equipamentos existentes para o monitoramento contnuo da turbidez na gua filtrada no estavam em uso, consequentemente, a turbidez estava sendo monitorada apenas a cada oito horas (Mac KENZIE et al., 1994).

3.2.4 Fundamentos das tcnicas analticas de deteco e quantificao de (oo)cisto de Cryptosporidium spp. e Giardia sp.
Os mtodos de deteco e recuperao de protozorios na gua envolvem trs passos fundamentais: concentrao da amostra de gua com a finalidade de recuperar ou capturar (oo)cistos, purificao dos (oo)cistos, e identificao e confirmao. Basicamente, a primeira etapa realizada por meio da filtrao de volumes variados, centrfugo-concentrao ou eluio dos microrganismos. A etapa de purificao tem sido amplamente estudada e pode ser obtida por meio de gradientes de sacarose ou pela separao imunomagntica. A etapa de identificao e confirmao geralmente obtida atravs de visualizao em microscopia com imunofluorescncia direta e prova confirmatria da morfologia por meio de microscopia de contraste de fase seguida de enumerao dos (oo)cistos.

88

GUAS

Tabela 3.6 > Caractersticas de alguns surtos/epidemias causados por Cryptosporidium spp. e Giardia sp. e associados gua de consumo humano contaminada.
MANANCIAL DE ABASTECIMENTO/ TRATAMENTO

CIDADE/PAS

ANO

CASOS

CAUSA PROVVEL/OBSERVAES

Cryptosporidium spp.

Carrolton/EUA

1987

13.000

Superficial/ TC(1)

Provvel contaminao do manancial com esgoto, efluentes agropecurios e escoamento superficial de reas de pastagem/identificadas falhas no processo de tratamento da gua/primeiro surto associado com gua filtrada

Jackson County/EUA

1992

15.000

Nascente/ clorao e superficial/ TC(1) Subterrneo e superficial com tratamento(2)

Manancial superficial recebia efluente de estao de tratamento de esgoto/reas de pastagem na bacia de captao/identificadas falhas no processo de tratamento da gua Atividade agropecuria na bacia de captao/contaminao dos mananciais aps chuvas intensas e degelo/identificadas falhas no processo de tratamento da gua/aplicao de oznio em nveis no adequados

Kitchener-Waterloo/ Canad

1993

23.900

Milwaukee/EUA

1993

403.000/ 100 bitos

Superficial (lago)/TC(1)

Contaminao do manancial com descarga de esgoto e efluente de abatedouros/ atividade agropecuria na bacia de captao/provvel remoo inadequada de oocistos/recirculao da gua de lavagem de filtros

Saitama/Japo

1996

8.705

No informado Abastecimento pblico(2)

Oocistos detectados em amostras de gua bruta e tratada

Dracy Le Fort County/Frana

2001

563

Oocistos detectados em amostras de gua da rede de distribuio/provvel contaminao com esgotos domsticos

Giardia sp. 19541955 Superficial/ clorao

Portland/EUA

50.000

Sem informao

Rome/EUA

19741975

4.800 5.300

Superficial/ clorao

Primeiro surto onde cistos de Giardia foram detectados no abastecimento de gua municipal/assentamentos humanos na bacia de captao/uso de cloramina para desinfeco Provvel ocorrncia de dois surtos simultneos/dois sistemas de abastecimento independentes envolvidos/cistos na gua bruta e no efluente final tratado dos dois sistemas/vrias deficincias detectadas nos sistemas/contaminao dos mananciais superficiais por gua de degelo e dejetos humanos/identificao de animais silvestres (castores) infectados na bacia de captao Contaminao da gua com esgoto/surto simultneo de giardiose e amebiose Presena de assentamentos humanos prximo ao local de captao da gua/rea da bacia de captao utilizada para recreao e existncia de atividades agropecuria (criao de ovelhas)/deteco de cistos na gua bruta e tratada/possvel contaminao da gua distribuda com gua residuria devido m conservao da rede de esgoto (antiga e com sinais de vazamento)

Berlin/EUA

1977

7.000

Superficial

Slen/Sucia

1986

> 1.400

No informado

Bergen/Noruega

2004

1.300

Superficial/ clorao

NOTAS: (1) TRATAMENTO CONVENCIONAL. (2) A FONTE NO INFORMA SOBRE O TIPO DE TRATAMENTO. FONTES: KARANIS; KOURENTI; SMITH (2007); NYGRD ET AL. (2006 - ADAPTADO).

MICRORGANISMOS EMERGENTES

89

Musial et al. (1987) desenvolveram um mtodo para deteco e recuperao de (oo)cistos de protozorios atravs de filtros de cartucho de polipropileno com porosidade de 1m. Segundo essa tcnica, grandes volumes de gua (100 L a 1.000 L) podem ser filtrados e a etapa de purificao obtida com o uso de sacarose-Percol ou soluo de cloreto de sdio e a visualizao, mediante a imunofluorescncia. Embora os autores destaquem a capacidade do mtodo para detectar < 1 (oo)cisto por litro, essa metodologia apresenta algumas limitaes e sofre muita influncia da concentrao do inculo. Segundo Musial et al. (1987), a eficincia de recuperao variou de 14,5% a 44% quando a concentrao do inculo foi alterada de 102 para 106 (oo)cistos. Essa tcnica foi a inicialmente adotada pela Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos da Amrica (USEPA) como tcnica padro para deteco de (oo) cistos em amostras de gua (USEPA, 1996). A tcnica de floculao qumica com carbonato de clcio foi proposta como mtodo de concentrao de volumes de 10 L de gua por precipitao (VESEY et al., 1993). O sedimento obtido extremamente rico em material particulado, interferindo na leitura de imunofluorescncia, podendo resultar em falso-positivos. Esse mtodo possui eficincia de recuperao entre 30% a 40% (FRICKER; CRABB, 1998). A tcnica de filtrao em membranas, proposta por Aldom e Chagla (1995), foi desenvolvida para deteco de (oo)cistos em gua tratada, sendo posteriormente aplicada em amostras de gua bruta (ONGERTH; STIBBS, 1987). Consiste na captura dos (oo)cistos atravs da filtrao em membranas de acetato de celulose, seguida de eluio por dissoluo em acetona e etanol. A turbidez da gua o maior fator limitante, pois pode ocorrer rpida obstruo da malha filtrante, com consequente reduo do volume filtrado. O mtodo sofre influncia do processo de eluio nas etapas de dissoluo em acetona e pode alterar a infectividade dos (oo)cistos (CARRENO et al., 2001). A mdia de recuperao da metodologia de membrana filtrante pode chegar a 70,5% (ALDOM; CHAGLA, 1995). Um protocolo alternativo foi desenvolvido no Brasil por Franco, Cantusio Neto e Branco (2001), no qual a recuperao dos (oo)cistos feita por extrao mecnica, fazendo-se raspagem e lavagem da superfcie da membrana, evitando assim as perdas de infectividade. Com a ocorrncia de surtos de criptosporidiose veiculados pela gua de consumo, surgiu a necessidade de desenvolver um novo mtodo para detectar os patgenos na gua, no entendimento de que as tcnicas at ento utilizadas apresentam desvantagens em comum como: (i) baixa eficincia de recuperao; (ii) taxas elevadas de falsos positivos e falsos negativos e (iii) baixa preciso. Em 1997, a USEPA desenvolveu o mtodo 1622 para a deteco de oocistos de Cryptosporidium na gua atravs de filtrao, separao imunomagntica (IMS) e imunofluorescncia. O mtodo era inovador e apresentava as

90

GUAS

seguintes vantagens: (i) novo filtro aumentando a eficincia da captao e da eluio dos oocistos; (ii) incorporao da separao imunomagntica reduzindo falsos positivos e interferncias inespecficas; (iii) uma etapa adicional na confirmao e identificao dos oocistos com incluso do corante 4,6-Diamidino-2-fenilindol (DAPI) e prova confirmatria da morfologia atravs de microscopia de contraste de fase (CID) e (iv) incorporao de medidas de controle de qualidade (McCUIN; CLANCY, 2003). Posteriormente, o mtodo 1623 foi desenvolvido visando a deteco conjunta de (oo)cistos Giardia e Cryptosporidium utilizando as mesmas etapas do anterior. Comprovadamente, a IMS uma alternativa superior s tcnicas da flutuao com gradientes de sacarose para isolar oocistos de em amostras ambientais. As porcentagens da recuperao das amostras de gua bruta variam de 19,5 a 54,5% para oocistos de Cryptosporidium e 46,7 a 70% para cistos de Giardia (McCUIN; CLANCY, 2003). Uma limitao comum a todas as tcnicas citadas a incapacidade de fornecer informaes sobre a espcie, viabilidade e infectividade5 dos (oo)cistos. A viabilidade pode ser avaliada por ensaio de excistamento in vitro, incluso ou excluso de corantes fluorognicos e/ou observao microscpica da morfologia dos (oo)cistos. Entretanto, atualmente, as tcnicas mais aceitas e aplicadas para definio de viabilidade e infectividade so o ensaio com camundongos e o cultivo celular. As metodologias moleculares tm sido utilizadas, mais recentemente, na etapa confirmatria da pesquisa de protozorios. O principal objetivo a avaliao de fatores associados ao ambiente e ao hospedeiro que possam auxiliar no entendimento da dinmica dos patgenos no ambiente, resultando assim em medidas preventivas que visem a minimizao do risco de transmisso. Os estudos moleculares apresentam como vantagem a genotipagem com vistas a desvendar a espcie do patgeno, indicando a origem dos microrganismos eventualmente isolados. No entanto, as tcnicas no fornecem informaes sobre a infectividade do (oo)cistos. Alm disso, no dispensam as etapas anteriores de concentrao e purificao. Avaliao das eficincias das tcnicas utilizadas nos projetos que envolveram a pesquisa e identificao de (oo)cistos de protozorios em amostras de gua foi objeto desse edital e est descrita no captulo 4 desse livro.

3.3 Cianobactrias
As cianobactrias so um dos componentes naturais da comunidade fitoplanctnica de qualquer ecossistema aqutico, ocorrendo na natureza desde os primrdios da colonizao biolgica na superfcie terrestre. Contudo, a ateno para a ocorrncia desses microrganismos em mananciais de abastecimento pblico relativamente re-

MICRORGANISMOS EMERGENTES

91

cente e est associada, principalmente, constatao dos problemas de sade pblica que podem decorrer do crescimento exagerado desse grupo em ambientes aquticos potencialmente utilizveis para abastecimento humano e dessedentao animal. A confirmao da produo de toxinas por espcies de cianobactrias com uma elevada toxicidade para mamferos e o aumento do conhecimento dos processos de eutrofizao artificial, como uma das principais causas da crescente dominncia das cianobactrias em ambientes aquticos continentais, permitiu, desde o final da dcada de 1950, um contnuo aumento do interesse por esse grupo de microrganismos (CHORUS; BARTRAM, 1999). Contudo, no se pode considerar as cianobactrias como microrganismos patognicos num sentido clssico, pois embora muitas linhagens de diferentes espcies possam produzir metablitos secundrios bioativos e txicos clulas de diversos grupos de animais, grande parte desses compostos s liberada para a gua aps a lise das clulas das cianobactrias. Portanto, a avaliao da potencial toxicidade desses microrganismos precisa tambm considerar a presena dessas toxinas na forma dissolvida, principalmente quando o alvo dessa avaliao a qualidade da gua potvel. Essa qualidade certamente poder ser mais comprometida pela presena das toxinas na forma dissolvida do que por clulas viveis de cianobactrias, que potencialmente devem ser removidas em grande parte durante o tratamento da gua, que por sua vez pode levar ao rompimento das clulas desses microrganismos pelo uso de compostos qumicos nas diversas etapas desse processo. Para lidar com os problemas de sade pblica decorrentes da presena de cianobactrias txicas em mananciais de abastecimento, importante um conhecimento bsico das caractersticas desses organismos que favorecem o seu crescimento nos ambientes naturais. Esse item e os seguintes apresentam breve reviso de informaes gerais sobre cianobactrias toxignicas, especialmente voltada para as condies normalmente encontradas no Brasil.

3.3.1 Aspectos gerais


As cianobactrias so microrganismos aerbicos fotoautotrficos. Seus processos vitais requerem somente gua, dixido de carbono, substncias inorgnicas e luz. A fotossntese seu principal modo de obteno de energia para o metabolismo; entretanto, sua organizao celular demonstra que esses microrganismos so procariontes e, portanto, muito semelhantes, bioqumica e estruturalmente, s bactrias. As cianobactrias formam um grupo bastante diverso de microrganismos procariticos fotossintetizantes. Elas podem ser unicelulares, coloniais ou filamentosas, podendo crescer em suspenso na coluna dgua, sendo ento caracterizadas como organismos fitoplanctnicos, ou aderidas superfcies, o que leva identificao de algumas espcies como

92

GUAS

bentnicas (quando esto aderidas a substratos no fundo dos ambientes aquticos), ou, ainda, podem ser epfitas (quando esto aderidas substratos localizados em profundidades diferentes nos ambientes aquticos, como macrfitas flutuantes ou submersas, por exemplo). As cianobactrias apresentam a reproduo assexuada como nico tipo de reproduo e crescimento de sua populao, que se d pela diviso de clulas vegetativas. A capacidade de crescimento nos mais diferentes meios uma das caractersticas marcantes das cianobactrias. Entretanto, ambientes de gua doce so os mais favorveis, visto que a maioria das espcies apresenta melhor crescimento em guas neutro-alcalinas (pH 6-9), temperatura entre 15 a 30C e alta concentrao de nutrientes, principalmente nitrognio e fsforo (PAERL, 2008). As espcies de cianobactrias unicelulares apresentam dimetro compreendido na faixa de 0,4 m at 40 m e podem apresentar variao de volume celular num fator de 3x105. Algumas espcies filamentosas apresentam dimetro de at 100 m, mas normalmente essas clulas apresentam dimetro pequeno, o que lhes confere volumes celulares menores do que os usualmente encontrados para espcies unicelulares (WHITTON; POTTS, 2000). As cianobactrias so consideradas como o primeiro grupo de organismos que foi capaz de realizar fotossntese oxignica. Esse fato permitiu o incio da acumulao de oxignio na atmosfera, que se deu entre 3,5 a 2,8 bilhes de anos, representando fato crucial na evoluo da vida na Terra (WHITTON; POTTS, 2000).

3.3.2 Principais grupos de cianobactrias e risco sade relacionado exposio por consumo de gua
As cianobactrias so atualmente reconhecidas como um grupo de bactrias Gramnegativas includas no grupo Eubactria. Apesar do sistema de classificao utilizado para se fazer o agrupamento taxonmico das cianobactrias no ser consenso entre os especialistas, recentes revises feitas por Komrek (2003) e Komrek e Anagnostidis (1999; 2005) propem aproximadamente 124 gneros de cianobactrias e 2 mil espcies (53 gneros de organismos unicelulares e coloniais e 71 gneros de organismos filamentosos). De forma geral, aceita-se que a descrio das espcies baseada nas caractersticas morfolgicas por microscopia ainda o mtodo mais acessvel. Duas breves revises sobre esse tema, adaptadas s necessidades nacionais da rea de saneamento podem ser encontradas em SantAnna et al. (2006) e Cybis et al. (2006). Dentre as espcies so encontradas linhagens produtoras ou no produtoras de toxinas e, de acordo com Apeldoorn et al. (2007), pelo menos 40 gneros distintos incluem espcies com linhagens txicas6 j identificadas. Entretanto, de maneira geral, as espcies txicas mais comumente identificadas esto includas nos gneros: Anabae-

MICRORGANISMOS EMERGENTES

93

na, Aphanizomenon, Cylindorspermopsis, Lyngbya, Microcystis, Nostoc, Oscillatoria e Planktothrix. De acordo com uma recente reviso de SantAnna et al. (2008), j foram identificados no Brasil 32 espcies de cianobactrias comprovadamente produtoras de toxinas. Doze delas foram caracterizadas como pertencentes ordem Chroococales, dez ordem Oscillatoriales e dez ordem Nostocales. Considerando o local de identificao, a regio tropical brasileira apresentou menor diversidade de cianobactrias txicas (14 espcies) em relao regio subtropical do pas (27 espcies). Os gneros Microcystis (sete espcies) e Anabaena (seis espcies) foram os que apresentaram o maior nmero de espcies txicas. As espcies Microcystis aeruginosa e Cylindrospermopsis raciborskii foram as de maior ocorrncia nas diferentes regies. Com exceo de Planktothrix agardhii, todas as demais espcies de Oscillatoriales apresentaram espcies txicas restritas regio subtropical. Entretanto, importante destacar que a produo de toxinas por essas espcies altamente varivel, tanto em uma mesma florao como entre floraes distintas, podendo, assim, variar tanto espacialmente como temporalmente. Cabe esclarecer que o termo florao utilizado nesse texto como definio de uma colorao visvel da gua de um referido manancial, devida presena de elevado nmero de clulas, filamentos ou colnias de cianobactrias em suspenso. Tambm, muitas vezes, com a subsequente formao de uma nata verde na superfcie da gua, decorrente da acumulao desses microrganismos na superfcie, em perodos de pouca ou nenhuma movimentao da coluna dgua. As toxinas de cianobactrias, que so conhecidas como cianotoxinas, constituem grande fonte de produtos naturais txicos produzidos por esses microrganismos e, embora ainda no estejam devidamente esclarecidas as causas da produo dessas toxinas, tem-se assumido que esses compostos tenham funo protetora contra herbivoria, como acontece com alguns metablitos de plantas vasculares (CARMICHAEL, 1992). Uma viso mais inovadora encara as cianotoxinas como potenciais molculas mediadoras em interaes de cianobactrias com outros componentes do habitat, como bactrias heterotrficas, fungos, protozorios e algas (PAERL; MILLIE, 1996). Uma possibilidade atraente que a produo dessas toxinas por cianobactrias esteja relacionada comunicao intercelular, seja intra ou interespecfica (KEARNS; HUNTER, 2000; DITTMANN et al., 2001). Algumas dessas toxinas, caracterizadas por sua ao rpida, causando a morte de mamferos por parada respiratria aps poucos minutos de exposio, tm sido identificadas como alcalides ou organofosforados neurotxicos. Outras atuam menos rapidamente e so identificadas como peptdeos ou alcalides hepatotxicos.

94

GUAS

De acordo com suas estruturas qumicas, as cianotoxinas podem ser includas em trs grandes grupos: os peptdeos cclicos, os alcalides e os lipopolissacardeos. Entretanto, por sua ao farmacolgica, as duas principais classes de cianotoxinas so: neurotoxinas (anatoxina-a, anatoxina-a(s) e saxitoxinas) e hepatotoxinas (microcistinas e cilindrospermopsina). Alm disso, a constatao recente de que grande parte das cianobactrias planctnicas pode potencialmente produzir o aminocido neurotxico -N-metilamino-L-alanina, conhecido pela sigla BMAA (COX et al., 2005), introduziu uma nova e sria preocupao quanto a riscos para a sade pblica, a partir do consumo da gua e de pescado. Tal preocupao se baseia nos efeitos dessa neurotoxina, BMAA reconhecido como a possvel causa de esclerose amiotrfica lateral (ALS), grave doena neurolgica que se caracteriza por paralisia progressiva associada ao Mal de Parkinson e Doena de Alzheimer e atualmente designada pela sigla ALS-PDC (complexo ALS-Parkinson-Demncia). Essa descoberta levanta novo desafio, pois praticamente nada se sabe sobre os processos de degradao, bioacumulao, remoo e estabilidade dessa neurotoxina em ambientes aquticos. Alguns gneros de cianobactrias tambm podem produzir toxinas irritantes ao contato. Essas toxinas tm sido identificadas como lipopolissacardeos (LPS), que so tambm comumente encontrados nas membranas celulares de demais bactrias Gram-negativas. Esses LPS so endotoxinas pirognicas, porm, os poucos estudos disponveis indicam que os lipopolissacardeos produzidos por cianobactrias so menos txicos que os de outras bactrias como, por exemplo, Salmonella (KELETI; SYKORA, 1982; RAZIUDDIN et al., 1983 apud CHORUS; BARTRAM, 1999). As cianobactrias esto tambm frequentemente associadas produo de compostos que conferem gosto e odor gua. Os dois principais compostos j caracterizados so geosmina e 2-metilisoborneol (MIB). Embora esses compostos no possam ser considerados txicos, sua presena muitas vezes implica na rejeio, por parte da populao, da gua potvel fornecida e busca por fontes alternativas de abastecimento, com aumento do risco sade (ver captulo 8). Esse problema bastante complexo e no necessariamente est associado presena de cianobactrias. Vrios grupos de actinomicetes, fungos e mixobacterias podem tambm produzir esses compostos. Alm disso, a produo dessas substncias por cianobactrias no pode ser associada produo de cianotoxinas. As rotas biosintticas para esses compostos so diferentes e no relacionadas com a sntese das cianotoxinas conhecidas (CARMICHAEL et al., 2001). As variaes de toxicidade das cianobactrias ainda no foram devidamente esclarecidas. Entretanto, est se tornando cada vez mais frequente a ocorrncia de floraes txicas. Tipicamente, cerca de 50% de todas as floraes testadas em diferentes pases se mostram txicas (FRISTACHI; SINCLAIR, 2008).

MICRORGANISMOS EMERGENTES

95

Os pases onde esses casos foram registrados esto distribudos nos diferentes continentes. No entanto, observa-se grande dominncia de relatos em pases do hemisfrio norte, certamente devido ao maior interesse e investimentos nessa linha de pesquisa e consequente preocupao com o potencial de intoxicao das cianobactrias. Os registros sobre a ocorrncia de floraes txicas no Brasil se iniciaram na dcada de 1980. Uma reviso de dados da literatura sobre ecologia de fitoplncton mostrou que os ambientes aquticos localizados em reas com forte impacto antrpico apresentavam alta percentagem de dominncia de cianobactrias e ocorrncia de floraes. Em mdia, 50% desses ambientes j apresentavam dominncia de cianobactrias. Em pelo menos 11 dos 26 Estados brasileiros j foram identificadas espcies txicas de cianobactrias, sendo a maioria dos registros provenientes de reservatrios de usos mltiplos (AZEVEDO, 2005). No Brasil, as floraes de cianobactrias vm aumentando em intensidade e frequncia e, atualmente, possvel se visualizar um cenrio de dominncia desses organismos no fitoplncton de muitos ambientes aquticos, especialmente durante os perodos de maior biomassa e/ou densidade (AZEVEDO, 2005). Essa dominncia marcante sobretudo em reservatrios e, em vrios deles, tem sido observado o predomnio de cianobactrias durante grande parte do ano (BOUVY et al., 1999; HUZCAR et al., 2000). As intoxicaes de populaes humanas pelo consumo oral de gua contaminada por cepas txicas de cianobactrias j foram descritas em pases como Austrlia, Inglaterra, China e frica do Sul (HILBORN et al., 2008). Em nosso pas, o trabalho de Teixeira et al. (1993) descreve forte evidncia de correlao entre a ocorrncia de floraes de cianobactrias, no reservatrio de Itaparica, na Bahia, e a morte de 88 pessoas, entre as 200 intoxicadas, pelo consumo de gua do reservatrio, entre maro e abril de 1988. Contudo, o primeiro caso confirmado de mortes humanas no Brasil causadas por cianotoxinas ocorreu no incio de 1996, quando 130 pacientes renais crnicos, aps terem sido submetidos a sesses de hemodilise em uma clnica da cidade de Caruaru (PE), passaram a apresentar quadro clnico compatvel com grave hepatotoxicose. Desses, 60 pacientes vieram a falecer at dez meses aps o incio dos sintomas. As anlises confirmaram a presena de microcistinas e cilindrospermopsina no carvo ativado utilizado no sistema de purificao de gua da clnica, e de microcistinas em amostras de sangue e fgado dos pacientes intoxicados (JOCHIMSEN et al., 1998; POURIA et al., 1998; CARMICHAEL et al., 2001; AZEVEDO et al., 2002). Alm disso, as contagens das amostras do fitoplncton do reservatrio que abastecia a cidade demonstraram dominncia de gneros de cianobactrias comumente relacionados com a produo de cianotoxinas.

96

GUAS

Em termos globais, os relatos clnicos dos danos para a populao humana, pelo consumo oral de toxinas de cianobactrias em guas de abastecimento, indicam que esses danos acontecem como consequncia de acidentes, desconhecimento ou deficincia na operao dos sistemas de tratamento da gua. Como resultado, esses relatos so parcialmente estimados e as circunstncias originais so frequentemente de difcil definio. Em muitos casos, as cianobactrias causadoras dos danos desaparecem do reservatrio antes que as autoridades de sade pblica considerem uma florao como possvel perigo, pois so geralmente desconhecedoras dos danos possveis resultantes da ocorrncia de floraes de cianobactrias e, portanto, assumem que os processos de tratamento da gua usuais so capazes de remover qualquer problema potencial. Entretanto, vrias toxinas de cianobactrias, quando em soluo, so dificilmente removidas por meio do processo convencional de tratamento, sendo inclusive resistentes fervura. Em regies agricultveis, ou reas densamente povoadas, ocorre muitas vezes o aparecimento de floraes de cianobactrias em reservatrios de abastecimento pblico e usualmente as autoridades de meio ambiente tentam controlar as floraes com aplicao de sulfato de cobre ou outros algicidas. Esse mtodo, cuja prtica vedada no Brasil quando a densidade das cianobactrias exceder 20.000 clulas/mL (ou 2mm3/L de biovolume), provoca a lise desses organismos, liberando as toxinas frequentemente presentes nas clulas para a gua bruta do manancial. Tais aes podem causar exposies agudas s toxinas. Alm disso, h evidncias que populaes abastecidas por reservatrios que apresentam extensas floraes podem estar expostas a baixos nveis de toxinas por longos perodos (HILBORN et al., 2008). Essa exposio prolongada deve ser considerada como um srio risco sade, uma vez que as microcistinas, que so o tipo mais comum de toxinas de cianobactrias, so potentes promotoras de tumores e, portanto, o consumo continuado de pequenas doses de hepatotoxinas pode levar maior incidncia de cncer heptico na populao exposta. Algumas investigaes epidemiolgicas sugeriram que a ocorrncia de carcinoma hepatocelular e cncer colo-retal era significantemente mais alta em regies da China onde o consumo de gua no tratada e com ocorrncia frequente de floraes de cianobactrias eram mais comum do que em regies abastecidas por gua subterrnea e/ou devidamente tratada (RESSOM et al., 1994; FALCONER, 2005). Entretanto, as evidncias epidemiolgicas so contraditrias. Um estudo retrospectivo recente no conseguiu identificar a relao entre carcinoma hepatocelular e o consumo de gua contaminada (YU et al., 2002). De qualquer forma, o conhecimento sobre a toxicologia de cianotoxinas ainda bastante restrito a estudos com pequenos roedores e principalmente dedicados avaliao da ocorrncia de efeitos agudos relacionados a microcistinas. Contudo, a ex-

MICRORGANISMOS EMERGENTES

97

posio crnica ou episdica a toxinas de cianobactrias certamente a principal via de exposio humana a esses compostos, principalmente se considerando a via oral, por meio do consumo de gua. Porm, h muito poucos dados sobre os efeitos dessas toxinas nessas condies, o que torna a avaliao de risco para a populao bastante imprevisvel (HILBORN et al., 2008). Por outro lado, tambm importante considerar que grande parte das floraes pode apresentar variao na composio de espcies de cianobactrias dominantes, tanto espacialmente como temporalmente, com intervalos semanais e at mensais. Como exemplo, pode-se citar o trabalho de Molica et al. (2005), que verificaram rpida substituio da espcie dominante de cianobactrias num reservatrio de abastecimento pblico no Estado de Pernambuco e sua relao direta com o tipo e concentraes de cianotoxinas presentes na gua bruta. Consequentemente, a predominncia de um ou outro tipo de cianotoxina na gua captada para tratamento pode diferir em curtos intervalos de tempo, dificultando ainda mais qualquer avaliao de risco para a populao abastecida e mesmo as adequaes necessrias para garantir a remoo das clulas de cianobactrias e de suas toxinas durante o tratamento da gua. Portanto, importante que os efeitos crnicos de exposies prolongadas por ingesto oral de baixas concentraes de cianotoxinas sejam avaliados, tanto do ponto de vista epidemiolgico como toxicolgico. H ainda a necessidade urgente do aumento do conhecimento sobre efeitos crnicos, episdicos e de baixas doses de exposio s demais cianotoxinas, especialmente relacionados influncia no desenvolvimento neurolgico e imunolgico. Essa observao se baseia nos resultados j obtidos por Falconer et al. (1988), que mostraram efeitos citotxicos no hipocampo de camundongos neonatos, aps a exposio crnica de fmeas grvidas com extratos de Microcystis. Alm disso, mecanismos de imunomodulao e imunosupresso j foram tambm verificados para microcistinas e cilindrospermopsina (HILBORN et al., 2008). Esses estudos so especialmente relevantes pois evidenciam o potencial risco para neonatos, expostos pela via oral, durante o perodo de rpido desenvolvimento de seus sistemas imune e neural.

3.3.3 Caractersticas ambientais que propiciam a contaminao de mananciais


A crescente eutrofizao dos ambientes aquticos tem sido produzida, principalmente em decorrncia de atividades humanas que causam o enriquecimento artificial desses ecossistemas. As principais fontes desse enriquecimento tm sido identificadas como as descargas de esgotos domsticos e industriais dos centros urbanos e a poluio difusa originada nas regies agricultveis.

98

GUAS

A eutrofizao artificial produz mudanas na qualidade da gua, incluindo: (i) reduo do oxignio dissolvido; (ii) perda das qualidades cnicas, as quais so representadas pelas caractersticas estticas do ambiente e seu potencial para lazer; (iii) morte extensiva de peixes e/ou (iv) aumento da incidncia de floraes de microalgas e cianobactrias. Essas mudana resultam em consequncias negativas sobre a eficincia e o custo do tratamento da gua, quando se trata de manancial de abastecimento. Os efeitos negativos dessas floraes para a sade pblica esto principalmente relacionados com a produo de cianotoxinas pelas espcies de cianobactrias que predominam na biomassa dessa densa camada de clulas. amplamente aceito pelos microbiologistas e limnologistas que estudam a formao dessas floraes, que a carga de nutrientes, o tempo de reteno da gua, a estratificao e a temperatura so os principais fatores que influenciam a formao e a intensidade das floraes. Em nosso pas, esse problema agravado pelo fato da maioria dos reservatrios de gua para abastecimento apresentar as caractersticas necessrias para o crescimento intenso de cianobactrias durante o ano todo. Alm disso, o desenvolvimento da agroindstria em algumas regies do Brasil tem sido bastante acelerado nos ltimos 30 anos. A grande biomassa de cultivos monoespecficos e a necessidade de intensificar o crescimento vegetal, pelo uso intenso de fertilizantes qumicos, tm causado rpida eutrofizao de rios, lagos e reservatrios, resultando em crescimento elevado de macrfitas aquticas e altas concentraes de fsforo e nitrognio na coluna dgua ou no sedimento. A taxa de urbanizao tambm tem crescido rapidamente, com o consequente aumento da descarga de esgotos com pouco ou nenhum tratamento prvio. Esses dois processos em larga escala so hoje as principais causas da eutrofizao de rios, lagos e reservatrios em muitas regies brasileiras. O gerenciamento e controle de cianobactrias nos sistemas aquticos podem ser de carter preventivo ou corretivo (erradicao da florao). Obviamente, a preveno a forma mais racional e desejvel a ser adotada, pois evita o aparecimento de problemas potenciais de toxicidade, gosto e odor na gua. Contudo, nenhuma tcnica de preveno simples e, antes de qualquer opo ser selecionada, necessrio se considerarem as informaes j disponveis sobre as variveis fsicas, qumicas e biolgicas do ambiente aqutico. Os dados requeridos variam com o tipo de corpo dgua e da bacia hidrogrfica. Por exemplo, se o corpo dgua um rio, as prticas de uso da terra e os tipos de descarga de esgoto na bacia de drenagem iro influenciar as concentraes de nutrientes que estimulam as floraes de cianobactrias. Se o corpo dgua usado para abastecimento um reservatrio, vrios fatores vo predispor a ocorrncia de floraes, incluindo o nmero dos afluentes, o uso da terra na bacia de drenagem, a profundidade do reservatrio, a existncia ou no de estratificao trmica e o tempo de residncia da gua.

MICRORGANISMOS EMERGENTES

99

A experincia acumulada durante as ltimas duas dcadas com restaurao de ecossistemas aquticos mostra que para a reduo de floraes de cianobactrias as concentraes de fsforo total devem ser no mximo de 30-50 g/L (COOKE et al., 1993 apud CHORUS; BARTRAM, 1999). De acordo com esses autores, em muitos corpos dgua com esses valores pode ser obtida uma reduo substancial da densidade das populaes de cianobactrias e fitoplncton em geral. Todavia, o trabalho de Paerl et al. (2004) ressalta a importncia da reduo combinada entre as concentraes de nitrognio total e fsforo total para uma reduo efetiva da eutrofizao. Alm disso, importante salientar que grande parte desses estudos s considera ambientes de regies temperadas e, portanto, pouca informao se tem disponvel sobre esses mecanismos em regies tropicais e subtropicais. Fica ento evidente a necessidade de estudos que comprovem se as relaes observadas em regies temperadas podem tambm ser verificadas em nossos ecossistemas aquticos. O recente trabalho de Huszar et al. (2006), que analisou a relao entre as concentraes de nutrientes e clorofila em 192 lagos de regies tropicais e subtropicais, demonstra claramente que a relao linear entre a concentrao de fsforo total e clorofila no to evidente nesses sistemas. Porm, nesse mesmo trabalho, os autores destacam que a concentrao de nitrognio total tambm no explica satisfatoriamente as concentraes de clorofila, o que demonstra que mecanismos mais complexos poderiam ter papel importante no controle da biomassa fitoplanctnica em regies tropicais. De maneira ideal, as entradas de nutrientes e a contribuio relativa das diferentes fontes de nutrientes devem ser estimadas e as caractersticas da bacia de drenagem, tais como o tipo de solo, o potencial escoamento e a cobertura vegetal devem ser considerados. Numa regio rica em nutrientes, com solos passveis de eroso e cobertura vegetal reduzida ou mesmo eutrofizao natural (delta de rios ou algumas reas tropicais), as redues nas entradas no so possveis como em regies com solos arenosos, topografia plana e densa cobertura vegetal (COOKE et al., 1993 apud CHORUS; BARTRAM, 1999). Portanto, as mesmas medidas e investimentos utilizadas para a reduo de entradas de nutrientes tero mais sucesso na reduo de eutrofizao num ecossistema potencialmente oligotrfico que num naturalmente eutrfico. Em muitos casos, a contribuio quantitativa das entradas de nutrientes no pode ser realmente avaliada porque isto requer a anlise detalhada das condies hidrolgicas (as razes de fluxo e tempos de reteno), assim como das concentraes de nutrientes e suas variaes temporais nos principais tributrios. Tais investigaes requerem tempo e recursos, pois embora entradas de fontes pontuais, tais como esgotos e efluentes, sejam relativamente fceis de mensurar, as entradas difusas da agricultura so frequentemente difceis de quantificar.

100

GUAS

Alm disso, os gestores dos recursos hdricos so muitas vezes confrontados com corpos dgua nos quais os dados limnolgicos no so disponveis e, s vezes, nem mesmo a batimetria do corpo dgua conhecida. O planejamento e a implantao de medidas de proteo dos recursos hdricos podem ser adiados por vrios anos, antes que dados confiveis possam ser disponibilizados. Contudo, um dos dilemas que se apresenta se prefervel dar incio a aes para reduzir de maneira substancial as entradas de nutrientes, sem ter a base de dados para predizer se as medidas tomadas reduziro as concentraes desses nutrientes abaixo dos limites efetivos para controlar as cianobactrias, ou retardar o planejamento e a tomada de deciso, at que os dados possam estar disponveis. No existe recomendao que possa ser dada para resolver o dilema entre a necessidade de adequar os dados de planejamento e a necessidade de implementar as medidas bvias sem atraso. Uma alternativa efetiva para a avaliao quantitativa das entradas de nutrientes o senso comum ou a avaliao qualitativa. Ambos iniciam com o estudo espacial da rea e identificao dos principais tributrios, das margens passiveis de eroso, dos padres de precipitao e do uso e ocupao da terra. A inspeo detalhada e crtica da bacia de drenagem pode proporcionar base excelente para reconhecer as prioridades das aes, algumas das quais podem ser implantadas a baixo custo. Contribuio qualitativa deve incluir a identificao de descargas de esgotos, o uso da terra, a cobertura vegetal, as prticas de agricultura (a preparao do solo passvel de eroso, perda da mata ciliar, que funciona como uma barreira contra a lixiviao do solo para o corpo dgua e a queima de restos de plantaes). Enquanto que os investimentos em medidas de controle internas ou no corpo dgua podem ser ineficazes sem uma avaliao prvia adequada restaurao, a reduo de entradas externas de nutrientes seria, pelo menos, o primeiro passo na direo correta. Os gestores devem ser encorajados a implantar medidas de controle de nutrientes, mesmo que a base de dados no seja suficiente para prever o impacto quantitativo nas concentraes dentro do corpo dgua. Quando o esgoto constitui fonte significativa da entrada de fsforo, necessria a remoo desse nutriente nas estaes de tratamento. particularmente importante que a agricultura praticada no entorno dos reservatrios de gua para abastecimento siga as chamadas prticas de boa agricultura, que pode se alcanada pelo planejamento de zonas de proteo ao redor das fontes de gua e pela regulamentao das prticas permitidas ou proibidas dentro destas zonas de proteo. Alm da agricultura, outras atividades com impactos na qualidade da gua, tais como reflorestamento, pesca e turismo, devem ser regulamentadas em zonas de proteo de reservatrios de gua para abastecimento.

MICRORGANISMOS EMERGENTES

101

Como foi evidenciado nessa reviso, o efetivo sucesso para o manejo e controle de floraes de cianobactrias depende muito mais de medidas preventivas que de medidas corretivas. As aes que permitem minimizar os processos de eutrofizao e manter a biodiversidade aqutica natural, num dado ecossistema, sero sempre as mais efetivas. Entretanto, hoje se observa, em grande parte dos nossos mananciais, sejam rios, lagoas naturais e reservatrios artificiais, grande impacto antrpico que tem promovido acelerados processos de eutrofizao artificial, tendo com uma das consequncias o aumento da ocorrncia de floraes de cianobactrias. Nesses casos, importante que as medidas de controle a serem adotadas considerem as particularidades do sistema; em especial as estratgias ecolgicas das cianobactrias dominantes, os usos preponderantes desse recurso hdrico (abastecimento humano, dessedentao animal, irrigao, pesca, lazer, gerao de energia, dentre outros), suas caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas. Nenhuma tcnica de manejo pode ser adotada sem o conhecimento prvio das caractersticas principais do manancial e no h maneira de se prever o sucesso de uma ao escolhida sem uma avaliao detalhada dessas caractersticas. Portanto, fica claro que esse desafio fundamentalmente multi e interdisciplinar e que todos os atores envolvidos nas diferentes reas de conhecimento e atuao relacionadas qualidade ambiental e sade precisam atuar de forma integrada e cooperativa nas tomadas de decises, garantindo uma viso real e completa do problema e minimizando adequadamente os riscos ambientais e de sade pblica.

3.4 Consideraes finais


Os aspectos abordados nesse captulo informam sobre as dificuldades e os desafios que esses protozorios e cianobactrias representam atualmente para os servios de saneamento considerando o abastecimento da populao com gua segura. Entretanto, para alm dos desafios tcnicos relacionados ao tratamento da gua, notria a necessidade da atuao interdisciplinar e intersetorial envolvendo diferentes profissionais e setores afetos ao tema, o que raramente notado em nosso pas. Assim, importante que aes passem efetivamente a fazer parte da atuao de diferentes setores da sociedade, integrando agendas de trabalho e definio de objetivos, a exemplo de algumas colocadas a seguir: aperfeioamento da notificao dos casos de doena diarrica aguda, considerando a abrangncia espacial desse sistema no pas e a caracterizao laboratorial dos agentes etiolgicos envolvidos; anlise integrada de banco de dados epidemiolgicos e ambientais de

102

GUAS

modo a melhor caracterizar a epidemiologia dos organismos (protozorios e cianobactrias) no pas; atuao integrada dos setores de sade, saneamento e meio ambiente na definio de polticas e estratgias de atuao envolvendo os mananciais de abastecimento de gua (bacias hidrogrficas), considerando as necessidades e particularidades do meio urbano e rural; aperfeioamento e efetiva aplicao da legislao referente proteo de mananciais de abastecimento de gua; fortalecimento do nvel local (municpios) na reflexo, elaborao e execuo de polticas relacionadas proteo de mananciais de abastecimento de gua; fomento efetiva participao da populao nos fruns de discusso e nas aes relacionadas proteo de mananciais de abastecimento de gua; formao de recursos humanos com perfil compatvel atuao interdisciplinar e intersetorial envolvendo sade, saneamento e meio ambiente.

Referncias bibliogrficas
ABOYTES, R. et al. Detection of infectious Cryptosporidium in filtered drinking water. Journal of American Water Works Association, v. 96, n. 9, p. 88-98, 2004. ALDOM, J.E.; CHAGLA, A.H. Recovery of Cryptosporidium oocysts from water by a membrane filtration dissolution method. Letter of Applied Microbiology, v. 20, n. 3, p. 186-187, 1995. APELDOORN, M.E. et al. Toxins of cyanobacteria. Molecular Nutrition & Food Research, v. 51, p. 7-60. 2007. ATHERHOLT, T.B. et al. Effect of rainfall on Giardia and Cryptosporidium. Journal of the American Water Works Association, v. 90, n. 9, p. 66-80, 1998. AZEVEDO, S.M.F.O. South and Central America: Toxic cyanobacteria. In: CODD, G.A. et al. (ed.) Cyanonet: a global network for cyanobacterial bloom and toxin risk management. Paris: IHPUnesco, 2005. p. 115-126. AZEVEDO, S.M.F.O. et al. Human intoxication by microcystins during renal dialysis treatment in Caruaru - Brazil. Toxicology, v. 181, p. 441-446, 2002. BASTOS, R.K.X. et al. Reviso da Portaria 36 GM/90. Premissas e princpios norteadores. In: 21 CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL. 2001. Joo Pessoa. Anais... Rio de Janeiro: ABES, 2001. (CD-ROM). BASTOS, R.K.X. et al. Giardia cysts and Cryptosporidium oocysts dynamics in Southeast Brazil. Occurrence in surface water and removal in water treatment processes. Water Science and Technology, v. 14, n. 2, p. 15 -22, 2004.

MICRORGANISMOS EMERGENTES

103

BOUVY, M. et al. Dynamics of a toxic cyanobacterial bloom (Cylindrospermopsis raciboskii) in a shallow reservoir in the semi-arid region of Northeeast Brazil. Aquatic Microbial Ecology, v. 20, p. 285-297, 1999. BRAGA, M.D. Anlise de perigos e pontos crticos de controle APPCC: estudo de caso no sistema de abastecimento de gua da Universidade Federal de Viosa. 2007.132 f. Dissertao (Mestrado em Medicina Veterinria) - Universidade Federal de Viosa, 2007. CARMICHAEL, W.W. Cyanobacteria secondary metabolites-the cyanotoxins. Journal of Applied Bacteriology, v. 72, p. 445-459, 1992. CARMICHAEL, W.W. et al. Human fatalities from Cyanobacteria: chemical and biological evidence for cyanotoxins. Environmental Health Perspectives, v. 109, n. 7, p. 663-668, 2001. CARRENO, R.A. et al. Decrease in Cryptosporidium parvum oocyst infectivity in vitro by using the membrane filter dissolution method for recovering oocysts from water samples. Applied and Environmental Microbiology, v. 67, p. 33093313, 2001. CHORUS, I.; BARTRAM, J. (eds.) Toxic cyanobacteria in water: a guide to the public health consequences, monitoring and management. Londres: E & FN Spon, 1999. COX, P.A. et al. Diverse taxa of cyanobacteria produce -N-methylamino-l-alanie, a neurotoxic amino acid. Proceedings of the National Academy of Sciences, v. 102, p. 5074-5078, 2005. CYBIS, L.F.A. et al. Manual para estudos de cianobactrias planctnicas em mananciais de abastecimento pblico: caso da Represa Lomba do Sabo e Lago Guaba, Porto Alegre, Rio Grande do Sul. Rio de Janeiro: ABES, 2006. deREGNIER, D.P. et al. Viability of Giardia cysts suspended in lake, river, and tap water. Applied and Environmental Microbiology, v. 55, n. 5, p. 1223-1229, 1989. DIAS, G.M.F. Qualidade microbiolgica da gua da bacia do Ribeiro So Bartolomeu, Viosa MG: anlise epidemiolgica, ambiental e espacial. 2007. 161 f. Dissertao (Mestrado em Medicina Veterinria) - Universidade Federal de Viosa, 2007. DIAS, G.M.F. et al. Giardia spp. e Cryptosporidium spp. em gua de manancial superficial de abastecimento contaminada por dejetos humano e animal. Arquivo Brasileiro de Medicina Veterinria e Zootecnia, v. 60, n. 6, p. 1291-1300, 2008. DITTMANN, E. et al. Altered expression of two light-dependent genes in a microcystin-lacking mutant of Microcystis aeruginosa PCC 7806. Microbiology, v. 147, p. 3119-3133, 2001. EDUARDO, M.B.P. et al. Primeiro surto de Cyclospora cayetanensis investigado no Brasil, ocorrido em 2000, no municpio de General Salgado (SP), e medidas de controle. Boletim Epidemiolgico Paulista, v. 5, n. 49, p. 1-9, 2008. FALCONER, I.R. Cyanobacterial toxins of drinking water supplies: cylindrospermopsins and microcystins. Boca Raton: CRC Press, 2005. FALCONER, I.R. et al. Oral toxicity of a bloom of the cyanobacterium Microcystis Aeruginosa Administered to mice over periods up to 1 year. Toxicology and Environmental Health, v. 24,

104

GUAS

n. 3, p. 291-305, 1988. FAYER, R.; DUBEY, J.P.; LINDSAY, D.S. Zoonotic protozoa: from land to sea. Trends in Parasitology, v. 20, n. 11, p. 531-536, 2004. FAYER, R; TROUT, J.M.; JENKINS, M.C. Infectivity of Cryptosporidium parvum oocysts stored in water at environmental temperatures. Journal of Parasitology, v. 84, n. 6, p. 1165-1169, 1998. FAYER, R. et al. Rotifers ingest oocysts of Cryptosporidium parvum. The Journal of Eukaryotic Microbiology, v. 47, n. 2, p. 161-163, 2000. FERGUSON, C.M. et al. Relationships between indicators, pathogens and water quality in an estuarine system. Water Research, v. 30, n. 9, p. 2045-2054, 1996. FRANCO, R.M.B.; CANTUSIO NETO, R.; BRANCO, N. Deteco de Cryptosporidium sp e Giardia sp em gua pela tcnica de filtrao em membrana: estudo comparativo entre diferentes tcnicas de eluio. Jornal Brasileiro de Patologia, v. 37, n. 4, p. 205, 2001. FRICKER, C.R.; CRABB, J. Water-borne cryptosporidiosis: detection methods and treatment options. Advanced Parasitology, v. 40, p. 241-278, 1998. FRISTACHI, A.; SINCLAIR, J. Occurrence of cyanobacterial harmful algal blooms workgroup report. In: HUDNELL, K.H. (ed.) Cyanobacterial harmful algal blooms: state of the science and research needs. Nova Iorque: Springer, 2008. p. 37-97. GRACZYK, T.K. et al. Giardia duodenalis cysts of genotype a recovered from clams in the Chesapeake Bay subestuary, Rhode River. American Journal of Tropical Medicine and Hygiene, v. 61, n. 4, p. 526529, 1999. HACHICH, E.M. et al. Giardia and Cryptosporidium in source waters of Sao Paulo State, Brazil. Water Science and Technology, v. 50, p. 239-245, 2004. HILBORN, E.D. et al. Human health effects workgroup report. In: HUDNELL, K.H. (ed.) Cyanobacterial harmful algal blooms: state of the science and research needs. Nova Iorque: Springer, 2008. p. 589-616. HUSZAR, V.L.M. et al. Nutrient-chlorophyll relationships in tropical-subtropical lakes: to temperate models fit? Biogeochemistry, v. 79, n. 1-2, p. 239-250, 2006. HUSZAR, V.L.M. et al. Cyanoprokaryote assemblages in eight productive tropical Brazilian waters. Hydrobiologia, v. 424, p. 67-77, 2000. JOCHIMSEN, E.M. et al. Liver failure and death following exposure to microcystin toxins at a hemodialysis center in Brazil. The New England Journal of Medicine, v. 36, p. 373-378, 1998. JOHNSON, D.C. et al. Detection of Giardia and Cryptosporidium in marine waters. Water Science and Technology, v. 31, n. 5-6, p.4 39-442, 1995. KARANIS, P.; KOURENTI, C.; SMITH, H. Waterborne transmission of protozoan parasites: a worldwide review of outbreaks and lessons learnt. Journal of Water and Health, v. 5, n. 2, p. 1-38, 2007. KATO, S. et al. Cryptosporidium parvum oocyst inactivation in field soil and its relation to soil

MICRORGANISMOS EMERGENTES

105

characteristics: analyses using the geographic information systems. Science of the Total Environment, v. 321, p. 4758, 2004. KEARNS, K.D.; HUNTER, M.D. Green algal extracellular products regulate antialgal toxin production in a cyanobacterium. Environmental Microbiology, v. 2, n. 3, p. 291-297, 2000. KELETI, G.; SYKORA, J. Production and properties of cyanobacterial endotoxins. Applied and Environmental Microbiology, v. 43, p. 104-109, 1982. KING, B.J. et al. Environmental temperature controls Cryptosporidium oocyst metabolic rate and associated retention of infectivity. Applied and Environmental Microbiology, v. 71, n. 7, p. 38483857, 2005. KISTEMANN, T. et al. Microbial load of drinking water reservoir tributaries during extreme rainfall and runoff. Applied and Environmental Microbiology, v. 68, n. 5, p. 2188-2197, 2002. KOMREK, J. Coccoid and colonial cyanobacteria. In: WEHR, J.D; SHEATH, R. (eds.) Freshwater algae of North America: ecology and classification. San Diego: Academic Press, 2003. p. 59-116. KOMREK, J.; ANAGNOSTIDIS, K. Cyanoprokaryota. Itlia: Elsevier GmbH, 2005. ______. Cyanoprokaryota. 1. Teil: Chroococcales. In: ETTL, H. et al. (eds.) Ssswasserflora von Mitteleuropa 19/1. Alemanha: Gustav Fischer, Jena-Stuttgart-Lbeck, 1999. p. 1-548. LeCHEVALLIER, M.W.; NORTON, W.D.; ATHERHOLT, T.B. Protozoa in open reservoirs. Journal of American Water Works Association, v. 89, n. 9, p. 84-96, 1997. LeCHEVALLIER, M.W.; NORTON, W.D.; LEE, R.G. Occurrence of Giardia and Cryptosporidium spp. in surface water supplies. Applied and Environmental Microbiology, v. 57, n. 9, p. 2610-2616, 1991. LIPP, E.K. et al. The effects of seasonal variability and weather on microbial fecal pollution and enteric pathogens in a subtropical estuary. Estuaries, v. 24, n. 2, p. 266-276, 2001. Mac KENZIE, W.R. et al. A massive outbreak in Milwaukee of Cryptosporidium infection transmitted through the public water supply. New England Journal of Medicine, v. 331, n. 3, p. 161-167, 1994. McCUIN, R.M.; CLANCY, J.L. Modifications to United States Environmental Protection Agency Methods 1622 and 1623 for detection of Cryptosporidium oocysts and Giardia cysts in Water. Applied and Environmental Microbiology, v. 69, n. 1, p. 267274, 2003. MEDEMA, G.J. et al. Quantitative risk assessment of Cryptosporidium in surface water treatment. Water Science and Technology, v. 47, n. 3, p. 241-247, 2003. MINISTRIO DA SADE. FUNDAO NACIONAL DE SADE. Boletim Eletrnico Epidemiolgico, n. 3, 2002. 9 p. Disponvel em: <http://www.saude.gov.br>. Acesso em: 17 set 2008. MOLICA, J.R.R. et al. Occurrence of saxitoxins and an anatoxin-a(s)-like anticholinesterase in a Brazilian drinking water supply. Harmful Algae, v. 4, n. 4, p. 743-753, 2005. MUSIAL, C.E. et al. Detection of Cryptosporidium in water using Polypropylene Cartridge Filters. Applied Environmental Microbiology, v. 53, p. 687-692, 1987. NYGRD, K. et al. A large community outbreak of waterborne giardiasis: delayed detection in a

106

GUAS

non-endemic urban area. BMC Public Health, v. 6, p. 141-150, 2006. OKHUYSEN, P.C. et al. Virulence of three distinct Cryptosporidium parvum isolates for healthy adults. The Journal of Infectious Disease, v. 180, p. 12751281, 1999. OLSON, M.E. et al. Giardia cyst and Cryptosporidium oocyst survival in water, soil, and cattle feces. Journal of Environmental Quality, v. 28, n. 6, p. 1991-1996, 1999. ONGERTH, J.E.; STIBBS, H.H. Identification of Cryptosporidium oocysts in river water. Applied Environmental Microbiology, v. 53, n. 4, p. 672-676, 1987. PAERL, H.W. Nutrient and other environmental controls of harmful cyanobacterial blooms along the freshwater-marine continuum. In: HUDNELL, K.H. (ed.) Cyanobacterial harmful algal blooms: state of the science and research needs. Nova Iorque: Springer, 2008. p. 215-241. PAERL, H.W.; MILLIE, D. Physiological ecology of toxic aquatic cyanobacteria. Phycologia, v. 35, n. 6, p. 160-167, 1996. PAERL, H.W. et al. Solving problems resulting from solutions: evolution of a dual nutrient management strategy for the eutrophying Neuse river estuary, North Carolina. Environmental Science & Technology, v. 38, n. 11, p. 3068-3073, 2004. POURIA, S. et al. Fatal microcystin intoxication in haemodialysis unit in Caruaru, Brazil. The Lancet, v. 352, p. 21-26, 1998. RESSOM, M. et al. Health effects of toxic cyanobacteria (blue-green algae). Camberra: National Health and Medical Research Council/Australian Government Publishing Service, 1994. SANTANNA, C.L. et al. Manual ilustrado para identificao e contagem de cianobactrias planctnicas de guas continentas brasileiras. Rio de Janeiro: Intercincia, 2006. SANTANNA C.L. et al. Review of toxic species of Cyanobacteria in Brazil. Algol Studies, v. 126, p. 251-265, 2008. SCHETS, F.M. et al. Cryptosporidium and Giardia in commercial and non-commercial oysters (Crassostrea gigas) and water from the Oosterschelde, the Netherlands. International Journal of Food Microbiology, v. 113, n. 2, p. 189-194, 2007. STOTT, R. et al. Predation of Cryptosporidium oocysts by protozoa and rotifers: implications for water quality and public health. Water Science and Technology, v. 46, n. 3, p. 77-83, 2003. TEIXEIRA, M.G.L.C. et al. Gastroenteritis epidemic in the area of the Itaparica Dam, Bahia, Brazil. Bulletin of the Pan American Health Organization, v. 27, n. 3, p. 244-253, 1993. USEPA - UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Information collection rule. ICR microbial laboratory manual. Washington, D.C.: Office of Research and Development, U.S. Environmental Protection Agency, 1996. (EPA/600/R-95/178). VESEY, G. et al. A new method for the concentration of Cryptosporidium oocysts from water. Journal of Applied Bacteriology, v. 75, p. 82-86, 1993. WHITTON, B.A.; POTTS, M. The ecology of cyanobacteria. Dordrecht: Kluwer Academic Publishers, 2000.

MICRORGANISMOS EMERGENTES

107

WHO - WORLD HEALTH ORGANIZATION. Guidelines for drinking water quality. Cryptosporidium. EHC Cryptosporidium draft 2. jan. 2006A. ______. Guidelines for drinking water quality [electronic resource]: incorporating first addendum. 3. ed. v. 1. Recommendations. 2006B. Disponvel em: <http://www.who.int/water_sanitation_health/dwq/gdwq0506.pdf> Acesso em: 13 nov. 2008. YU, S.Z. et al. Hepatitis B and C viruses infection, lifestyle and genetic polymorphisms as risk factors for hepatocellular carcinoma in Haimen, China. Japanese Journal of Cancer Research, v. 93, p. 1287-1292, 2002.

Bibliografia citada em apud


Cooke, G.D. et al. Restoration and Management of Lakes and Reservoirs. 2. ed., Flrida: Lewis Publishers, 1993 apud CHORUS, I.; BARTRAM, J. Toxic cyanobacteria in water: a guide to their public health consequences, monitoring and management. Londresw: E & FN Spon, 1999. RAZIUDDIN, S.; SIEGELMAN, H.; TORNABENE, T. Lipopolysaccharides of the cyanobacterium Microcystis aeruginosa. European Journal of Biochemistry, v. 137, p. 333-336, 1983 apud CHORUS, I.; BARTRAM, J. Toxic cyanobacteria in water: a guide to their public health consequences, monitoring and management. Londres: E & FN Spon, 1999.

Notas
1 Nas citaes de Cryptosporidium e Giardia, quando no especifcados, sero adotadas as citaes do gnero Cryptosporidium spp., considerando que as espcies mais diretamente associadas aos agravos sade humana so duas (C. parvum e C. hominis) e Giardia sp., considerando a espcie G. duodenalis como a nica associada aos agravos sade humana. 2 Na definio da OMS, gua segura para consumo humano aquela que no representa risco significativo sade humana durante o consumo por toda a vida, incluindo as sensibilidades inerentes a cada estgio de vida (WHO, 2005). 3 No Brasil, Cyclospora cayetanensis e Toxoplasma gondii foram associados a surtos onde a gua de consumo foi caracterizada como a exposio. O primeiro agente foi associado a surtos ocorridos em 2000 na cidade de General Salgado-SP e no ano 2001 em Antonina-PR (MINISTRIO DA SADE, 2002; EDUARDO et al., 2008). Toxoplasma gondii foi o agente responsvel por surto ocorrido no municpio de Santa Isabel do Iva-PR, onde aproximadamente 600 indivduos foram acometidos. A gua consumida era proveniente de um reservatrio de gua de manancial subterrneo, sendo que o mesmo apresentava condies precrias de manuteno. Nesse surto, a origem dos oocistos foi atribuda a uma provvel contaminao da gua do reservatrio com fezes de felinos (MINISTRIO DA SADE, 2002). 4 Consultar captulo 9 para mais detalhes sobre conceitos, usos e aplicaes da AQRM. 5 Viabilidade e infectividade no so termos sinnimos. O primeiro se refere mais especificamente integridade dos (oo)cistos e capacidade de sofrer excistamento; o segundo diz respeito capacidade de causar infeco em hospedeiro humano ou animal. (Oo)cistos viveis no so necessariamente infectantes, embora o inverso seja verdadeiro. 6 O termo espcie txica ou espcie toxignica definido aqui como aquelas que j tiveram linhagens ou

108

GUAS

populaes naturais j identificadas como produtoras de cianotoxinas j caracterizadas (neurotoxinas, O termo espcie txica ou espcie toxignica definido aqui como aquelas que j tiveram linhagens ou populaes naturais j identificadas como produtoras de cianotoxinas j caracterizadas (neurotoxinas, hepatotoxinas ou dermatotoxinas).

Tratamento de gua e remoo de protozorios


Rafael Kopschitz Xavier Bastos, Cristina Celia Silveira Brando, Daniel Adolpho Cerqueira

4.1 Introduo
Em que pesem os reconhecidos avanos no campo das tcnicas de tratamento, ainda hoje persistem vrios relatos sobre a transmisso de doenas relacionadas ao abastecimento de gua para consumo humano, inclusive em pases desenvolvidos. Ateno crescente tem sido dada transmisso de protozorios, vrios dos quais tm nos esgotos sanitrios e atividades agropecurias algumas das principais fontes de contaminao de mananciais de abastecimento. Diversos protozorios tm sido associados transmisso via consumo de gua (ver captulo 3), entretanto, o conhecimento sobre a Giardia e o Cryptosporidium, em particular sobre aspectos de veiculao hdrica, muito mais amplo do o que da maioria dos outros protozorios patognicos (KARANIS; KOURENTI; SMITH, 2007). Os protozorios Giardia e Cryptosporidium apresentam ciclos biolgicos complexos, incluindo estgios de reproduo assexuada ou sexuada no organismo do hospedeiro at a formao de cpsulas protetoras, os (oo)cistos. Do ponto de vista da Engenharia Sanitria e Ambiental, importa reconhecer que os (oo)cistos desses protozorios so as formas excretadas, infectantes, que circulam no ambiente e so ingeridas por novos hospedeiros; so formas resistentes s condies ambientais e, portanto, chegam s estaes de tratamento de gua e a necessitam de serem removidas. O Cryptosporidium vem, mais recentemente, recebendo maior ateno na rea de Engenharia Sanitria e Ambiental, pois seus oocistos so mais resistentes, menores e

110

GUAS

menos densos que os cistos de Giardia e, portanto, apresentam sobrevivncia mais prolongada no ambiente, maior resistncia ao de desinfetantes e remoo mais difcil por processos de separao, como a decantao e a filtrao. Por outro lado, dadas as dimenses e outras caractersticas dos (oo)cistos, essas formas se comportam de maneira semelhante s partculas inorgnicas, coloidais ou em suspenso e so passveis de remoo por tcnicas usuais de tratamento de gua, tais como coagulao, floculao, decantao e filtrao, desde que submetidas a rigoroso controle operacional. Entretanto, por limitaes financeiras e analtico-laboratoriais, o monitoramento rotineiro de protozorios praticamente invivel, principalmente na gua tratada, onde, por hiptese, esses organismos se fazem presentes em baixas concentraes. Assim, os responsveis pelo tratamento e controle de qualidade da gua necessitam de indicadores da presena/ausncia de (oo)cistos de protozorios em amostras de gua tratada; em outras palavras, indicadores da eficincia do tratamento, para o que, a contagem de partculas e, principalmente, a turbidez, devido ao baixo custo e simplicidade analtica de sua determinao, se apresentam como candidatos naturais. Por outro lado, se reconhecem controvrsias em torno da definio de limites numricos de turbidez abaixo dos quais estaria assegurada a efetiva remoo de (oo)cistos de protozorios. No obstante, em vrias normas de qualidade da gua, valores limites de turbidez para a gua filtrada so entendidos como padro indicativo da qualidade parasitolgica da gua. Neste captulo, discorre-se sobre alguns dos pontos acima delineados: (i) a remoo de (oo)cistos de protozorios por meio de processos de tratamento de gua, com nfase naqueles investigados no presente Edital do Prosab (decantao, filtrao rpida em tratamento convencional e filtrao direta, filtrao lenta); (ii) o emprego de indicadores da remoo de protozorios por processos de tratamento de gua; (iii) a abordagem da questo dos protozorios em normas e critrios de qualidade da gua para consumo humano. No discorrer desses tpicos, d-se tambm nfase aos oocistos de Cryptosporidium, pois, como j referido, estes apresentam maior dificuldade de remoo do que os cistos de Giardia.

4.2 Remoo de (oo)cistos de Giardia e de Cryptosporidium por meio do tratamento da gua


4.2.1 Mecanismos de remoo de (oo)cistos de protozorios por decantao e filtrao
4.2.1.1. Tratamento convencional1 e filtrao direta Oocistos de Cryptosporidium so menores (4 - 6 m), menos densos (1.009-1.036 kg/ m3) que cistos de Giardia (9 - 14 m; 1.013-1.045 kg/m3) e, portanto, apresentam me-

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

111

nores velocidades de sedimentao: cerca de 0,3-0,4 m/s para oocistos de Cryptosporidium e de 0,7-1,4 m/s para cistos de Giardia, em soluo salina (MEDEMA et al., 1998; DAI; BOLL, 2006). Porm, quando aderidos a material particulado, parecem assumir a velocidade de sedimentao das partculas em suspenso s quais se aderem. Medema et al. (1998) citam valores de at 70 m/s em amostras de esgotos (efluente de decantador secundrio de lodos ativados). Em geral, (oo)cistos de Cryptosporidium e Giardia apresentam carga eltrica neutra em valores de pH mais baixos e assumem carga negativa em faixas de pH de neutro a alcalino. Ongerth e Percoraro (1996) registraram potencial zeta (PZ) de oocistos de Cryptosporidium igual a zero em valor de pH 4 a 4,5 e -35mV em pH 7. Dai e Boll (2006) reportam tambm valores negativos de -5,8 mV e -18,8 mV para oocistos de Cryptosporidium e de -12 mV para cistos de Giardia, em suspenso em gua destilada sob condio de pH=7. Percebe-se, assim, ainda que com base em apenas estas breves informaes sobre algumas caractersticas dos (oo)cistos, que a otimizao da coagulao quesito fundamental para sua efetiva remoo na decantao e na filtrao (BAUDIN; LANE, 1998; COFFEY et al., 1999; EMELKO; HUCK; COFFEY, 2005). Por exemplo, em pesquisa realizada por Dugan et al. (2001) em instalao piloto de tratamento convencional, a remoo mdia de oocistos de Cryptosporidium na decantao foi de 1,3 log e 0,2 log, respectivamente em condies de dosagem otimizada e subdosagem de coagulante. Por sua vez, a importncia de mecanismos fsico-qumicos de aderncia de oocistos de Cryptosporidium em meios filtrantes bem demonstrada no trabalho de Shaw, Walker e Copman (2000): a camada de areia de filtros rpidos foi recoberta com xidos de alumnio e ferro (adquirindo carga positiva), sendo observadas remoes de oocistos 72% e 95%, respectivamente nos meios no recobertos e recobertos.

4.2.1.2. Filtrao lenta Os mecanismos de remoo de patgenos na filtrao lenta ainda no se encontram de todo elucidados. Sabe-se, entretanto, da importncia de mecanismos biolgicos (dentre os quais se destacam a predao) e da inativao natural ou pela radiao solar (HAARHOFF; CLEASBY, 1991). A camada biolgica superficial formada nos filtros lentos (shmutzedecke) abriga uma comunidade complexa de organismos, alguns comprovadamente predadores de oocistos de Cryptosporidium como, por exemplo, protozorios, rotferos e cladceros (STOTT et al., 2003; CONNELLY et al., 2007).
Embora nem sempre comprovvel, costuma-se extrapolar como atuantes tambm nos filtros lentos alguns dos mecanismos usualmente considerados na filtrao rpida (HAARHOFF; CLEASBY, 1991). No entanto, reside aqui algo ainda pouco elucidado, uma vez que a filtrao lenta no inclui etapa de desestabilizao eletrosttica de part-

112

GUAS

culas. Alguns estudos sugerem que polmeros extracelulares bacterianos servem para fixar esses organismos superfcies, outros que esses polmeros contribuiriam para a desestabilizao das partculas (BELLAMY; HENDRICKS; LOGSDON, 1985). Haarhoff e Cleasby (1991) sugerem ainda que a carga eltrica das partculas, ao passarem pela shmutzedecke, pode ser convertida de negativa a positiva.

4.2.2. Eficincia de remoo de oocistos de Cryptosporidium em processos de tratamento da gua


Como j destacado, (oo)cistos de protozorios tendem a ser removidos em processos de clarificao da gua pelos mesmos mecanismos que outras partculas em suspenso. Assim, alm da tambm j destacada importncia do controle da coagulao, igualmente importantes so outras condies operacionais dos processos de tratamento, tais como a taxa de aplicao superficial dos decantadores, as taxas de filtrao, os perodos de amadurecimento dos filtros, e situaes que podem acarretar transpasse.

4.2.2.1. Tratamento convencional Alguns estudos relatam que, sob condies otimizadas de coagulao e floculao e de adequada operao, o tratamento convencional pode alcanar remoo de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium de 1-2 log na decantao e at 4 log na filtrao (BAUDIN; LANE; 1998; LeCHEVALLIER; AU, 2004). Contudo, a US Environmental Protection Agency (USEPA, 2006), com base em diversos trabalhos, assume 0,5 log de remoo de oocistos de Cryptosporidium como crdito possvel de ser conferido a decantao e 3 log ao tratamento em ciclo completo.
Vrios trabalhos registram, entretanto, a importncia do perodo de amadurecimento dos filtros (at atingirem desempenho estvel no incio da carreira de filtrao, psretrolavagem), durante o qual a probabilidade de transpasse de (oo)cistos maior (PATANIA et al., 1995; HUCK et al., 2002; EMELKO; HUCK; DOUGLAS, 2003). Emelko et al. (2000) destacam que o transpasse pode tambm ocorrer em perodos imediatamente anteriores lavagem dos filtros.

4.2.2.2. Filtrao direta Estudos de Nieminsky (1997) indicam que a filtrao direta pode alcanar eficincia de remoo de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium equiparvel do tratamento convencional em experimentos em escala real e piloto, no foram encontradas diferenas ntidas entre as eficincias alcanadas pelas duas tcnicas de tratamento, em torno de 3 log, mas valores um pouco mais elevados foram registrados nos experimentos em escala piloto e para cistos de Giardia.

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

113

A importncia da otimizao da coagulao demonstrada no trabalho de Ongerth e Percoraro (1995), ao avaliarem a remoo de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium por filtrao direta (coagulao com sulfato de alumnio, sem floculao, filtros de mltiplas camadas, escala piloto) a partir da inoculao de 5x103 (oo)cistos/L: em condies de dosagem otimizada e de subdosagem, foram alcanadas remoes de, aproximada e respectivamente, 3 e 1,5 log. Em experimentos em escala piloto no Brasil, incluindo a inoculao de 102-103 oocistos/L, Fagundes (2006) e Fernandes (2007), avaliando, respectivamente, filtro descendente de camada de areia praticamente uniforme e filtro de dupla camada de antracito sobre areia, obtiveram valores de remoo de (oo)cistos de Cryptosporidium entre 1,4-3,2 log. De forma similar ao relatado por Ongerth e Percoraro (1995), os menores valores de remoo foram obtidos com subdosagem do coagulante (sulfato de alumnio). Dugan e Williams (2004), em experimentos em escala piloto, avaliaram efeitos da temperatura (4,5C e 20C), do tipo de coagulante (cloreto frrico e sulfato de alumnio) e de duas taxas de filtrao (120 m3/m2.d e 240 m3/m2.d). Os priores resultados (1 log) foram obtidos com taxa de filtrao de 240 m3/m2.d, temperatura de 4,5C e sulfato de alumnio e os melhores (4 log), independentemente do coagulante, com a temperatura mais elevada e a taxa de filtrao mais baixa. A USEPA (2006), considerando vrios trabalhos sobre remoo de oocistos na decantao e por tratamento convencional, complementados pela reviso de estudos com filtrao direta, admite para essa tcnica de tratamento 2,5 log de remoo.

4.2.2.3. Filtrao lenta A importncia do perodo de amadurecimento dos filtros lentos na remoo de patgenos demonstrada, por exemplo, no trabalho de Schuler, Ghosh e Gopalan (1991), que encontraram cerca de 4 e 2 log de remoo de (oo)cistos, quando os filtros foram, respectivamente, operados com a camada biolgica amadurecida e no amadurecida. Dullemont et al. (2006) registraram remoo ainda mais elevada (5,3 log), trabalhando com a shmutzedecke madura.
Outros estudos tm-se dedicado verificao do efeito da taxa de filtrao na remoo de (oo)cistos de protozorios em filtros lentos. Bellamy et al. (1985) observaram que a remoo de cistos de Giardia diminuiu com o aumento da taxa de filtrao de 0,96 m3/m2.d para 9,6 m3/m2.d. Resultados semelhantes foram observados por DeLoyde et al. (2006): 4,3 e 3,3 log de remoo de oocistos de Cryptosporidium com, respectivamente, 9,6 m3/m2.d e 19,2 m3/m2.d. No Brasil, Vieira (2002) investigou o desempenho de filtros lentos em escala piloto de escoamento ascendente e descendente, submetidos a taxas de filtrao de 3 e 6 m3/

114

GUAS

m2.d. Os melhores resultados foram obtidos com filtrao ascendente e com a taxa de filtrao mais baixa (remoo de oocistos de Cryptosporidium de 99,84% e de 100% de cistos de Giardia). Peralta (2005) obteve cerca de 2-3 log de remoo de oocistos de Cryptosporidium, trabalhando com taxa de filtrao de 3 m3/m2.d. O desempenho do pr-tratamento, sobretudo pr-filtrao em pedregulho, tem sido tambm objeto de estudo (ex.: DeLoyde et al., 2006), demonstrando ganho de eficincia na remoo de microalgas, coliformes e turbidez, porm, informaes sobre a remoo de (oo)cistos de protozorios nessas unidades so praticamente inexistentes. A USEPA (2006) admite que a filtrao lenta seja capaz de alcanar eficincia de remoo de oocistos de Cryptosporidium similar do tratamento convencional, isto , 3 log.

4.3. Parmetros indicadores da remoo de cistos de Giardia e de oocistos de Cryptosporidium


Na avaliao da eficincia de processos de tratamento na remoo de patgenos, o emprego de organismos indicadores deve partir do seguinte entendimento: (i) a ausncia do organismo indicador no efluente tratado indicaria a ausncia de patgenos, pela inativao e/ou remoo de ambos; (ii) a presena dos indicadores no efluente tratado se daria em concentraes residuais s quais corresponderia ausncia de patgenos ou, eventualmente, sua presena em concentraes correspondentes a nveis de risco tolerveis. Nesse sentido, para que um organismo cumpra o papel de indicador da eficincia do tratamento, torna-se necessrio que: (i) o indicador apresente resistncia superior ou similar dos patgenos aos processos de tratamento; (ii) o mecanismo de remoo de ambos seja similar (BASTOS; BEVILACQUA; KELLER, 2003). Em linhas gerais, os organismos patognicos apresentam-se na seguinte ordem crescente de resistncia aos agentes desinfetantes: bactrias, vrus e protozorios. Tambm em linhas gerais, ao menos quando se considera o cloro como agente desinfetante, bactrias e vrus so inativados por desinfeco, enquanto protozorios so, preponderantemente, removidos por processos fsicos de separao, tais como sedimentao, flotao e filtrao. Assim sendo, rigorosamente, os organismos indicadores mais amplamente utilizados, as bactrias do grupo coliforme, s se prestam como indicadores da inativao de bactrias patognicas, ou seja, da qualidade bacteriolgica da gua tratada. No que tange a avaliao da qualidade virolgica e parasitolgica, torna-se necessrio o emprego de indicadores no-biolgicos como, por exemplo, os parmetros de controle do processo de desinfeco (residual desinfetante x tempo de contato Ct) ou, no caso especfico dos protozorios e de processos fsicos de separao, indicadores da remoo de partculas, tais como a turbidez e a prpria contagem de partculas por distribuio de tamanho.

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

115

Cabe registrar que vrios estudos (por exemplo, Coffey et al., 1999; Brown e Cornwell, 2007) tem testado o emprego de outras bactrias como indicadores da inativao/ remoo de (oo)cistos de protozorios, por exemplo, esporos de bactrias aerbias (e, mais especificamente, Bacillus subtilis) e anaerbias (mais especificamente, Clostridium perfringens), mas ainda no se dispe de resultados de todo convincentes. Turbidez e contagem de partculas so medidas de natureza distinta. Resumidamente, turbidmetros enxergam partculas em amplas faixas de tamanho (> 0,01 m). Nos contadores de partculas, estas so agrupadas e contadas por faixas de tamanho, em geral, a partir de 1-2 m; porm, esses equipamentos so mais adequados para amostras com propores mais elevadas de partculas relativamente grandes (> 10 m) (HAMILTON; STANDEN; PARSONS, 2002). Alguns autores argumentam que, no obstante as diferenas, turbidez e contagem de partculas expressam a mesma tendncia em determinado processo e, por isso, o emprego dos dois procedimentos seria redundante. Por outro lado, uma vez que contadores de partculas apresentam maior sensibilidade a alteraes de qualidade da gua em amostras de baixa turbidez, costuma-se destacar a aplicao complementar dessas duas medidas em operaes de ajuste fino, por exemplo, no controle de qualidade de gua filtrada (HAMILTON; STANDEN; PARSONS, 2002). Apesar disso, em virtude da variao e no-comparabilidade de contagem de partculas em equipamentos que se valem de tcnicas distintas (disperso de luz, bloqueio de luz e zona de sensibilidade eltrica), alm do custo mais elevado em relao medida de turbidez, ainda no tem sido recomendado o estabelecimento de padres de qualidade baseados na contagem de partculas (LETTERMAN, 2001). Por sua vez, a turbidez tem sido incorporada em normas de qualidade da gua como parmetro indicador da remoo de (oo)cistos por meio da filtrao, ou como prrequisito para a desinfeco. Entretanto, nesse caso, como se confere importncia a valores baixos de turbidez, cuja leitura mais susceptvel a interferncias variadas, sua medida deve resguardar, ao mximo, preciso e validade (SADAR, 1999). Por exemplo, Lopes (2008), avaliando cinco turbidmetros na medida de turbidez de gua filtrada, constatou que os equipamentos mais modernos forneceram, sistematicamente, leituras cerca de duas vezes mais baixas que as dos demais. Finalmente, cabe mencionar experimentos com emprego de microesferas fluorescentes de poliestireno como marcadores da remoo de oocistos (LI et al, 1997; EMELKO; HUCK; DOUGLAS, 2003). Essas microesferas apresentam tamanho e densidade similares aos dos oocistos de Cryptosporidium; sua fluorescncia tambm similar quela emitida pelos oocistos em tcnicas de identificao por microscopia, porm com halos de fluorescncia que permitem sua distino. Dai e Hozalski (2003) verificaram ainda

116

GUAS

que o valor do potencial zeta de microesferas incorporadas avaliao de processos de filtrao na remoo de oocistos foi de -7,4 a -50,2 mV em pH 6,7, observando que o sulfato de alumnio proporcionou neutralizao das microesferas e de oocistos e remoo similar para ambos.

4.3.1. Turbidez e contagem de partculas como parmetros indicadores da remoo de (oo)cistos de Giardia e de Cryptosporidium por filtrao rpida
A literatura registra nmero considervel de estudos que procuram associar as remoes de turbidez e de partculas com a de (oo)cistos de protozorios, bem como valores absolutos de turbidez da gua filtrada com a presena/ausncia de (oo)cistos. Ainda que vrios desses trabalhos tenham subsidiado a formulao de padres de potabilidade, com destaque para a regulamentao norteamericana (ver item 4.4.1), o estado da arte do conhecimento sobre o tema ainda controverso. Nieminski (1997), em experimentos com inoculao de (oo)cistos em instalaes piloto e em escala real, de filtrao direta e tratamento convencional, encontrou elevada associao entre a remoo de (oo)cistos de Giardia e de Cryptosporidium e de partculas de tamanho, respectivamente, entre 7-11 m (R2 = 0,82) e 4-7 m (R2 = 0,79), porm a associao entre remoo de turbidez e de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium foi mais baixa (R2 = 0,65 e R2 = 0,55, respectivamente). Esse autor destaca ainda que remoo efetiva de (oo)cistos ocorreu quando a turbidez da gua filtrada era to baixa quanto 0,1-0,2 uT. LeChevalier e Norton, citados em USEPA (1999), tambm reportam elevada associao entre a remoo de turbidez e de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium em estudo em trs ETAs de tratamento convencional (Figura 4.1). Na Tabela 4.1, encontram-se resumidas informaes sobre outros estudos envolvendo a filtrao rpida, em que a turbidez e/ou a contagem de partculas revelaram algum sucesso como indicadores da remoo de (oo)cistos. preciso, porm, considerar que as referncias citadas no so recentes e que as tcnicas analticas de deteco e quantificao de oocistos de Cryptosporidium, em que pesem limitaes pendentes, conheceram j grandes avanos. Entretanto, vrios outros estudos reportam insucesso na tentativa de associao entre a remoo de (oo)cistos, turbidez e/ou partculas. Huck et al. (2002), em estudos em vrias instalaes em escala piloto em condies otimizadas de tratamento, lograram produzir, de forma estvel, efluentes com baixos valores de turbidez e partculas, mas as concentraes de oocistos apresentaram variaes de at 2 log. Os autores concluram que a contagem de partculas seria indicador mais apropriado. No trabalho de States et al. (2002) sobre coagulao melhorada e remoo de oocistos de Cryptos-

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

117

LOG REMOO DE TURBIDEZ. FONTE: USEPA (1999).

Figura 4.1

Associao entre remoo de turbidez e de (oo)cistos de Giardia (a) e Cryptosporidium (b)

poridium, os autores no consideraram a turbidez e a contagem de partculas como indicadores confiveis de remoo de oocistos. Hashimoto, Hirata e Kunikane (2001), em experimentos em ETA com tratamento convencional em Kanagawa, no Japo, observaram remoes mdias em torno de 3 log de turbidez, 2,5 log de (oo)oocistos de Cryptosporidium e Giardia, ou seja, remoo de patgenos inferior do indicador (cerca de 0,5 log); alm disso, no foi encontrada associao significativa entre a remoo de turbidez e a de oocistos de Cryptosporidium (R2=0,247). A associao de limites numricos de turbidez presena/ausncia ou eficincia de remoo de (oo)cistos tambm tem sido motivo de controvrsias. Xagarokai et al. (2004), em instalao piloto de tratamento convencional, mostraram que a remoo de oocistos foi melhor em guas filtradas com turbidez inferior a 0,2 uT (1,8 a 2,3 log) e pior quando a turbidez do efluente filtrado era maior que 0,7 uT (0,5 log). Por outro lado, Aboytes et al. (2004) monitoraram 82 amostras de guas filtradas de sistemas de tratamento convencional supridos por mananciais superficiais e observaram que 20% e mais de 70% das amostras com presena de oocistos de Cryptosporidium apresentavam turbidez inferior a 0,05 uT e 0,1 uT, respectivamente. Esses autores sugerem ainda que em valores de turbidez inferiores a 0,3 uT, a eficincia de remoo de oocistos parece estar associada eficincia de remoo da turbidez, mais do que a limites absolutos de turbidez. LeChevallier, Norton e Lee (1991) analisaram dados de 66 ETAs nos EUA, detectando cistos de Giardia e oocistos de Cryptosporidium em, respectivamente, 17% e 27% das amostras de gua tratada, com valores de turbidez to baixos quanto 0,19 uT. Em que pesem as incertezas destacadas, parece, entretanto, consenso o entendimento de que se deve buscar efluentes filtrados com valores os mais baixos possveis de turbidez,

118

GUAS

Tabela 4.1 > Estudos sobre associao entre remoo de turbidez, de partculas e de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium em processos de filtrao rpida
ESTUDO/REFERNCIA DISCUSSO/CONCLUSO

LeChavallier, Norton e Lee (1991)

Estudo em 66 ETAs escala real, tratamento convencional Remoo de 2-2,5 log de (oo)cistos de Cryptosporidium e Giardia. Correlao significativa (p = 0,01) entre remoo de turbidez e de oocistos de Cryptosporidium. Correlao estatisticamente significativa entre remoo de partculas e remoo de cistos de Giardia (R2=0,82) e de oocistos de Cryptosporidium (R2=0,83). Turbidez da gua bruta = 1120 uT. Remoo mdia de (oo)cistos de Cryptosporidium e Giardia de 2,5 log, dependendo das condies operacionais e do nmero de organismos na gua bruta. Correlao significativa entre remoo de partculas (> 5 m) e remoo de cistos de Giardia (0,879) e oocistos de Cryptosporidium (0,83). Correlao significativa entre remoo de turbidez e de (oo)cistos. Turbidez revelou-se indicador adequado de remoo de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium. 1 log remoo de partculas 0,66 log remoo de (oo)cistos. 1 log remoo de turbidez 0,89 remoo de (oo)cistos.

LeChevallier e Norton (1992)

Quatro sistemas de filtrao rpida. Condies de tratamento otimizadas para remoo de turbidez e de partculas. Remoo mdia de turbidez, de partculas e de (oo)cistos de 1,4 log, 2 log e 4,2 log, respectivamente. Patania et al. (1995) Remoo mais efetiva de (oo)cistos com turbidez do efluente filtrado 0,1 uT, at 1 log superior do que quando turbidez > 0,1 UNT (na faixa de 0,1 a 0,3 uT). A produo de efluentes filtrados com 0,3 uT correspondeu a de 2 log de remoo de oocistos de Cryptosporidium.

Nieminski e Ongerth (1995)

Estudo em escala piloto: turbidez mdia da gua bruta = 4 uT (max = 23 uT); turbidez da gua filtrada 0,1-0,2 uT. Remoo mdia de oocistos de Cryptosporidium: 3 log para tratamento convencional e filtrao direta. Remoo mdia de cistos de Giardia: 3,4 log para tratamento convencional e 3,3 log para filtrao direta. Estudo em escala real: turbidez mdia da gua bruta = 2,5-11 uT (max = 28 uT); turbidez da gua filtrada 0,1-0,2 uT. Remoo mdia de oocistos de Cryptosporidium: 2,25 log para tratamento convencional e 2,8 log para filtrao direta. Remoo mdia de cistos de Giardia: 3,3 log para tratamento convencional e 3,9 log para filtrao direta. Monitoramento de filtrao em escala real com inoculao de 3x104 oocistos de Cryptosporidium por litro. Correlao significativa entre remoo de oocistos, de turbidez (R = 0,969) e de partculas (1-25 m) (R= 0,979).

Li et al. (1997)
FONTE: USEPA (1999).

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

119

pois como ressaltado em USEPA (1999), embora valores de turbidez bem reduzidos no necessariamente garantam a ausncia de partculas, isto constitui excelente medida de otimizao de estaes de tratamento com vistas a assegurar mxima proteo sade.

4.3.2. Parmetros indicadores da remoo de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium por filtrao lenta
Considerando que na filtrao lenta, alm de mecanismos fsico-qumicos, mecanismos biolgicos cumprem importante papel na remoo de organismos patognicos, o emprego da turbidez e da remoo de partculas como indicadores da remoo de (oo)cistos de protozorios ainda mais controverso, uma vez que no se atenderia, ao menos no integralmente, o requisito de patgenos e indicadores apresentarem os mesmos mecanismos de remoo. Portanto, quando se trata de filtrao lenta, os organismos indicadores parecem reassumir importncia. Fogel et al. (1993), em estudo em filtro em escala real no Canad, relatam eficincias de remoo relativamente baixas de (oo)cistos e de parmetros indicadores (93% de cistos de Giardia, 48% de oocistos de Cryptosporidium, 91% de coliformes totais, 97% de coliformes termotolerantes e 55% de turbidez). Esses resultados foram em parte explicados pelo alto coeficiente de uniformidade da areia do filtro em questo (3,53,8). A turbidez mdia das amostras de efluente filtrado com presena e ausncia de oocistos foi de, respectivamente, 0,5 uT e 0,6 uT. Bellamy et al. (1985), em estudo em instalao piloto, avaliaram a remoo de cistos de Giardia (99,98199,994%), turbidez (27,2439,18%), coliformes totais (98,9899,67%) e coliformes termotolerantes (98,4599,84%). Observa-se que a remoo de coliformes foi bem mais prxima remoo de cistos do que a de turbidez. Dullemont et al. (2006) verificaram que a remoo de oocistos (5,3 log) foi bem superior de esporos de Clostridium perfringens (3,8 log); entretanto, a remoo de E.coli foi prxima de oocistos (5,6 log). No Brasil, Heller et al. (2006), em experimentos em escala piloto, encontraram elevadas remoes de (oo)cistos de Giardia (100%) e Cryptosporidium (99,988-99,998%). Esporos de bactrias anaerbias e Clostridium perfringens foram os parmetros que apresentaram os percentuais de remoes mais semelhantes aos dos protozorios; coliformes totais, E.coli e turbidez apresentaram percentuais um pouco menores e similares entre si. Em trabalho realizado em Braslia, tambm em escala piloto e envolvendo a simulao de picos de oocistos de Cryptosporidium (102 oocistos/L), Peralta (2005) reporta que filtros lentos removeram 98,41-99,91% de oocistos, 97,2% de Clostridium perfringens e 90,8-94,2% de turbidez. A gua bruta apresentava baixos valores de turbidez (< 5 uT em 98% das amostras) e o efluente filtrado raramente excedeu 0,3 uT.

120

GUAS

4.4 Abordagem da qualidade parasitolgica da gua em normas e critrios de qualidade da gua para consumo humano
Na grande maioria de normas e critrios vigentes em vrios pases, em geral no so estabelecidos valores mximos permitidos (VMP) como limites numricos para microrganismos patognicos, mas valor mximo desejvel (VMD) de zero; alm disso, a abordagem para o controle de protozorios combina os seguintes critrios: (i) Avaliao Quantitativa de Risco Microbiolgico (AQRM); (ii) padro de turbidez; (iii) tratamento requerido (HEALTH CANADA, 1995; USEPA, 2006; WHO, 2006; HEALTH CANADA, 2008). Na aplicao da metodologia de AQRM, resultados de estudos experimentais (doseresposta) indicam o emprego de dois modelos matemticos para determinar a probabilidade (risco) de infeco, decorrente da exposio a diferentes doses de organismos: modelo exponencial para (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium e alguns vrus, modelo Poisson para bactrias e outros vrus (HASS; ROSE; GERBA, 1999). Assim, conhecida a concentrao de determinado organismo na gua e assumido um padro de consumo de gua (L/d), pode-se estimar o risco de infeco em bases populacionais e temporais (dirio, anual) (equaes 9.4, 9.5 e 9.6 captulo 9). Inversamente, estabelecido o risco tolervel, pode-se estimar a concentrao admissvel de organismos patognicos na gua tratada e, por conseguinte, o grau de tratamento requerido (ver captulo 9). Nos EUA, admite-se risco anual de infeco de 1:10.000 (10-4) para os diversos organismos patognicos transmissveis via abastecimento de gua para consumo humano (HASS; ROSE; GERBA, 1999), o que corresponde a riscos dirios de infeco por Giardia e Cryptosporidium de 2,76 x 10-7. Para esse nvel de risco, considerando o consumo de gua de 2 L/d, pode-se estimar o nmero de organismos ingeridos por litro de gua em 6,9x10-6 para Giardia e 3,27x10-5 para Cryptosporidium (ver equaes 9.4 e 9.6 captulo 9). Como o monitoramento dessas concentraes de microrganismos na gua tratada praticamente impossvel, a abordagem adotada a estimativa de tratamento requerido, em funo da concentrao de patgenos na gua bruta, de forma a resguardar a meta de risco de risco tolervel (ver captulo 9). O tratamento requerido costuma ser estabelecido pela associao de desempenho esperado para diversas tcnicas de tratamento (usualmente expresso em termos de unidades logartmicas de remoo), aliado ao atendimento de padro de qualidade da gua tratada, expressa por meio de parmetros indicadores de remoo de (oo)cistos de protozorios, por exemplo, a turbidez.

4.4.1. As diretrizes da OMS e a regulamentao nos EUA


As diretrizes da Organizao Mundial da Sade (OMS) e o conjunto de regulamenta-

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

121

es da US Environmental Protection Agency (USEPA) costumam servir de referncia internacional normalizao sobre qualidade da gua para consumo humano e, por isso, constituem foco central da presente abordagem; quando cabvel, citaes especficas sobre outros pases so acrescentadas. A incorporao do controle de protozorios na regulamentao norte-americana, inicialmente dirigida Giardia (em conjunto com vrus e Legionella), data de 1989, concomitantemente ao estabelecimento da obrigatoriedade de filtrao e desinfeco em sistemas supridos por manancial superficial. A turbidez passa tambm a ser incorporada como padro indicador da eficincia de remoo de cistos de Giardia por meio da filtrao (USEPA, 1989). Quase dez anos depois, o foco passa a ser o controle de oocistos de Cryptosporidium, at mesmo porque, por hiptese, a remoo desses organismos garantiria a remoo de cistos de Giardia (USEPA, 1998). Pretendia-se, poca, a garantia de remoo de oocistos, exclusivamente por filtrao, sem a expectativa de inativao por desinfeco. Em revises subsequentes da Surface Water Treatment Rule (USEPA, 2002; 2006), a USEPA adota a abordagem descrita no item anterior, combinando critrios de tratamento requerido em funo da ocorrncia de oocistos de Cryptosporidium no manancial e de atendimento a nveis de risco tolerveis; foram atualizados os desempenhos esperados para diversas tcnicas de tratamento, incluindo a desinfeco com agentes mais potentes do que o cloro, tais como oznio, radiao UV e dixido de cloro. Em resumo, as normas dos EUA conheceram a seguinte evoluo: USEPA (1989), USEPA (1991). Remoo/inativao, por meio da filtraodesinfeco, de 99,9% (3 log) de cistos de Giardia: (i) filtrao rpida em tratamento convencional - turbidez da gua filtrada 0,5 uT em 95% dos dados mensais; mximo de 5 uT (2,5 log remoo) + desinfeco para inativao equivalente a 0,5 log; (ii) filtrao direta - turbidez da gua filtrada 0,5 uT em 95% dos dados mensais; mximo de 5 uT (2 log remoo) + desinfeco para inativao equivalente a 1 log; (iii) filtrao lenta - turbidez da gua filtrada 1 uT em 95% dos dados mensais; mximo de 5 uT (2 log remoo) + desinfeco para inativao equivalente a 1 log. USEPA (1998). Remoo, por meio da filtrao, de 99% (2 log) de oocistos de Cryptosporidium: (i) filtrao rpida em tratamento convencional e filtrao direta - turbidez da gua filtrada 0,3 uT em 95% dos dados mensais e mximo de 1 uT; (ii) filtrao lenta - turbidez da gua filtrada 1 uT em 95% dos dados mensais e mximo de 5 uT). Observa-se que o padro de turbidez para a gua filtrada torna-se mais rigoroso para o tratamento convencional e por filtrao direta, mas para a filtrao lenta permanece

122

GUAS

o entendimento de que 1 uT seria suficiente para a remoo desejada de (oo)cistos, ou seja, so reconhecidas as especificidades dessa tcnica de tratamento e a ao de outros mecanismos na remoo de oocistos distintos daqueles responsveis pela remoo de turbidez. Em 2006, a USEPA consolida a abordagem do estabelecimento de metas de remoo de oocistos de Cryptosporidium em funo da qualidade da gua bruta e atualiza os crditos de remoo atribuveis s diversas tcnicas de filtrao, como descrito a seguir (USEPA, 2006). Tratamento convencional (filtrao rpida) e filtrao lenta: 3 log de remoo de oocistos de Cryptosporidium, desde que obedecido o padro de turbidez de 0,3 uT para o tratamento convencional (95% dos dados mensais e mximo de 1 uT) e 1 uT para a filtrao lenta (95% dos dados mensais e mximo de 5 uT). Filtrao direta: 2,5 log de remoo de remoo de oocistos de Cryptosporidium, desde que obedecido o padro de turbidez de 0,3 uT (95% dos dados mensais e mximo de 1 uT). Tratamento convencional ou filtrao direta: 0,5 log adicional de remoo de oocistos de Cryptosporidium, desde que atendido critrio de efluente filtrado com turbidez 0,15 uT (95% dos dados mensais). So ainda estabelecidos crditos adicionais de remoo para o controle no manancial (0,5 log), filtrao em margem (0,5-1 log), filtrao secundria, rpida (0,5 log) e lenta (2,5 log), cujo detalhamento encontra-se em USEPA (2006). Para a desinfeco, os crditos de remoo devem ser atribudos de acordo com os parmetros de controle de cada processo.2 Tais crditos de remoo devem ento ser confrontados com o tratamento requerido, conforme a seguinte classificao dos mananciais de abastecimento (Tabela 4.2).
Tabela 4.2 > Remoo necessria de oocistos de Cryptosporidium de acordo com a concentrao na gua bruta e a tcnica de filtrao
CATEGORIA CONCENTRAO (C) DE CRYPTOSPORIDIUM NO MANANCIAL (OOCISTOS/L) (1) TRATAMENTO ADICIONAL AOS CRDITOS ASSUMIDOS

Tratamento convencional e filtrao lenta NR (2) 1 log 2 log 2,5 log

Filtrao direta

1 2 3 4

C 0,075 0,075 C < 1 1C<3 C3

NR 1,5 log 2,5 log 3 log

(1) MDIA ARITMTICA DE 12 MESES DE MONITORAMENTO (VER DETALHAMENTO EM USEPA, 2006); (2) NR: NO REQUERIDO. FONTE: USEPA (2006).

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

123

A concentrao de oocistos no manancial, abaixo da qual no exigida remoo adicional (0,075 oocistos/L), refere-se a valor intermedirio (e prtico do ponto de vista de deteco de oocistos em programas anuais de monitoramento) entre 0,01-0,1 oocistos/L, aos quais, considerando 3 log de remoo por tratamento convencional, corresponderiam a nveis de risco de 1,7 x10-4 e 6 x 10-3 (valores prximos ao risco tolervel de 10-4). Para as demais categorias, os requerimentos de remoo adicional so computados sobre os crditos pr-conferidos a cada tcnica de filtrao (3 log para tratamento convencional e filtrao lenta e 2,5 log para filtrao direta), de forma a resguardar a mesma proteo proporcionada na categoria 1 (os mesmos nveis de risco). Portanto, nas categorias 2, 3 e 4, a remoo total deve ser de 4 log, 5 log e 5,5 log, respectivamente, sendo que isso pode ser alcanado em etapas adicionais de pr ou ps-tratamento, como a filtrao em margem, filtrao secundria ou desinfeco. Por fim, preciso esclarecer que o limite superior, aberto, no critrio de classificao da USEPA ( 3 oocistos/L) baseado em informaes de rara ocorrncia de valores superiores a este em mananciais dos EUA. As diretrizes da OMS tambm se encontram assentes na abordagem de remoo necessria em funo da ocorrncia de (oo)cistos no manancial, nesse caso para nvel de proteo sade de 10-6 DALYs pppa3. Nas diretrizes, encontram-se tambm sugestes de remoo de oocistos por diferentes tcnicas de tratamento, mas a turbidez no assumida como parmetro microbiolgico, explcito e numrico, de qualidade da gua ps-filtrao e/ou pr-desinfeco, muito embora se enfatize que, idealmente, a turbidez pr-desinfeco deva ser to reduzida quanto 0,1 uT (WHO, 2006). A abordagem adotada no Canad bastante similar dos EUA, com a recomendao adicional de que estaes de tratamento devem ser projetadas e operadas para reduo da turbidez a valores os mais baixos possveis, tendo como meta 0,1 uT. Para a filtrao lenta, a turbidez da gua filtrada deve ser inferior a 1 uT em 95% dos dados mensais e nunca exceder 3 uT; as disposies para as demais tcnicas de filtrao so as mesmas da USEPA, descritas anteriormente (HEALTH CANADA, 2008). No Reino Unido, o padro de turbidez de 1 uT entendido, entretanto, como padro pr-desinfeco e no necessariamente como indicador da remoo de (oo)cistos por filtrao (DWI, 2007). At recentemente, eram estabelecidos procedimentos de monitoramento intensivos da gua tratada, de forma a verificar, como meta, o atendimento de concentrao mxima de 1 oocisto por 10 L (DWI, 2000) - o que corresponderia a risco anual de infeco de 10-1 (um caso de infeco em cada dez habitantes) (MARA, 2000), porm isto foi substitudo pelo enfoque do monitoramento como componente de abordagem mais ampla de gerenciamento de risco, aos moldes dos Planos de Segurana da gua, preconizados pela OMS (ver captulo 9) (DWI, 2007).

124

GUAS

4.4.2. A norma brasileira


No Brasil, a Portaria MS no 518/2004 (BRASIL, 2004) incorpora as preocupaes internacionais relacionadas transmisso de protozorios via abastecimento de gua, expressas na utilizao da turbidez como indicador sanitrio (Tabela 4.3) e na exigncia de filtrao de fontes superficiais de abastecimento. Recomenda-se ainda o monitoramento de protozorios na gua tratada.
Tabela 4.3 > Padro de turbidez para gua ps-filtrao ou pr-desinfeco
TRATAMENTO DA GUA VMP

Desinfeco (gua subterrnea) Filtrao rpida (tratamento completo ou filtrao direta) Filtrao lenta

1 uT em 95% das amostras (1) 1 uT 2 uT em 95% das amostras (1)

(1) DENTRE OS 5% DOS VALORES PERMITIDOS DE TURBIDEZ SUPERIORES AOS VMP, O LIMITE MXIMO PARA QUALQUER AMOSTRA PONTUAL DEVE SER 5 UT. FONTE: PORTARIA MS NO 518/2004.

A Portaria inclui tambm recomendao que para a filtrao rpida se estabelea como meta a obteno de efluente filtrado com valores de turbidez inferiores a 0,5 uT em 95% dos dados mensais, nunca superior a 5 uT. Nota-se que tal recomendao coincide com a abordagem da USEPA (1989) para a remoo de cistos de Giardia, mas o atual padro norte-americano com vistas remoo de oocistos de Cryptosporidium de 0,3 uT. O padro de turbidez (como padro de potabilidade) para filtrao rpida de 1 uT, distante, assim, das exigncias cada vez mais rigorosas de normas de outros pases, como EUA e Canad. Similarmente, o padro brasileiro para filtrao lenta (2 uT) mais permissivo. No que diz respeito desinfeco, a Portaria MS no 518/2004 exige a manuteno de teor mnimo de cloro residual livre de 0,5 mg/L na sada do tanque de contato e inclui recomendaes de que a clorao seja realizada em pH inferior a 8 e tempo de contato mnimo de 30 minutos. Admite-se a utilizao de outro agente desinfetante desde que demonstrada eficincia de inativao microbiolgica equivalente da condio descrita anteriormente. Entretanto, este valor de Ct (15 mg.min/L) voltado inativao de vrus (BASTOS et al., 2001), sendo insuficiente para ao efetiva sobre cistos de Giardia e mais ainda sobre oocistos de Cryptosporidium. Alm disso, a legislao brasileira carece de melhor fundamentao em AQRM, de acordo com todo o exposto anteriormente: monitoramento da gua bruta e estabelecimento de metas de remoo com base na avaliao da eficincia do tratamento, tendo como referncia o conceito de risco tolervel.

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

125

4.5. Experincia do Prosab, Edital 5 Tema 1


Trs grupos de pesquisa (UFMG/Copasa, UFV e UnB) se dedicaram a estudos em instalaes piloto (no caso da UFV, tambm o monitoramento em escala real), envolvendo a inoculao de oocistos de Crypotosporiudium e a verificao de sua remoo em diversas tcnicas de tratamento. Todos os projetos tiveram como objetivo subsidiar o contnuo processo de atualizao da norma brasileira de qualidade da gua para consumo humano, contribuindo com informaes, dentre outras, sobre: (i) o potencial de remoo de oocistos de Cryptosporidium por meio das tcnicas de tratamento estudadas; (ii) o emprego da turbidez como indicador da remoo de oocistos de Cryptosporidium. Na Tabela 4.4 encontra-se uma sntese do escopo desses trabalhos, detalhados nos itens a seguir.

4.5.1. Universidade Federal de Viosa (UFV)


4.5.1.1. Delineamento experimental Foram realizados 15 ensaios de inoculao em instalao piloto com concentraes tericas de oocistos de Cryptosporidium de 1,2x103 oocistos/L (oito primeiros ensaios) e 1,2x101 oocistos/L (sete ltimos ensaios); 40 L do inculo eram bombeados e misturados gua bruta afluente a ETA piloto em aproximadamente 135 minutos. Para efeito de amostragem, esse tempo de operao foi dividido em trs etapas (incio, meio e fim), ao longo das quais (cerca de 45 minutos) eram coletados 10 L de gua bruta e 2 L das guas decantada e filtrada. Do incio ao fim de cada ensaio, a cada 15 minutos, eram realizadas anlises de turbidez em amostras da gua bruta, decantada e filtrada. A gua filtrada era tambm monitorada, a cada cinco minutos, por medidas de turbidez e contagem de partculas em equipamentos de processo.
A ETA piloto (EP UFV) (0,1 L/s), confeccionada em chapas de ao, era alimentada com gua do mesmo manancial da estao de tratamento da universidade (ETA UFV); procurou-se reproduzir em escala piloto as instalaes e os parmetros de operao do tratamento em escala real (convencional), incluindo as seguintes unidades: coagulao com sulfato de alumnio, mistura rpida em diafragma instalado na tubulao de entrada, floculador hidrulico, decantador de baixa taxa com escoamento vertical, filtro rpido descendente com camada simples de areia, tanque para alimentao do inculo de oocistos de Cryptosporidium (Tabela 4.5 e Figura 4.2).

4.5.1.2. Sntese dos resultados Ensaios de inoculao de oocistos de Cryptosporidium na ETA piloto
Na Tabela 4.6, so apresentados os resultados da quantificao de oocistos de Cryptosporidium nos ensaios de inoculao realizados na EP UFV.

126

Tabela 4.4 > Informaes descritivas dos experimentos sobre remoo de oocistos de Cryptosporidium e indicadores conduzidos no Edital 5, Tema 1 do Programa de Pesquisa em Saneamento Bsico (Prosab)
GUA DE ENSAIO E QUANTIFICAO DE OOCISTOS TCNICA ANALTICA DE DETECO PARMETROS INDICADORES

GUAS

INSTITUIO

INOCULAO

(OOCISTOS/L)

TCNICAS DE TRATAMENTO ESTUDADAS / COAGULANTES

Manancial subterrneo Simulao de turbidez (caulim) (10 e 100 uT)

UFMG/ Copasa

103

Experimentos de inoculao de oocistos em instalao piloto; Decantao convencional e de alta taxa (sulfato de alumnio e cloreto frrico); Filtrao rpida em tratamento convencional; Dupla filtrao; Filtrao direta descendente; (sulfato de alumnio)

Concentrao: filtrao em membraTurbidez nas (EMELKO; HUCK; DOUGLAS, 2003). Identificao: microscpio Microesferas de imunofluorescncia direta, Bacillus subtilis utilizando kit MERIFLUOR

UFV Turbidez natural (5 a 73 uT)

101-103

Manancial superficial

Turbidez Contagem de partculas

Experimentos de inoculao de oocistos em instalao piloto e monitoramento de ETA em escala real;Decantao; Filtrao rpida em tratamento convencional (sulfato de alumnio)

Concentrao: (i) gua bruta - floculao com carbonato de clcio (VESEY et al., 1993); (ii) guas decantada e filtrada - filtrao em membranas (FRANCO; ROCHA-EBERHARDT; CANTUSIO NETO, 2001). Identificao: microscpio de imunofluorescncia direta, utilizando kit MERIFLUOR Concentrao (USEPA, 2005): filtrao em filtro de espuma, eluio, filtrao em membrana e centrifugao.

Manancial superficial Turbidez natural (2,2 a 84 uT)

Turbidez Clostridium perfringens Coliformes totais Separao imunomagntica e identificao microscpio de imunofluorescncia, contraste de interferncia diferencial (DIC) e colorao do cido nuclico pelo DAPI (46-diamidino-2fenilindol), utilizando kit MERIFLUOR.

UnB

10 -10

Experimentos de inoculao de oocistos em instalao piloto; Filtrao lenta; Pr-filtrao em pedregulho + filtrao lenta

FONTES: UFMG: UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS; COPASA: COMPANHIA DE SANEAMENTO DE MINAS GERAIS; UFV: UNIVERSIDADE FEDERAL DE VIOSA; UNB: UNIVERSIDADE DE BRASLIA.

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

127

Tabela 4.5 > Parmetros operacionais da ETA piloto UFV


MISTURA RPIDA GRADIENTE DE VELOCIDADE: 1.140 S-1

Gradientes de velocidade (s-1) nas cmaras Floculador 1 47 2 31 3 24 4 24 5 13 6 13

Tempo de deteno hidrulica: 20 min Decantador Filtro Taxa de aplicao superficial 20,6 m/m.d Taxa de filtrao: 226,8 m/m.d Granulometria areia: def=0,4 a 0,42mm , CU 1,3

DEF: TAMANHO EFETIVO; CU: COEFICIENTE DE UNIFORMIDADE

A D D

FONTE: APUD MORAVIA (2007).

Figura 4.2

Unidades da ETA piloto UFV: (a) filtro, (b) decantador, (c) tanque de inoculao de oocistos de Cryptosporidium, (d) floculador.

Tomando como referncia os valores mdios, as seguintes remoes de oocistos podem ser computadas no incio, meio e final dos ensaios: (i) decantao: 0,25 - 0,89 - 0,83 log (mdia de 0,65 log); (ii) filtrao: 0,65 - 0,97 - 0,92 log (mdia de 0,85 log); (iii) remoo total (decantao + filtrao): 0,91 - 1,87 - 1,35 log (mdia de 1,38 log). importante destacar que, em geral, os resultados indicam pior desempenho do sistema no incio e melhora gradual ao longo de cada ensaio, o que, no caso da filtrao, pode ser interpretado como reforo ao entendimento da importncia do perodo de amadurecimento dos filtros. Tentativas de verificao de associao entre remoo de turbidez e oocistos por meio da aplicao de teste estatstico no-paramtrico (correlao de Spearman) resultaram em: (i) correlao mediana e estatisticamente significativa para nvel de significncia de

128

GUAS

10% para a remoo na decantao (rs = 0,47; p = 0,089) e na decantao + filtrao (rs = 0,45; p = 0,095); (ii) correlao muito fraca e estatisticamente no significativa na filtrao isoladamente (rs = 0,17; p = 0,57). Em princpio, no se obteve associao numrica convincente entre a remoo de turbidez e a de oocistos (teste de regresso, R2 = 0,223), porm, exerccios adicionais, excluindo do banco de dados os resultados relativos ao incio dos ensaios indicaram, de forma um pouco mais ntida, possvel associao. (Figura 4.3) Adicionalmente, o teste de correlao no-paramtrico do Coeficiente PHI (r) foi aplicado com vistas verificao de associao entre a ocorrncia de oocistos de Cryptosporidium em amostras de gua filtrada com valores de turbidez tomados como referncia de acordo com a evoluo da norma dos EUA (0,5 - 0,3 - 0,15 uT) e o padro da legislao brasileira (1 uT). Os resultados (Tabela 4.7) no revelaram associao estatstica para nvel de significncia de 5%. Entretanto, nota-se que a associao um pouco mais forte para limite de turbidez 0,3 uT, sendo, nesse caso, significativa para nvel de deciso de 10% ( = 0,10).
Tabela 4.6 > Resultados da pesquisa de oocistos de Cryptosporidium nos ensaios de inoculao na ETA Piloto UFV (1)
ENSAIO GUA BRUTA (2) GUA DECANTADA (2) GUA FILTRADA (2)

1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 225,5 40 10 18 ND 5 ND 10 4 8 10 5 15 40 ND

2 20 15 10 ND 14,3 0,05 ND 30 5 ND 5 20 35 200 420

3 61,5 40 11,1 20 ND ND 11,2 5 9 ND 50 ND 90 15

1 105 2,5 ND ND 8 0 ND 10 7,5 2,5 5 30 0 15 30

2 2,5 ND 0,5 ND 8 20 ND ND ND 8 10,5 10 20 5 15

3 2,5 33 ND ND ND 15 ND 5,5 6 2,5 6,5 ND 40 15 10

1 0,5 1 ND ND ND ND ND 7,5 2,5 6 1 ND 30 ND ND

2 0,5 0,5 ND ND ND 0,05 ND ND ND ND ND ND 5 5 ND

3 4,5 6 ND 0,5 ND ND ND 0,05 ND ND ND ND 5 ND ND

1) OOCISTOS/ L; (2) AMOSTRA 1, 2 E 3: INCIO, MEIO E FINAL DA CARREIRA DE FILTRAO, RESPECTIVAMENTE. ND: NO DETECTADO. FONTE: LOPES (2008).

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

129

Tabela 4.7 > Correlao entre valores de turbidez da gua filtrada e ocorrncia de protozorios, ensaios de inoculao na ETA Piloto UFV
VARIVEIS TESTADAS TESTE DO COEFICIENTE PHI

r Ocorrncia de oocistos x turbidez 0,15 uT e 0,15 uT Ocorrncia de oocistos x turbidez 0,3 uT e 0,3 uT Ocorrncia de oocistos x turbidez 0,5 uT e 0,5 uT Ocorrncia de oocistos x turbidez 1 uT e 1 uT
FONTE: LOPES (2008).

p 0,4725 0,1022 0,7698 0,6745

0,1589 0,2915 0,0915 0,1225

FONTE: LOPES (2008).

Figura 4.3

Associao (teste de regresso) entre valores mdios de log - remoo de turbidez e de oocistos de Cryptosporidium na ETA piloto UFV (decantao + filtrao), excludos os dados dos perodos iniciais dos ensaios

Na Figura 4.4 os resultados de remoo de partculas na filtrao so organizados, em conjunto com os de remoo de turbidez e de oocistos. Tomando por base os valores mdios, a remoo de partculas na faixa de 2-7 m foi cerca de 0,5 log superior a das demais partculas e prxima remoo de turbidez e de oocistos. Testes de correlao de Spearman (no-paramtrico) entre remoo de partculas e de turbidez na filtrao resultaram em: (i) 2-7 m x turbidez (rs = 0,45; p = 0,1664); (ii) 8-15 m x turbidez (rs = 0,42; p = 0,2033); (ii) 20-50 m x turbidez (rs = 0,27; p = 0,2680). Embora no se tenham encontrado resultados estatisticamente significativos, interessante notar que a associao da remoo de turbidez com a de partculas torna-se mais fraca e/ ou mais distante do nvel de significncia com o aumento do tamanho das partculas.

130

GUAS

Ou seja, se alguma inferncia de associao pode ser feita, seria com partculas de 2-7 m. No entanto, nenhum indcio de associao estatstica entre a remoo de partculas e de oocistos de Cryptosporidium pode ser observado.

Monitoramento de protozorios e indicadores na ETA UFV No perodo entre setembro de 2007 a julho de 2008, foi realizado o monitoramento de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium na ETA UFV, com coleta mensal de amostras pontuais da gua bruta, decantada e filtrada. Oocistos de Cryptosporidium foram detectados em duas amostras de gua bruta (4-12 oocistos/L), seis de gua decantada (3-6 oocistos/L) e quatro de gua filtrada (0,1-6 oocistos/L). Cistos de Giardia foram identificados em apenas um evento de amostragem e somente na gua bruta (2,5 cistos/L).
Neste mesmo perodo foram realizadas medidas de turbidez das amostras pontuais analisadas para protozorios. A turbidez da gua filtrada variou entre 0,3-1,1 uT, com destaque para o fato de que na amostra com o maior valor de oocistos (6 oocistos/L) (filtro 2, fevereiro), foi tambm registrado o maior valor de turbidez. A Figura 4.5 resume as variaes dos resultados de turbidez da gua filtrada, medida em frequncia horria, durante o perodo de monitoramento de protozorios. Nesta figura, a linha cheia corresponde ao valor de 0,3 uT assumido pela EPA para turbidez da gua filtrada como indicador de remoo de 3 log de oocistos de Cryptosporidium. Observa-se que este valor (0,3 uT) ultrapassado com frequncia em todo o perodo de estudo, mas o maior afastamento ocorre nos meses de chuvas mais intensas (dezembro a fevereiro). A linha tracejada tem como referncia o valor mdio de turbidez do ms de abril, em torno

FONTE: LOPES (2008).

Figura 4.4

Remoo (log) de partculas por faixa de tamanho, de turbidez e de oocistos de Cryptosporidium na filtrao, ETA piloto UFV

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

131

de 0,4 uT (menor valor mdio dentre os meses com ocorrncia de oocistos de Cryptosporidium na gua filtrada). Em geral, nos meses nos quais no se detectou oocistos na gua filtrada, os valores mdios de turbidez foram inferiores referncia assumida. Em resumo, nas condies dos experimentos realizados na UFV, a remoo e/ou os valores absolutos de turbidez mostraram-se mais adequados que os de contagem de partculas como indicador da remoo de oocistos de Cryptosporidium; entretanto, h que se considerar que a contagem foi realizada em faixa de tamanho que inclui partculas menores que os oocistos (2-7 m). Se os resultados no permitiram sugerir, conclusivamente, relao numrica entre as remoes de turbidez e de oocistos de Cryptosporidium, tampouco entre valores absolutos de turbidez e a ocorrncia de oocistos, por outro lado, renem indcios de que a produo de gua filtrada com baixa turbidez constitui medida preventiva; mais que isso, h indicaes no sentido de reforo do valor limite de 0,3 uT. A instalao piloto alcanou, na mdia e aproximadamente, 0,5 log na decantao e 1,5 log no tratamento convencional de clarificao. O primeiro resultado consistente com o registrado na literatura e assumido na norma dos EUA, mas o segundo fica aqum do esperado. Todavia, tais resultados poderiam estar subestimados, tendo em vista incertezas sobre as concentraes de oocistos de fato inoculadas (os valores medidos na gua bruta foram em geral bem abaixo do teoricamente inoculado) e o fato de que a pesquisa de oocistos na gua bruta e nas amostras de gua tratada foram realizadas com emprego de tcnicas distintas (sendo que a tcnica empregada nas amostras de gua bruta apresenta para valores baixos de turbidez, reconhecidamente, menor poder de recuperao).

4.5.2. Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG) e Companhia de Saneamento de Minas Gerais (Copasa)
4.5.2.1. Delineamento experimental Foram realizados dois ensaios com cada tcnica de tratamento ou condio operacional testada, a saber: (i) decantao convencional e de alta taxa com uso de sulfato de alumnio e cloreto frrico; (ii) tratamento convencional, dupla filtrao e filtrao direta descendente, com uso de sulfato de alumnio.
A gua era bombeada de poo artesiano para o tanque de alimentao da ETA piloto (EP Copasa/UFMG), onde era preparada a gua de estudo, com simulao de turbidez e inoculao de 5 x 103 oocistos de Cryptosporidium/L, de 5 x 103 microesferas/L (microesferas de poliestireno e carboxilato, autofluorescentes, densidade = 1,045 g/mL, dimetro = 4,675 0,208 m, Polyscience Incorporation) e de 1 x 103 esporos de Bacillus subtilis/L. A turbidez foi simulada com adio de caulim para se obter: 10 0,5 e 100 5 uT na gua de estudo para os ensaios com decantao convencional e de alta

132

GUAS

FONTE: LOPES (2008).

Figura 4.5

Variao da turbidez da gua filtrada, ETA UFV, setembro 2007 a julho 2008

A C D

B E

F G

FONTE: CERQUEIRA (2008 - ADAPTADO).

Figura 4.6

Vista geral da ETA Piloto Copasa/UFMG: (a) mistura rpida, (b) floculadores, (c) decantador de baixa taxa com escoamento vertical, (d) decantador de alta taxa, (e) filtros, (f) tanque de preparo da gua de estudo, (g) tanques de gua tratada

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

133

taxa; 10 0,5 uT nos ensaios de filtrao direta; 10 0,5 e 100 5 uT nos ensaios de dupla filtrao; 100 5 uT no tratamento convencional. Cada ensaio tinha a durao de 24 horas, com coleta de 2 L de amostras para determinao de oocistos, esporos e microesferas; as amostras de gua de estudo eram coletadas no incio de cada ensaio e as amostras nos efluentes das unidades de tratamento a cada duas horas. Para determinao da turbidez, eram coletadas amostras a cada 30 minutos. A EP Copasa/UFMG (Figura 4.6), executada em fibra de vidro, foi projetada para contemplar diversas tcnicas de tratamento, sendo neste trabalho utilizados as seguintes unidades/processos: (i) duas unidades de mistura rpida mecanizada; (ii) quatro cmaras de floculao mecanizadas; (iii) um decantador de alta taxa e um decantador baixa taxa, ambos de escoamento ascendente, um filtro rpido descendente com meio filtrante de antracito sobre areia, como unidade de tratamento convencional e de filtrao direta; (iv) uma unidade de dupla filtrao filtro ascendente de pedregulho + filtro descendente de areia. Na Tabela 4.8 encontra-se um resumo dos parmetros operacionais da EP Copasa/UFMG, a qual foi operada com vazo de 0,08 L/s.
Tabela 4.8 > Parmetros operacionais da ETA piloto Copasa/UFMG
PARMETROS UNIDADE DE TRATAMENTO / VALORES

G (s-1)

Mistura rpida 700 Floculador 1 70 42,4 Decantadores Baixa taxa 20 Filtros Alta taxa 80 2 20 3 20 4 10

G cmaras (s-1) TDH (min) TAS (m.m-.d-1)

Tf (m.d-1)

FDAA

DF
FAP FDA

220 Leito filtrante Pedregulho Areia Antracito Dmin Dmax (mm) [altura (m)] 0,42 1,24 [1,20] 0,71 - 2,83 [0,45]

180 1,41-25,4 [1,20] -

220

0,42 - 1,20 [1,20] -

G: GRADIENTE DE VELOCIDADE; TDH: TEMPO DE DETENO HIDRULICA; TAS: TAXA DE APLICAO SUPERFICIAL, TF: TAXA DE FILTRAO; FDAA: FILTRAO DESCENDENTE, AREIA E ANTRACITO (CICLO COMPLETO E FILTRAO DIRETA); DF: DUPLA FILTRAO; FAP: FILTRAO ASCENDENTE PEDREGULHO; FDA: FILTRAO DESCENDENTE, AREIA. FONTE: CERQUEIRA (2008); SILVA (2008 - ADAPTADO).

134

GUAS

4.5.2.2. Sntese dos resultados Ensaios de inoculao de oocistos de Cryptosporidium na ETA piloto e verificao do desempenho da decantao
Na Tabela 4.9 so apresentados os valores mdios de log de remoo de oocistos de Cryptosporidium e dos indicadores (turbidez e microesferas) nos ensaios com coagulao com sulfato de alumnio e cloreto frrico, realizados com os dois tipos de decantadores. A remoo mdia de oocistos de Cryptosporidium variou entre 1,76 a 2,48 log, a de microesferas entre 0,80 a 1,74 log e a de turbidez entre 0,45 a 1,53 log. Portanto, como tendncia geral, observa-se que a remoo de oocistos foi sempre maior que as de microesferas e de turbidez. Entre os dois indicadores, os resultados oscilaram em funo da turbidez da gua bruta: com turbidez igual a 10 uT, a remoo de microesferas superou a de turbidez, mas com turbidez igual a 100 uT, a remoo desses dois indicadores foi mais prxima ou a de turbidez foi superior a de microesferas. Em termos gerais, pode-se dizer que o requisito da remoo de um parmetro indicador ser inferior do patgeno foi cumprido, muito embora no se tenha estabelecido relao numrica entre a remoo dos indicadores e a de oocistos. O estudo incluiu testes estatsticos para aferir a significncia de diferenas de desempenho em funo do coagulante utilizado, do tipo de decantador e da turbidez da gua bruta, alm da avaliao comparativa entre a remoo de oocistos, microesferas e turbidez. A seguir, para afeito de sntese, so destacados alguns desses resultados: (i) no tratamento das duas guas (10 uT e 100 uT) com sulfato de alumnio, a remoo de oocistos foi mais elevada e estatisticamente significativa no decantador convencional; com o emprego de cloreto frrico, a remoo foi similar nos dois tipos de decantadores, independentemente da turbidez da gua bruta; (ii) salvo raras excees, a remoo de oocistos foi no somente mais elevada que a de microesferas como tambm mais estvel; (iii) possveis efeitos da turbidez da gua na remoo de oocistos no se mostraram evidentes.
Tabela 4.9 > Mdia de log - remoo de oocistos de Cryptosporidium, microesferas e turbidez na decantao. ETA Piloto Copasa/UFMG
PARMETRO

10 uT DBT SA CF 1,02 1,74 2,19 0,46 0,71 2,26

DAT SA 0,42 0,80 1,80 CF 1,13 1,69 2,22

100 uT DBT SA 1,53 0,82 2,03 CF 1,41 1,66 2,43

DAT SA 1,53 0,99 1,76 CF 1,45 1,66 2,48

Turbidez Microesferas Oocistos

DBT: DECANTADOR DE BAIXA TAXA COM ESCOAMENTO VERTICAL; DAT: DECANTADOR DE ALTA TAXA; SA: SULFATO DE ALUMNIO, CF: CLORETO FRRICO. FONTE: SILVA (2008 - ADAPTADO).

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

135

Ensaios de inoculao de oocistos de Cryptosporidium na ETA piloto e verificao do desempenho das tcnicas de filtrao Na Tabela 4.10 so apresentados os valores mdios de log-remoo de oocistos e de indicadores, nos dois ensaios realizados com cada tcnica de tratamento testada; na Tabela 4.11, as mdias e variaes dos valores de turbidez. A remoo mdia de oocistos de Cryptosporidium variou entre 2,63 a 2,76 log, a de microesferas entre 1,45 a 2,58 log, a de turbidez entre 1,33 a 3,10 log e a de Bacillus subtilis entre 0,09 a 0,47 log. Portanto, assim como observado para a decantao, com apenas uma exceo (turbidez, DF100 uT), pode-se dizer que o requisito da remoo de indicadores ser inferior do patgeno foi cumprido para os trs parmetros avaliados. Destaca-se, porm, que em todas as tcnicas de filtrao a remoo de oocistos foi bem mais prxima de microesferas e de turbidez do que de Bacillus subtilis. A remoo (log) de oocistos de Cryptosporidium foi estatisticamente equivalente (teste de Kruskal-Wallis, p < 0,05) de microesferas na DF10, DF100 e CC e de turbidez somente no CC; por sua vez, as remoes de turbidez e microesferas foram equivalentes na FDD, DF10 e CC (Figura 4.7).
Tabela 4.10 > Mdia de log - remoo de oocistos de Cryptosporidium, microesferas, turbidez e esporos de Bacillus subtilis na filtrao. ETA Piloto Copasa/UFMG
PARMETRO TC DF100 DF10

FDD 1,33 1,45 0,28 2,64

Turbidez Microesferas Esporos de Bacillus subtilis Oocistos de Cryptosporidium

2,54 2,49 0,47 2,63

3,10 2,58 0,09 2,76

2,13 2,32 0,11 2,66

TC: TRATAMENTO CONVENCIONAL; DF10: DUPLA FILTRAO COM TURBIDEZ DA GUA BRUTA =10 UT; DF100: DUPLA FILTRAO COM TURBIDEZ DA GUA BRUTA =100 UT; FDD: FILTRAO DIRETA DESCENDENTE.

Tabela 4.11 > Valores descritivos de turbidez dos efluentes filtrados. ETA Piloto Copasa/UFMG. ensaios 1 e 2
PARMETRO TC DF100 DF10 FDD

1 Mdia Desvio padro Coef variao 0,78 0,69 0,89

2 0,16 0,07 0,45

1 0,08 0,02 0,32

2 0,09 0,01 0,09

1 0,07 0,02 0,21

2 0,08 0,03 0,35

1 0,87 1,71 1,96

2 1,03 1,26 1,22

TC: TRATAMENTO CONVENCIONAL; DF10: DUPLA FILTRAO COM TURBIDEZ DA GUA BRUTA =10 UT; DF100: DUPLA FILTRAO COM TURBIDEZ DA GUA BRUTA =100 UT; FDD: FILTRAO DIRETA DESCENDENTE.

136

GUAS

FONTE: CERQUEIRA (2008 - ADAPTADO).

Figura 4.7

Comparao da remoo (log) de turbidez, oocistos de Cryptosporidium, microesferas fluorescentes e esporos de Bacillus subtilis nas diferentes tcnicas de filtrao, ETA Piloto Copasa/UFMG: (a) filtrao direta descendente; (b) dupla filtrao, turbidez inicial de 10 uT; (c) dupla filtrao, turbidez inicial de 100 uT; (d) tratamento convencional

Da Tabela 4.10, percebe-se tambm que a FDD proporcionou remoo de turbidez e microesferas inferior s dos demais tratamentos, sendo isso confirmado estatisticamente (teste de Mann Whitney, p < 0,05). Entretanto, a remoo de oocistos de Cryptosporidium foi bem similar em todas as tcnicas de tratamento testadas, sendo isso tambm confirmado estatisticamente (teste de Mann Whitney, p > 0,05) por meio das seguintes comparaes: (i) DF10 x FDD (p = 0,633); (ii) tratamento convencional x DF100 (p = 0,076); (iii) DF10 x DF100 (p = 0,190). Ou seja, todas as tcnicas de tratamento proporcionaram nvel de proteo similar. Em resumo, embora em vrias das situaes analisadas as remoes de oocistos, turbidez e microesferas tenham se mostrado equivalentes em termos numricos absolutos, no foi possvel estabelecer relao numrica entre a remoo de oocistos e a de indicadores - testes no-paramtricos (correlao de Spearman) revelaram, na maioria dos casos, correlaes positivas entre as remoes de oocistos e de turbidez e microesferas, porm fracas (baixos valores de coeficientes de correlao). No obs-

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

137

tante, devem ser destacadas duas observaes gerais importantes: todas as tcnicas de tratamento analisadas, sob condio de coagulao otimizada, produziram consistente ou muito frequentemente valores de turbidez do efluente filtrado inferiores a 0,5 uT, ou mesmo a 0,3 uT (com a exceo j mencionada da FDD) e elevadas remoes de oocistos ( 2,5 log).

4.5.3. Universidade de Braslia (UnB)


4.5.3.1. Delineamento experimental Foram realizados dez ensaios de inoculao de oocistos de Cryptosporidium em instalao piloto (EP UnB) divididos em duas fases: (i) sete ensaios com os filtros lentos operando com taxa de filtrao de 3 m3/m2.d; (ii) trs ensaios com taxa de filtrao de 6 m3/m2.d. Em cada ensaio (carreira de filtrao j que o filtro era limpo por meio de remoo de 1-2 cm de areia) foram avaliados dois tipos de sequncia de tratamento: (i) apenas filtrao lenta (FLA1); (ii) pr-filtrao em pedregulho com escoamento ascendente seguido de filtrao lenta (PFPA+FLA2). O PFPA foi operado com taxa de filtrao de 10 m3/m2.d. Nas duas fases, os filtros foram operados com diferentes graus de amadurecimento. A gua afluente s duas sequncias de tratamentos era proveniente do mesmo tanque de armazenagem de gua bruta, permitindo que os tratamentos (FLA1 e PFPA+ FLA2) corressem em paralelo. O pr-filtro de pedregulho e os dois filtros lentos foram confeccionados em acrlico, de acordo com as caractersticas especificadas na Tabela 4.12. A Figura 4.8 mostra alguns detalhes da instalao piloto.
Tabela 4.12 > Caractersticas do pr-filtro de pedregulho e dos filtros lentos, Instalao Piloto UnB
FILTROS LENTOS PR-FILTRO DE PEDREGULHO

Parmetro Dimetro interno Dimetro efetivo (d10) Coeficiente de uniformidade Altura meio filtrante Granulometria do pedregulho camada suporte

Valor 0,15 m 0,27 mm 1,9 0,85 m 1,4 3,1 mm

Parmetro Dimetro interno Granulometria da camada suporte (fundo) Granulometria da primeira subcamada Granulometria da segunda subcamada Granulometria da terceira subcamada Granulometria da quarta subcamada Espessura total das camadas

Valor 0,20 m 19 31 mm 12,7 19 mm 6,4 12,7 mm 3,2 6,4 mm 1,68 3,2 mm 1,30 m

Espessura camada suporte


FONTE: TAIRA (2008 ADAPTADO).

0,35 m

138

GUAS

A
FONTE: TAIRA (2008 - ADAPTADO).

Figura 4.8

Unidades da instalao piloto UnB: (a) dispositivos de alimentao de gua bruta e pr-filtro de pedregulho; (b) filtros lentos e tanque de descarte de gua filtrada; (c) camada suporte dos filtros lentos

A gua utilizada para realizao dos ensaios era proveniente do Crrego do Torto. Diariamente, cerca de 400 L eram coletados em tambores plsticos e transportados ao laboratrio para alimentar os filtros. Nesses tambores era preparada a gua de estudo por meio da adio de oocistos de Cryptosporidium, obtendo-se concentraes de ordens de grandeza de 101-03 oocistos/L. A gua de estudo que alimentava a EP UnB continha ainda populaes naturais de coliformes totais (1,2 x 103 4,8 x 105 NMP por 100 mL) e, na segunda fase, esporos de Clostridium perfringens (102-103 NMP por 100 mL). Aps distintos perodos de amadurecimento dos filtros lentos, eram simulados picos de contaminao de oocistos de Cryptosporidium com durao 24 horas (ou excepcionalmente, 12 horas). Decorridos os tempos de deteno da gua nas diferentes unidades de filtrao, eram iniciadas as coletas das amostras dos respectivos efluentes. As amostras eram coletadas por tempo equivalente durao do pico, constituindo assim amostras compostas, analisadas para turbidez e os organismos mencionados anteriormente. Alm disso, em alguns ensaios, precedeu-se caracterizao da camada biolgica dos FLAs e do biofilme do PFPA.

4.5.3.2. Sntese dos resultados A Tabela 4.13 apresenta os valores descritivos das concentraes de oocistos e de indicadores encontrados nos efluentes de cada tcnica de tratamento testada, alm das respectivas remoes nas duas fases experimentais.

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

139

Tabela 4.13 > Valores descritivos e remoo de turbidez, oocistos de Cryptosporidium, coliformes totais e Clostridium perfringens nas unidades de tratamento nas duas fases experimentais (taxa de filtrao de 3 e 6 m3/m2.d)
UNIDADE PARMETRO N MDIA MEDIANA MNIMO MXIMO DESVIO PADRO

Turbidez Crypto CT PFPA RCrypto RCT RTur RClos Turbidez Crypto CT PFPA + FLA2 RCrypto RCT RTur RClos Turbidez Crypto CT FLA1 RCrypto RCT RTur RClos

15 12 13 13 14 15 4 14 11 13 12 13 14 4 14 12 13 12 12 14 4

12 11,3 2,9 x 103 1,55 0,84 0,51 0,47 6,3 0,1 5,1 x 102 3,66 1,87 0,54 1,55 7,3 0,22 1,8 x 103 3,39 1,51 0,51 1,22

9,9 7,27 1,0 x 103 1,74 0,76 0,53 0,51 6,4 0,09 1,9 x 102 3,7 1,55 0,55 1,51 6,8 0,13 3,5 x 102 3,29 1,30 0,53 1,23

1,13 0,88 76 0,29 0 0,29 -0,13 0,70 0,04 1 2,84 0,82 0,28 1,32 0,64 0,03 2 2,43 0,50 0,24 1

47 61,6 1,2 x 104 2,37 1,69 1,10 1 15 0,28 3,7 x 103 4,28 3,72 0,79 1,84 19 1,18 7,2 x 103 4,28 3,42 0,92 1,42

13 16,55 4,2 x 103 0,63 0,56 0,21 0,51 5,3 0,07 9,9 x 102 0,49 0,85 0,15 0,23 6,4 0,32 2,7 x 103 0,61 0,94 0,18 0,17

PORIDIUM POR LITRO; CT: COLIFORMES TOTAIS (NMP/100ML); CLOS: CLOSTRIDIUM PERFRINGENS R: REMOO (LOG). INSTALAO PILOTO UNB. PFPA: PR-FILTRAO DE PEDREGULHO DE FLUXO ASCENDENTE; FLA: FILTRO LENTO DE AREIA; TURBIDEZ (UT); CRYPTO: OOCISTOS DE CRYPTOS. FONTE: TAIRA (2008 ADAPTADO).

Os valores mdios e medianos de remoo de oocistos ( 3,7 log) e coliformes totais (CT) (1,6-1,8 log) no PFPA+FLA2 foram um pouco superiores aos do FLA1 ( 3,3 log e 1,3-1,5 log, respectivamente para oocistos e CT), o que sugere contribuio positiva do PFPA na eficincia do tratamento como um todo, sob vrias condies de operao e qualidade da gua bruta. O PFPA apresentou remoes de oocistos entre 0,29 e 2,37 log e de CT de 0,76 log (mediana). A associao PFPA+FLA2 parece ter exercido tambm alguma influncia positiva na remoo de C. perfringens, em torno de 0,3 log adicionais de remoo mdia em comparao obtida no FLA1 ( 1,2 log). Entretanto, a remoo de turbidez foi bastante similar no PFPA, no FLA1 e no conjunto PFPA+FLA2, alm de inferior dos demais parmetros ( 0,5 log).

140

GUAS

De modo geral, com o aumento da taxa de filtrao de 3 para 6 m/m.d, observou-se tendncia de diminuio da remoo de coliformes e de oocistos de Cryptosporidium, porm a eficincia de remoo de turbidez manteve-se similar. Contudo, devido aos poucos dados relativos segunda etapa experimental (6 m/m.d), tais observaes no puderam ser comprovadas estatisticamente. Quando foram considerados todos os experimentos, independentemente da taxa de filtrao dos filtros lentos, do perodo de amadurecimento, da concentrao inicial de oocistos de Cryptosporidium e da turbidez da gua bruta, testes estatsticos no paramtricos para aferir associaes entre a remoo dos parmetros analisados (teste de correlao de Spearman) revelaram os seguinte resultados: (i) correlao positiva e significativa entre as concentraes efluentes (r = 0,5879, p = 0,074) e remoes de oocistos e de CT (r = 0,5525, p = 0,063) no PFPA e no FLA1 (concentraes efluentes: r = 0,6924, p = 0,018; remoes: r = 0,7363, p = 0,0097); correlao positiva e significativa entre as remoes de oocistos e de CT no conjunto PFPA+FLA2 (r = 0,6181, p = 0,043); (ii) em nenhuma das unidades de tratamento foi encontrada correlao forte ou estatisticamente significativa entre as remoes ou concentraes efluentes de turbidez e de oocistos de Cryptosporidium; (iii) entretanto, nos trs arranjos/unidades de tratamento foram verificadas fortes correlaes entre as concentraes de turbidez e de CT (PFPA: r = 0,8461, p = 0,0003; PFPA+FLA2: r = 0,78022, p = 0,0016; FLA1: r = 0,8170, p = 0,0007), mas no entre as remoes destes parmetros (Figura 4.9); (iv) a remoo de Clostridium perfringens no revelou correlao com as de nenhum dos demais parmetros.

FONTE: TAIRA (2008 - ADAPTADO).

Figura 4. 9

Associao entre as concentraes de coliformes totais e de turbidez no conjunto PFPA+FLA2, nas duas fases experimentais (taxa de filtrao de 3 e 6 m3/m2.d) na Instalao Piloto UnB

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

141

Apesar dos dados no seguirem distribuio normal, foi realizada tentativa de associar, numericamente, pelo mtodo dos mnimos quadrados, as remoes de oocistos e coliformes totais nos efluentes das sequncias de tratamento, sendo isso, de certa maneira, verificado no FLA1 e no PFPA+FLA2 (Figura 4.10). Nos experimentos da primeira fase (3 m3/m2.d, Ti = 2,2-82 uT), os valores mnimos de turbidez no efluente dos filtros lentos foram de 0,64 uT (FLA1) e 0,70 uT (PFPA+FLA2); e os mdios, 7,6 6,3uT (FLA1) e 6,5 5,2 uT (PFPA+FLA2). Foram observadas correlaes fortes e estatisticamente significativas (a 99% de confiana - correlao de Spearman) entre a turbidez da gua bruta e a turbidez dos efluentes do PFPA (r = 0,8462, p = 0,0001), do FLA2 (r = 0,8626, p = 0,0001) e do FLA1 (r = 0,9011, p <0,0001). Ainda em relao primeira fase experimental, em geral, no foram observadas correlaes fortes (teste do coeficiente PHI) entre a ocorrncia de oocistos e os valores de turbidez tomados como referncia nos efluentes filtrados (1 uT e 2 uT, correspondentes ao estabelecido nas normas dos EUA e do Brasil) (Tabela 4.25). No que diz respeito significncia estatstica dos resultados, nos efluentes do FLA1 com turbidez 1 uT no foram detectados oocistos de Cryptosporidium com 90% de segurana (p = 0,0704), no sendo, entretanto, observada associao com o limite de 2 uT. No caso do efluente do PFPA+FLA2, no foi verificada correlao estatisticamente significativa entre turbidez e ocorrncia de oocistos; porm, com o limite de 2 uT, a confiabilidade na correlao (p = 0,5839 ) foi menor do que com 1 uT (p = 0,3711) (Tabela 4.14).
Tabela 4.14 > Correlao entre valores de turbidez da gua filtrada e ocorrncia de protozorios, ensaios de inoculao na Instalao Piloto da UnB
VARIVEIS TESTADAS FLA1 PFPA+ FLA2

r Ocorrncia de oocistos x turbidez > 2 uT e 2 uT Ocorrncia de oocistos x turbidez > 1 uT e 1 uT 0,1333 0,2727

p 0,1880 0,0704

r 0,0250 0,0667

p 0,5839 0,3711

Quando os filtros lentos de areia (FLAs) foram submetidos a perodo de amadurecimento, a remoo de oocistos de Cryptosporidium foi mais elevada: 2,97 a 3,68 log (FLA1) e 1,67 a 1,90 log (FLA2) sem amadurecimento e 3,28 a 4,28 log (FLA1) e 1,53 a 2,54 log (FLA2) com amadurecimento. O PFPA foi submetido a perodo de amadurecimento durante toda primeira fase e apresentou eficincia de remoo de oocistos entre 1,17 a 2,37 log. Alm disso, observou-se que quando os FLAs foram submetidos a perodo de amadurecimento, a remoo de oocistos nas sequncias de tratamento com e sem PFPA foram similares. Porm, com os filtros lentos no amadurecidos, o PFPA desempenhou papel importante na remoo de oocistos, fazendo com que a remoo do conjunto PFPA+FLA2 se mantivesse na mesma faixa de valores (3,80 a 4,27

142

GUAS

FONTE: TAIRA (2008).

Figura 4.10

Associao (teste de regresso) entre valores de log - remoo de coliformes totais e de oocistos de Cryptosporidium nas duas fases experimentais (taxa de filtrao de 3 e 6 m3/m2.d). (a) FLA1; (b) PFPA+FLA2 na Instalao Piloto UnB

FONTE: TAIRA (2008).

Figura 4.11

Principais classes de protozorios e metazorios encontrados em amostras de camadas biolgicas do FLA1, Instalao Piloto da UnB

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

143

log) de quando os filtros lentos j apresentavam algum grau de amadurecimento. A remoo de CT no FLA1 tambm tendeu a ser menor nos experimentos sem amadurecimento. Entretanto, essa tendncia no foi verificada no conjunto PFPA+FLA2, pois as remoes de CT se mantiveram similares, independentemente do FLA2 ter sido ou no submetido a perodo de amadurecimento. Em resumo, os resultados no permitiram o estabelecimento de relao ntida entre as remoes de turbidez e de oocistos de Cryptosporidium. Por outro lado, foram reunidos indcios de que efluentes com valores mais baixos de turbidez (<1 uT) tendem a apresentar presena de oocistos com menor frequncia. Alm disso, a remoo de oocistos mostrou-se associada de CT, a qual, por sua vez, pode ser associada de turbidez. Sugere-se, pois, que as remoes de CT e de oocistos tenham-se dado por mecanismos similares, incluindo provavelmente mecanismos biolgicos. Essa hiptese v-se reforada pela deteco na camada biolgica dos filtros (PFPA e FLA) de organismos reconhecidamente ou potencialmente predadores de oocistos de Cryptosporidium, conforme ilustrado na Figura 4.11.

4.6. Consideraes finais


Os projetos descritos neste captulo tinham dentre seus objetivos somar informaes literatura nacional e internacional sobre o potencial de remoo de oocistos de Cryptosporidium por meio de diversas tcnicas de tratamento, segundo a prtica brasileira. Nos ensaios da UFV em escala piloto (decantador de baixa taxa com escoamento vertical - TAS 20 m/m.d), a remoo mdia de oocistos na decantao variou de 0,25-0,89 log, sendo o valor mais baixo relativo aos perodos iniciais de cada carreira de tratamento. Nas pesquisas da UFMG/Copasa, tambm em instalao piloto, a remoo mdia variou, em valores aproximados, de 1,8-2,5 log no decantador de alta taxa (TAS = 80 m/m.d) e de 2-2,5 log no decantador de baixa taxa com escoamento vertical (TAS = 20 m/m.d). Assumindo que os valores mais baixos dos resultados obtidos na UFV podem estar associados retomada de operao da ETA piloto aps perodos prolongados de inatividade, considera-se que o conjunto de resultados obtidos nos dois estudos confirma, com certa folga, os crditos atribudos pela EPA de 0,5 log de remoo de oocistos na decantao e at mesmo o potencial de remoo mais elevada registrado em vrios trabalhos na literatura internacional (1-2 log) para esse tipo de unidade. Destaca-se ainda, como importante contribuio, o desempenho alcanado pelo decantador de alta taxa, similar ao da decantao convencional. Nos ensaios da UFV com tratamento convencional em escala piloto (Tf 220 m/m.d), a remoo mdia de oocistos variou entre 0,91-1,87 log (mdia de 1,38 log). Nos ensaios

144

GUAS

realizados na instalao piloto da UFMG/Copasa, a remoo mdia foi de aproximadamente 2,6-2,7 log para as diversas tcnicas de filtrao testadas (tratamento convencional, filtrao direta e dupla filtrao, Tf = 180-220 m/m.d). Assumindo que os resultados da UFV podem embutir subestimativas (ver discusso ao final do item 4.5.1.2), considera-se que o conjunto dos resultados no necessariamente contradiz o registrado na literatura e assumido na norma dos EUA para o tratamento convencional (3 log de remoo), embora, rigorosamente, tenham ficado aqum desse valor. Os resultados da UFMG/Copasa corroboram, entretanto, a remoo esperada para a filtrao direta de 2,5 log de remoo e adicionam informaes, ainda pouco discutidas na literatura, sobre alcance similar apresentado pela dupla filtrao (filtrao em pedregulho e areia). H que se ressaltar a ampla variao dos resultados encontrados entre os experimentos conduzidos na UFV e na UFMG, muito provavelmente por conta de condies operacionais e analtico-laboratoriais distintas. No entanto, h que se notar que isso tambm foi verificado entre os prprios experimentos da UFMG: 1,80 a 2,5 log de remoo de oocistos na decantao e 2,6 log no tratamento convencional (decantao + filtrao), sendo que ambos foram conduzidos na mesma instalao piloto e com o emprego da mesma tcnica analtica de laboratrio. Finalmente, o trabalho da UnB indicou claramente o potencial da filtrao lenta na remoo de oocistos de Cryptosporidium ( 3 log), confirmando o assumido pela USEPA para essa tcnica de tratamento. O projeto da UnB contribuiu tambm com informaes, at ento pouco disponveis na literatura, sobre o potencial de remoo de oocistos na pr-filltrao em pedregulho: 1,6 log no pr-filtro e 3,7 log no conjunto pr-filtro + filtro lento de areia (valores mdios). Outro dos objetivos centrais dos projetos era contribuir com a discusso sobre o emprego de indicadores da remoo de oocistos de Cryptosporidium (em particular a turbidez) por meio dos processos de tratamento de gua estudados. Embora nenhum dos trabalhos tenha logrado estabelecer relaes numricas ntidas entre eficincias de remoo de oocistos de Cryptosporidium e de turbidez, tampouco entre valores numricos de turbidez e a ocorrncia oocistos na gua filtrada, o conjunto dos resultados permitiu observaes importantes: (i) nos dois projetos envolvendo filtrao rpida (UFV e UFMG/Copasa), as remoes de oocistos de Cryptosporidium e de turbidez apresentaram valores absolutos prximos (log de remoo); (ii) estes dois projetos reuniram evidncias de que a produo de gua filtrada com baixa turbidez constitui medida preventiva, em ambos os casos valores inferiores a 0,5 uT ou mesmo 0,3 uT; (iii) outros indicadores testados revelaram-se menos adequados que a turbidez: contagem de partculas (UFV), esporos de Bacillus subtilis (UFMG/Copasa), em ambos os casos filtrao rpida, e Clostridium perfringens (UnB), no caso da filtrao lenta; (iv)

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

145

os estudos da UFMG/Copasa revelaram, entretanto, resultados promissores sobre o emprego de microesferas, restrito, porm ao papel de parmetros substitutos em estudos e pesquisas e no propriamente de indicadores em monitoramento de rotina de estaes de tratamento; (v) no projeto com filtrao lenta (UnB), embora os coliformes totais tenham se mostrado indicadores mais adequados que a turbidez, exemplo da filtrao rpida, os resultados sugerem que a produo de gua filtrada com baixa turbidez constitui sim medida preventiva, neste caso, com valores inferiores a 1 uT. Em suma, h subsdios para inferir que valores de turbidez efluente de 1 uT e 2 uT, respectivamente para a filtrao rpida e lenta, no constituem barreira de proteo efetiva no que diz respeito remoo de oocistos de Cryptosporidium.

Referncias bibliogrficas
ABOYTES, R. et al. Detection of infectious Cryptosporidium in filtered drinking water. Journal of the American Water Works Association, v. 96, n. 9, p. 88-98, 2004. BASTOS, R.K.X.; BEVILACQUA, P.D.; KELLER, R. Organismos patognicos e efeitos sobre a sade humana. In: GONLALVES, R.F. (org.). Desinfeco de esgotos sanitrios. Rio de Janeiro: ABES, 2003, p. 27-88. BASTOS, R.K.X. et al. Reviso da Portaria n 36 GM/90. Premissas e princpios norteadores. In: 21 CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL. 2001, Joo Pessoa. Anais... Rio de Janeiro: ABES, 2001 (CD-ROM). BAUDIN, I.; LAN, J.M. Assessment and optimization of clarification process for Cryptosporidium removal. In: WATER QUALITY TECHNOLOGY CONFERENCE. 1998, San Diego. Proceedings... San Diego: AWWA, 1998. BELLAMY, W.D.; HENDRICKS, D.W.; LOGSDON, G.S. Slow sand filtration: influences of selected process variables. Journal of the American Water Works Association, v. 77, n. 12, p. 62-66, 1985. BELLAMY, W.D. et al. Removing Giardia cysts with slow sand filtration. Journal of the American Water Works Association, v. 77, n. 2, p. 52-60, 1985. BRASIL. Ministrio da Sade. Portaria n. 518, de 25 de maro de 2004. Estabelece os procedimentos e responsabilidades relativas ao controle e vigilncia da qualidade da gua para consumo humano e seu padro de potabilidade e d outras providncias. Dirio Oficial da Unio, 26 mar. 2004, Seo 1, p. 266. BROWN, R.A.; CORNWELL, D.A. Using spore removal to monitor plant performance for Cryptosporidium removal. Journal of the American Water Works Association, v. 99, n. 3, p. 95-109, 2007. CERQUEIRA, D.A. Remoo de oocistos de Cryptosporidium e indicadores no tratamento de gua por ciclo completo, filtrao direta descendente e dupla filtrao, em escala piloto. 2008. Tese (Doutorado em Saneamento, Meio Ambiente e Recursos Hdricos) - Programa de Ps-graduao em Saneamento, Meio Ambiente e Recursos Hdricos, Escola de Engenharia, Universidade Federal de Minas Gerais, 2008.

146

GUAS

COFFEY, B.M. et al. The effect of optimizing coagulation on the removal of Cryptosporidium parvum and Bacillus subtilis. In: WATER QUALITY TECHNOLOGY CONFERENCE. 1999, Tampa, USA. Proceedings... Tampa: AWWA, 01 nov. 1999. CONNELLY, S.J. et al. Impact of zooplankton grazing on the excystation, viability, and infectivity of protozoan pathogens Cryptosporidium parvum and Giardia lamblia. Applied and Environmental Microbiology, v. 73, n. 22, p. 7277-7282, 2007. DAI, X.; BOLL, J. Settling velocity of Cryptosporidium parvum and Giardia lamblia. Water Research, v. 40, p. 1321-1325, 2006. DAI, X.; HOZALSKI, R.M. Evaluation of microespheres as surrogates for Cryptosporidium parvum oocysts in filtration experiments. Environmental Science and Technology, v. 37, n. 5, p. 10371042, 1, 2003. DeLOYDE, J.L. et al. Removal of Cryptosporidium oocysts and Giardia cysts by pilot scale multistage slow sand filtration. In: GIMBEL, E.; GRAHAM, N.J.D.; COLINS, M.R. (eds.) Recent progress in slow sand and alternative biofiltration processes. Londres: IWA Publishing, 2006. p.133-142. DWI - DRINKING WATER INSPECTORATE. The Water Supply (Water Quality) Regulations 2000 (Amendment) Regulations 2007. Statutory Instrument No. 2734. 2007. Disponvel em: <http:// www.dwi.gov.uk/regs/regulations.shtm> Acesso em: 31 out. 2008. ______. Water Supply (Water Quality) Regulations. Statutory Instrument No. 3184. Londres: HMSO, 2000. Disponvel em: <http://www.dwi.gov.uk/regs/regulations.shtm> Acesso em: 31 out. 2008. DUGAN N.R. et al. Controlling Cryptosporidium oocysts using conventional treatment. Journal of the American Water Works Association, v. 93, n. 12, p. 64-76, 2001. DUGAN, N.R.; WILLIAMS, D.J. Removal of Cryptosporidium by in-line filtration: effects of coagulant type, filter loading rate and temperature. Journal of Water Supply: Research Technology -Aqua, n. 53, p. 1-15, 2004. DULLEMONT, Y.J. et al. Removal of microorganisms by slow sand filtration. In: GIMBEL, E.; GRAHAM, N.J.D.; COLINS, M.R. (eds) Recent progress in slow sand and alternative biofiltration processes. Londres: IWA Publishing, 2006. p. 12-20. EMELKO, M.B.; HUCK, P.M.; COFFEY, B.M. A review of Cryptosporidium removal by granular media filtration. Journal of the American Water Works Association, v. 91, n. 12, p. 101-115, 2005. EMELKO, M.B.; HUCK, P.M.; DOUGLAS, I.P. Cryptosporidium and microsphere removal during late incycle filtration. Journal of the American Water Works Association, v. 95, n. 5, p. 173-182, 2003. EMELKO, M.B. et al. Cryptosporidium and microsphere removal during low turbidity end-of-run and early breakthrough filtration. In: WATER QUALITY TECHNOLOGY CONFERENCE. 2000. Salt Lake City, USA. Proceedings... Salt Lake City: AWWA, 2000. FAGUNDES, A.P. Remoo de oocistos de Cryptosporidium por filtrao direta: influncia de alguns fatores operacionais. 2006. 148 f. Dissertao (Mestrado em Tecnologia Ambiental e Recursos Hdricos) - Faculdade de Tecnologia, Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade de Braslia, 2006. FERNANDES, N.M.G. Influncia do pH de coagulao e dosagem de sulfato de alumnio na remo-

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

147

o de oocistos de Cryptosporidium por filtrao direta descendente. 2007. 144 f. Dissertao (Mestrado em Tecnologia Ambiental e Recursos Hdricos) - Faculdade de Tecnologia, Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade de Braslia, 2007. FOGEL, D. et al. Removing Giardia and Cryptosporidium by slow sand filtration. Journal of the American Water Works Association, v. 85, n. 11, p. 77-84, 1993. FRANCO, R.M.B.; ROCHA-EBERHARDT, R.; CANTUSIO NETO, R. Occurrence of Cryptosporidium oocysts and Giardia cysts in raw water from the Atibaia river, Campinas, Brazil. Revista do Instituto de Medicina Tropical de So Paulo, v. 43, p. 109-111, 2001. HAARHOFF, J.; CLEASBY, J.L. Biological and physical mechanisms in slow sand filtration. In: LOGSDON, G. (ed.) Slow Sand Filtration. Oregon: American Society of Civil Engineers, 1991. p. 19-68. HAAS, C.N.; ROSE, J.B.; GERBA, C.P. Quantitative microbial risk assessment. Nova Iorque: John Wiley & Sons, 1999. HAMILTON, P.D.; STANDEN, G.; PARSONS, S.A. Using particle monitors to minimise Cryptosporidium risk: a review. Journal of Water Supply: Research and Technology AQUA, v. 51, n. 7, p. 351-364, 2002. HASHIMOTO, A.; HIRATA, T.; KUNIKANE, S. Occurrence of Cryptosporidium oocysts and Giardia cysts in a conventional water purification plant. Water Science and Technology, v. 43. n. 12, p. 89-92, 2001. HEALTH CANADA. Federal Provincial Territorial Committee on Drinking Water. Guidelines for Canadian drinking water quality. Summary table. Ottawa: Health Canada, 2008. Disponvel em: <http://www.hc-sc.gc.ca/ewh-semt/alt_formats/hecs-sesc/pdf/pubs/water-eau/sum_guideres_recom/summary-sommaire-eng.pdf> Acesso em: 25 jan. 2009 ______. Federal Provincial Territorial Committee on Drinking Water. Guidelines for Canadian drinking water quality. Part I Approach to the derivation of drinking water guidelines. Ottawa: Health Canada, 1995. HELLER, L. et al. Desempenho da filtrao lenta em areia submetida a cargas de pico de oocistos de Cryptosporidium sp, bactrias e slidos: uma avaliao em instalao piloto. Engenharia Sanitria e Ambiental, v. 11, n. 1, p. 27-38, 2006. HUCK, P.M. et al. Effects of filter operation on Cryptosporidium removal. Journal of the American Water Works Association, v. 94, n. 6, p. 97-11, 2002. KARANIS, P.; KOURENTI. C.; SMITH, H. Waterborne transmission of protozoan parasites: a worldwide review of outbreaks and lessons learnt. Journal of Water and Health, v. 5, n. 1, p. 1-38, 2007. LeCHEVALLIER, M.W.; AU, K.-K. Water treatment and pathogen control: process efficiency in achieving safe drinking water. Genebra: IWA Publishing, 2004. LeCHEVALLIER, M.W.; NORTON, W.D. Examining relationships between particle counts and Giardia, Cryptosporidium, and turbidity. Journal of the American Water Works Association, v. 84, n. 12, p. 54-60, 1992. LeCHEVALLIER, M.W.; NORTON, W.D.; LEE, R.G. Giardia and Cryptosporidium spp. in filtered drinking water supplies. Applied and Environmental Microbiology, v. 57, n. 9, p. 2617-2621, 1991.

148

GUAS

LETTERMAN, R.D. Further discussion of conscientious particle counting. Journal of the American Water Works Association, v. 93, n. 4, p. 182-183, 2001. LI, S. et al. Reliability of surrogates for determining Cryptosporidium removal. Journal of the American Water Works Association, v. 89, n. 5, p. 90-99, 1997. LOPES, G.J.R. Avaliao da turbidez e do tamanho de partculas como parmetros indicadores da remoo de oocistos de Cryptosporidium spp. nas etapas de clarificao no tratamento da gua em ciclo completo. 2008. 144 f. Dissertao (Mestrado em Engenharia Civil) - Programa de PsGraduao em Engenharia Civil - Universidade Federal de Viosa, 2008. MARA, D.D. Cryptosporidium a reasonable risk? Water 21, n. 4, p. 34, 2000. MEDEMA, G.J. et al. Sedimentation of free and attached Cryptosporidium oocysts and Giardia cysts in water. Applied and Environmental Microbiology, v. 64, n. 11, p. 4460-4466, 1998. NIEMINSKI, E.C. Removal of Cryptosporidium and Giardia through conventional water treatment and direct filtration. Project Summary. Cincinnati: USEPA, National Risk Management Research Laboratory, 1997 (EPA/600/SR-97/025). Disponvel em: <http://www.p2pays.org/ref/07/06392. pdf> Acesso em: 23 nov. 2008. NIEMINSKI, E.C.; ONGERTH, J.E. Removing Giardia and Cryptosporidium by conventional treatment and direct filtration. Journal of the American Water Works Association, v. 87, n. 9, p. 96-106, 1995. OMELIA, C.R. Particles, pretreatment, and performance in water filtration. Journal of Envirnonmental Engineering, v. 111, n. 6, p. 874-887, 1985. ONGERTH, J.E.; PERCORARO, J.P. Eletrophoretic mobility Cryptosporidium oocysts and Giardia cysts. Journal of Envirnonmental Engineering, v. 123, n. 3, p. 222-231, 1996. ______. Removing Cryptosporidium using multimedia filters. Journal of the American Water Works Association, v. 87, n. 12, p. 83-89, 1995. PATANIA, N. et al. Optimization of filtration for cyst removal. Denver: Awwarf, 1995. PERALTA, C.C. Remoo do indicador Clostridium perfringens e de oocistos de Cryptosporidium parvum por meio da filtrao lenta avaliao em escala piloto. 2005. 84 f. Dissertao (Mestrado em Tecnologia Ambiental e Recursos Hdricos) - Faculdade de Tecnologia, Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade de Braslia, 2005. SADAR, M. Turbidimeter Instrument comparison: low-level sample measurements. Loveland: Hach Company, 1999. (Technical Information Series p/dp 4/99 1. ed. rev1 D90.5 Lit N 7063). Disponvel em:<http://www.hach.com/fmmimghach?/CODE%3AL7063548%7C1> Acesso em: 23 set. 2008. SCHULER, P.F.; GHOSH, M.M.; GOPALAN, P. Slow sand and diatomaceous earth filtration of cysts and other particulates. Water Research, v. 25, n. 8, p. 995-1005, 1991. SHAW, K.; WALKER, S.; KOOPMAN, B. Improving filtration of Cryptosporidium. Journal of the American Water Works Association, v. 92, n. 11, p. 103-111, 2000. SILVA, C.F. Comparao da eficincia da decantao na remoo de oocistos e de indicadores fsicos de cryptosporidium parvum em guas de abastecimento - estudo em escala piloto. Dissertao (Mestrado em Saneamento, Meio Ambiente e Recursos Hdricos) - Programa de Ps-gra-

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE PROTOZORIOS

149

duao em Saneamento, Meio Ambiente e Recursos Hdricos, Escola de Engenharia, Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, 2008. STATES, S. et al. Enhanced coagulation and removal of Cryptosporidium. Journal of the American Water Works Association, v. 94, n. 11, p. 67-77, 2002. STOTT, R. et al. Predation of Cryptosporidium oocysts by protozoa and rotifers: implications for water quality and public health. Water Science and Technology, v. 47, p. 77-88, 2003. TAIRA, R. Remoo de oocistos de Cryptosporidium na filtrao lenta, precedida ou no de filtrao ascendente em pedregulho. 2008. 171 f. Dissertao (Mestrado em Tecnologia Ambiental e Recursos Hdricos) - Faculdade de Tecnologia, Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade de Braslia, 2008. USEPA - UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. National Primary Drinking Water. Regulations: long term 2 enhanced surface water treatment rule; final rule. Federal Register Part II 40CFR, Parts 9, 141 and 142. 05 jan. 2006. ______. Office of Water. Method 1623: Cryptosporidium and Giardia in water by filtration/IMS/ FA. 2005. 76 p (EPA 815-R-05-002) Disponvel em: <http://www.epa.gov/microbes/>. Acesso em: 20 out. 2008 ______. National Primary Drinking Water Regulations: Long Term 1 Enhanced Surface Water Treatment Rule; Final Rule. Federal Register. 67 FR 1812. (EPA 815Z02001). 14 jan. 2002. ______. Guidance manual for compliance with the interim enhanced surface water treatment rule. Turbidity provisions. Washington-DC: USEPA, 1999 (EPA 815-R 99-010). ______. National Primary Drinking Water Regulations: interim enhanced surface water treatment; final rule. Part V (40 CFR, Parts 9, 141, and 142). Washington, DC. Federal Register, Rules and Regulations. v. 613, n. 241. 16 dez. 1998, p. 69479-69521. ______. Guidance manual for compliance with the filtration and disinfection requirements for public water systems: using surface water sources. Washington, DC: USEPA, 1991. Disponvel em: < http://www.epa.gov/safewater/mdbp/guidsws.pdf > Acesso em: 25 nov. 2008 ______. National Primary Drinking Water Regulations. Filtration, disinfection, turbidity, Giardia lamblia, viruses, Legionella, and heterotrophic bacteria; final rule. Part III. Federal Register (54 FR 27486), 1989. VESEY, G. et al. A new method for the concentration of Cryptosporidium oocysts from water. Journal of Applied Bacteriology, v. 75, p. 82-86, 1993. VIEIRA, M.B.C.M. Avaliao da eficincia da filtrao lenta na remoo de oocistos de Cryptosporidium sp. e cistos de Giardia spp. 2002. 224 f. Tese (Doutorado em Cincia Animal) Escola de Veterinria, Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, 2002. WHO - WORLD HEALTH ORGANIZATION. Guidelines for drinking water quality [electronic resource]: incorporating first addendum. v. 1, Recommendations. 3. ed. Genebra: WHO, 2006. 595p. Disponvel em: <http://www.who.int/water_sanitation_health/dwq/gdwq0506.pdf> Acesso em: 19 ago. 2008. XAGAROKAI, I. et al. Removal of emerging waterborne pathogens and pathogens indicators. Journal of the American Water Works Association, v. 96, n. 5, p. 102-113, 2004.

150

GUAS

Notas
1 Tratamento convencional e tratamento de ciclo completo so termos utilizados na literatura com o mesmo significado. Ao longo deste captulo optou-se pelo primeiro, esclarecendo, entretanto, que aqui seu emprego refere-se aos processos de clarificao (decantao e filtrao) que integram o ciclo completo. 2 USEPA (2006) apresenta valores tabelados de Ct (dose x tempo de contato) para dixido de cloro e oznio, e de dose no caso da radiao UV (mJ/cm2), para eficincias variadas de inativao de oocistos de Cryptosporidium (log inativao). 3 Da sigla inglesa DALYs Disability Adjusted Life Years, ou anos de vida perdidos ajustados por incapacidade, o que corresponde, aproximadamente, a nvel de risco de 10-3-10-4 (ver captulo 9).

Tratamento de gua e remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas


Cristina Celia Silveira Brando, Renata Iza Mondardo, Rafael Kopschitz Xavier Bastos, Edson Pereira Tangerino

Os problemas operacionais que ocorrem em estaes de tratamento que aduzem guas de mananciais com presena de microalgas e cianobactrias (dificuldade de coagulao e floculao, baixa eficincia do processo de sedimentao, colmatao dos filtros e aumento da demanda de produtos para a desinfeco, entre outros) so relatados por tcnicos e pesquisadores da rea de saneamento h mais de quatro dcadas. Porm, foi a partir da dcada de 1980 que cresceu a preocupao com os aspectos de sade pblica associados presena desses organismos fitoplanctnicos na gua afluente s estaes de tratamento de guas (ETAs). Essa preocupao atribuda a dois fatores: o reconhecimento de que as microalgas e cianobactrias, e seus subprodutos extracelulares, so potenciais precursores de subprodutos indesejados da desinfeco, particularmente clorao; e o fato de alguns gneros e espcies de cianobactrias terem a capacidade de produzir toxinas (cianotoxinas). Como consequncia, na dcada de 1980 se intensificaram as pesquisas em que diferentes processos, tcnicas e sequncias de tratamento eram avaliados quanto a capacidade de remover cianobactrias e cianotoxinas (KEIJOLA et al., 1988; FALCONER et al., 1989; HIMBERG et al., 1989; entre outros). Parte significativa desses trabalhos se restringia a verificar a eficincia de remoo de clulas e toxinas, sem preocupao maior em relao aos fenmenos envolvidos na remoo. Com base nesses estudos, j em 1994, pesquisadores de diversas partes do mundo, reunidos em um seminrio realizado na Austrlia, reconheciam que as tecnologias baseadas na coagulao qumica alcanavam elevadas

152

GUAS

remoes de clulas de cianobactrias, quando otimizadas para tal, mas apresentavam baixa eficincia de remoo das cianotoxinas dissolvidas. Segundo Steffensen e Nicholson (1994), entre vrias recomendaes do referido seminrio, indicava-se a necessidade de: avaliar se os processos clssicos de tratamento so capazes de remover as clulas de forma intacta (ou seja, verificar a ocorrncia de lise nas diferentes etapas do tratamento); comparar os processos de flotao e sedimentao para garantir maior remoo de clulas; aprimorar o uso da ps-oxidao e/ou da adsoro em carvo ativado como modo de, conjuntamente com as sequncias de tratamento que se utilizam da coagulao, promover a eficiente remoo de cianotoxinas dissolvidas. O reconhecimento das limitaes do tratamento convencional tambm fomentou o desenvolvimento de pesquisas com outros processos, como a filtrao lenta, a filtrao em carvo biologicamente ativo e a filtrao em margem, alm de separao por membranas. Nesse contexto, o presente captulo aborda os resultados obtidos como parte das pesquisas desenvolvidas no Prosab 5, que avaliam a remoo de cianobactrias e/ou cianotoxinas por meio do tratamento convencional, filtrao lenta e filtrao em margem.

5.1 Remoo de cianobactrias e cianotoxinas por meio das tcnicas mais usuais de tratamento de gua
5.1.1 Sistemas convencionais e suas variantes
Para efetiva remoo de clulas de cianobactrias nos processos de separao slidolquido adotados no tratamento de gua (sedimentao, flotao, filtrao rpida), as etapas de coagulao e floculao devem ser otimizadas. Os mecanismos de desestabilizao (coagulao) das microalgas e cianobactrias, segundo Benhardt e Clasen (1991), so os mesmos que atuam no caso de partculas inorgnicas, mas so dependentes da estrutura desses organismos. Esses autores relatam que, ao passo que microalgas e cianobactrias que so mais ou menos esfricas e com superfcies suaves podem ser desestabilizadas pelo mecanismo de adsoro e neutralizao de cargas, estruturas no esfricas, grandes ou filamentosas necessitam de dosagens elevadas de coagulante, resultando na predominncia do mecanismo de varredura. Benhardt e Clasen (1991 e 1994) ressaltam que para que a agregao das clulas de microalgas e cianobactrias seja efetiva, estas devem possuir estrutura geomtrica adequada e que exclua a interao estrica. Entretanto, devido grande variedade de formas de clulas, no possvel satisfazer tal requisito para todas as espcies de microalgas e cianobactrias e, por essa razo, os referidos autores sugerem que mais investigaes sejam conduzidas sobre a influncia das estruturas das clulas na coagulao e separao desses organismos.

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

153

Dentre as diferentes variantes das sequncias de tratamento que envolvem a coagulao qumica, a filtrao direta a que maiores problemas operacionais enfrenta ao tratar guas com elevada densidade de fitoplncton. De modo geral, nessa condio de gua bruta, os estudos realizados (MOUCHET; BONNLYE, 1998; SENS et al., 2002, 2003, 2006; Di BERNARDO et al., 2006; entre outros) indicam que para melhorar o desempenho dessa tcnica faz-se necessrio a introduo de etapa de pr-oxidao, o que, por sua vez, causa preocupao relativa gerao de subprodutos potencialmente prejudiciais sade humana. Mouchet e Bonnlye (1998) destacam que a remoo de microalgas e cianobactrias na filtrao direta varia consideravelmente (10 a 70%) em funo da espcie presente na gua e das caractersticas de projeto e operao do filtro. Os autores relatam que a pr-oxidao, combinando perxido de hidrognio com oznio, foi capaz de promover melhora aprecivel no desempenho da filtrao direta, resultando em remoo de microalgas superior a 99% (remoo de 93% foi obtida sem aplicao de oznio e de 95,3% usando apenas oznio). Apesar dos bons resultados, os autores concluram que a aplicao da filtrao direta na remoo de microalgas e cianobactrias deve ser restrita a situaes especficas, sempre precedida por estudos em escala piloto. A preocupao manifestada por Mouchet e Bonnlye (1998) reforada pelos resultados apresentados por Schmidt et al. (2002), que, em avaliao em escala piloto da filtrao direta aplicada ao tratamento da gua de manancial mesotrfico (presena de Planktothrix rubescens produtora de microcistinas), observaram que a pr-ozonizao no promoveu melhora na eficincia da filtrao direta (73 a 93% de remoo de microcistinas total, em comparao com 87 a 94% sem pr-oxidao), ao passo que o uso do permanganato de potssio redundou em efeito negativo (31 a 59% de remoo). Por outro lado, a associao da pr-ozonizao com adio de carvo ativado em p (CAP) promoveu resultados consistentes e elevada remoo de microcistinas total (95 a 97%). Entretanto, merece destaque o fato de que a simples introduo do CAP (sem pr-ozonizao) redundou em elevada remoo de microcistinas (92-99%) na filtrao direta. Por sua vez, deve-se considerar tambm a influncia do uso de CAP na reduo da durao da carreira de filtrao. Os autores ressaltam ainda que com o uso da pr-oxidao foi observada liberao de toxinas durante as etapas de floculao e filtrao. De fato, vrios autores (HART et al., 1998; HRUDEY et al., 1999; LAM et al., 1995; entre outros) destacam o risco da adoo da pr-oxidao, pois o uso de doses de oxidante no otimizadas pode promover a lise celular, problema este agravado pela reconhecida baixa eficincia de remoo da toxina dissolvida pelos processos baseados na coagulao. Jurczak et al. (2005) analisaram, em escala real, a eficincia de remoo de microcisti-

154

GUAS

nas em uma ETA de filtrao direta com pr-oxidao e em uma ETA convencional. O coagulante utilizado era base de alumnio e ambas as tcnicas se mostraram efetivas, praticamente no sendo detectadas microcistinas na maioria das amostras coletadas no efluente dos filtros de cada ETA. Importante mencionar que praticamente toda microcistina quantificada estava presente no interior das clulas e, desta forma, o desempenho observado diz respeito remoo de clulas. Dados relativos quantificao das clulas durante o monitoramento das ETAs no foram apresentados; entretanto, os dados de microcistina intracelular (entre 0,05 e cerca de 3 g/L na gua bruta das duas ETAs) sugerem que a gua bruta apresentava moderada presena de Microcystis. No Brasil, Sens e colaboradores (2002; 2003; 2006), estudaram, em escala piloto, como parte das pesquisas financiadas com recursos dos Editais 3 e 4 do Prosab, o desempenho da filtrao direta ascendente e da filtrao direta descendente no tratamento de manancial com elevada densidade de cianobactrias (predomonncia de Cylindrospermopsis raciborskii). A influncia de diferentes tipos de coagulante (sulfato de alumnio e hidroxicloreto de alumnio PAC) e de pr-tratamento da gua (micropeneiramento, pr-clorao, pr-ozonizao) no desempenho dos filtros foi avaliada. Na filtrao direta descendente, trs meios filtrantes foram testados (dois de camada praticamente uniforme de antracito - efet de 2,5 e 3 mm e um de dupla camada antracito com efet de 1,1 mm, sobre areia com efet de 0,5 mm) e, na filtrao direta ascendente, somente um meio filtrante (areia - efet de 0,71 mm). Todos os filtros foram operados com taxa constante de 200 m3/m2.d e, no caso da filtrao ascendente, a operao foi realizada com e sem descargas de fundo intermedirias De modo geral, nos experimentos iniciais, sem pr-tratamento, Sens e colaboradores observaram que, independentemente do coagulante adotado, o filtro descendente com meio filtrante de camada de antracito (efet = 2,5 mm) apresentou melhor desempenho que os demais filtros descendentes e tambm superior ao filtro ascendente maior durao da carreira de filtrao e melhor ou similar qualidade do filtrado. Tanto na filtrao descendente como na filtrao ascendente, o uso do PAC promoveu carreiras de filtrao com durao mais curtas do que as resultantes do uso do sulfato de alumnio. A adoo das descargas de fundo intermedirias, por sua vez, promoveu considervel aumento na durao da carreira de filtrao no filtro ascendente e levou produo de filtrado com menor variao de qualidade. A pr-clorao e a pr-ozonizao produziram impactos positivos tanto na filtrao descendente como ascendente, sendo que, como esperado, a pr-ozonizao se mostrou mais efetiva, com aumento de cerca de 40% na durao da carreira de filtrao do filtro descendente de camada nica e de cerca de 50% para o filtro ascendente, maiores eficincias de remoo de fitoplncton e menor potencial de

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

155

formao de trihalometanos. Por outro lado, o uso de micropeneiras com abertura de 25 e 50 m no gerou melhoria sistemtica do desempenho dos filtros ascendentes ou descendentes. Os efeitos de etapas de pr e ps-tratamentos no desempenho da dupla filtrao sobre a remoo de cianobactrias do gnero Microcystis tambm foi objeto de estudo no Prosab 4 (Di BERNARDO et al., 2006; KURODA, 2006; KURODA e Di BERNARDO, 2005). O trabalho experimental foi desenvolvido em escalas de bancada e piloto. Os resultados dos ensaios em escala de bancada serviram de base para definio do tipo e dose de coagulante, dos carves ativados e do oxidante adotados no estudo piloto, alm da determinao do potencial de formao de subprodutos da oxidao. O trabalho em escala piloto contemplou o estudo da dupla filtrao com etapas de oxidao em coluna em diferentes pontos do tratamento (pr, interfiltros e ps-filtrao) e/ou de adsoro em carvo ativado na forma pulverizada e granular. Os filtros ascendentes e descendentes foram operados, respectivamente, com taxa de filtrao de 120 e 180 m3/m2.d, o coagulante empregado foi o sulfato de alumnio e o oxidante foi o hipoclorito de clcio. A gua de estudo apresentava densidade de Microcystis variando na faixa de 2 a 5x104 cel/mL e de microcistinas dissolvida na faixa de 10 a 20 g/L. As principais concluses de Kuroda (2006) relacionadas aos ensaios em escala piloto foram: (i) a remoo de clulas de Microcystis foi de cerca de 30% na pr-oxidao e superior a 99,5% na filtrao ascendente em pedregulho sempre que garantidas condies adequadas de coagulao; (ii) a dupla filtrao (nas condies testadas) foi bastante eficiente na remoo de clulas de Microcystis e, consequentemente, de microcistinas intracelulares; (iii) a dupla filtrao no foi eficiente ( 27%) na remoo de microcistinas extracelulares (dissolvida), entretanto, a introduo da pr ou interclorao, com valores residuais da ordem de 0,1 mg/L, juntamente com, respectivamente, o uso do CAP e do CAG, produziram efluentes finais com concentraes de microcistinas inferiores a 1 g/L; (iv) a introduo da pr-clorao com dosagem mais elevada (residual da ordem de 1 mg/L), sem uso de carvo ativado, mostrou-se eficiente na remoo de clulas e microcistinas (residuais < 1 g/L); porm, deve-se ficar atento formao de subprodutos organohalogenados quando a densidade de clulas na gua bruta for elevada (resultados de ensaios de bancada mostraram que enquanto o potencial de formao de THMs (7 dias) de uma gua contendo 1,4x105 cel/mL de Microcystis foi de 31 g/L, no caso 5,5x105 cel/mL o valor se elevou para 183 g/L); (v) comparando-se a pr-clorao com a interclorao, como esperado, observou-se maiores concentraes de THMs e AHAs no primeiro processo do que no segundo; (vi) a adsoro em carvo ativado granular como etapa final do tratamento mostrou-se bastante eficiente na remoo de microcistinas extracelulares.

156

GUAS

Em funo do uso difundido do tratamento convencional (ciclo completo) em todo o mundo, a remoo de clulas de cianobactrias pelos processos de sedimentao e flotao tem sido objeto de vrias pesquisas. A particular ateno dada ao processo de sedimentao motivada pelo fato das cianobactrias apresentarem baixa densidade e potencialmente formarem flocos com baixa velocidade de sedimentao. Assim, muitos trabalhos buscam avaliar, de forma comparativa, a eficincia da sedimentao e da flotao. Vlaki et al. (1996), em experimentos em escala de bancada, compararam a eficincia da sedimentao e da flotao por ar dissolvido (FAD) na remoo de Microcystis aeruginosa cultivada em laboratrio. Para gua de estudo contendo cerca de 104 cel/mL, pH de coagulao de 8 e sal de ferro como coagulante, os autores relatam que, sob condies otimizadas, a remoo de clulas na sedimentao (87%) foi superior da FAD (71%). Os autores relatam tambm que, independentemente do processo de separao adotado, remoes de clulas de M. aeruginosa de 99% foram obtidas com o uso combinado do sal de ferro com polieletrlito catinico como auxiliar de floculao, o que indica a importncia das etapas de coagulao e floculao. Os resultados obtidos por Vlaki e colaboradores contradizem os resultados apresentados em trabalhos anteriores, como os de Zabel (1985) e de Edzwald e Wingler (1990). Zabel (1985) relata que, em escala real, a flotao por ar dissolvido apresentou 92% de eficincia de remoo de cianobactrias enquanto que a eficincia da sedimentao foi uma ordem de magnitude inferior. Edzwald e Wingler (1990) relatam que a flotao por ar dissolvido apresentou melhor eficincia (99,9%) do que a sedimentao (90%) tanto em relao remoo de turbidez quanto de microalgas, principalmente em baixas temperaturas. Entretanto, eficincia de remoo de clulas da cianobactrias do gnero Aphanizomenon (103 a 104 cel/mL) inferior a 30% na flotao por ar dissolvido j havia sido relatada no trabalho desenvolvido em escala piloto por Kaur et al. (1994). Em estudos posteriores, em escala piloto, Vlaki et al. (1997) voltam a relatar que a sedimentao foi superior a flotao por ar dissolvido na remoo de turbidez e na minimizao dos residuais de ferro; porm, em relao remoo de M. aeruginosa, a FAD mostrou-se muito eficiente e apropriada. Alm disso, enquanto que para a FAD a dosagem tima variou de 7 a 12 mgFe/L, para a sedimentao foram necessrios de 20 a 24 mgFe/L. Mouchet e Bonnlye (1998), a partir de estudo de caso e de reviso da literatura realizada poca, defendem que a adoo da flotao para remoo de microalgas e cianobactrias mais vantajosa do que a sedimentao, e destacam duas razes: (i) para obteno de eficincias similares (at 98% de remoo de clulas), menores doses de coagulante (entre 20 e 40%) so necessrias na flotao; (ii) maior contedo

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

157

de slidos na torta desidratada a partir da escuma do flotador, sem a necessidade de processo espessamento como no caso do lodo do sedimentador. Os autores chamam ateno para o fato de que o custo operacional do tratamento quando se adota a FAD cerca de 10 a 15% menor do que quando se usa a sedimentao, em funo da economia no tratamento dos resduos. Resultados publicados mais recentemente por Teixeira e Rosa (2006; 2007) reforam a posio de Mouchet e Bonnlye (1998), favorvel FAD. Em 2006, Teixeira e Rosa compararam, em escala de bancada, a sedimentao e flotao por ar dissolvido. Duas guas de estudo (gua da torneira inoculada com clulas de Microcystis aeruginosa) foram avaliadas: a primeira apresentava concentrao de clorofila-a entre 10 e 35 g/L, enquanto na segunda essa concentrao era maior, entre 50 e 75 g/L. Tambm foram avaliados dois coagulantes, o sulfato de alumnio e polihidroxiclorosulfato de alumnio (WAC), com doses na faixa de 2 a 20 mg/L, equivalente a Al2O3, nos ensaios de sedimentao (jarros com volume de 500 mL), e de 1 a 7 mg/L, equivalente a Al2O3, nos ensaios de FAD (coluna de flotao com volume de 3 L e presso de saturao de 5 bar). Nos ensaios de FAD, por sua vez, duas condies de coagulao/floculao foram aplicadas (Condio 1 GMR=743 s-1; tMR=2 min; GF=24 s-1; tF=15 min, mesma da sedimentao; Condio 2 GMR=380 s-1; tMR=2 min; GF=70 s-1; tF=8 min), assim como duas razes de reciclo (50% e 8%). Com relao aos coagulantes adotados, os resultados mostraram maior efetividade do WAC na remoo de clulas de M. aeruginosa tanto na sedimentao como na flotao. Para as duas guas de estudo, a flotao foi capaz de produzir efluente com turbidez menor que 1 UT, independentemente do coagulante. Entretanto, segundo Teixeira e Rosa (2006), esse valor s foi consistentemente obtido na sedimentao quando o WAC foi usado, sugerindo, portanto, que o uso desse coagulante seria mais apropriado do que de sulfato de alumnio para lidar com variaes na concentrao de clulas na gua bruta. Embora ambos os processos tenham sido capazes, em condies apropriadas, de promover remoes superiores a 90%, a FAD, com dosagem de coagulante mais baixa, menor gradiente de velocidade na mistura rpida, menor tempo de floculao e razo de reciclo de 8%, promoveu remoo de clorofila-a na faixa de 93 a 98%. A remoo de microcistinas dissolvidas foi baixa (5 a 24%) em ambos os processos de tratamento, como j relatado na literatura, e, durante os experimentos, no foi observada liberao de toxina para gua. Dando sequncia ao trabalho anterior, Teixeira e Rosa (2007) avaliaram o efeito de outros compostos orgnicos naturalmente presentes na gua bruta sobre a eficincia da FAD e da sedimentao na remoo de Microcystis aeruginosa (gua com 25 a 40 g/L

158

GUAS

de clorofila-a). Os autores concluram que a eficincia da flotao menos influenciada pela presena de matria orgnica natural do que a eficincia da sedimentao, e, por essa razo, a introduo da pr-ozonizao praticamente no influenciou o desempenho da flotao, mas influenciou, positivamente, o processo de sedimentao. No Brasil, dois estudos em escala de bancada, desenvolvidos como parte do Prosab 4, tambm avaliaram a eficincia da sedimentao e da flotao por ar dissolvido na remoo de cianobactrias. A remoo de clulas Cylindrospermopsis raciborskii pelos dois processos de tratamento foi objeto do trabalho de Oliveira (2005), enquanto Santiago (2008) avaliou tambm a remoo de Microcystis protocystis. Oliveira (2005) utilizou aparelho de teste de jarros para os ensaios de sedimentao (TAS=7,2 e 14,4 m3/m2.d) e o teste de jarros adaptado (floteste) para flotao (TAS=72 e 144 m3/m2.d) com presso de saturao de 5 atm e razo de reciclo de 10%. Em ambos os casos, a gua de estudo (gua do lago Parano inoculada com clulas de C. raciborskii produtora de saxitoxinas) continha cerca de 106 cel/mL (aproximadamente 250 g/L de clorofila-a) e foi coagulada com sulfato de alumnio em valores de pH na faixa de 5,5 a 7. Os dois processos de separao avaliados por Oliveira (2005) apresentaram melhores eficincias de remoo no valor de pH de 5,5. Isso sugere que, para as caractersticas da gua de estudo, a remoo de Cylindrospermopsis raciborskii parece ser mais eficiente quando a coagulao realizada sob condies nas quais a predominncia do mecanismo de adsoro-neutralizao de cargas favorecida. A sedimentao, mesmo com uso de taxa de aplicao superficial baixa (7,2 m3/m2.d), apresentou valor mximo de remoo de turbidez e clorofila-a de, respectivamente, 87 e 86%. A FAD mostrou-se mais eficiente, com remoo mxima, tanto de turbidez como de clorofila-a, de 93%, independente da taxa de aplicao superficial adotada (72 ou 144 m3/m2.d). Alm disso, diferentemente da sedimentao, a flotao mostrou-se um processo robusto e com maior reprodutibilidade dos resultados. Confirmado os resultados obtidos por Teixeira e Rosa (2006; 2007) para remoo de M. aeruginosa, Oliveira (2005) e Oliveira et al. (2007) indicam que a FAD configura-se tambm como a melhor alternativa para remoo de clulas de C. raciborskii, uma vez que necessita de menores doses de coagulante e permite o emprego de taxas de aplicao superficial mais elevadas. Acrescenta-se a isso o menor tempo de contato entre o lodo (escuma) e a gua clarificada, minimizando a possibilidade de contaminao da gua com toxina oriunda da lise das clulas durante o processo. Entretanto, observa-se que em condio de florao ( 106 cel/mL), mesmo sob condies timas de coagulao, a concentrao de clorofila-a na gua clarificada na FAD ainda muito elevada, o que pode comprometer o desempenho dos filtros rpidos devido sobrecarga de partculas afluentes s unidades de filtrao.

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

159

Santiago (2008), adotando equipamentos e condies experimentais similares a Oliveira (2005), desenvolveu experimentos considerando dois tipos de gua de estudo (gua destilada inoculada com clulas de Cylindrospermopsis raciborskii ou de Microcystis protocystis) com densidade final de clulas de cerca de 105 cels/mL e dois coagulantes, sulfato de alumnio e cloreto frrico, com valores pH de coagulao variando de 5,5 a 8, em intervalos de aproximadamente 0,5 unidades. Os resultados obtidos por Santiago (2008) mostram que o cloreto frrico apresentou desempenho superior ao sulfato de alumnio nos ensaios de sedimentao, gerando baixos valores de turbidez e cor aparente remanescente em vrias faixas de doses de coagulante, mas sobretudo nas mais altas (25 a 40 mg/L). O melhor desempenho do cloreto frrico nos dois processos foi obtido com as clulas de M. protocystis. Por outro lado, o sulfato de alumnio apresentou desempenho superior ao cloreto frrico nos ensaios de FAD. O sulfato de alumnio parece ser mais adequado para remover clulas cocides do que filamentosas. A tendncia mostrada nos diagramas de coagulao construdos como parte do trabalho que a eficincia de remoo de filamentos visivelmente menor. Por sua vez, o processo de flotao por ar dissolvido apresentou desempenho superior ao processo de sedimentao nos ensaios onde a comparao estatstica foi possvel, seja por apresentar maiores eficincias de remoo de turbidez ou por apresentar eficincias similares sedimentao, porm com uso de menores dosagens de coagulante. Na FAD, utilizando-se sulfato de alumnio, a eficincia de remoo de turbidez nos ensaios com gua contendo C. raciborskii (filamentos) foi menor do que nos ensaios com gua contendo M. aeruginosa (clulas cocides). Para a TAS de 144 m/m.d, a diferena de eficincia de remoo para as duas espcies chegou a mais de 40%. Esse resultado confirmou o observado na anlise qualitativa dos diagramas de coagulao, que j apontava que a morfologia das clulas de cianobactrias influenciou os processos de flotao e sedimentao e que a C. raciborskii removida com mais dificuldade da gua de estudo por meio desses dois processos de tratamento. Apesar disso, sob condies especficas, foi possvel obter-se eficincias de remoo de clula superiores a 90% com ambos os processos. Os resultados de Santiago (2008) sugerem influncia estatisticamente significativa do aumento da taxa de aplicao na eficincia da FAD e da sedimentao, contrariando os resultados de Oliveira (2005), que sugerem que o impacto na eficincia da FAD menor do que na sedimentao. Em que pese a tendncia de se recomendar o uso da flotao por ar dissolvido para remoo de cianobactrias, como entre as ETAs mais utilizadas no Brasil predomina

160

GUAS

a sedimentao, esse processo deve e pode ser otimizado para promover elevadas remoes de clulas de cianobactrias. Por exemplo, Hoeger et al. (2004) relatam bons resultados de remoo de cianobactrias ao longo de 46 semanas de operao de uma estao de tratamento convencional em escala real. No perodo analisado, o total de cianobactrias na gua bruta variou entre zero e 1,2x106 cel/mL, com predominncia alternada de trs espcies, Microcystis aeruginosa, Anabaena circinalis e Planktothrix sp. Durante um particular perodo em que a gua bruta apresentava elevada densidade de M. aeruginosa e A. circinalis, a sedimentao foi capaz de remover 99% das clulas sem diferena de eficincia entre as espcies. Aps a filtrao, a remoo de clulas alcanou valores superiores a 99,9%, entretanto, observou-se que a etapa de filtrao removeu de forma mais eficiente a A. circinalis. Os autores lembram que mesmo com elevada eficincia, durante os picos de florao, a gua tratada chegou a apresentar mais que 3.000 cel/mL. Em relao cianotoxina dissolvida, amostras aleatrias revelaram que no houve alterao da concentrao de toxinas entre a alimentao do sedimentador e a sada do filtro, confirmando a ineficincia dessas etapas na remoo da frao dissolvida. Uma preocupao particular em relao s tcnicas de tratamento que se baseiam no uso de coagulantes no condicionamento da gua o efeito desses produtos sobre a integridade das clulas e a liberao de toxinas dissolvidas para o meio lquido. Alguns artigos relatam a ocorrncia de lise celular, liberao de toxinas intracelulares e compostos que conferem gosto e odor gua durante as etapas de coagulao e floculao, enquanto outros relatam no ter havido nenhuma liberao de tais compostos para gua. James e Fawell (1991) apud Drikas (1994) relataram aumento considervel na concentrao da microcistina-LR depois da adio do sulfato de alumnio em gua contendo clulas de Microcystis aeruginosa, sugerindo que houve lise celular. Lam et al. (1995) constataram que o uso do sulfato de alumnio, na faixa de pH de 6 a 10, pode promover pequeno aumento da concentrao de microcistina dissolvida na gua (devido ao efeito txico das espcies de alumnio sobre a integridade da clula), porm a liberao foi considerada pequena se comparada resultante do emprego de produtos qumicos usados para o controle de florao de cianobactrias. Os autores relataram ainda que a cal, usada como alcalinizante no tratamento de gua, no promoveu danos s clulas de M. aeruginosa (a integridade das clulas foi avaliada por meio de microscopia eletrnica). Por outro lado, Hart et al. (1998), com base em estudos realizados no Reino Unido, destacam que as condies de mistura adotadas nas etapas do tratamento no foram capazes de promover a lise das clulas de Microcystis ou a liberao de toxinas. Similarmente, variaes de pH na faixa de 5 a 9 em nada afetaram a liberao da toxina intracelular. Nesse estudo, foram usados como coagulante o sulfato de alumnio e o sulfato de ferro.

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

161

Tentando esclarecer essa polmica, Chow et al. (1998; 1999) realizaram estudo criterioso simulando o tratamento convencional em escala de bancada e piloto. Os autores demonstraram que a adio de coagulante (sulfato de alumnio e cloreto frrico) e a ao mecnica da mistura rpida e da floculao no provocaram, em comparao com frascos controle, dano adicional s clulas de Microcystis aeruginosa durante o tratamento. Destacam-se aqui alguns resultados relatados por Chow e colaboradores em 1998 e 1999: o uso do sulfato de alumnio no promoveu maiores alteraes no contedo de clorofila-a nem liberao de toxinas; quando o cloreto frrico foi usado como coagulante, alm de no verificarem danos nas clulas, os autores observaram reduo na liberao de microcistinas por clula (massa de microcistinas/massa de clulas) em relao a frascos controle; a viabilidade celular foi de 100% aps a coagulao, com dosagem sub-tima e tima de sulfato de alumnio; no houve variao da viabilidade celular nem liberao adicional de microcistina-LR durante mistura rpida (G = 480 s-1 durante 1 minuto); aps floculao/sedimentao, as clulas permaneceram intactas no sobrenadante e no lodo. O estudo em escala piloto confirmou esses resultados. Contudo, Chow e colaboradores no comentam sobre o comportamento do lodo acumulado a partir da sedimentao dos flocos. A ocorrncia de lise de clulas e a liberao de cianatoxinas em funo do tempo de armazenamento do lodo sedimentado foi avaliada por Drikas et al. (2001) e por Oliveira (2005) para guas contendo, respectivamente, M. aeruginosa e C. raciborskii. Nos dois estudos, o sulfato de alumnio foi o coagulante utilizado. Drikas et al. (2001) observaram que a concentrao de microcistina-LR extracelular aumentou at o segundo dia de armazenamento do lodo, quando a concentrao extracelular aproximou-se da concentrao total de microcistina-LR, indicando a ruptura das clulas e a liberao de toxinas. A reduo considervel da densidade de clulas de M. aeruginosa no lodo nesse perodo confirmou a ocorrncia da lise celular. Aps o quinto dia de armazenamento, tanto a concentrao total de microcistina-LR quanto a extracelular comearam a diminuir (praticamente toda toxina encontrava-se na forma extracelular dissolvida), indicando sua degradao, chegando a praticamente zero no 13 dia. A lise celular de C. raciborskii e a liberao de saxitoxinas (neoSTX e STX) com o tempo de armazenamento do lodo foram igualmente relatadas por Oliveira (2005). Nesse estudo, o efeito do pH de coagulao e da dosagem de sulfato de alumnio sobre o comportamento das clulas e das toxinas tambm foram avaliados. Para as trs doses de coagulantes e dois valores de pH testados (6 e 7), o autor observou o decaimento acentuado da biomassa das clulas, estimado em termos de concentrao de clorofila-a (de cerca de 200 para 5 a 30 g/L de clorofila-a) at do 10 dia de armazenamento

162

GUAS

do lodo e, a partir da, reduo mais suave. Tomando como base o comportamento das clulas na gua sem adio coagulante, Oliveira (2005) relata uma tendncia de a lise ser retardada com adio de coagulante. Com pH de coagulao igual a 6, o autor observou que as concentraes de neoSTX e STX aumentaram consistentemente at o 10 dia de armazenamento do lodo (perodo que coincide com o acelerado decaimento da concentrao de clorofila-a). De modo geral, a partir do 10 dia de armazenamento ocorria a reduo da concentrao (degradao) de neo-STX, mas a concentrao de STX continuou a crescer at o final do perodo avaliado (30 dias), indicando a possibilidade de transformao de uma variante da toxina em outra. Com pH de coagulao igual a 7, a degradao das duas variantes de saxitoxinas foi mais rpida, sendo que ao final de 25 dias a neo-STX e a STX no foram detectadas no sobrenadante. O autor comenta que a no deteco de neo-STX e STX no pH 7 ao final do perodo de armazenamento no garantia de ausncia de saxitoxinas, uma vez que ainda no se esgotaram as pesquisas sobre quais outras variantes de saxitoxinas so produzidas pela cepa estudada. Vale mencionar que a degradao da neo-STX e STX nos frascos controle (sem coagulante), em ambos valores de pH, ocorreu de forma mais rpida do que nos fracos com coagulante. Os trabalhos de Drikas et al. (2001) e Oliveira (2005) corroboram as preocupaes manifestadas por Hoeger et al. (2004) em relao a importncia da remoo completa do lodo e da lavagem dos filtros no tempo certo. Hoeger et al. (2004) constataram, a partir de dados obtidos em ETAs australianas, grande aumento das concentraes de toxinas dissolvidas aps a sedimentao e filtrao, indicando a liberao das toxinas (microcistinas e saxitoxinas) a partir do lodo depositado no decantador e do material retido no filtro.

5.1.2 Filtrao lenta, filtrao em mltiplas etapas


A filtrao lenta citada na literatura como o primeiro processo de tratamento de gua efetivamente projetado por critrios de engenharia. A dominncia dos mecanismos biolgicos na remoo de impurezas e de organismos patognicos, assim como a possibilidade de ser usada de forma combinada com outros processos, fizeram com que a filtrao lenta, apesar do tempo, nunca fosse de todo abandonada como alternativa de tratamento. Mais recentemente, tanto a filtrao lenta como os chamados processos de biofiltrao (que incluem a filtrao em margem, alm da filtrao em carvo biologicamente ativado e filtrao biolgica induzida pela oxidao em filtros de taxas mais elevadas), tem assumido grande relevncia em funo da capacidade de remover tambm micropoluentes complexos, como frmacos e toxinas. No presente captulo so enfocadas somente as tcnicas de filtrao lenta e filtrao em margem. Embora existam vrios relatos positivos quanto a eficincia da filtrao lenta na remoo de microalgas e cianobactrias (exemplo: 99% segundo Mouchet e Bonnlye,

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

163

1998), os textos clssicos frequentemente apontam limitaes na capacidade dessa tcnica de filtrao para tratar guas com elevada concentrao de fitoplncton. Elevadas concentraes de microalgas ou cianobactrias na gua bruta podem provocar rpida colmatao do meio filtrante, exigindo a remoo da camada biolgica superficial. Por sua vez, essa operao reduz a capacidade de remoo de substncias orgnicas dissolvidas em funo da reduo da capacidade de biodegradao do meio filtrante no amadurecido biologicamente. No entanto, estudos recentes sugerem que o problema da colmatao dos filtros lentos pode ser contornado com a adoo de unidades de pr-tratamento, entre as quais se destacam: a pr-filtrao em pedregulho e a pr-oxidao. Estudos desenvolvidos em escala piloto por Mello (1998) e Souza Jr. (1999) avaliaram a remoo de cianobactrias utilizando filtros de pedregulhos antecedendo a filtrao lenta, processo conhecido com o nome de filtrao em mltiplas etapas - FiME. Segundo o Mello (1998), o pr-filtro dinmico de pedregulho, conjuntamente com o pr-filtro de pedregulho de escoamento ascendente de camadas sobrepostas, foi capaz de remover at 80% da clorofila-a presente na gua bruta (gua de lago com concentrao da ordem de 30 g/L e predominncia da cianobactria Cylindrospermopsis raciborskii). Nas condies estudadas, o efluente do filtro lento apresentou concentrao de clorofila-a efluente abaixo de 1 g/L e turbidez consistentemente menor que 1 UT. Com o sistema de pr-filtrao operando adequadamente, o filtro lento, aps 30 dias de operao, apresentava perda de carga de 9 cm. Souza Jr. (1999), utilizando a mesma instalao piloto de Mello (1998), confirmou a aplicabilidade da FiME no tratamento de guas com presena de Cylindrospermopsis raciborskii (clorofila-a efluente abaixo de 0,5 g/L e turbidez sempre inferior a 1 UT); porm, o autor observou que o aumento da taxa de filtrao dos pr-filtros ascendentes, de 12 para 18 m3/m2.d., influenciou negativamente a eficincia de remoo dessa unidade. Por outro lado, o modo de operao dos pr-filtros ascendentes (com ou sem descargas de fundo semanais) influenciou muito pouco na eficincia de remoo de clorofila-a e de turbidez. Saidam e Buttler (1996) atribuem a remoo de microalgas em pr-filtros de pedregulho, o que poderia ser extrapolado para cianobactrias, a uma combinao de mecanismos fsicos e biolgicos. Os poros de meio filtrante retm as impurezas presentes na guas, funcionando como cmaras de deposio, enquanto que na superfcie dos gros formada uma pelcula de aderncia, favorecendo o crescimento biolgico. Quando as microalgas aderem superfcie dos gros, passam por metabolismo endgeno, resultando na liberao de substrato solvel que pode ser utilizado por outros microrganismos.

164

GUAS

A partir do mecanismo de remoo proposto por Saidam e Buttler (1996), pode- se prever que no caso da presena de cianobactrias txicas na gua bruta, o efluente do pr-filtro poder conter toxinas liberadas a partir da lise celular, colocando assim um novo desafio para o filtro lento - a remoo das cianotoxinas. O trabalho pioneiro de Keijola et al. (1988) sobre remoo de cianotoxinas na filtrao lenta, realizado em escala de laboratrio, apresentou resultados de remoo substancial, tanto de hepatotoxinas produzidas por Microcystis aeruginosa (> 80%) como de neurotoxina produzida pela Anabaena flos-aquae (cerca de 70%); por outro lado, no foi obtida remoo satisfatria das hepatotoxinas produzidas pela Oscillatoria, cerca de 30-65%. Embora os resultados apresentados por Keijola e colaboradores fossem promissores, somente quase 16 anos depois novos trabalhos foram publicados sobre a aplicao da filtrao lenta na remoo de cianobactrias e cianotoxinas. Grtzmacher et al. (2002) avaliaram, em escala real, a remoo de clulas de Planktothrix agardii, produtoras de microcistinas, na filtrao lenta. Numa primeira etapa, foi avaliada a remoo de microcistinas dissolvidas (8 g/L), alimentadas por 30 horas aos filtros lentos, que operaram com taxa de filtrao de 0,8 m3/m2.d. Na segunda etapa, o filtro lento foi exposto por 26 dias a gua bruta contendo clulas de Planktothrix agardii (equivalente a 50 g/L de microcistina intracelular), sendo operado com taxa de filtrao, no usual e muito baixa, de 0,2 m3/m2.d. Na primeira etapa, Grtzmacher et al. (2002) relatam elevada eficincia de remoo da toxina dissolvida (> 95%), o que foi atribudo principalmente biodegradao, uma vez que a areia utilizada apresentou baixa capacidade de adsoro em relao toxina. No incio da segunda etapa, a remoo de microcistina intracelular (clulas) foi superior a 85%, porm a remoo diminuiu para valores menores que 60% ao longo do perodo experimental. De acordo com os autores, o decrscimo na eficincia pode ter sido acarretado pela baixa temperatura no perodo experimental, o que pode ter favorecido, por um lado, a lise celular e o aumento na concentrao de toxina extracelular e, por outro, a reduo da atividade biolgica no filtro lento e da biodegradao das microcistinas. Nos experimentos de filtrao lenta em escala piloto realizados por S (2002), quando foi empregada taxa de filtrao de 3 m3/m2.d (taxa bem superior s utilizadas por Grtzmacher et al., 2002) e densidade de clulas na gua bruta de at 105 cel/mL (60 g/L de microcistina intracelular), a remoo de biomassa de M. aeruginosa foi superior a 99%. As clulas de M. aeruginosa retidas no meio filtrante sofreram lise celular e liberaram microcistinas e o autor relata que, para garantir que as microcistinas liberadas sejam removidas, faz-se necessrio que a reteno das clulas ocorra na camada superior do filtro, onde a atividade biolgica mais efetiva e suficiente para a degradao desses

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

165

compostos. No mesmo estudo, S (2002) alimentou por 48 horas os filtros lentos com gua bruta contendo aproximadamente 400 g/L de microcistinas extracelulares (frao dissolvida). Os filtros lentos alcanaram 50% remoo de toxinas no primeiro dia e 99% no segundo dia. Contudo, foi observado que a remoo de coliformes foi afetada negativamente pela alimentao dos filtros com microcistinas dissolvidas. Em trabalho similar ao desenvolvido por S (2002), porm utilizando gua bruta contendo clulas viveis de Cylindrospermopsis raciborskii, assim como saxitoxinas extracelulares (dissolvidas), Arantes (2004) relata que a remoo de clulas nos filtros lentos (operados com taxa de filtrao de 3 e 2 m3/m2.d) foi superior a 98% quando a gua continha cerca de 105 cel/mL de C. raciborskii. Diferentemente do relatado por S (2002), Arantes (2004) no observou ocorrncia de transpasse de clulas de C. raciborskii, provavelmente devido morfologia dessa espcie de cianobactria; alm disso, em nenhum momento a presena de saxitoxinas foi detectada na gua filtrada. Entretanto, o prprio autor ressalta que a gua afluente aos filtros lentos apresentava baixas concentraes de saxitoxinas extracelulares. S (2006) investigou a influncia de alguns parmetros de projeto (tamanho efetivo, espessura do meio filtrante, taxa de filtrao) e operao (variao da densidade de M. aeruginosa 105 e 106 cel/mL - e microcistina extracelular - 17 a 140 g/L - na gua bruta) sobre o desempenho da filtrao lenta. Detalhes do desenvolvimento desse trabalho esto disponveis no livro do Prosab 4 (TANGERINO et al., 2006) e em S (2006). Das concluses obtidas no estudo de S (2006), destacam-se: (i) o tamanho efetivo da areia (0,22 mm, 0,28 mm e 0,35 mm) parece no influenciar na qualidade da gua filtrada; no entanto, o filtro com areia de tamanho efetivo de 0,22 mm apresentou elevada perda de carga, no sendo, portanto, recomendado para esse tipo de gua bruta; (ii) o filtro com 0,60 m de camada de areia apresentou maior ocorrncia de transpasse de clulas de M.aeruginosa, enquanto que para as outras espessuras avaliadas (0,9 e 1,1 m) no houve diferena entre a qualidade dos efluentes produzidos; (iii) dentre as taxas de filtrao avaliadas (2, 3 e 4 m3/m2.dia), a de 4 m3/m2.d. apresentou desempenho inferior s demais, particularmente com gua bruta com 106 clulas de M. aeruginosa/mL, pois observou-se o arraste de parte das clulas previamente retidas no meio filtrante. Segundo S (2006), a filtrao lenta se apresenta como uma tecnologia de grande potencial para o tratamento de gua contendo M. aeruginosa e microcistinas. Entretanto, para uma remoo satisfatria de ambas, imprescindvel que seja assegurada a maturao dos filtros, o que parece depender da exposio prvia toxina e das caractersticas da gua afluente. A importncia do perodo de aclimatao e a dominncia da ao biolgica na degradao das microcistinas dissolvidas (LR e LA) foram mostradas experimentalmente

166

GUAS

por Ho et al. (2006) em trabalho realizado com pequenas colunas de filtrao lenta (coluna=2,5 cm, 15 cm de areia com efet=0,83 mm). Foram utilizadas trs colunas, A, B e C, preenchidas com a mesma areia que, porm, se encontravam sob condies distintas antes do incio do experimento: (i) a areia da coluna A foi exposta previamente a microcistinas; (ii) a areia da coluna B possua biofilme, mas no aclimatado para o experimento; (iii) a areia da coluna C foi submetida a autoclavagem para inativao do biofilme. As colunas de filtrao foram alimentadas com gua contendo 20 g/L de microcistinas LR e LA dissolvidas por um perodo de 39 dias sob diferentes taxas de filtrao (colunas A e B) e cinco dias (coluna C). De acordo com Ho e colaboradores (2006), no foi detectada a presena das microcistinas nos efluentes das colunas B e C a partir do 4 dia de operao, enquanto no efluente da coluna A nada foi detectado desde o primeiro dia, indicando que a pr-exposio do biofilme microcistina (aclimatao) pode reduzir o perodo de amadurecimento do filtro lento no que tange degradao dessas microcistinas. Nas amostras coletadas em ponto intermedirio das colunas tambm no foram detectadas microcistinas, indicando que a remoo ocorreu na parte mais superior do meio filtrante e foi devida degradao biolgica em vez de processos fsicos. Avaliao do material filtrante aps o final do experimento revelou que no havia indcios de microcistinas no meio, o que refora a hiptese da degradao biolgica. Alm disso, foram detectados no biofilme genes associados a bactrias degradadoras de microcistinas. Em trabalhos posteriores, Ho et al. (2007A; 2007B) relatam o isolamento da bactria LH21, supostamente responsvel pela degradao descrita no trabalho de 2006, e comprovam sua habilidade de degradar microcistinas por meio de novos experimentos. Os autores sugerem que a LH21 provavelmente pertence ao gnero Sphingopyxis e contm quatro genes associados com outra espcie capaz de degradar as microcistina-LR, a Sphingomonas sp. A capacidade da Sphingomonas sp (MJ-PV) de degradar da microcistina-LR foi relatada por Bourne et al. (2006).

5.1.3 Filtrao em margem


A filtrao em margem tem se mostrado um processo promissor para remoo de gama de microcontaminantes orgnicos e j praticada em diversos pases, com destaque para Alemanha. Na filtrao em margem, durante a passagem pelo solo, as impurezas podem ser removidas da fase aquosa por filtrao, biodegradao (que faz com que esse processo seja considerado um processo biolgico), inativao, adsoro, sedimentao e por diluio resultante da mistura com guas subterrneas. Os mecanismos de remoo so complexos e a eficincia depende de vrios fatores, particularmente as caractersticas do solo e a velocidade de percolao. Esses aspectos so discutidos por Sens et al. (2006).

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

167

Certa similaridade com a filtrao lenta, os bons resultados relatados na literatura em relao remoo de patgenos emergentes e microcontaminantes orgnicos complexos, como frmacos, pesticidas, compostos aromticos sintticos, alm dos resultados favorveis encontrados em estudos laboratoriais em escala de bancada e em colunas de sedimentos e solos, demonstram o grande potencial da filtrao em margem na remoo de cianobactrias e cianotoxinas. Lahti et al. (1998) relatam elevada remoo de cianobactrias (98 a 99%) em ensaios com colunas preenchidas com diferentes solos, mas, ao mesmo tempo, ressaltam que clulas isoladas de cianobactrias foram encontrados na gua filtrada, mesmo depois de a gua percorrer distncia de 100 m. Segundo os autores, as microcistinas no foram to eficientemente removidas quanto as clulas, e a remoo dependeu do tipo de solo. A biodegradao foi relatada como sendo responsvel por 50 a 70% da remoo total de hepatotoxinas (LAHTI et al., 1998; VAITOMAA, 1998). Entretanto, reconhecido que a filtrao em margem resultado dos processos de adsoro e biodegradao, sendo que a efetividade de cada processo dependente das caractersticas naturais do solo e da atividade microbiana. Portanto, preciso cautela, pois, uma vez exaurida a capacidade adsortiva do solo, o excedente de toxinas pode chegar ao poo coletor. Para melhor entender a remoo de microcistinas dissolvidas, Lahti et al. (1998) realizaram outros experimentos em coluna e em campo. Colunas foram separadamente empacotadas com 25 cm de sedimentos hmicos da superfcie de um esker, de areia e de cascalho, e foram alimentadas com gua contendo 30 a 60 g/L de microcistinas por 9 a 14 dias, com tempo de deteno de 5 a 6 horas. A remoo de microcistinas foi maior (98 a 99,9%) na coluna com sedimento do esker e menor no subsolo grosseiro (30 a 90% de remoo). Essa diferena foi atribuda presena no sedimento esker de organismos capazes de degradar as microcistinas, uma vez que esse material j havia sido naturalmente exposto toxina no lago Uihnusjrvi, Finlndia. Os estudos mostraram que as bactrias isoladas capazes de degradar as microcistinas eram majoritariamente aerbias e, portanto, ambientes anaerbios tendem a inibir a atividade degradadora. Miller et al. (2001) tambm avaliaram, em ensaios de bancada, a adsoro de microcistina LR e nodularina em cinco diferentes tipos de solos, visando a aplicao da filtrao em margem para remoo dessas toxinas. De modo geral, os solos com maior proporo de argila apresentaram maior capacidade de adsoro das hepatotoxinas. Com relao ao valor do pH, os autores observaram que condies mais cidas e maior salinidade favoreceram a adsoro das toxinas (entre outros fatores, pelo aumento da hidrofilicidade da microcistina, e provavelmente da nodularina, com aumento do pH). Portanto, elevados valores de pH e baixa salinidade favoreceriam a mobilidade das toxinas, resultando em menor eficincia da filtrao em margem e na necessidade de maiores percursos.

168

GUAS

A habilidade da argila (partculas < 2 m) em adsorver microcistinas foi tambm constatada por Moris et al. (2000). Para esses autores, isso fator de preocupao, pois as fraes finas da argila, que permanecem em suspenso no corpo de gua, viabilizam o transporte dessas toxinas e dificultam o acesso de bactrias degradadoras aos compostos, reduzindo a velocidade de degradao das toxinas no ambiente aqutico. Estudo pioneiro no Brasil sobre a remoo de cianobactrias e cianotoxinas por filtrao em margem foi desenvolvido pela Universidade Federal de Santa Catarina como parte das pesquisas financiadas pelo Edital 4 do Prosab (SENS et al., 2006). Para esse estudo, foi construdo um sistema piloto de filtrao em margem (Figura 5.1) que constava de um poo para extrao da gua filtrada, poos de proteo lateral e piezmetros de controle. Antes da perfurao do poo, uma srie de informaes sobre o local (particularmente do solo) orientou o posicionamento e a profundidade do poo principal e dos demais elementos. Sondagens do solo local serviram de base para estimar o tempo de contato da gua com o solo durante a filtrao em margem, obtendo-se um valor entre 63 e 74 d.

FONTE: SENS ET AL. (2006).

Figura 5.1

Esquema da estrutura utilizada na realizao de pesquisa pela Universidade Federal de Santa Catarina (a) e detalhes da instalao piloto de filtrao em margem (b)

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

169

Segundo Sens et al. (2006), a filtrao em margem, monitorada por cinco meses em 2005, mostrou-se altamente efetiva na remoo de turbidez e cor aparente (93 a 95% e 83 a praticamente 100%, respectivamente) e foi capaz de produzir gua filtrada em que no foi detectada presena de clulas de fitoplncton e saxitoxinas. Importante mencionar que, no perodo em questo, a lagoa do Peri-SC (gua bruta para o sistema de filtrao em margem) apresentava densidade de clulas de cianobactrias da ordem de 106 cel/mL, com predominncia de Cylindrospermopsis raciborkii produtora de saxitoxinas. Por outro lado, os dados obtidos mostraram que as concentraes de dureza, alcalinidade, slidos dissolvidos, ortofosfato, amnia e nitrato foram consideravelmente mais elevadas no efluente da filtrao em margem do que na gua bruta, sendo que o oposto ocorreu em relao concentrao de oxignio dissolvido. Em que pese o curto espao de tempo em que a filtrao em margem foi monitorada (no sendo possvel analisar a capacidade adsortiva do solo), os resultados revelam o potencial dessa tcnica como tratamento nico ou como pr-tratamento para a filtrao direta. Exemplo dessa ltima aplicao est disponvel em Sens et al. (2006)

5.2 Experincia do Prosab, edital 5, tema 1


Quatro grupos de pesquisa (UFSC, UFV, UnB e Unesp Ilha Solteira) se dedicaram a estudos de avaliao da remoo de clulas de cianobactris e/ou cianotoxinas por diferentes tcnicas de tratamento de gua. Duas espcies de cianobactrias foram foco dos estudos, a Microcystis aeruginosa (C1), produtora de microcistinas, e a Cylindrospermopsis raciborski, sendo uma cepa (C2) produtora de saxitoxinas e uma cepa (C3) produtora de cilindrospermopsina. Em todos os projetos, os inculos de cianobactrias foram preparados a partir de cepas cedidas pelo Laboratrio de Ecofisiologia e Toxicologia de Cianobactrias (LETC) da Universidade do Rio de Janeiro (UFRJ), que tambm desenvolveu atividades juntamente com a UnB. Na Tabela 5.1, encontra-se uma sntese do escopo desses trabalhos, discutidos nos itens que se seguem.

5.2.1 Universidade Federal de Viosa (UFV)


5.2.1.1 Delineamento experimental Foram realizados 11 ensaios com gua inoculada com cianobactrias na instalao piloto da UFV, os quais foram precedidos de criterioso trabalho em escala de bancada para construo de 12 diagramas de coagulao com diferentes densidades e espcies de cianobactrias. A Tabela 5.2 apresenta um resumo do trabalho realizado. Adicionalmente, durante o perodo de novembro de 2007 a outubro de 2008, foi realizado mensalmente o monitoramento do fitoplncton no manancial e na ETA UFV (Universidade Federal de Viosa).

170

GUAS

Tabela 5.1 > Informaes descritivas dos experimentos sobre remoo de cianobactrias e cianotoxinas conduzidos no Edital 5, Tema 1, do Prosab

INSTITUIO

ESTUDOS E TCNICAS DE TRATAMENTO AVALIADAS

GUA DE ESTUDO

TCNICA ANALTICA DE QUANTIFICAO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

UFV

- Diagramas de coagulao - Decantao e filtrao rpida em tratamento convencional, em ETA piloto, usando sulfato de alumnio como coagulante - Monitoramento de ETA convencional em escala real

Manancial superficial inoculado com clulas cultivadas de: M. aeruginosa (C1); C. raciborskii (C2); M. aeruginosa (C1) + C. raciborskii (C2)

- Contagem de clulas utilizando cmara de Neubauer - Determinao de microcistinas utilizando LC-MS-MS

- Diagramas de coagulao - Liberao e degradao de cianotoxinas com tempo de armazenamento de lodo decantado (escala de bancada) - Pr-filtrao em pedregulho + filtrao lenta Manancial superficial inoculado com clulas cultivadas de: M. aeruginosa (C1); C. raciborskii (C2); C. raciborskii (C3)

- Contagem de clulas utilizando cmara de Neubauer (UnB) e de Fuchs-Rosenthal (UFRJ) - Determinao de microcistinas por meio de imunoensaio com kit ELISA - Determinao de saxitoxinas em CLAE com derivatizao ps-coluna e detector de fluorescncia (OSHIMA, 1995) - Determinao de cilindrospermopsina em CLAE com detector UV de arranjo de diodo (LI et al., 2001; WELKER et al., 2002)

UnB e UFRJ

Unesp Ilha Solteira

- Filtrao em mltiplas etapas modificada com uso de colunas de filtrao lenta + filtro lento complementar + carvo ativado granular - Carvo ativado granular biologicamente ativo (avaliao preliminar)

Manancial superficial inoculado com clulas cultivadas de M. aeruginosa (C1)

- Contagem de clulas utilizando cmara de Neubauer - Determinao de microcistinas em CLAE com detector UV de arranjo de diodo (MERILUOTO e SPOOF, 2005)

UFSC

- Adsoro de saxitoxinas em solo natural - Filtrao em margem - Filtrao em margem seguida de filtrao direta

gua destilada inoculada com saxitoxinas; Manancial superficial com predominncia de C. raciborskii

- Contagem de clulas utilizando cmara de Neubauer - Determinao de saxitoxinas em CLAE com derivatizao ps-coluna e detector de fluorescncia (OSHIMA, 1995)

CLAE CROMATOGRAFIA LQUIDA DE ALTA EFICINCIA; LC-MS-MS - ESPECTROMETRIA DE MASSAS ACOPLADA A CROMATOGRAFIA LQUIDA DE ALTA EFICINCIA

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

171

Tabela 5.2 > Ensaios em bancada e em instalao piloto realizados pela UFV
ESPCIE DE CIANOBACTRIA BANCADA ETA PILOTO
5

Microcystis aeruginosa (C1)

2 diagramas com 10 cel/mL 2 diagramas com 106 cel/mL 1 diagramas com 104 cel/mL 2 diagramas com 105 cel/mL 2 diagramas com 106 cel/mL 3 diagramas com 106 cel/mL

3 ensaios com 105 cel/mL

Cylindrospermopsis raciborskii (C2) Mista (M. aeruginosa e C. raciborskii)


FONTE: BASTOS ET AL. (2008).

2 ensaios com 104 cel/mL 3 ensaios com 105 cel/mL 3 ensaios com 105 cel/mL

Os ensaios de bancada foram realizados sob condies que procuravam reproduzir os parmetros de operao da ETA UFV (tratamento convencional, escala real) e da ETA piloto (EP UFV), cujo detalhamento est descrito no captulo 4 (item 4.5.1.1). Nos ensaios em escalas de bancada e piloto, foi utilizada como gua de estudo a gua do mesmo manancial que alimenta a ETA UFV, inoculada com cultivos de cianobactrias para atingir as densidades indicadas na Tabela 5.2. Os ensaios na ETA piloto duraram em mdia 7,5 horas, limitados pelo horrio de funcionamento da ETA UFV. A cada hora, eram coletadas amostras da gua bruta, do inculo, mistura (gua bruta + inculo), da gua decantada e da gua filtrada para anlises de turbidez e contagem de clulas. A cada hora tambm eram determinados o pH e a alcalinidade (gua bruta, inculo, mistura e filtrada), e a cada 5 minutos eram computados os valores de contagem de partculas (contador de partculas on-line, marca Hach) na gua filtrada. Amostras do efluente das unidades de decantao e filtrao foram coletadas para determinao de cianotoxinas (amostras compostas ao longo dos ensaios de inoculao).

5.2.1.2 Sntese dos resultados A anlise taxonmica das amostras referentes ao perodo de novembro de 2007 a julho de 2008 resultou na identificao de 23 txons, distribudos entre 11 classes. O maior nmero de gneros encontrados pertence classe Chlorophyceae. Foram tambm encontrados organismos reconhecidamente responsveis por problemas de gosto e odor na gua e por colmatao de filtros. No perodo monitorado, as cianobactrias contriburam com maiores densidades do que as microalgas. Foram encontradas trs espcies filamentosas dos gneros Phormidium, Pseudanabaena e Geitlerinema. Os dois primeiros apresentam registros de espcies txicas e o terceiro pode provocar problemas de colmatao de filtros. Entretanto, todos os organismos foram detectados em baixas densidades, o que, se por um lado no indica problemas em termos operacionais e de qualidade da gua, por outro, h que se registrar que a remoo de clulas nas etapas de tratamento no se mostrou efetiva.

172

GUAS

Os 12 diagramas de coagulao descritos na Tabela 5.2 foram construdos para as etapas de decantao e de filtrao, tomando como parmetros de avaliao tanto a remoo de turbidez como de clulas de cianobactrias. Como resultado, foram produzidos 44 variantes dos diagramas. As Figuras 5.2 a 5.4 mostram os digramas obtidos com base na contagem de clulas na gua de estudo contendo, respectivamente, 106 cel/mL de M. aeruginosa, 106 cel/mL de C. raciborskii , e mistura de 106 cel/mL de C. raciborskii e 105 cel/mL de M. aeruginosa. Importante mencionar que, de acordo com Chorus e Bartram (1999), se o manancial apresenta valores superiores a 1x105 cel/mL, j se considera que o risco sade humana elevado. Em pases tropicais, como Brasil, uma densidade de 106 cel/mL j configura florao plena de cianobactrias. A remoo de clulas de M. aeruginosa na decantao, Figura 5.2 (a), mostrou-se limitada em valores de pH inferiores a 6,5. Em valores de pH superiores a este e doses do coagulante acima de 8 mg/L, a remoo de clulas foi superior a 1 log (90%). A combinao das etapas de decantao e filtrao, Figura 5.2 (b), promoveu remoes de clulas superiores a 1 log em ampla faixa de valores de pH e de dose, e foi superior a 4 log em regies de pH acima de 6,3 e doses do coagulante maiores que 16 mg/L. A remoo de turbidez apresentou comportamento similar remoo de clulas, sendo comprovada forte correlao entre esses parmetros (n = 78, r = 0,87, p < 0,0001). No entanto, isso deve ser interpretado de forma cautelosa, pois a turbidez das amostras era devida, essencialmente, s prprias clulas de Microcystis. A Figura 5.3 (a) mostra que nos ensaios de decantao com gua inoculada com clulas de C. raciborskii foi possvel atingir eficincia de 1 log de remoo de clulas com valores de pH de coagulao entre 6 e 7,5 e doses de sulfato de alumnio na faixa de 10 a 20 mg/L. Com uso de doses de coagulante superiores a 20 mg/L e valores de pH entre 7 e 7,5, observa-se uma pequena regio com remoo de clulas superior a 2 log. A remoo total (decantao + filtrao Figura 5.3 (b)) de clulas foi muito elevada, alcanando consistentemente valores superiores a 4 log (99,99%) com doses acima de 18 mg/L e pH acima de 6. Os diagramas mostrados na Figura 5.3 foram construdos com gua do perodo de chuvas (turbidez acima de 30 UT). Nos diagramas construdos com gua do perodo de seca (turbidez <13 UT), foram obtidas eficincias mais elevadas de remoo de C. raciborskii, particularmente na decantao. Nos diagramas relativos cultura mista, Figura 5.4, a remoo de C. raciborskii e de M. aeruginosa na decantao foi superior a 1 log em valores de pH acima de 6,5 e doses do coagulante acima de 8 mg/L. Remoes superiores a 2 log s foram alcanadas em doses de coagulante maiores que 18 mg/L e em faixa de pH entre 7 e 7,5, sugerindo que, nas condies estudadas, o mecanismo de coagulao predominante de varredura tende a ser mais efetivo. Esse comportamento foi observado tanto para as duas espcies

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

173

FONTE: MORAIS ET AL. (2009A).

Figura 5.2

Eficincia de remoo de clulas (log) de M. aeruginosa aps decantao (a) e aps decantao e filtrao (b), ensaio com 106 clulas/mL

FONTE: MORAIS ET AL. (2009A).

Figura 5.3

Eficincia de remoo de clulas (log) de C. raciborskii aps decantao (a) e aps decantao e filtrao (b), ensaio com 106 clulas/mL

174

GUAS

FONTE: BASTOS ET AL. (2008).

Figura 5.4

Eficincia de remoo de clulas (log) de M. aeruginosa + C. raciborskii aps decantao (a) e aps decantao e filtrao (b), ensaio com 105 clulas M. aeruginosa por mL e 106 clulas C. raciborskii por mL

individualmente, quanto em relao contagem total de clulas (soma das contagens de ambas). A remoo total (decantao + filtrao) de clulas foi superior a 4 log em faixas de pH entre 6,7 e 7,3 e de doses do coagulante de 16 a 21 mg/L e de 25 a 30 mg/L. Nesse caso, verificou-se tendncia de maior remoo de clulas do que turbidez. Os ensaios em escala piloto com inoculao de C. raciborskii demonstraram potencial de remoo de clulas na decantao da ordem de 2 log; a filtrao foi capaz de remover os filamentos de C. raciborskii at valores no detectveis (exemplo na Tabela 5.3). Levando em considerao o limite de deteco da tcnica de contagem utilizada (102 cel/mL) e a densidade de clulas no incio dos testes, a remoo total (decantao + filtrao) foi superior a 2 e 3 log, quando inoculadas, respectivamente, 104 e 105 cel/mL. Diferentemente do que foi observado nos ensaios com inoculao de C. raciborskii, nos ensaios com M. aeruginosa (exemplo na Tabela 5.4) foram detectadas clulas no efluente dos filtros, entre 102-103 cel/mL, em praticamente todos os ensaios. Como a densidade inicial era em torno de 105 cel/mL, a eficincia de remoo total (decantao + filtrao) foi da ordem de 2-3 log. A dificuldade de remoo das clulas parece ter-se refletido na turbidez da gua filtrada, que na maior parte do tempo apresentou valores acima de 1 UT.

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

175

Tabela 5.3 > Contagem de clulas de C. raciborskii em ensaio de inoculao na ETA piloto da UFV, 105 cel/mL
AMOSTRA HORA DA COLETA

09h20 Bruta Inculo Mistura Decantada Filtrada ND 3,0x10 ND ND


6

10h20 ND 2,3x10 ND ND
6

11h20 ND 3,1x10 2,0x10 ND


6

12h20 ND 2,7x10 3,0x10 ND


6

13h20 ND 2,5x10 5,3x10 ND


6

14h20 ND 4,2x10 ND ND
6

15h20 ND 3,8x10 ND ND
6

16h20 ND 3,2x106 1,3x105 2,0x103 ND

1,4x105

1,2x105

7,8x104
3

1,3x105
3

1,3x105
3

1,5x105

9,1x104

ND: NO DETECTADO. FONTE: MORAIS ET AL. (2009A).

Tabela 5.4 > Contagem de clulas de M. aeruginosa em ensaio de inoculao na ETA piloto da UFV, 105 cel/mL
AMOSTRA HORA DA COLETA

10h00 Bruta Inculo Mistura Decantada Filtrada 8,7x102 3,7x10 2,3x10 2,4x10 ND
6 4

11h00 1,0x104 8,6x10 1,2x10 1,6x10


6 5 4

12h00 5,7x102 2,5x10 1,4x10 4,3x10


6 5 4

13h00 1,3x103 2,8x10 2,9x10 2,9x10


6 5 4

14h00 7,6x102 1,8x10 1,7x10 1,5x10


6 5 4

15h00 8,8x102 3,5x10 1,0x10 2,2x10


6 5 4

16h00 9,8x103 3,1x10 2,5x10 3,5x10


6 5 4

17h00 8,6x104 1,3x106 1,1x104 3,7x103

2,8x102

7,0x103

3,6x103

4,2x103

1,3x103

1,3x103

ND: NO DETECTADO. FONTE: MORAIS ET AL. (2009B).

Nos ensaios com cultura mista (Tabela 5.5), observou-se comportamento similar aos dos ensaios com as culturas separadas (Tabelas 5.3 e 5.4): resultados no detectveis para clulas de C. raciborskii e ocorrncia de clulas de M. aeruginosa aps a filtrao, ou seja, remoo de C. raciborskii acima de 3 log e de M. aeruginosa em torno de 2 log. Mais uma vez, talvez refletindo a baixa remoo de clulas de M. aeruginosa, a turbidez da gua filtrada s atingiu valores inferiores a 1 UT nas ltimas horas de operao do filtro. Em resumo, os testes realizados em bancada (teste de jarros) indicaram que, em eventos de florao de M. aeruginosa ou C. raciborskii (105-106 cel.mL), os processos sedimentao e filtrao podem promover elevadas remoes de clulas de ambos organismos. Destaca-se que a remoo de C. raciborskii foi mais efetiva, provavelmente devido s diferenas de morfologia entre as clulas de M. aeruginosa (unicelulares, esfricas e de menor dimenso) e de C. raciborskii (filamentos, de maiores dimenses). Resultados similares foram obtidos nos ensaios na ETA piloto, produzindo-se efluente do filtro com nveis no detectveis de clulas de C. raciborskii e densidades da ordem de 103 cel/mL de M. aeruginosa.

176

GUAS

Tabela 5.5 > Contagem de clulas em ensaio de inoculao na ETA piloto da UFV com cultura mista (C. raciborskii e M. aeruginosa), 105 cel/mL
AMOSTRA ESPCIE HORA DA COLETA

09h15 C M C M C M C M C M ND ND 1,6x106 1,0x106 1,4x10


5

10h15 ND ND 2,3x106 7,9x105 1,1x10


5

11h15 ND ND 1,3x106 8,8x105 1,2x10


5

12h15 ND ND 1,7x106 8,4x105 1,3x10


5

13h15 ND ND 2,1x106 1,1x106 2,1x10


5

14h15 ND ND 2,0x106 8,6x105 1,5x10


5

15h15 ND ND 2,3x106 9,6x105 1,2x10


5

16h15 ND ND 2,0x106 1,1x106 1,3x105 4,9x103 6,8x103 3,6x103 ND

3,5x104 ND 6,9x102 ND 5,7x10


1

9,2x104 ND 1,1x102 ND 5,7x10


1

6,0x104 8,6x102 1,2x103 ND 7,1x10


1

2,9x104 3,6x103 2,4x103 ND 9,3x10


1

2,7x104 ND 1,9x103 ND 1,3x10


2

7,9x104 1,2x103 2,6x104 ND 1,1x10


2

2,4x103 ND 2,1x103 ND 6,6x10


1

2,5x101

B: GUA BRUTA, I: INCULO; M: MISTURA AB+I; D: GUA DECANTADA; F: GUA FILTRADA; C: C. RACIBORSKII M: M. AERUGINOSA ND: NO DETECTADO. FONTE: MORAIS ET AL., (2009B).

Embora durante os experimentos em escala piloto realizados com gua contendo M. aeruginosa no tenha sido detectada a presena de microcistinas no efluente do decantador e do filtro, preciso enfatizar que nas condies dos experimentos realizados, com elevadas densidades de cianobactrias na gua afluente, mesmo com remoes elevadas (em alguns casos de mais de 99%), podem ser obtidas altas densidades de clulas no efluente filtrado, devendo ser avaliada o potencial de lise e liberao de cianotoxinas na etapa de tratamento posterior a desinfeco.

5.2.2 Universidade de Braslia (UnB) e Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ)


5.2.2.1 Delineamento experimental A UnB, em colaborao com a UFRJ, desenvolveu trs ensaios em escala de bancada para avaliao da influncia do tempo de armazenamento do lodo na lise celular, liberao e degradao de cianotoxinas. Antecedendo estes ensaios, e como base para a definio dos valores de pH e doses de coagulante, foram construdos dez diagramas de coagulao utilizando dois coagulantes e trs tipos de gua de estudo, conforme detalhado na Tabela 5.6. Para cada dose e valor de pH, sries de jarros de 2 L foram submetidos s etapas de coagulao, floculao e sedimentao e, posteriormente, armazenados por at 50 dias sob condies prximas s existentes nos poos de lodos dos decantadores - pouca luz e baixa troca de oxignio com ar.

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

177

Tabela 5.6 > Ensaios em bancada realizados na UnB e UFRJ


ESPCIE DE CIANOBACTRIA (DENSIDADE) DIAGRAMA DE COAGULAO ENSAIO DO LODO

M. aeruginosa (C1) (106 cel/mL)

2 diagramas, sulfato de alumnio 2 diagramas, cloreto frrico 2 diagramas, sulfato de alumnio 2 diagramas, cloreto frrico 1 diagrama, sulfato de alumnio 1 diagrama, cloreto frrico

1 ensaio, sulfato de alumnio, pH 5,5 e 7 1 ensaio, cloreto frrico, pH 5,5 e 7

C. raciborskii (C2) (106 cel/mL)

1 ensaio, sulfato de alumnio, pH 5,5 e 7 1 ensaio, cloreto frrico, pH 5; 6,5 e 7,5 1 ensaio, sulfato de alumnio, pH 5,5 a 8 1 ensaio, cloreto frrico, pH 5,5 a 8 (intervalos de 0,5)

C. raciborskii (C3) (106 cel/mL)

A UnB tambm avaliou, em escala piloto, a remoo de M. aeruginosa e C. raciborskii por meio da filtrao lenta precedida de pr-filtrao em pedregulho com escoamento ascendente em subcamadas. A instalao piloto utilizada similar descrita no captulo 4, item 4.5.3.1, com o pr-filtro operando com taxa de filtrao de 10 m3/m2.d e o filtro lento com taxa de 3 m3/m2.d. Foram realizadas duas carreiras de filtrao, com durao de cerca de 60 dias e com a seguinte sequncia: perodo de amadurecimento do filtro lento, seguido intercaladamente de perodos de alimentao da instalao com gua contendo 106 cel/mL de cianobactrias (trs dias) e perodos de monitoramento com alimentao de gua sem cianobactrias. Os perodos de monitoramento permitiam avaliar a ocorrncia da lise das clulas retidas, a liberao e degradao das toxinas.

5.2.2.2 Sntese dos resultados As Figuras 5.5 e 5.6 apresentam, respectivamente, as densidades de M. aeruginosa e C. raciborskii ao longo do tempo de armazenamento do lodo sedimentado, em dois valores de pH de coagulao com sulfato de alumnio.
Observa-se, nas Figuras 5.5(a) e 5.5(b), que o uso do sulfato de alumnio tendeu a acelerar o decaimento da densidade das clulas de M. aeruginosa. De modo geral, com adio de coagulante, aps dez dias de armazenamento do lodo, as clulas encontravam-se em torno de nmeros praticamente no detectveis, enquanto que nos frascos controle (sem coagulante) isso s foi observado no 15 dia de armazenamento. O pico de liberao de microcistinas do lodo para gua clarificada, para todas as doses de coagulante, se deu em torno do quinto dia de armazenamento, Figura 5.5(c) e 5.5(d), e, em geral, aps 15 dias os valores encontrados eram inferiores a 1 g/L. Refletindo o comportamento das clulas nos frascos controle, a reduo nas concentraes de microcistinas na ausncia de coagulante ocorreu de forma mais lenta. Alm

178

GUAS

disso, como pode ser visto na Figura 5.5, o pH no parece ter afetado marcadamente a densidade de clulas de M. aeruginosa no lodo, assim como a liberao e a degradao de microcistinas ao longo do tempo de armazenamento. Os resultados obtidos so coerentes com os relatados por Drikas et al. (2001).

FONTE: ERMEL, 2009.

Figura 5.5

Densidade de clulas de M. aeruginosa (a) e (b) e liberao de microcistinas (c) e (d) ao longo do tempo de armazenamento do lodo sedimentado, em valores de pH de, respectivamente, 5,5 e 7 coagulao com sulfato de alumnio

As Figuras 5.6(a) e 5.6(b) mostram que, de modo geral, a densidade de clulas de C. raciborskii tendeu a se aproximar de valores no detectveis aps cinco dias de armazenamento do lodo, sugerindo, numa primeira avaliao, que essa espcie de cianobactria mais suscetvel s condies adversas de armazenamento do lodo. Entretanto, ao se comparar os valores de densidade de clulas de C. raciborskii (Figuras 5.6(a) e 5.6(b)) e de M. aeruginosa (Figuras 5.5(a) e 5.5(b)), verifica-se que os valores iniciais de C. raciborskii eram prximos aos valores observados para as clulas de M. aeruginosa no quinto dia de armazenamento, sugerindo que a taxa de reduo foi similar para as duas espcies. Adicionalmente, de forma anloga ao observado para as clulas de M. aeruginosa, a reduo no nmero de clulas de C. raciborskii no lodo parece ter sido acelerada pela adio do sulfato de alumnio. Diferentemente do observado em relao degradao de microcistinas, verifica-se, comparando as Figuras 5.6(c), 5.6(e) e 5.6(g) com as Figuras 5.6(d), 5.6(f) e 5.6(h), que

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

179

FONTE: ERMEL (2009).

Figura 5.6

Densidade de clulas de C. raciborskii (a) e (b) e liberao de saxitoxinas (c), (d), (e), (f), (g) e (h) ao longo do tempo de armazenamento do lodo sedimentado, valores de pH de, respectivamente, 5,5 e 7 coagulao com sulfato de alumnio

180

GUAS

o pH de coagulao parece ter influncia marcante na dinmica de liberao/degradao das saxitoxinas. Ao passo que no pH de coagulao prximo de 7, no 20 dia de armazenamento, j no se detectava a presena das variantes neo-STX, dc-STX e STX no clarificado, no valor de pH de 5,5 foram necessrios 40 dias para o desaparecimento das toxinas quando a dose de sulfato de alumnio foi 12 mg/L, e mais que 50 dias com dose de 29 mg/L. Importante mencionar que a no deteco dessas variantes depois de um certo perodo no significa ausncia de saxitoxinas, uma vez que outras variantes no foram avaliadas nesse trabalho e pode haver transformaes entre variantes. A influncia do pH na persistncia das saxitoxinas j havia sido relatada por Oliveira (2005); entretanto, essa autora relata que a STX uma das variantes mais persistentes, enquanto no presente trabalho observou-se que a dc-STX tambm apresenta elevada persistncia. Essa diferena pode ser atribuda ao fato de que no trabalho de Oliveira (2005) no se dispunha de padro que permitisse a deteco da variante dc-STX e o pico relativo a essa toxina pode ter sido confundido com o da STX no cromatograma em face da proximidade dos mesmos. Os lodos de sedimentao gerados com a adio de cloreto frrico como coagulante, tanto para gua contendo M. aeruginosa como contendo C. raciborskii, apresentaram comportamento com o tempo de armazenamento similar ao observado com o sulfato de alumnio e ilustrado nas Figuras 5.5 e 5.6. Esses resultados sugerem que o comportamento observado na liberao e degradao de saxitoxinas est provavelmente mais associado ao pH de coagulao do que ao coagulante utilizado. importante destacar que os diagramas de coagulao que precederam os ensaios de armazenamento do lodo revelaram que as maiores eficincias de remoo de clulas por sedimentao, tanto para M. aeruginosa como para C. raciborskii, ocorreram em valores de pH de coagulao inferiores a 6,5, portanto, de forma contrria ao observado no estudo desenvolvido na UFV (Figuras 5.2(a) e 5.3(a)). Tais diferenas podem estar associadas s caractersticas da gua utilizada em cada caso para preparao da gua de estudo e revelam a importncia de outros parmetros de qualidade da gua (alcalinidade, matria orgnica dissolvida, turbidez mineral etc.) na definio da regio tima para remoo de cianobactrias. O comportamento do lodo gerado resultante da utilizao do sulfato de alumnio e do cloreto frrico para coagulao-floculao-sedimentao de clulas da cepa de C. raciborkii produtora de cilindrospermopsina mostrado na Figura 5.7. Esses ensaios, pioneiros, foram realizados no LETC/UFRJ. Apesar da variabilidade dos dados, observa-se na Figura 5.7 que a cilindrospermopsina mostrou-se persistente aps 14 dias de armazenamento. De modo geral, indepen-

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

181

C
FONTE: AZEVEDO; MAGALHES (2009).

Figura 5.7

Liberao de cilindrospermopsina com uso do sulfato de alumnio (a) e (b) e do cloreto frrico (c) e (d) ao longo do tempo de armazenamento do lodo sedimentado, valores de pH 5,5 e 7

dentemente do valor do pH e do coagulante utilizado, entre o stimo e o 14 dia de armazenamento a concentrao de cilindrospermopsina permaneceu relativamente estvel, exceto no caso do pH 7 e coagulao com sulfato de alumnio. Esse comportamento da cilindrospermopsina, que no se assemelha nem ao das microcistinas nem ao das saxitoxinas, merece, portanto, investigaes adicionais, incluindo tempos de armazenamento mais longos. Como descrito no item 5.2.2.1, a UnB tambm avaliou a remoo de clulas de M. aeruginosa e C. raciborskii por meio da filtrao lenta precedida de pr-filtrao em pedregulho. Os principais resultados obtidos esto resumidos na Figura 5.8. Essa avaliao foi motivada pelos resultados relatados por S (2006) e Melo (2006). De acordo com S (2006), quando o filtro lento foi alimentado com gua contendo clulas de M. aeruginosa da ordem 106 cel/mL, houve arraste de clulas previamente retidas, comprometendo a qualidade da gua produzida. Por outro lado, segundo Melo (2006), quando a cianobactria presente na gua de alimentao dos filtros lentos foi a C. raciborskii (106 cel/mL) no foi observado o transpasse de clulas, mas ocorreu crescimento acelerado da perda de carga, obrigando a interrupo da carreira de filtrao.

182

GUAS

FONTE: AMANCIO (2007).

Figura 5.8

Remoo de clulas (expressa como clorofila-a) de M. aeruginosa (a) e C. raciborskii (b) na filtrao lenta precedida de pr-filtrao em pedregulho e respectiva perda de carga nos filtros lentos (c) e (d)

O conjunto pr-filtro de pedregulho de escoamento ascendente e filtro lento, Figuras 5.8(a) e 5.8(b), garantiu, nas condies estudadas (106 cel/mL, clorofila-a na faixa de 200 a 300 g/L), elevada remoo de biomassa das cianobactrias (at 99% de M. aeruginosa e at 99,9% de C. raciborskii) e baixo crescimento da perda de carga, Figuras 5.8(c) e 5.8(d). Como j relatado na literatura, foi observada ocorrncia de lise celular e liberao de cianotoxinas na pr-filtrao e na filtrao lenta, porm, a remoo de microcistinas (considerando massa total afluente e efluente do sistema) variou de 2 a 3 log (99 a 99,9%); entretanto, na primeira inoculao, em funo da elevada concentrao de microcistinas na gua bruta e do grau de amadurecimento biolgico do filtro, valores superiores a 1 g/L foram pontualmente registrados. J em relao remoo de saxitoxinas, apesar da elevada remoo de clulas de C. raciborskii, os resultados foram pouco consistentes e sugerem que o sistema apresenta dificuldade para oxidar/degradar esse tipo de toxina e, nesse caso, os indcios aqui reunidos merecem confirmao em estudos complementares.

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

183

5.2.3 Unesp - Ilha Solteira


5.2.3.1 Delineamento experimental Na filtrao em mltiplas etapas (FiME), a produo de gua limitada pela baixa taxa de filtrao dos filtros lentos, particularmente no caso da remoo de cianobactrias e cianotoxinas, em que a taxa influencia marcadamente a eficincia dessa unidade. Nesse sentido, o trabalho da Unesp objetivou introduzir modificaes nos filtros lentos visando o aumento da vazo final tratada, mas com diminuio da taxa superficial de aplicao, por meio do emprego de colunas verticais de filtrao, onde se obtm aumento da rea filtrao. No arranjo proposto pela Unesp, Figura 5.9(a), a etapa de filtrao lenta realizada por duas unidades: coluna vertical de filtrao lenta (CF), onde o escoamento da gua se d no sentido radial, Figura 5.9(b), e filtro lento complementar (FDC), que pode ser operado com taxas de filtrao mais elevadas. Para garantir a remoo de cianotoxinas, o sistema foi complementado com unidade de carvo ativado granular.

FONTE: TANGERINO (2008).

Figura 5.9

Arranjo esquemtico da etapa de filtrao lenta e carvo ativado granular na FiME modificada (a) e detalhe da coluna de filtrao lenta (b), instalao piloto da Unesp - Ilha Solteira

184

GUAS

A instalao piloto de FiME utilizada nos experimentos apresentada na Figura 5.10. Nessa instalao, o sistema de pr-tratamento (pr-filtro dinmico - PFD e pr-filtro ascendente - PFVA) pode alimentar tanto as quatro colunas de filtrao lenta, com taxas de filtrao distintas (CF1 - 0,38 m3/m2.d; CF2 - 3 m3/m2.d, CF3 - 0,75 m3/m2.d e CF4 1,5 m3/m2.d), como os filtros lentos convencionais (FL1 e FL2 3 m3/m2.d). Para a avaliao da remoo de cianobactrias e cianotoxinas com as modificaes propostas, a gua efluente das etapas de pr-filtrao em pedregulho foi inoculada (ponto Px na Figura 5.10), em quatro ensaios distintos, com clulas de M. aeruginosa nas densidades de 105, 104 e 103 cel/mL, e com microcistina extracelular (dissolvida) com concentrao de 5, 15 e 30 g/L por trs dias consecutivos.

A
FONTE: TANGERINO (2008).

Figura 5.10

Arranjo (a) e fotografia (b) da instalao piloto da Unesp - Ilha Solteira

A equipe da Unesp avaliou tambm, em carter preliminar, a remoo de microcistinas em colunas de carvo biologicamente ativo. Para o desenvolvimento do trabalho, realizado em escala piloto, foram utilizadas duas colunas verticais de carvo ativado granular, operadas com a mesma taxa de filtrao, sendo que uma delas foi alimentada com gua inoculada com microcistinas (coluna A) e a outra com gua, com microcistinas e com azida sdica, que tem a funo de inibir a atividade biolgica no carvo (coluna B). A gua bruta, que recebia aplicao de cianotoxinas extracelulares, era bombeada de um lago.

5.2.3.2 Sntese dos resultados Nos ensaios com aplicao do cultivo de clulas de cianobactrias, a turbidez no efluente das colunas de filtrao lenta manteve-se abaixo de 1 UT, sendo que a coluna com maior taxa de aplicao (CF2) apresentou valores remanescentes de turbidez mais elevados, valor mdio de 0,51 UT, enquanto, como esperado, a coluna com menor taxa de aplicao (CF1) apresentou melhor eficincia, com valor mdio de turbidez efluente

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

185

FONTE: TANGERINO (2008).

Figura 5.11

Remoo de clulas de Microcystis aeruginosa nas colunas de filtrao lenta (CF1 - 0,38 m3/m2.d; CF2 - 3 m3/m2.d, CF3 - 0,75 m3/m2.d e CF4 1,5 m3/m2.d) e no filtro lento complementar (FDC - 5,7 m3/m2.d)

de 0,36 UT. Importante mencionar que a gua afluente a essas unidades apresentou turbidez variando na faixa de 0,5 a 3,2 UT. A remoo de clulas de cianobactrias na instalao atingiu valores superiores a 95%, como ilustra a Figura 5.11. A remoo de microcistinas, quando da aplicao do cultivo de cianobactrias, foi inferior a 20%, com concentrao no efluente final acima de 1g/L, indicando a ocorrncia de lise em diferentes etapas do tratamento. Entretanto, no ensaio com inoculao de microcistinas dissolvida, os resultados apresentados foram melhores, sendo que o filtro complementar de areia foi a unidade que apresentou as maiores eficincias de remoo de toxinas. No experimento com carvo biologicamente ativo, observou-se na coluna A, sem azida, que o processo apresentou remoo mdia de microcistinas de 90%. J na coluna B, com azida, o processo no apresentou a mesma eficincia, sugerindo que a atividade biolgica favorece a maior eficincia das unidades de carvo ativado granular.

5.2.4 Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)


5.2.4.1 Delineamento experimental As investigaes foram conduzidas por meio de ensaios em bancada e em instalaes piloto localizadas junto ETA da Companhia Catarinense de guas e Saneamento (Casan), s margens da Lagoa do Peri, sul de Florianpolis. Foram utilizados dois sistemas de filtrao em margem - sendo um que compreende poos de captao de gua filtrada e de proteo perfurados na margem da lagoa do Peri (ver Figura 5.1) e outro

186

GUAS

em escala piloto que consiste de colunas em srie que perfazem um tempo de contato de 50 dias (Figura 5.12(a)) e um sistema de filtrao direta (Figura 5.12(b)). Os experimentos foram desenvolvidos em trs etapas, a saber: (i) caracterizao do manancial lagoa do Peri e da gua filtrada em margem (poo), com particular ateno quantificao da cianobactria C. raciborskii e suas saxitoxinas; (ii) (a) ensaios de bancada para avaliao da capacidade adsortiva do material sedimentar da lagoa do Peri em relao s saxitoxinas (soluo diluda em gua destilada); (b) ensaios para

FONTE: SENS ET AL. (2008).

Figura 5.12

Detalhes das instalaes piloto da UFSC, sistema de filtrao em margem em colunas (a) e esquema do sistema de filtrao direta descendente (b)

simulao da filtrao em margem em coluna filtrante, preenchida com material sedimentar e alimentada com gua de estudo preparada pela diluio de cultivo de C. raciborskii em gua destilada; (iii) ensaio de filtrao direta com escoamento descendente, com o filtro de camada dupla (antracito e areia, taxa de filtrao de 200 m3/ m2.d). Os ensaios foram realizados com dois tipos de gua: (1) gua da lagoa do Peri (bruta); e, (2) gua de estudo composta de 85% da gua filtrada em margem + 15% da gua da lagoa.

5.2.4.2 Sntese dos resultados Os valores mdios de alguns parmetros de qualidade da gua da lagoa do Peri (bruta) e da gua filtrada em margem (poo) esto apresentados na Tabela 5.7. A turbidez e a cor aparente remanescente da gua filtrada em margem foram, em mdia, de 0,39 UT e 13 uC, respectivamente, que equivale a uma eficincia mdia de remoo de 79% da cor aparente e de 91% da turbidez. A lagoa apresentou elevada densidade de

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

187

fitoplncton, de 105 a 106 cel/mL, enquanto que na gua filtrada em margem nenhuma clula foi detectada. A avaliao qualitativa e quantitativa do fitoplncton na Lagoa do Peri nos meses de janeiro de 2007 a maio de 2008 indicou predominncia de cianobactrias, aproximadamente 99% do total de clulas, majoritariamente da espcie Cylindrospermopsis raciborskii, apresentando valores de 105 a 106 clulas/mL. A Figura 5.13 mostra de forma simplificada os quantitativos desse perodo.
Tabela 5.7 > Caractersticas da gua da lagoa do Peri e da gua filtrada em margem
PARMETROS GUA DA LAGOA DO PERI (BRUTA) VALOR MDIO/FAIXA DE VARIAO GUA FILTRADA EM MARGEM VALOR MDIO/FAIXA DE VARIAO

Cor aparente (uC) Turbidez (UT) pH Alcalinidade (mgCaCO3/L ) Dureza (mgCaCO3/L ) Cloreto (mgCl-/L ) STD (mg/L) OD (mg/L) Fitoplncton total (cel/mL)
FONTE: SENS ET AL. (2008).

62 / 45 - 90 4,31 / 2,86 -7,09 7,05 / 6,79 - 7,66 7,64 / 6,4 - 8,9 10,5/ 9 - 11,1 17,1 / 15,9 - 18,6 36 / 28 - 50 7,62 / 6,8 - 8,9 1,79 x 10 1,81 x 10
5 6

13 / 2 - 14 0,39 / 0,31 - 0,64 7,81 / 7,52 - 8,07 89 / 79,6-96 85 / 78,8 - 92 17,7 / 16 - 21 118 / 102 - 151 2,62 / 2,1 - 2,9 Ausente

Os ensaios de adsoro em bancada (isotermas de adsoro de saxitoxinas, determinadas em triplicata, ajustadas segundo o modelo de Freundlich) revelaram que a capacidade do sedimento da lagoa do Peri em adsorver saxitoxinas baixa (K = 0,5 e n = 2), o que sugere que o bom desempenho da filtrao em margem (Tabela 5.7) pode ser atribudo biodegradao. Em relao degradao de saxitoxinas nas colunas filtrantes, os resultados preliminares obtidos se mostram muito promissores. Em amostras coletadas aps tempo de contato equivalente a 15 dias, no foi detectada a presena de nenhuma das variantes de saxitoxinas presentes na gua de alimentao da coluna (cerca de 82 g/L de neo-STX e 1 g/L de GTX2), embora no quinto dia praticamente toda toxina alimentada ainda estivesse presente na gua. Esse dado revela a importncia do posicionamento do poo de captao na filtrao em margem para garantir o tempo de contato necessrio para remoo dos contaminantes. Muito embora a filtrao em margem como nica etapa de tratamento tenha revelado excelente desempenho, nas pesquisas da UFSC foi tambm avaliada a filtrao em margem como pr-tratamento para filtrao direta descendente (FDD). Carreiras de filtrao direta foram realizadas com gua da lagoa do Peri (bruta) e gua de estudo (85% da gua filtrada em margem + 15% da gua da lagoa). Da Tabela 5.8, que resume os resultados obtidos, observa-se que nos ensaios em que foi utilizada a filtrao em

188

GUAS

FONTE: TSENS ET AL. (2008).

Figura 5.13

Densidade de fitoplncton na gua bruta da Lagoa do Peri, Florianpolis-SC, janeiro de 2007 a maio de 2008

Tabela 5.8 > Carreiras de filtrao direta descendente usando gua bruta e gua de estudo
PARMETRO COMPOSIO DO TRATAMENTO

gua bruta Cor aparente (uH) Turbidez (UT) Absorbncia ( = 254 nm) Dosagem de Sulfato de Alumnio (mg/L) Fitoplncton total (cel/mL) Cylindrospermopsis raciborskii (cel/mL) 64 3,88 0,105 18 7,4 x 105 7,2 x 105 Filtrao direta descendente 10 0,67 6 0,052 7,2 x 104 7,1 x 104

gua de estudo 17 1,19 0,084 10 1,5 x 105 1,2 x 105 Filtrao direta descendente 38 0,29 3 0,046 2,4 x 103 2,2 x 103

Parmetro Durao das carreiras (h), para atingir 2 m de perda de carga Turbidez mdia remanescente (UT) Cor aparente mdia (uC) Absorbncia mdia (= 254 nm) Fitoplncton total (cel/mL) Cylindrospermopsis raciborskii (cel/mL)
FONTE: SENS ET AL. (2008).

margem (85% FM + 15% lagoa) a dose de sulfato de alumnio necessria para a filtrao direta foi inferior (10 mg/L) e as carreiras de filtrao resultaram trs a quatro vezes mais

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

189

longas do que com gua bruta da lagoa do Peri. Alm disso, a qualidade da gua produzida foi superior em todos os parmetros avaliados, incluindo matria orgnica (avaliada por meio da leitura da absorbncia a 254 nm) e contagem de fitoplncton. Considerao importante diz respeito ao nmero de clulas de Cylindrospermopsis raciborskii no efluente da filtrao direta em cada situao estudada. Verifica-se na Tabela 5.8 que com a adoo da filtrao em margem a gua produzida apresenta uma ordem de grandeza a menos de clulas dessa espcie produtora de saxitoxinas, reduzindo tanto os riscos de liberao de toxinas na etapa de desinfeco como de formao de subprodutos clorados.

5.2.5 Consideraes finais


Os projetos descritos neste captulo agregam informaes relevantes literatura nacional e internacional sobre o potencial de remoo de cianobactrias por meio de tcnicas convencionais de tratamento (tratamento em ciclo completo), da filtrao lenta e da filtrao em margem. Os experimentos realizados na UFV fornecem importantes subsdios sobre o potencial de remoo e sobre o controle de coagulao em eventos de florao, tanto de Microcystis aeruginosa como Cylindropermopsis raciborskii, por meio de tcnicas convencionais de tratamento, mais especificamente a decantao e a filtrao (empregadas na maioria das ETAs no Brasil). preciso, entretanto, destacar duas especificidades desses experimentos: (i) a remoo de C. raciborskii se deu de forma mais efetiva do que a de M. aeruginosa; (ii) os experimentos foram conduzidos com inculos de cultivos de cada um desses organismos isoladamente, ou mistos, com os dois. Os resultados confirmam, assim, o entendimento consolidado de que os mecanismos e o desempenho dos processos de tratamento so funo do(s) e devem ser adequados ao(s) tipo(s) de organismo(s) presente(s) ou preponderante(s) na gua. Portanto, por relevantes que sejam, esses resultados no podem ser genericamente extrapolados, pois, na prtica, floraes de cianobactrias podem conter populaes complexas desses organismos. A questo da necessidade de se tratar adequadamente casos especficos, e a importncia de outros parmetros de qualidade da gua, foi ainda revelada pelos distintos resultados obtidos nos experimentos da UFV e da UnB em termos de otimizao da coagulao para a remoo de clulas por sedimentao, tanto para M. aeruginosa como para C. raciborskii. Tambm preciso reafirmar a ressalva j feita de que, mesmo com as elevadas remoes de clulas que podem ser obtidas no conjunto sedimentao-filtrao, densida-

190

GUAS

des relativamente altas de clulas no efluente filtrado ainda podem ocorrer a depender da densidade na gua bruta. Nesses casos, a desinfeco/oxidao, se no adequadamente realizada, pode provocar a liberao de cianotoxinas. O problema de liberao de cianotoxinas durante o processo de tratamento foi constatado nos experimentos da UnB com armazenamento de lodo sedimentado. Entretanto, se por um lado isso revela potencial de introduo de perigo, por outro, os experimentos e os resultados delineiam que medidas adequadas de controle podem ser empregadas, mais especificamente a adequada frequncia de descarte de lodo. Encontra-se aqui, claramente, indicativo para a continuidade de pesquisas, tendo em vista subsdios prtico-operacionais. A agenda para pesquisas futuras tambm foi alinhavada pelos resultados obtidos pela UnB com o conjunto pr-filtro de pedregulho de escoamento ascendente e filtro lento, alternativa de tratamento promissora, mas ainda pouco estudada em termos de remoo de cianobactrias e protozorios (ver captulo 4). Resultados preliminares revelam elevado potencial de remoo de cianobactrias (aqui tambm a remoo de C. raciborskii foi mais efetiva do que a de M. aeruginosa), mas tambm chamam ateno para o problema de liberao de toxinas, porm, eventualmente seguida de biodegradao. Com enfoque anlogo, podem ser interpretados os experimentos da Unesp - Ilha Solteira resultados preliminares sobre uma tcnica de tratamento inovadora e promissora (como variante da filtrao lenta), os quais revelam a capacidade potencial de remoo de clulas (Microcystis aeruginosa), mas que tambm chamam ateno para a necessidade de melhor apropriao do problema de liberao/remoo de cianotoxinas (microcistinas). Por fim, os experimentos da UFSC confirmam o excelente desempenho alcanvel pela filtrao em margem na remoo de cianobactrias (Cylindrospermopsis raciborskii) e agregam importantes informaes sobre a remoo de toxinas (saxitoxinas), presumivelmente com mecanismos de degradao prevalecendo sobre os de adsoro no meio filtrante. Registre-se que informaes dessa natureza constituem importantes subsdios de concepo e projeto de sistemas de filtrao em margem, por exemplo, em relao ao adequado posicionamento dos poos de captao.

Referncias bibliogrficas
AMANCIO, R.A.J. Avaliao da eficincia da filtrao lenta precedida de pr-filtrao em pedregulho na remoo de cianobactrias e cianotoxinas. 2007. 77 p. Monografia (Trabalho de Concluso de Curso) - Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade de Braslia, 2007. ARANTES, C. Uso da filtrao lenta para a remoo de Cylindrospermopsis raciborskii e saxitoxi-

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

191

nas. 2004. 109 p. Dissertao (Mestrado em Biologia Animal) - Departamento de Cincias Fisiolgicas, Universidade de Braslia, 2004. AZEVEDO, S.M.F.; MAGALHES, V. Comunicao pessoal. 2008. BASTOS, R.K.X.; BEVILACQUA, P.D.; MOUNTEER, A.H. Tratamento de gua para remoo de organismos emergentes cianobactrias e protozorios. Relatrio de Atividades Edital 5 do Prosab Tema 1. Finep, Rio de Janeiro: Finep, 2008. BERNHARDT, H.; CLASEN, J. Investigations into the flocculation mechanisms of small algal cells. Journal Water SRT-Aqua, v. 43, n. 5, p. 222-232, 1994. ______. Flocculation of micro-organisms. Journal Water SRT-Aqua, v. 40, n. 2, p. 76-81, 1991. BOURNE, D.G. et al. Biodegradation of the cyanobacterial toxin microcystin LR in natural water and biologically active slow sand filters. Water Research, v. 40, p. 1294-1302, 2006. BRASIL. Ministrio da Sade. Portaria n 518: Procedimentos e responsabilidades relativos ao controle e vigilncia da qualidade da gua para consumo humano e seu padro potabilidade. Dirio Oficial da Unio. 25 mar. 2004. CHORUS, I.; BARTRAM, J. (eds.) Toxic Cyanobacteria in Water. Londres: E&FN Spon, 1999. CHOW, C.W.K. et al. The impact of conventional water treatment processes on cells of the Cyanobacterium Microcystis aeruginosa. Water Research, v. 33, n. 15, p. 3253-3262, 1999. CHOW, C.W.K. et al. The effect of ferric chloride flocculation on cyanobacterial cells. Water Research, v. 32, n. 3, p. 808-814, 1998. Di BERNARDO, L. et al. Filtrao direta. In: PDUA, V.L. (ed.). Contribuio ao estudo da remoo de cianobactrias e microcontaminantes orgnicos por meio de tcnicas de tratamento de gua para consumo humano. Rio de Janeiro: ABES-Projeto Prosab, 2006. p. 275-334. DRIKAS, M. Control and removal of algal toxins. In: STEFFENSEN, D.A.; NICHOLSON, B.C. (eds.) Toxic cyanobacteria current status of research and management: proceedings of an international workshop. Australia, 1994. p. 93-102. DRIKAS, M. et al. Using coagulation, flocculation e settling to remove toxic cyanobacteria. Journal of American Water Works Association, v. 93, n. 2, p. 100-111, 2001. EDZWALD, J.K.; WINGLER, B.J. Chemical and physical aspects of dissolved air flotation for the removal of algae. Journal Water SRT-Aqua, v. 39, n. 1, p. 24-35, 1990. ERMEL, A.V.B. Influncia do pH de coagulao na lise celular, produo e degradao de cianotoxinas em lodos de sedimentadores. 2009. Dissertao (Mestrado em Tecnologia Ambiental e Recursos Hdricos) - Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade de Braslia. Em elaborao. FALCONER, I.R. et al. Using activated carbon to remove toxicity from drinking water containing cyanobacterial blooms. Journal of American Water Works Association, v. 81, n. 2, p. 102-105, 1989. GRTZMACHER, G. et al. Removal of Microcystis by slow sand filtration. Environmental Toxicology, v. 17, n. 4, p. 386-394, 2002.

192

GUAS

HART, J.; FAWELL, J.K.; CROLL, F.B. The fate of both intra- and extracellular toxins during water treatment. Water Supply, v. 16, n. 1/2, p. 611-616, 1998. HIMBERG, K. et al. The effect of water treatment processes on Microcystis e Oscillatoria Cyanobacteria: a laboratory study. Water Research, v. 23, n. 8, p. 979-984, 1989. HO, L. et al. Isolation and identification of a novel microcystin-degrading bacterium from biological sand filter. Water Research, v. 41, p. 4685-4695, 2007A. ______. Degrading of microcystin-LR throug biological sand filter. Practice Periodical of Hazardous, Toxic, and Radioactive Wastemangement-ASCE, v. 11, n. 3, p. 191- 195, 2007B. HO, L. et al. Bacterial degradation of microcystis toxins within a biologically active sand filter. Water Research, v. 40, n. 4, p. 768-774, 2006. HOEGER, S.J. et al. Occurrence and elimination of cyanobacterial toxins in two Australian drinking water treatment plants. Toxicon, v. 43, n. 6, p. 639649, 2004. HRUDEY, S., et al. Remedial measures. In: CHORUS, I.; BARTRAM, J. (eds.) Toxic cyanobacteria in water. Londres: E&FN Spon, 1999. p. 275-312. JAMES, H.; FAWEL, J. Detection and removal of cyanobacterial toxins from fresh waters. Final Report 0211. Foudation for Water Research. Marlow, UK: 1991. (citado em apud) JURCZAK, T. et al. Elimination of microcystins by water treatment processes examples from Sulejow reservoir, Poland. Water Research, v. 39, p. 2394-2406, 2005. KAUR, K. et al. Treatment of algal-laden water: pilot-plant experiences. Journal IWEM, v. 8, p. 22-32, 1994. KEIJOLA, A.M. et al. The removal of cyanobacterial toxins in water treatment processes: laboratory and pilot-scale experiments. Toxic Assessment: An International Journal, v. 3, n. 5, p. 643656, 1988. KURODA, E.K. Remoo de clulas e subprodutos de Mixrocystis spp. por dupla filtrao, oxidao e adsoro. 2006. 267 p. Tese (Doutorado em Hidrulica e Saneamento) - Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, 2006. KURODA, E.K.; Di BERNARDO, L. Determinao das condies de coagulao qumica para filtrao direta com guas contendo clulas e subprodutos de cianobactrias. In: 23O CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL, 2005. Campo Grande. Anais... Rio de Janeiro: Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental, 2005. (CD) LAHTI, K. et al. Fate of cyanobacterial hepatotoxins in artificial recharge of groundwater and in bank filtration. In: PETERS, J. (ed.) Artificial recharge of groundwater. Roterd: 1998. p. 211216. LAM, A.K.Y. et al. Chemical control of hepatotoxic phytoplankton blooms: implications for human health. Water Research, v. 29, n. 8, p. 1845-1854, 1995. LI, R.et al. First report of the cyanotoxins cylindrospermopsin and deoxycylindrospermopsin from Raphidiopsis curvata (cyanobacteria). J. Phycol., v. 37, n. 6, p. 1121-1126, 2001.

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

193

MELO, A.E.S. Avaliao da filtrao lenta na remoo de clulas de Cylindrospermopsis raciborskii e saxitoxinas. 2006. 197 p. Dissertao (Mestrado em Tecnologia Ambiental e Recursos Hdricos) - Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade de Braslia, 2006. MELLO, O.M.T. Avaliao do desempenho da filtrao em mltiplas etapas no tratamento de guas com elevadas concentraes de algas. 1998. 136 p. Dissertao (Mestrado em Tecnologia Ambiental e Recursos Hdricos) - Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade de Braslia, 1998. MILLER, M.J. et al. The adsorption of cyanobacterial hepatotoxins from water onto soil during batch experiments. Water Research, v. 35, n. 6, p. 1461-1468, 2001. MORAIS, A.A. et al. Diagramas de coagulao e avaliao do potencial de remoo de clulas de Microcystis aeruginosa e Cylindrospermopsis raciborskii por processos convencionais de tratamento de gua. In: 25 CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL, 2009, Recife. Anais... Recife: 2009A. MORAIS, A.A. et al. Avaliao da remoo de clulas da cianobactria Microcystis aeruginosa em instalao piloto de processos convencionais de tratamento de gua. In: 25 CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL, 2009, Recife. Anais... Recife: 2009B. MORIS, R.J. et al. The adsorption of microcystin-LR bay natural clay particles. Toxicon, v. 38, n. 2, p. 303-308, 2000. MOUCHET, P.; BONNLYE, V. Solving algae problems: French expertise and world-wide applications. Journal Water Supply: Research and Technology AQUA, v. 47, n. 3, p. 125-141, 1998. OLIVEIRA, J.M.B. Remoo de Cylindrospermopsis raciborskii por meio de sedimentao e de flotao: avaliao em escala de bancada. 2005. 122 p. Dissertao (Mestrado em Tecnologia Ambiental e Recursos Hdricos) - Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade de Braslia, 2005. OLIVEIRA, J.M.B. ; BRANDO, C.C.S. ; PIRES JR, O.R. Remoo de Cylindrospermopsis raciborskii por meio de sedimentao e de flotao: Avaliao em escala de bancada. Anais do 24 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental. Belo Horizonte. 2007. 8 p. OSHIMA, Y. Post-column derivatization HPLC methods for paralytic shellfish poisons. In: HALLEGRAEF, G.M.; ANDERSON, D.M.; CEMBELLA, A.D. (eds.) Manual on harmful marine microalgae, IOC manuals and guides N 30. Paris: United Nations Educational, Scientific and Cultural Organization, 1995. p. 81-94. PDUA, V.L. (coord.) Contribuio ao estudo da remoo de cianobactrias e microcontaminantes orgnicos por meio de tcnicas de tratamento de gua para consumo humano. Rio de Janeiro: ABES-Projeto Prosab, 2006. 504 p. S, J.C. Influncia das caractersticas da camada da filtrante e da taxa de filtrao na eficincia de remoo de Microcystis aeruginosa e microcistina na filtrao lenta em areia. 2006. 186 p. Tese (Doutorado em Tecnologia Ambiental e Recursos Hdricos) - Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade de Braslia, 2006.

194

GUAS

______. Remoo de Microcystis aeruginosa e microcistina pelo processo de filtrao lenta. 2002. 115 p. Dissertao (Mestrado em Tecnologia Ambiental e Recursos Hdricos) - Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade de Braslia, 2002. SAIDAM, M.Y.; BUTLER, D. Algae removal by horizontal flow rock filters. In: GARHAM, N.; COLLINS, R. (eds.) Advances in slow sand and alternative biological filtration. Londres: John Wiley & Sons, 1996. p. 327-340. SANTIAGO, L.M. Remoo de clulas de cianobactrias por processos de sedimentao e flotao por ar dissolvido: avaliao em escala de bancada. 2008. 147 p. Dissertao (Mestrado em Saneamento, Meio Ambiente e Recursos Hdricos) - Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, 2008. SCHMIDT, C.K.; LANGE, F.T.; BRAUCH, H.J. Assessing the impact of local boundary conditions on the fate of organic micropollutants during underground passage. In: GIMBEL, R.; GRAHAM, N.J.D.; COLLINS, M.R. (eds). Recent progress in the slow sand and alternative biofiltration processes. International Water Association Publishing, 2006. p. 561-569.

SCHMIDT, W. et al. Production of drinking water from raw water containing Cyanobacteria pilot plant studies for assessing the risk of microcystin breakthrough. Environmental Toxicology, v. 17, p. 375-385, 2002. SENS, M.L. et al. Filtrao em margem. In: PDUA, V.L. (coord.). Contribuio ao estudo da remoo de cianobactrias e microcontaminantes orgnicos por meio de tcnicas de tratamento de gua para consumo humano. Rio de Janeiro: ABES-Projeto Prosab, 2006. p. 173-236. SENS, M.L. et al. Filtrao direta descendente com pr-floculao em meio granular expandido: aspectos hidrulicos e produtivos. Relatrio de Atividades, Edital 3 do Prosab, Tema 1 - Continuidade. Rio de janeiro: Finep, 2003. ______. (2002). Filtrao direta descendente com pr-floculao em meio granular expandido: aspectos hidrulicos e produtivos. Relatrio de Atividades, Edital 3 do Prosab, Tema 1. Rio de Janeiro: Finep, 2002. SENS, M.L. et al. (2008) Filtrao em margem como como pr-tratamento de guas poludas por toxinas, microrganismos e microcontaminantes: subprojeto avaliao da filtrao em margem como pr-tratamento filtrao direta descendente na remoo de cianobactrias e cianotoxinas. Relatrio de Atividades, Edital 5 do Prosab, Tema 1. Rio de Janeiro: Finep, 2008. SOUZA JR., W.A. Filtrao em mltiplas etapas aplicada ao tratamento de gua com presena de algas: avaliao de variveis operacionais. 1999. 131 p. Dissertao (Mestrado em Tecnologia Ambiental e Recursos Hdricos) - Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade de Braslia, 1999.

TRATAMENTO DE GUA E REMOO DE CIANOBACTRIAS E CIANOTOXINAS

195

STEFFENSEN, D.A.; NICHOLSON, B.C. Summary of discussion Session IV: Control and removal of toxins. In: STEFFENSEN, D.A.; NICHOLSON, B.C. (eds.) Toxic cyanobacteria current status of research and management: proceedings of an international workshop. Adelaide, Austrlia: 1994. p. 125-126. TANGERINO, E.P. Utilizao de sistemas alternativos de tratamento de gua na remoo de algas e cianobactrias. Relatrio de Atividades, Edital 5 do Prosab, Tema 1. Rio de Janeiro: Finep, 2008. TANGERINO, E.P.; CAMPOS, L.C.; BRANDO, C.C.S. Filtrao lenta. In: PDUA, V.L. (coord.). Contribuio ao estudo da remoo de cianobactrias e microcontaminantes orgnicos por meio de tcnicas de tratamento de gua para consumo humano. Rio de Janeiro: ABES-Projeto Prosab, 2006. p. 237-273. TEIXEIRA, M.R.; ROSA, M.J. Comparing dissolved air flotation and conventional sedimentation to remove cyanobaterial cells of Microcystis aeruginosa. Part II: The effect of water background organics. Separation and Purification Technology, v. 53, p. 126134, 2007. ______. Comparing dissolved air flotation and conventional sedimentation to remove cyanobaterial cells of Microcystis aeruginosa. Part I: The key operating conditions. Separation and Purification Technology, v. 52, p. 84-94, 2006. VAITOMAA, J. Fate of blue-green algae and their hepatotoxins during infiltration: experiments with soil and sediment columns. The Finnish Environment, 174, Helsinki, Filndia: The Finnish Environment Institute, 1998. VLAKI, A.; VAN BREEMEN, A.N.; ALAERTS, G.J. The role of particle size and density in dissolved air flotation e sedimentation. Water Science & Technology, v. 36, n. 4, p. 177-189, 1997. ______. (1996). Optimisation of coagulation conditions for the removal of cyanobacteria by dissolved air flotation or sedimentation. Jour. Water SRT-Aqua, v. 45, n. 5, p. 253-261, 1996. WELKER, M.; BICKEL, H.; FASTER, J. HPLC-PDA detection of cylindrospermopsin: opportunities and limits. Water Research, v. 36, p. 4659-4663, 2002. ZABEL, T.F. The advantages of dissolved air flotation for water treatment. Journal of American Water Works Association, v. 77, n. 5, p. 42-46, 1985.

remoo e Transformao de Agrotxicos


M. L. Sens, C. F. P. R. Paschoalato, E. R. C. Coelho, R. L. Dalsasso, D. C. Gis Santos, A. Di Bernardo Dantas, M. S. Martinez, J. Casagrande, L. Di Bernardo

6.1 Introduo
A exposio do homem aos agrotxicos ocorre por trs tipos de vias: oral, respiratria e cutnea. Segundo a Organizao Mundial de Sade (OMS), a contaminao dos alimentos pelos agrotxicos a via de exposio mais importante. As avaliaes dos riscos atribuem 90% da exposio alimentao, 9,5% gua e uma parte menor ao ar (CPP, 2002). Faltam estudos dos efeitos atravs da via cutnea em populaes expostas. Uma vez no organismo, os agrotxicos se acumulam no tecido adiposo e a toxicidade difere segundo a substncia ativa que o compe. A acumulao dos organoclorados importante, no homem, no tecido adiposo, no fgado e nos msculos. Os organofosforados apresentam toxicidade aguda mais importante, mas so menos persistentes. Eles se acumulam principalmente nas gorduras e no fgado, mas no so cancergenos. Os carbamatos tm toxicidade similar dos organofosforados e so extremamente txicos na forma aguda. Os herbicidas perturbam essencialmente o metabolismo dos vegetais, sendo pouco txicos para os mamferos. Quanto aos fungicidas, sua toxicidade sobre os mamferos varivel, situando-se normalmente entre os inseticidas e os herbicidas (GERIN; GOSSELIN; CORDIER, 2003). As intoxicaes agudas so geralmente pequenas, de carter acidental e normalmente ligadas a erros de manipulao, fraudes ou utilizao de agrotxicos no indicados para certas culturas (GERIN; GOSSELIN; CORDIER, 2003). As intoxicaes crnicas constituem um grande fator de risco sanitrio, um risco a longo termo, difcil de estimar,

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

197

pois est ligada ao consumo praticado em pequenas doses e a diferentes agrotxicos. De forma geral, a exposio crnica de inmeros agrotxicos apontada como a causadora de certos cnceres, como leucemia e tumor no crebro. Podem provocar abortos, esterilidade, infertilidade masculina, m formao congnita do aparelho genital masculino, entre outros, alm de perturbao do sistema nervoso e do comportamento, como mal de Alzheimer, Parkinson e Esclerose Lateral Amiotrfica. Certos agrotxicos provocam tambm a diminuio do humor e representam um fator de risco de suicdios. Esse captulo aborda, de maneira mais detalhada, os compostos carbofurano, diuron, hexazinona, 2,4-D e glifosato, sobre os quais foram conduzidos estudos no mbito do Prosab, relativos sua remoo em sistemas de tratamento de gua para abastecimento.

6.2 Poluio das guas por agrotxicos


Depois de serem aplicados sobre o solo e/ou plantas, os agrotxicos so submetidos a uma srie de complexos processos biolgicos e no biolgicos que podem implicar na degradao ou transporte atravs da atmosfera, dos solos, dos organismos e particularmente da gua. O caminho e a extenso deste transporte so diferentes em funo do composto (GICQUEL, 1998). As reas agrcolas so fontes potenciais de contaminao de guas subterrneas e superficiais por fontes difusas, decorrente do uso de grande quantidade de fertilizantes e agrotxicos, tais como ametrina, diuron, tebutiuron, hexazinona, metribuzin, halosulfuron, clomazone, ametrina, 2,4-D, imazapic, fluazifop-p-butil, que por serem facilmente lixiviadas no solo, oferecem riscos de contaminao das guas (JACOMINI, 2006; SILVA, 2004). Segundo Armas et al. (2007), a grande variedade de molculas com distintas propriedades confere aos agrotxicos diferentes graus de persistncia ambiental, mobilidade e potencial txico carcinognico, mutagnico, teratognico ou algum efeito endcrino aos diversos organismos no-alvos, como o homem. De acordo com Somasundaran e Coats (1991), as transformaes na estrutura molecular dos agrotxicos podem ocorrer imediatamente aps sua aplicao ou at mesmo durante seu armazenamento. Muitos agrotxicos aplicados no meio ambiente so degradados at transformarem-se em substncias simples como dixido de carbono, amnia, gua e sais minerais. A evoluo dos agrotxicos no meio ambiente se desenvolve por trs vertentes: adsoro pelo solo, migrao e degradao. Quando o agrotxico entra em contato com o solo, uma parcela liga-se por adsoro s partculas do solo (matria orgnica) e outra dissolve-se e mistura-se gua presente entre as partculas do solo (GICQUEL, 1998; DALSASSO, 1999). Segundo os autores, a migrao de agrotxicos at as guas depender de mecanismos que influenciam na persistncia e na mobilidade dos compostos. Esses mecanismos podem ser: degradao, disperso atmosfrica, escoamento superfi-

198

GUAS

cial, infiltrao e absoro pelas plantas e por organismos. Esses mecanismos dependem tambm de condies ambientais (clima, solo, relevo, entre outros) e das propriedades qumicas do composto.

6.3 Riscos sanitrios e impactos nos sistemas de tratamento de gua


Para o controle de agrotxicos em gua de abastecimento, faz-se necessrio conhecer quais os princpios ativos utilizados, alm de suas propriedades fsicas e qumicas, tais como: solubilidade, grau de adsoro no solo (KOC), meia-vida no solo (DT50) e taxa de volatilizao. Estas propriedades, associadas a diferentes fatores ambientais, caracterizam os agrotxicos do ponto de vista de persistncia que os relaciona aos riscos ambientais, toxicidade associada aos efeitos na sade humana e bioacumulao. Em trabalho realizado por Pessoa et al. (2007), foram avaliados 145 princpios ativos mais utilizados no pas com relao sua presena em mananciais, levando em conta o seu potencial de transporte, avaliando-se solubilidade, KOC, DT50, dados estes obtidos em literatura nacional e internacional. Entre os princpios ativos estudados, encontram-se o glifosato, que apresentou alto potencial de transporte em gua, associado ao sedimento e dissolvido em gua; o 2,4-D, que apresentou baixo potencial de transporte em gua, associado ao sedimento e mdio potencial de transporte dissolvido em gua; o diuron e a hexazinona, que apresentaram mdio potencial de transporte em gua associados ao sedimento e alto potencial de transporte dissolvidos em gua; e o carbofurano (inseticida e nematicida), que apresentou mdio potencial de transporte em gua associado ao sedimento e alto potencial de transporte dissolvido em gua. O carbofurano apresentou provvel potencial de lixiviao para gua subterrnea, enquanto o 2,4-D e diuron ficaram na faixa chamada de transio com relao lixiviao para gua subterrnea. Segundo Chen e Young (2008), o diuron um dos herbicidas mais usados na Califrnia (EUA) e tem sido frequentemente detectado nas guas de abastecimento. O estudo sugere que o diuron pode ser um precursor da formao da nitrosodimetilamina (NDMA), composto da famlia das N-nitrosaminas, com elevado potencial carcinognico. De acordo com Mitch et al. (2003), at recentemente havia a preocupao com a presena de NDMA somente em alimentos e ar poludo. Entretanto, tem aumentado a preocupao com a ocorrncia do NDMA em gua potvel. De acordo com Silva (2004), nas culturas de cana de acar no Estado de So Paulo, o diuron bastante utilizado, sendo um dos principais herbicidas recomendados nos vrios estgios dessa cultura. Chen e Young (2008) quantificaram o potencial de formao de NDMA de solues aquosas de diuron em diferentes condies de aplicao de cloro e de cloraminas. A formao de NDMA foi consistentemente observada mesmo na ausncia de amnia.

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

199

Na Tabela 6.1 so apresentadas informaes tcnicas dos compostos comerciais diuron, hexazinona, carbofurano, 2,4-D e glifosato.
Tabela 6.1 > Informaes tcnicas, ambientais e toxicolgicas do hexazinona, diuron, carbofurano, 2,4-D e glifosato
HEXAZINONA Ingrediente ativo Sinonmia N chemical abstract service CAS Hexazinona DIURON Diuron CARBOFURANO Carbofurano 2,4-D 2,4-diclorofenoxiactico 2,4-D LV6; DMA; DMA 4; BH 2,4-D; U-46; U-5043 GLIFOSATO Glifosato

DPX 3674

DMU, DCMU

IUPAC, CA

CP 67573

51235 04 - 2

330-54-1

1563-66-2

94-75-7

1071-83-6

Nome qumico

3cyclohexyl6Dimethylamino1methil1,3,5triazine2,4(1H,3H)-dione C12H20N4O2 Triazinona Herbicida Classe III medianamente txico

3-(3,4dichlorophenyl)-1,1dimethylurea

2,3-dihidro-2,2dimetil-benzofuranN7-YL-metilcarbamato e 2,3-dihidro-2,2dimetil-benzofuranil metilcarbamato C12H15NO3 Carbamatos Inseticida Classe III medianamente txico Aplicao com pr e ps-incidncia de pragas e ervas daninhas de plantas infestadas em culturas de caf, algodo, arroz irrigado, repolho, amendoim,trigo, milho, fumo, cebola, cana-de-acar, batata, banana e cenoura. 0,1

3(2,4dichlorophenoxy) acetic acid

N-(phosphonomethyl) glycine

Frmula molecular Grupo qumico Classe Classificao txica

C9H10Cl2N2O Ureia Herbicida Classe IV pouco txico

C12H20N4O2 cido ariloxialcanico Herbicida Classe I-extremamente txico

C3H8NO5P Glicina substituda Herbicida IV - Pouco txico Aplicao em ps-emergncia das plantas infestantes nas culturas de algodo, ameixa, arroz, banana, cacau, caf, cana-de-acar, citros, coco, feijo, fumo, ma, mamo, uva, trigo, milho, soja, nectarina, pastagens, seringueira, pra e pssego varivel III e II (perigoso a muito perigoso)

Uso agrcola

Aplicao em pr e psemergncia das plantas infestantes na cultura de cana-de-acar.

Aplicao em pr e ps-emergncia das plantas infestantes na cultura de cana-de-acar.

Aplicao em pr e ps-emergncia das plantas infestantes nas culturas de arroz, aveia, caf, canade-acar, centeio, cevada, milho, pastagens, soja, sorgo e trigo.

LMR (mg/kg)* Classificao ambiental Solubilidade em gua *** Intervalo de segurana

0,1

0,1

varivel III e II (perigoso a muito perigoso)

No especificado

II muito perigoso

II muito perigoso

29,8 g/L

42 mg/L

351 mg/L

900/620 (200C)

120.000

150 dias

150 dias

90 dias

30 dias para caf

1 a 30 dias

* LMR: LIMITE MXIMO DO RESDUO DO PRODUTO COMERCIAL EM MG/KG. ** PORTARIA NORMATIVA IBAMA N 84, DE 15 DE OUTUBRO DE 1996; CAS: NMERO NICO DE REGISTRO DO COMPOSTO, DA LITERATURA CIENTFICA, INDEXADO, FORNECIDO PELA SOCIEDADE AMERICANA DE QUMICA. *** FONTE: HTTP://EXTRANET.AGRICULTURA.GOV.BR/AGROFIT_CONS/PRINCIPAL_AGROFIT_CONS.

200

GUAS

Altas concentraes podem acarretar em hemlise e reduo na capacidade de carrear oxignio, pela formao de metahemoglobina, com o aparecimento de sintomas como cianose, fraqueza e respirao curta. Os estudos crnicos em animais com hexazinona mostraram que pode ocorrer perda de peso, aumento no peso do fgado, alteraes nas medidas qumicas do sangue, aumento na atividade enzimtica e danos patolgicos hepticos. Dentre os herbicidas comercializados no pas, o glifosato e o 2,4-D tambm se encontram entre os mais utilizados.

6.4 Normas de qualidade de gua e potabilidade


O Ministrio da Sade, por meio da Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa), Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento (Mapa) e Instituto Brasileiro do Meio Ambiente e dos Recursos Naturais Renovveis (Ibama), mantem um banco de dados dinmico e atualizado de informaes de interesse pblico relativo ao uso e registro de produtos agrotxicos, denominado Sistema de Informaes sobre Agrotxicos (SIA), que foi institudo pelo Decreto n 4074, de janeiro de 2002 (MENEZES; HELLER, 2005). A determinao das concentraes de agrotxicos presentes nos mananciais utilizados nos sistemas de abastecimento pblico e nas etapas dos processos de tratamento de fundamental importncia para controle operacional, avaliao de risco e proposio de prticas de controle e de monitoramento para assegurar a sade dos consumidores. Os agrotxicos se enquadram no grupo das substncias qumicas orgnicas e, quando presentes na gua de consumo humano, devem obedecer a Portaria MS n 518/2004 (BRASIL, 2004), que estabelece o padro de potabilidade. A portaria inclui uma relao de 22 agrotxicos, dentre as substncias qumicas consideradas como de maior potencial de risco sade, conforme Tabela 6.2.
Tabela 6.2 > Valores mximos permissveis dos agrotxicos da Portaria MS n 518/2004
PRINCPIO ATIVO LIMITE MAX. (g/L) PRINCPIO ATIVO LIMITE MAX.(g/L)

Alaclor Aldrin e Dieldrin Atrazina Bentazona Clordano (ismeros) 2,4-D DDT (ismeros) Endossulfan Endrin Glifosato Heptacloro e Heptacloro epxido

20 0,03 2 300 0,2 30 2 20 0,6 500 0,03

Hexaclorobenzeno Lindano (-BHC) Metolacloro Metoxicloro Molinato Pendimetalina Pentaclorofenol Permetrina Propanil Simazina Trifluralina

1 2 10 20 6 20 9 20 20 2 20

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

201

Na Portaria MS n 518, no so apresentados valores mximos permitidos para os agrotxicos carbofurano, diuron e hexazinona. A Comunidade Europia recomenda a concentrao mxima de pesticidas na gua tratada de 0,5 g/L e de qualquer pesticida de 0,1 g/L (COUNCIL OF THE EUROPEAN UNION, 1998). Em relao presena de agrotxicos em recursos hdricos, a regulamentao no Brasil estabelecida pela Resoluo Conama n 357/2005, para guas superficiais doces, salobras e salinas, e pela Resoluo n 396/2008, para guas subterrneas. Na Tabela 6.3 esto listados estes limites para os agrotxicos estudados no Prosab.

6.5 Tecnologias de remoo e transformao dos agrotxicos


A seleo da tecnologia de tratamento de gua depende de fatores como a natureza dos poluentes, sua concentrao, volume a tratar e toxicidade. Existem diferentes mtodos fsicos, qumicos e biolgicos que so usados para a remoo de pesticidas, sejam independentes ou associados, tais como: oxidao qumica, fotodegradao, combinao de oznio com radiao UV, degradao pelo reagente de Fenton, degradao biolgica, coagulao e adsoro em carvo ativado. Nas Figuras 6.1, 6.2, 6.3 e 6.4 so apresentados os fluxogramas das tecnologias de tratamento de gua para remoo e transformao de agrotxicos.
Tabela 6.3 > Comparao de normas para qualidade da gua potvel para nveis mximos dos herbicidas estudados no mbito do Prosab
COMPOSTOS ESTUDADOS PELO PROSAB LEGISLAES

Canad *

EUA**

Austrlia

NZ

OMS

BRASIL / CONAMA
357/20052 396/20081

Diuron (g/L) Hexazinona (g/L) 2,4-D (g/L) Glifosato (g/L) Carbofurano (g/L)

150 L 100 280 90

70 700 40

30 300 30 -

20 400 40 8

30 7

4 / 30 65 / 280 -

30 5003 7

*CANADIAN DRINKING-WATER QUALITY, CONCENTRAO MXIMA ACEITVEL (CMA) 2008. **EPA DRINKING WATER STANDARDS AND ADVISORIES - HEALTH ADVISORY, LIFETIME USEPA 2006. #DRINKING WATER GUIDELINES FOR PESTICIDES, AUSTRLIA, HV: HEALTH VALUE (HV). ##DRINKING WATER STANDARDS FOR NEW ZELAND, MAXIMUM ACCEPTABLE VALUE MAV. 1MANANCIAIS SUBTERRNEOS USO PREPONDERANTE PARA CONSUMO HUMANO. 2MANANCIAIS DE SUPERFCIE COM VALORES PARA: CLASSE 1 E 2 E 3. 3GLIFOSATO + AMPA (CIDO AMINOMETILFOSFNICO) METABLITO; OMS GUIDELINES FOR DRINKING WATER QUALITY (2004). FONTE: HAMILTON ET AL. (2003).

202

GUAS

Figura 6.1

Fluxograma das tecnologias de oxidao, adsoro e separao em membranas para tratamento de guas subterrneas contaminadas por agrotxicos

Figura 6.2

Fluxograma das tecnologias com filtrao em margem e filtrao lenta para tratamento de gua superficial contaminada com agrotxico

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

203

Figura 6.3

Fluxograma da tecnologia de filtrao direta para gua superficial contaminada com agrotxico

204

GUAS

Figura 6.4

Fluxograma da tecnologia convencional para tratamento de gua contaminada com agrotxico

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

205

Na Tabela 6.4 so apresentadas caractersticas da gua bruta e possveis tecnologias ou sequncias do tratamento, indicando quais tm contribuio do Prosab-5 no estudo da remoo de agrotxicos.
Tabela 6.4 > Caractersticas da gua bruta, possveis tecnologias, sequncias do tratamento e contribuio do Prosab-5 para remoo de agrotxicos
CARACTERSTICA DA GUA BRUTA TECNOLOGIA DE TRATAMENTO SEQUNCIA DO TRATAMENTO CONTRIBUIES PROSAB-5

gua subterrnea com agrotxicos

Oxidao, adsoro e separao em membranas Filtrao em margem, oxidao e filtrao lenta Filtrao em margem, oxidao e filtrao direta

1, 5 2, 4 e 5 1 e 3A 1, 3B e 5 1 e 2A 1, 4A, 6, 7, 8, 9A e 10

UNAERP/UFES UNAERP UFSC UFSC UFSC UNAERP/UFES UNAERP/UFES UNAERP UNAERP UNAERP/UFES UNAERP/UFES

gua superficial com agrotxicos Tratamento convencional

1, 4, 6, 7, 8 e 9B 1, 4B, 5, 6, 7, 8 e 9B 2, 5, 6, 7, 8 e 9B 3, 6, 7, 8, 9A e 10 3, 6, 7, 8 e 9B

6.5.1 Tratamento convencional


No pas, em torno de 50% das estaes de tratamento de gua empregam a tecnologia de tratamento convencional, que consiste em uma sequncia de processos que incluem a coagulao, floculao, sedimentao (ou flotao), filtrao, fluorao, clorao e correo de pH. Por apresentar algumas limitaes na remoo de determinados agrotxicos (LAMBERT; GRAHAM, 1995), so propostas algumas associaes, tais como: adio de polmeros, pr-oxidao, inter-oxidao, adsoro em carvo ativado pulverizado e carvo ativado granular ou associao destes. Alguns trabalhos tm sido realizados para avaliar a tecnologia na remoo de alguns agrotxicos. Miltner et al. (1989) estudaram a remoo dos agrotxicos alaclor, metalaclor, linuron, carbofurano, atrazina e simazina metribuzin nos ensaios utilizando

206

GUAS

equipamento de Jarteste com gua do rio Ohio, e observaram que eles no foram removidos. Lambert e Graham (1995) apresentaram uma reviso referente remoo de agrotxicos em sistemas de tratamento convencional (atrazina, simazina, cianina, linuron 2,4-D e lindano). Dentre estes, a remoo ficou entre 0 a 40%, sendo que para o 2,4-D a eficincia de remoo foi nula.

6.5.2 Filtrao direta


A filtrao direta por si s no remove agrotxicos. Sens, Dalsasso e Hassemer (2004) estudaram a remoo de carbofurano na filtrao direta (FD) e na FD com pr-oxidao com oznio. A gua bruta continha em torno de 70 g/L de carbofurano, e no primeiro tratamento a remoo foi de apenas 2,5% e no segundo tratamento, acrescentado-se a pr-ozonizao, a remoo foi de 95% para uma aplicao de 4 mg/L de O3. Evidentemente que a remoo se deu principalmente pela oxidao e no pela filtrao, mas os autores queriam observar se no haveria desprendimento do agrotxico acumulado no lodo no meio filtrante durante a carreira de filtrao. O desprendimento no aconteceu nem mesmo sem a pr-ozonizao. O item a seguir trata da oxidao de forma geral para remoo de agrotxicos.

6.5.3 Oxidao
A oxidao qumica tem sido utilizada em tratamento de gua e tratamento de efluentes industriais e domsticos. A tecnologia encontra-se estabelecida no Brasil e tem sido empregada para oxidar contaminantes refratrios como substncias hmicas, fenis, agrotxicos, solventes clorados, hidrocarbonetos aromticos, benzeno, tolueno, entre outros. Os produtos qumicos normalmente utilizados como oxidantes so cloro, dixido de cloro, perxido de hidrognio, permanganato de potssio, oxignio, oznio e produtos de decomposio do oznio, como o radical hidroxila. A oxidao do glifosato por diferentes oxidantes em instalao piloto foi estudada por Speth (1993, citado por USEPA, 2001). Para a concentrao inicial de glifosato igual a 796 g/L e dosagem de cloro de 2,1 mg/L com tempo de contato igual a 7,5 minutos, no foi detectado glifosato para valores acima do limite de deteco de 25 g/L.

6.5.4 Adsoro em carvo ativado


A adsoro com carvo ativado a tecnologia mais utilizada no tratamento de guas contaminadas por pesticidas e outros compostos qumicos que oferecem risco a sade. O carvo ativado pode ser empregado em p ou granular. Existe na literatura referncia a estes dois tipos de aplicao, sendo recomendado pela OMS como tecnologia para remoo da maioria dos compostos orgnicos, entre eles os agrotxicos. O uso de carvo ativado em p em estaes de tratamento de gua comum em situaes

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

207

de acidente ou quando um contaminante detectado na gua bruta e possui caractersticas de sazonalidade. Em algumas estaes de tratamento de gua o uso feito de forma contnua. Este o mtodo mais comum, porque seu uso pode ser adequado em instalaes j existentes sem investimentos significativos (USEPA, 2001). Segundo Di Bernardo e Dantas (2005), a maior parte das substncias que causam sabor e odor, cor, mutagenicidade e toxicidade, incluindo agrotxicos, geosmina, MIB e cianotoxinas em geral, podem ser adsorvidas em carvo ativado (CA). Najm et al. (1991) apresentaram uma reviso sobre a aplicao do carvo ativado em p na remoo de compostos orgnicos sintticos de guas naturais e de abastecimento. Nesse trabalho, os autores apresentaram os parmetros de adsoro de Freundlich em carvo ativado de 44 contaminantes potenciais, os quais podem ser encontrados em guas de abastecimento. Petrie et al. (1993) estudaram a remoo de pesticidas carbamatos e oxiclorofenoxicidos em leitos filtrantes de areia, de carvo ativado, argila e de turfa e concluram que dos quatros leitos filtrantes estudados, o carvo ativado foi o mais eficiente na remoo dos agrotxicos. Existem referncias a respeito da remoo de 2,4-D em leitos de carvo ativado granular precedidos de filtrao rpida em sistemas convencionais de tratamento de gua. Verificou-se que esse tipo de sistema pode reduzir 2,4-D com concentrao inicial de 2 g/L a valores inferiores a 0,1 g/L (FRICK; DALTON, 2005; HART, 1989; HART; CHAMBERS, 1991, citados por CANADA, 2007). O emprego de carvo ativado granular tem sido proposto em sistemas de tratamento de gua na Inglaterra, precedido ou no por pr-oxidao, como estratgia de tratamento para remoo de agrotxicos (LAMBERT et al., 1996).

6.5.5 Filtrao lenta


Coelho e Di Bernardo (2003) estudaram a filtrao lenta com camada de areia (FLA) e camada intermediria de carvo ativado granular (CAG), precedida ou no de proxidao com oznio associado ao perxido de hidrognio, para avaliao da remoo de atrazina presente em mananciais abastecedores da cidade de So Carlos (SP). No filtro lento com camada nica de areia, a remoo de atrazina variou entre 35 e 89% para valores no afluente entre 53 e 101 g/L; no filtro lento de areia com camada intermediria de carvo ativado granular (FLA-CAG), no entanto, foram observados valores da concentrao desse agrotxico, inferiores a 2 g/L. Por outro lado, no FLACAG foram observados valores da concentrao de atrazina inferiores a 2 g/L para relao O3/H2O2 superior a 0,5.

208

GUAS

O efluente do FLA-CAG apresentou, para a condio sem pr-oxidao, concentrao de atrazina inferior a 2 g/L para concentrao no afluente entre 52,8 e 101,1g/L, aps 499 dias de operao contnua. Na pr-oxidao, a concentrao de atrazina no efluente do FLA-CAG foi inferior a 0,1 g/L para relao O3/H2O2 entre 0,5 e 1 e valores no afluente entre 26 e 68 g/L, atendendo aos padres mais restritivos, como os europeus, que apresentam como limite mximo para pesticidas o valor de 0,1 g/L.

6.5.6 Filtrao em margem


A tecnologia de filtrao em margem (FM) pode ser uma alternativa de remoo de contaminantes das guas, podendo mesmo, em muitos casos, torn-las potvel. A FM pode remover vrios contaminantes, como agrotxicos, microalgas, toxinas, metais pesados, frmacos, patgenos, entre outros. A remoo dos contaminantes orgnicos, na FM, ocorre em torno da interface manancial aqufero por processos fsicos e bioqumicos. Entretanto, os processos biolgicos, responsveis pela sua eliminao, ocorrem predominantemente nos primeiros metros de leito filtrante. Por sua vez, a frao biodegradvel da matria orgnica pode ser degradada por bactrias, enquanto a frao refratria pode ser removida por adsoro na fase slida (MARMONIER et al., 1995). Diversos estudos realizados na Alemanha mostraram a eficincia da FM e infiltrao artificial em relao remoo de muitos compostos orgnicos. Em relao aos resduos de pesticidas, as eficincias de remoo atravs da infiltrao artificial podem variar entre 10% para atrazina e 100% para lindano, dependendo das propriedades do composto, conforme pode-se constatar na Tabela 6.5.
Tabela 6.5 > Eficincias de remoo de resduos de pesticidas atravs da recarga artificial de guas subterrneas
PESTICIDAS REMOO (%) PESTICIDAS REMOO (%)

Atrazina Simazina Isoproturan Diuron Terbutilazina

12 13 20 90 90

Clortoluran Dicloroprop Lindano MCPA* Metabenziazura

100 100 100 100 100

* MCPA: 2-METIL-4-CIDO CLOROFENOXIACTICO. FONTE: SCHMIDT ET AL. (2003).

De acordo com os estudos feitos no rio Reno, foi comprovado a remoo de diferentes micropoluentes polares atravs de FM. Entretanto, alguns micropoluentes orgnicos mveis e persistentes mostraram tendncia de remoo menor. Estudos mais deta-

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

209

lhados mostram que as concentraes de muitos micropoluentes orgnicos presentes nos rios alemes podem ser reduzidas ou at eliminadas durante a passagem subterrnea em meio aerbio ou anaerbio. Contudo, a eliminao de certos compostos mostrou-se claramente dependente dos potenciais redox nas guas subterrneas. Devido s suas propriedades fsicas e qumicas, os compostos industriais lipoflicos e os pesticidas, como o DDT e o heptacloro, so suficientemente reduzidos atravs de processos de adsoro em solos inorgnicos e orgnicos.

6.5.7 Separao por membranas


As tcnicas que utilizam membranas para tratar gua de abastecimento so notadamente eficazes para reduzir a turbidez, microorganismos, microcontaminantes, subprodutos da oxidao e desinfeco e para melhorar a qualidade gustativa da gua potvel. A natureza do material da membrana (poliamida, amida, acetato de celulose) influencia o mecanismo de reteno. A presena de matria orgnica (MO) favorece a remoo de certos agrotxicos, como a atrazina e a simazina. O fenmeno de adsoro dos agrotxicos sobre a MO se faz por fisiosoro e por quimiosoro (BOUSSAHEL; BAUDU; MONTIEL, 2000). Os sistemas de nanofiltrao no removem completamente todos os agrotxicos. A eficincia de remoo depende de vrios fatores e necessita-se de estudos de todas as famlias de agrotxicos sobre os diferentes tipos de membranas. Para garantir, durante todo o tempo de tratamento, que a gua atenda os padres de qualidade em relao aos agrotxicos, um tratamento suplementar (adsoro em CAG) pode ser necessrio. A prtica da nanofiltrao necessita de pr-tratamentos fsicos e qumicos perfeitamente adaptados para assegurar a perenidade das membranas e reduzir os riscos de perda de desempenho. Como para as aplicaes a base de CAP, faz-se necessrio uma reflexo com relao aos rejeitos (o concentrado pode representar at 15% da vazo de alimentao).

6.6 Contribuio do Prosab aos estudos de remoo de agrotxicos


Entre o perodo de 2006 a 2008, foram realizadas pesquisas atravs do Programa de Pesquisa em Saneamento Bsico Prosab, objetivando o estudo da remoo dos agrotxicos carbofurano, diuron, 2,4-D e hexazinona. Foram avaliadas as tecnologias de filtrao em margem e tratamento convencional com a presena de pr-oxidao e adsoro em carvo ativado em p e granular. Os resultados obtidos so apresentados a seguir.

210

GUAS

6.6.1 Remoo de carbofurano por filtrao em margem


Conforme visto no item 6.5.6 deste captulo, os agrotxicos tambm podem ser removidos da gua atravs da tcnica da filtrao em margem (FM). Para conhecimentos mais aprofundados acerca da tecnologia da FM, ver o captulo 5 do livro Contribuio ao estudo da remoo de cianobactrias e microcontaminantes orgnicos por meio de tcnicas de tratamento de gua para consumo humano, dos estudos do Prosab 4 (SENS et al., 2006). Nesse tpico ser abordada a remoo do agrotxico carbofurano pela FM, por meio de estudos em um sistema piloto, localizado em uma regio rural com alta produtividade agrcola e uso acentuado desse agrotxico. O estudo tambm avalia a FM seguida de filtrao lenta com retrolavagem (FLR), ambas consideradas tecnologias simples, que requerem frequentemente pouca manuteno e utilizao de produto qumicos. O estudo foi desenvolvido s margens de rio Itaja do Sul, na cidade de Ituporanga (SC), (Figuras 6.5 e 6.6). As caractersticas do local de estudo so: coordenadas geogrficas 272448,1 sul, longitude 493619,5 oeste, com elevao de 375 metros e precipitao pluviomtrica mdia mensal de 131,47 mm. Ituporanga tem como principal fonte econmica a agricultura, predominando os plantios de cebola, milho, fumo e feijo (IBGE, 2008). As informaes sobre o uso de carbofurano na regio foram obtidas em lojas de produtos agropecurios e da Empresa de Pesquisa Agropecuria e Extenso Rural de Santa Catarina (Epagri). As terras apresentam acentuadas ondulaes e inclinaes, o que dificulta o uso de grandes mquinas agrcolas e facilita a chegada dos agrotxicos at os rios. Na Tabela 6.6 apresentado a classificao do relevo e o solo da regio de Ituporanga.

FONTE: ADAPTADO DE RIO DAS LONTRAS (2009).

Figura 6.5

Localizao do rio Itaja do Sul

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

211

FONTE: IBGE (1980).

Figura 6.6

Localizao do trecho do rio, objeto de estudo

Tabela 6.6 > Classificao do solo e relevo da regio de Ituporanga


RELEVO E SOLO REA (ha)

0,6% solos planos hidromrficos Gleissolos (Gleis) 51% solos suaves ondulados e ondulados Cambissolos (113.450 ha) e Argissolos (Podzlicos 24.800 ha) 34% solos declivosos Cambissolos (75.630 ha) e Argissolos (Podzlicos 16.540 ha) 13,5% solos rasos Neossolos (Litossolos e solos Litlicos) 0,9% outros solos, corpos de gua e reas urbanas Regio
*A DIFERENA ENTRE A REA TOTAL E ESTA CITADA OCUPADA POR ESTRADAS. FONTE: EMBRAPA (2000).

1.710 138.250 92.170 36.675 2.515 271.320*

Sistemas pilotos de tratamento de gua: O sistema piloto de FM foi executado com base em investigaes geolgicas e hidrogeolgicas do local. Foram executados quatro furos de sondagem. Os furos SP 1, SP 2 e SP 4 receberam revestimento interno como tubo de PVC 40 mm, ranhurado e envolto com manta de Bidim Rt7, transformando-se em piezmetros. No local de execuo do furo SP 3 foi construdo o poo 2, destinado aos estudos sobre FM. Este poo teve profundidade mxima de 4,70 m; a Figura 6.7 ilustra o arranjo descrito. A permeabilidade foi determinada apenas para amostras coletadas entre os horizontes 3,90 m e 4,70 m, e o valor encontrado foi 266 m/d, considerado de boa permeabilidade.

212

GUAS

Sistema piloto in loco: O sistema piloto in loco foi construdo no local indicado da Figura 6.6, e detalhado nas Figuras 6.7 e 6.8. Este sistema formado por trs piezmetros, dois poos e um filtro lento. Do poo 2 coletada a gua filtrada em margem, encaminhada ao filtro lento. O poo 1 permite manter o nvel do lenol fretico rebaixado, induzindo a infiltrao da gua do rio atravs da margem at o poo 2.

Figura 6.7

Esquema em planta de alocao do sistema piloto in loco. SP1, SP2 e SP4 = poos piezomtricos; poo 2 = poo principal (FM); poo 1 = poo de proteo

Figura 6.8

Esquema do sistema piloto in loco: vista lateral

O filtro lento serve como tratamento complementar, em funo de caractersticas incorporadas gua devido sua passagem pelo solo da margem do rio. A limpeza do filtro lento feita por retrolavagem . O FLR foi construdo de alvenaria armada com tijolos macios e laje de fundo de concreto armado. O meio filtrante composto por uma camada de areia de 40 cm, com dimetro efetivo de 0,3 mm e coeficiente de desuniformidade < 1,5. A camada suporte

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

213

tem 15 cm de espessura com gros variando de 1,4 a 4,5 mm. A rea filtrante de 0,64 m2, trabalhando com taxa de 3 m3/m2.d. O filtro opera com vazo controlada por cmara de nvel constante e carga hidrulica varivel. A retrolavagem, por gravidade, utiliza gua filtrada produzida pelo prprio filtro. As carreiras de filtrao eram encerradas quando a perda de carga total no meio filtrante atingia 1 m. Sistema piloto em colunas filtrantes com material sedimentar (solo/subsolo): Esse sistema piloto foi proposto com o intuito de siwmular a FM que ocorre in loco, de forma a proporcionar aplicaes de maiores contaminaes da gua bruta. O sistema (Figura 6.9) foi montado no Laboratrio de Potabilizao de guas (Lapoa), da Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC). formado por dez colunas de PVC ligadas em srie, com dimetro de 100 mm e altura de 1,50 m, preenchidas com solo/subsolo das margens do rio em estudo. O nmero de colunas foi definido para representar o percurso da gua (perodo de reteno) com a taxa de filtrao no solo de 0,1 m3/m2.d. A cada 3 m de percurso de coluna, existe um ponto de coleta de gua. Utilizou-se uma bomba micro-dosadora para alimentar o sistema. Ao longo deste estudo foram feitas coletas da gua que alimenta o sistema em colunas (gua preparada), aps 3; 6; 9; 12 e 15 m de percurso. A gua que alimenta este sistema piloto vem do rio Itaja do Sul e recebe fortificao do agrotxico carbofurano em torno de 1 g/L. Os parmetros analticos estudados quinzenalmente esto listados na Tabela 6.7, assim como o equipamento e a metodologia utilizada. Para o sistema piloto in loco, foi feita a caracterizao da gua bruta do rio Itaja do Sul, da gua aps passar pela fil-

Figura 6.9

Desenho esquemtico do sistema piloto em colunas filtrantes de solo sedimentar

214

GUAS

trao em margem e aps passar pelo FLR. Para o sistema em colunas, foram coletadas amostras duas vezes por semana, sendo realizadas anlises de turbidez, cor aparente e verdadeira, pH e ferro total. No Brasil, no existe padro que defina o limite mximo de concentrao de carbofurano na gua potvel, desta forma, foi necessrio comparar os resultados com as legislaes internacionais. A Unio Europia apresenta o limite de 0,1 g/L para qualquer grupamento qumico de agrotxico. As amostras de gua bruta do sistema de campo apresentam valores abaixo de todos os limites apresentados na Tabela 6.3. Resultados do sistema piloto in loco: Conforme mostra a Tabela 6.8, constatase que a gua bruta apresenta concentrao de carbofurano acima do limite da legislao internacional. Ao final de todo o sistema, a concentrao de carbofurano ficou abaixo do limite estabelecido de 0,1 g/L. Observa-se que a FM foi eficiente na remoo do carbofurano, resultando valores em torno de 0,1 g/L. Vale observar que a sequncia de dados de estudo foi interrompida no ms de novembro de 2008, por causa das intempries ocorridas na regio de Santa Catarina, o que inviabilizou o acesso ao sistema piloto in loco.
Tabela 6.7 > Parmetros analisados neste estudo
PARMETROS (UNIDADE) EQUIPAMENTO REFERNCIA METODOLGICA *

Cor aparente (uH) Cor verdadeira (uH) Ferro total (mg/L) Turbidez (uT) Condutividade (S/cm a 25C) Nitrito (mg/L) Nitrato (mg/L) Agrotxicos carbofurano (g/L) Coliformes totais (NMP/100mL) Coliformes termotolerantes (NMP/100mL) pH Temperatura (C)

Espectrofotmetro HACH DR/2010, =455 nm Filtrao em membrana 0,45 m, Espectrofotmetro HACH DR/2010 =455 nm Espectrofotmetro HACH DR/2010 Turbidmetro HACH 2100P Condutivmetro porttil HACH Espectrofotmetro HACH DR/2010, =550 nm Espectrofotmetro HACH DR/2010, =420 nm Cromatografia Lquida de Alta Performance Colimtrico Colimtrico pHmetro HACH Termmetro

2120 2120 3.500-Fe 4.500-NO24.500-NO36610 9.222.B 9.260.F 4.500-H+ -

*A REFERNCIA METODOLGICA EST DETALHADA NO STANDARD METHODS. FONTE: APHA; AWWA; WPCF (1998).

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

215

Em relao turbidez e cor, as Figuras 6.10 e 6.11 mostram a obteno de eficiente remoo, resultando, aps passar pelo FLR, valores finais abaixo de 1 uT e 15 uH, para turbidez e cor aparente, respectivamente. Em relao srie nitrogenada, analisou-se nitrito e nitrato. Segundo a Portaria MS no 518/2004, os limites mximos em gua para consumo humano para o nitrito 1 mg/L e 10 mg/L para nitrato. Em todas as amostras analisadas, as respectivas concentraes ficaram abaixo do limite mximo. A FM removeu as concentraes de nitrito e nitrato em 90% e 63%, respectivamente. Observa-se na Figura 6.12 o comportamento do ferro total no sistema de campo. Os valores de ferro na gua bruta so inferiores aos da gua filtrada em margem. A regio onde foi instalado este sistema piloto formada em seu subsolo de rocha basltica. Alm disso, as camadas do subsolo e da margem do rio contm formas reduzidas de ferro. Assim, o ferro assimilado e quando a gua que contm ferro fica exposta ao ar atmosfrico, o ferro volta a se oxidar em formas insolveis, causando cor e cheiro na gua. A portaria limita em 0,30 mg/L de ferro presente em gua para o consumo humano. Aps o tratamento por FM + FLR, a gua apresentou valores abaixo de 0,35 mg/L. Vale lembrar que nos meses de monitoramento do FLR, a camada microbiana ainda no havia se formado por completo. Apesar da filtrao lenta remover ferro, no a mais indicada para resolver este problema. Deste modo, seria mais interessante a substituio da FLR por um sistema de aerao/filtrao rpida para o caso de Ituporanga.
Tabela 6.8 > Concentrao de carbofurano nas guas do sistema piloto in loco
GUA DE ESTUDO (mg/L) GUA BRUTA GUA FM GUA FM + FLR

Fevereiro Maro Abril Maio Junho Meses de estudo em 2008 Julho Agosto Setembro Outubro Novembro Dezembro Mdia
--- SEM VALORES NOS MESES CORRESPONDENTES

0,530 0,336 0,255 0,211 0,317 0,326 0,481 0,395 0,289 --0,442 0,331

0,008 0,132 0,083 0,112 0,254 0,112 0,118 0,102 0,112 --0,142 0,112 (66%)

--------0,111 0,061 0,058 0,052 0,042 --0,072 0,060 (82%)

216

GUAS

Figura 6.10 e 6.11

Turbidez do sistema em campo e Cor aparente e verdadeira

Massmann et al. (2008) apresentam uma seo transversal de regio de poos de FM com consumo de ons nion e liberao de ons ction. Quando fala da zona de potencial redox para o referido caso, ocorre o desaparecimento de O2, NO-3, SO4 2- e/ ou o aparecimento de Mn2+e Fe2+. Para o caso do estudo atual, pode-se observar que a concentrao de nitrato muito pequena e a concentrao de ferro muito acima dos padres recomendados. O comportamento comentado pelo autor citado tambm ocorre com o sistema em questo. Alm disso, no incio dos estudos, foram feitas anlises O2 e SO4 2- e obtidos valores muito abaixo do limite estabelecido pelos padres de potabilizao de gua. Hiscock e Grischek (2002) tambm comentam que a FM no traz apenas as vantagens de eliminao de slidos suspensos, partculas, compostos biodegradveis, bactrias, vrus e parasitas; eliminao de parte de compostos absorvveis, como tambm provoca efeitos indesejveis, podendo causar aumento da concentrao de amnia, do ferro dissolvido e do mangans e a formao de sulfureto, consequncias das mudanas de condies redox. O monitoramento da dureza (Figura 6.13) mostrou que as amostras apresentaram valores bem abaixo do limite mximo definido pala Portaria MS no 518/2004, que 500 mg/L, alm do que, com a utilizao da FM e do FLR houve diminuio na concentrao deste parmetro. Em relao aos coliformes totais, foram superiores a 5 x 104

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

217

NMP/100 mL, e em relao aos termotolerantes, acima de 103 NMP/100 mL. A filtrao em margem removeu 99% de coliformes totais e mais de 60% dos termotolerantes. Entretanto, a remoo que ocorreu entre a gua FM e a gua proveniente do sistema de FLR no apresentaram valores que atendem referida portaria, que exige ausncia de coliformes em 100 mL, mas esta exigncia obtm-se aps a desinfeco. Resultados do sistema de colunas: No sistema de colunas, foram feitas coletas a cada cinco dias, para cada 3 m percorridos. A Figura 6.14 mostra os resultados obtidos. O carbofurano leva de 25-30 dias para ser removido com gua em pH neutro. Percebe-se que no tempo zero (dia zero), das carreiras avaliadas, o pH encontra-se em torno do neutro e que no, 25 dia, o pH da gua filtrada estava cido (entre 2 e 3,5). Esta acidez pode ser provocada pelo acmulo de intermedirios do processo de degradao, atuando como inibidores do processo de degradao do carbofurano. A remoo da concentrao de carbofurano entre a entrada (bruta) e a sada (filtrada) durante o perodo de estudo ficou acima de 77%, o que mostra que mesmo com o pH cido houve remoo significativa de carbofurano. A reduo do valor do pH pode ser provocada pela no existncia de todos os microorganismos necessrios para a degradao completa do carbofurano e seus intermedirios. A Figura 6.15 mostra o comportamento da perda de carga nas colunas, avaliada atravs de piezmetros. Observa-se que nos 30 primeiros dias a leitura nos piezmetros apresentou superposio (acomodao do sistema). Acredita-se que a partir do 75 dia iniciou-se a formao da camada microbiana nas colunas ao mesmo tempo da formao da pelcula de ferro oxidado, pois o nvel tendeu a permanecer constante at atingir 266 dias de funcionamento. A Figura 6.16 mostra que no houve remoo da turbidez, ocorrendo at mesmo turbidez da gua filtrada superior a da bruta. Em relao cor aparente e verdadeira, os resultados no foram coerentes, ou seja, as amostras filtradas apresentaram valores superiores s da bruta. Acredita-se que a presena do ferro seja responsvel pelo aumento da turbidez (Figura 6.17). A Figura 6.18 mostra que os valores de ferro da gua filtrada so superiores da bruta fortificada. Mesmo com a formao de lodo, a remoo do carbofurano no sistema em colunas filtrantes ficou limitada pelo pH cido. Na Figura 6.19, observa-se que o pH das amostras de gua bruta encontra-se, no geral, prximo ao pH neutro, uma vez que a gua proveniente do rio. O pH das amostras de gua filtrada cido, comportamento tambm semelhante com o sistema em campo. Acredita-se que com a passagem da gua pela meio filtrante, o ferro, que estava no solo na forma insolvel, fica solvel e esta modificao da forma

218

GUAS

Figura 6.12 e 6.13

Dados de ferro total no sistema in loco e dados de dureza no sistema em campo

Figura 6.14

Monitoramento da remoo de carbofurano no sistema em colunas filtrantes

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

219

Figura 6.15

Leitura piezomtrica da coluna de alimentao do sistema em colunas

Figura 6.16

Monitoramento da turbidez do sistema em colunas

do ferro faz com que o pH do meio fique cido. Alm disso, o carbofurano presente na gua se decompe em substncias simples ou em subprodutos, que normalmente so cidos orgnicos ocorrendo a reduo do pH do meio. Consideraes finais: A proposta principal desta pesquisa foi estudar a FM como prtratamento FLR, na remoo de carbofurano e da turbidez. A FM, seguida de FLR, mostra-se como tecnologia promissora no tratamento de guas contendo microcontaminantes orgnicos sintticos, como o caso do carbofurano. Os resultados obtidos nesses experimentos foram positivos em relao principalmente ao carbofurano e turbidez. Em relao ao carbofurano, o sistema proposto remove com eficincia o mesmo; melhor eficincia pode-se conseguir em solo sem a presena de ferro. Ainda em relao ao sistema em campo, este apresentou boa eficincia na adequao dos parmetros fsico-qumicos. Contudo, a gua filtrada em margem no apresentou bons resultados

220

GUAS

Figura 6.17

Comportamento da cor no sistema em colunas

Figura 6.18

Comportamento do ferro total no sistema em colunas

em relao ao parmetro ferro. Isso porque o solo por onde a gua percolou tem caractersticas baslticas; alm disso, o solo contm formas insolveis de ferro, sendo assimilado pela gua. Apesar do retardo na formao do filme microbiano schmutzdecke, a FLR apresentou boa eficincia na remoo dos parmetros fsico-qumicos analisados, principalmente turbidez e ferro total. Em relao simulao da filtrao em margem, que acontece nas colunas filtrantes, ocorre a reproduo do que acontece em campo (poo), principalmente em relao remoo do carbofurano. Os outros parmetros fsico-qumicos analisados nesse sistema no apresentaram bons resultados. Acredita-se que a presena do ferro interfira na adequao dos outros parmetros, no enquadrando-os abaixo dos limites estabelecidos pela Portaria MS no 518/2004.

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

221

Figura 6.19

Dados de pH do sistema de colunas

6.6.2 Remoo de diuron e de hexazinona de guas superficial e subterrnea


O produto herbicida comercial constitudo pelos ativos diuron (46,8% p/p) e hexazinona (13,2% p/p), e o restante de inertes, foi o herbicida usado nesta pesquisa para a contaminao das guas de estudo. A escolha foi motivada pela caracterstica da regio de Ribeiro Preto (SP), com extensa cultura de cana de acar e explorao do aqufero Guarani para atendimento de 100% do abastecimento pblico. A pesquisa foi desenvolvida na Universidade de Ribeiro Preto (Unaerp) e foi subdivida em quatro subprojetos. Na primeira fase do subprojeto 1, o objetivo foi a seleo de carvo ativado granular (CAG) e carvo ativado em p (CAP) (PIZA, 2008). Foram realizadas as isotermas de adsoro dos compostos diuron e hezaxinona, que foram quantificados pela tcnica analtica de cromatografia a gs com detector de nitrognio e fsforo (CGDNP); o mtodo usado foi adaptado a partir do mtodo 507 da USEPA (1995). Os subprodutos orgnicos halogenados (SOH) foram determinados por cromatografia a gs com detector de captura de eltrons, de acordo com a tcnica recomendada pelo mtodo 551.1 da USEPA (1995) e adaptada por Paschoalato (2005). Os seguintes subprodutos foram investigados: trialometanos, haloacetonitrilas, cloropicrina, haloacetonas, tricloroacetaldedo ou cloro hidrato. As metodologias empregadas esto descritas no apndice.

6.6.2.1 Estudos de adsoro em carvo ativado Na Tabela 6.9 esto apresentados os resultados da caracterizao de trs CAGs (coco, madeira e babau) e quatro CAP(s) (coco, madeira1, madeira2 e babau) por meio dos

222

GUAS

seguintes parmetros: massa especfica, nmero de iodo (ABNT MB-3410), ndice de azul de metileno (JIS K 1474) e pH. Em funo dos resultados obtidos (PIZA, 2008) nos ensaios preliminares de adsoro, foram selecionados o CAP e o CAG de babau para a realizao dos subprojetos 3 e 4. Foi feita a medida da rea superficial BET, que resultou 134,14 m2/g para o CAP e de 118,64 m2/g para o CAG. Foram realizados estudos preliminares de adsoro com os sete carves ativados da Tabela 6.9, para escolha dos carves mais eficientes. Com base nos resultados obtidos, foram selecionados o CAP e o CAG de babau para uso nos outros subprojetos desta pesquisa. Analisando-se os parmetros de adsoro da Tabela 6.10, verificou-se que tanto o CAG quanto o CAP de babau foram mais eficientes na remoo do herbicida diuron, pois apresentaram valores superiores de kf e valores de 1/n menores que 1. A maior eficincia de adsoro do diuron pode ser decorrente do fato desse herbicida ter carter neutro, pois a adsoro sofre grande influncia do pH. A adsoro de hexazinona foi relativamente baixa para ambos os carves estudados; uma possvel explicao desse resultado o fato do herbicida hexazinona ter carter bsico, como tambm o tm os carves estudados.
Tabela 6.9 > Resultados da caracterizao dos carves ativados
TIPO CARVO pH MASSA ESPECFICA (g/cm3) NMERO DE IODO (mg/g) NDICE DE AZUL DE METILENO (mL/g)

CAG coco CAP coco CAG madeira CAP madeira 1 CAP babau CAG babau CAP madeira 2

8,72 8,06 8,80 9,96 9,57 9,55 9

2,7594 2,1793 2,1443 2,0499 2,4229 2,9001 1,9281

889,19 821,17 988,14 707,12 939,10 1028,80 798,74

160 110 180 120 120 170 130

PARA O CAP E O CAG DE BABAU, FORAM CONSTRUDAS AS ISOTERMAS DE ADSORO PARA OS COMPOSTOS DIURON E HEXAZINONA (ASTM D 3922-89 E 386089A). NA TABELA 6.10, ENCONTRAM-SE OS VALORES DOS PARMETROS DE ADSORO DE HEXAZINONA E DE DIURON: CONSTANTE DE CAPACIDADE ADSORTIVA DE FREUNDLICH (KF), CONSTANTE DE AFINIDADE ADSORTIVA DE FREUNDLICH (1/N) E OS COEFICIENTES DE AJUSTE DAS EQUAES AOS DADOS EXPERIMENTAIS (R2).

Tabela 6.10 > Parmetros das isotermas de Freundlich para os herbicidas hexazinona e diuron
TIPO DE CARVO HERBICIDA 1/N (L/G) KF (mG/G) R2

CAP CAG CAP CAG

Hexazinona Hexazinona Diuron Diuron

0,1074 0,2404 0,1353 0,2012

86,57 124,78 322,02 401,24

0,7992 0,8987 0,7905 0,8987

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

223

6.6.2.2 Bioensaios Os ensaios biolgicos foram divididos em duas etapas: Teste de Dose Letal de 50% da populao (DL50) e Teste de Mutagenicidade (Microncleos). Para determinao do DL50, foram usados ratos Wistar machos, pesando 200 3g, divididos de acordo com a substncia aplicada via oral. De acordo com os resultados obtidos pelos testes de DL50, ocorreram alteraes no grupo que recebeu a gua contaminada com 50 mg/L do herbicida comercial pr-oxidada com 5 mg/L de cloro, tais como: letargia; prostrao e nuseas; alm de trs animais que morreram e tiveram seus rgos retirados para exames patolgicos. Com base nos exames realizados, concluiu-se que o bito se deu por parada cardiorrespiratria causada por uma reao alrgica no organismo do animal. Na metodologia utilizada nos testes de mutagenicidade, os animais foram expostos s substncias em teste, diuron e hexazinona, pela via intraperitonial e sacrificados em tempos apropriados aps o tratamento. As preparaes celulares foram coradas com alaranjado de Giemsa (TRIMAILOVAS et al., 2008).
As substncias-teste foram dissolvidas em leo de milho (NBR 15725). Foi utilizado como controle positivo e suas respectivas doses para camundongo: 50 mg/kg; ciclofosfamida (CPA, CAS 50-18-0). Para o controle negativo, foi utilizado o solvente leo de milho. Os seguintes grupos foram estudados:
Tabela 6.11 > Verificao da dosagem de CAP com o uso da pr-oxidao com cloro e dixido de cloro na gua de estudo
Grupo 1: Diuron 50 mg/kg; Grupo 2: Diuron 100 mg/kg; Grupo 3: Diuron 500 mg/kg; Grupo 4: Diuron 1000 mg/kg; Grupo 9 - Controle Positivo: Ciclofosfamida 25 mg/kg; Grupo 5: Hexazinona 50 mg/kg; Grupo 6: Hexazinona 100 mg/kg; Grupo 7: Hexazinona 500 mg/kg; Grupo 8: Hexazinona 1.000 mg/kg; Grupo 10 - Controle Negativo: leo de soja 3 mL/kg.

Na Figura 6.20 so apresentados os resultados dos testes de microncleos em reticulcitos de sangue perifrico de camundongos machos (MNRETs), constatou-se que o diuron no produziu efeito mutagnico e/ou carcinognico para as quatro doses estudadas, os resultados ficaram abaixo dos valores obtidos pela substncia do grupo controle positivo tratado com ciclofosfamida. A hexazinona apresentou para o Grupo 8 (11,1 0,61) valor bem prximo do valor encontrado para o grupo controle positivo (12,7 0,58). O teste de Microncleo confirmou a baixa mutagenicidade do diuron, porm comprovou o potencial mutagnico e/ou carcinognico da hexazinona, sobre a qual existem poucos relatos na literatura.

224

GUAS

6.6.2.3 gua subterrnea Foi construda uma instalao piloto (IP) de escoamento contnuo composta por tanque de armazenamento da gua de estudo do Aqufero Guarani (60 L), bomba dosadora, cmara de pr-oxidao com agitador mecnico e coluna de carvo ativado granular. A coluna de CAG foi montada com um tubo em acrlico com dimetro interno de 2 cm e a altura til de CAG de 20 cm. A cmara de pr-oxidao foi construda em acrlico, com tempo mdio de deteno de 45 minutos para a vazo de estudo de 2 L/h. Na Figura 6.21 apresentada uma foto da IP (BALLEJO, 2008).
As vazes das solues de cloro e de dixido de cloro (oxidantes) foram fixadas em funo dos resultados de ensaios de demanda. A gua de estudo para uso na IP foi preparada a partir da mistura de gua proveniente de poo artesiano localizado na Unaerp com o herbicida comercial para se obter uma concentrao de 50 mg/L. Essa concentrao do produto comercial foi fixada com base nos resultados dos bioensaios em ratos, realizados no subprojeto 2. Ensaios para determinao das dosagens dos oxidantes: Foram feitos ensaios prvios visando determinao das dosagens de cloro e de dixido de cloro para uso na proxidao da gua de estudo. Estes foram realizados com tempo de contato de 30 minutos e dosagens de cloro entre 0,1 e 2,5 mg/L de cloro (soluo de hipoclorito de clcio) e de dixido de cloro entre 0,25 e 1,5 mg/L (gerado a partir de clorato de sdio, perxido de hidrognio e cido sulfrico). O critrio para a escolha das dosagens de cloro e de dixido de cloro foi o residual do oxidante em torno de 0,1 mg/L, para que no houvesse sua interferncia na adsoro dos herbicidas no carvo ativado. Para medio dos residuais, foi usado o mtodo espectrofotomtrico com uso de DPD (com adio de glicina para a leitura do

FONTE: TRIMAILOVAS ET AL. (2008).

Figura 6.20

Anlise da frequncia dos microncleos aps 24h e 48h da administrao dos compostos

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

225

residual de dixido de cloro). A concentrao de clorito na gua, aps a pr-oxidao com dixido de cloro, foi medida pelo mtodo iodomtrico titrimtrico. As dosagens de cloro e de dixido de cloro fixadas para a realizao dos ensaios na IP foram de 0,3 mg/L e de 0,5 mg/L, respectivamente, sendo que em ambos os casos o residual do oxidante resultou em torno de 0,1 mg/L. A concentrao de clorito aps a pr-oxidao com dixido de cloro resultou de 0,2 mg/L (valor abaixo do mximo permitido pela USEPA, de 1 mg/L e igual ao permitido pela Portaria MS no 518/2004 (BRASIL, 2004), de 0,2 mg/L). Foram realizados trs ensaios na instalao piloto (IP), conforme caractersticas listadas a seguir: Ensaio 1: adsoro em CAG; vazo da gua de estudo 2 L/h; durao do ensaio 54h; parmetros de controle diuron e hexazinona do efluente da coluna CAG. Ensaio 2: pr-oxidao com cloro e adsoro em CAG; vazo da soluo de cloro 0,3L/h; vazo da gua de estudo 2 L/h; durao do ensaio: 24h; parmetros de controle: residual de cloro e SOH do efluente da cmara de pr-oxidao e diuron, hexazinona e SOH no efluente da coluna de CAG. Ensaio 3: pr-oxidao com dixido de cloro e adsoro em CAG; vazo da soluo de dixido de cloro 0,3 L/h; vazo da gua de estudo 2 L/h; durao do ensaio 14h; parmetros de controle, residual de dixido de cloro e SOH do efluente da cmara de pr-oxidao e diuron, hexazinona, clorito e SOH do efluente da coluna de CAG. Os resultados dos ensaios 1, 2 e 3 realizados na IP so mostrados nas Figuras 6.22, 6.23 e 6.24, respectivamente. Nessas figuras, foram destacados os tempos em que foram iniciados os transpasses dos herbicidas na coluna FONTE: BALLEJO (2008). de CAG. De acordo com os resultados, o Figura 6.21 Foto da instalao piloto incio do transpasse de hexazinona (em torno de 20h) ocorreu antes do incio do transpasse do diuron (entre 24 e 30h). Estes resultados indicam maior afinidade do CAG usado na adsoro de diuron, de acordo com os resultados obtidos no subprojeto 1. No ensaio 2, o incio do transpasse tanto do diuron quanto da hexazinona ocorreu antes dos tempos verificados no ensaio 1, sendo da ordem de 14h para a hexazinona e

226

GUAS

de 16h para o diuron. Tais resultados mostram que a pr-oxidao da gua de estudo com o cloro piorou a eficincia de adsoro do CAG, indicando possvel ocorrncia de competio entre os subprodutos formados da oxidao do diuron e da hexazinona ou do cloro residual, pelos stios ativos do CAG (Figura 6.23). Os resultados do ensaio 3 mostraram que a pr-oxidao com o dixido de cloro piorou ainda mais a eficincia de adsoro da coluna de CAG, com os incios dos transpasses ocorrendo em torno de 6h para a hexazinona e de 2h para o diuron. Alm dos subprodutos formados pela oxidao dos herbicidas com o dixido de cloro, a eficincia do CAG pode ter piorado devido presena do clorito na gua pr-oxidada, uma vez que em torno de 50 a 70% do dixido de cloro aplicado se converte em clorito (Figura 6.24). No ensaio com a pr-oxidao usando o cloro (ensaio 2), houve formao de 90 g/L de SOH na gua pr-oxidada, com predominncia do clorofrmio. Aps a adsoro em CAG, a concentrao total de SOH resultou menor que o limite de deteco (0,1 g/L). No ensaio 3, com a pr-oxidao usando o dixido de cloro, no houve formao de SOH investigados (valores abaixo do limite de deteco do mtodo, 0,1 g/L). Outros subprodutos podem ter sido formados quando foram usados o cloro e o dixido de cloro em guas contendo diuron e hexazinona, conforme dados de Chen e Young (2008), em estudos com o diuron, que observaram a formao do composto NDMA em gua contaminada com diuron e cloradas. Nas condies em que foram realizados os ensaios na instalao piloto, a pr-oxidao tanto com o cloro como com o dixido de cloro piorou a eficincia de adsoro de diuron e de hexazinona no CAG. Na ocorrncia de contaminao de poos artesianos com os herbicidas diuron e hexazinona, a adsoro em CAG poder ser empregada para remoo destes compostos.

Figura 6.22

Concentrao de diuron e de hexazinona no efluente da coluna de adsoro - Resultados do ensaio 1 na IP (sem a pr-oxidao)

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

227

6.6.2.4 gua superficial


Nesse subprojeto, foi preparada uma gua com caractersticas similares s do Rio Pardo (manancial para possvel abastecimento de Ribeiro Preto) em turbidez e cor aparente, contaminada com 50 mg/L do herbicida comercial. Na gua de estudo foram observadas as seguintes caractersticas: pH = 6,53; cor aparente = 253 uH; cor verdadeira = 15 uH; turbidez = 62,2 uT; alcalinidade = 16,1 mg/L; absorbncia a 254 nm = 1,34; COT = 17,23 mg/L; diuron = 16,67 mg/L; e hexazinona = 5,34 mg/L (FALEIROS, 2008; ROSA, 2008).

FONTE: TRIMAILOVAS ET AL. (2008).

Figura 6.23

Concentrao de diuron e de hexazinona no efluente da coluna de adsoro - Resultados do ensaio 2 na IP (com a pr-oxidao com cloro

Foram feitos sete ensaios em jarteste objetivando a construo dos diagramas de coagulao com sulfato de alumnio para remoo de cor aparente e de turbidez para duas velocidades de sedimentao. Foi usado o hidrxido de sdio como alcalinizante para a variao do pH de coagulao. Nestes ensaios, foram utilizadas as seguintes condies: mistura rpida (Tmr = 10s e Gmr = 1000s-1); floculao (Tf = 20 min e Gf = 25 s-1); sedimentao (Vs1 = 3 cm/min e Vs2 = 1,5 cm/min). Os parmetros de controle foram: pH de coagulao, cor aparente e turbidez do sobrenadante. Com base nos diagramas de coagulao, foi escolhido o ponto com dosagem de sulfato de alumnio de 40 mg/L e pH de coagulao de 6,67. Os resultados obtidos foram: turbidez = 3,54 uT e cor aparente = 9 uH para a Vs1 e turbidez = 3,37 uT e cor aparente = 9 uH para a Vs2 (FALEIROS, 2008; ROSA, 2008). Ensaio em tratamento convencional sem pr-oxidao e sem adsoro em carvo ativado: As condies do ensaio foram: seis jarros idnticos nas condies de coagulao definidas anteriormente; mistura rpida: Tmr = 10 s e Gmr = 1000 s-1; floculao: Tf =

228

GUAS

FONTE: TRIMAILOVAS ET AL. (2008).

Figura 6.24

Concentrao de diuron e de hexazinona no efluente da coluna de adsoro Resultados do ensaio 3 na IP (com a pr-oxidao com dixido de cloro)

2 min e Gf = 25 s-1; sedimentao: Vs2 = 1,5 cm/min; filtrao em filtros de laboratrio com areia com tamanho dos gros entre 0,30 e 0,59 mm; coleta da gua filtrada a partir de 20 minutos com taxa de filtrao da ordem de 60 m3/m2.d. Para a realizao da psclorao e verificao da formao dos SOH, foi feito o tamponamento da gua filtrada com soluo de fosfato em pH 7, conforme metodologia 5710 A (APHA; AWWA; WPCF, 1998); adio de 5 mg/L de cloro e acondicionamento temperatura de 25oC. Os parmetros de controle foram as concentraes de diuron e hexazinona das guas de estudo, decantada e filtrada. Aps 30 minutos e 24h do trmino da ps-clorao foram medidos os residuais de cloro, as concentraes de diuron e hexazinona, as concentraes de SOH, turbidez, cor aparente, pH e COT (carbono orgnico total). Os resultados deste ensaio encontram-se nas Figuras 6.28 e 6.29, nas quais foi observado que o tratamento convencional no foi suficiente para remover significativamente os herbicidas diuron e hexazinona da gua em tratamento, com eficincia da ordem de 5% de remoo para diuron e de 40% para hexazinona. Na Tabela 6.12 so apresentados os resultados da gua aps a ps-clorao, com destaque para o valor do COT de 16 mg/L obtido no ETC sem pr-oxidao e sem adsoro. Ensaios em tratamento convencional sem a pr-oxidao e com adsoro em carvo ativado: Foram feitos dois ensaios, nomeados da seguinte maneira: ETC sem proxidao com adsoro em CAP e ETC sem pr-oxidao com adsoro em CAG. Inicialmente, foi feito um ensaio de adsoro, coagulao, floculao, sedimentao e filtrao em areia no qual se variou a dosagem de CAP, com a dosagem de coagulante e pH de coagulao selecionados nos diagramas de coagulao. As caractersticas desse ensaio foram: adsoro: Tad = 30min, Gad = 100s-1; mistura rpida: Tmr = 10s e Gmr = 1000s-1; sedimentao: Vs2 = 1,5 cm/min; filtrao em filtros de laboratrio

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

229

Figura 6.25

Concentrao de diuron e de hexazinona na gua filtrada em funo da dosagem de CAP antecedendo a coagulao, sedimentao e filtrao em areia

com areia com tamanho dos gros entre 0,30 e 0,59 mm, coleta da gua filtrada a partir de 20min com taxa de filtrao da ordem de 60 m3/m2.d. Os parmetros de controle foram as concentraes de diuron e hexazinona, o COT e a absorvncia a 254 nm da gua filtrada. Foi verificado, na Figura 6.25, que o aumento da dosagem de CAP proporcionou reduo nas concentraes de diuron e de hexazinona e nos valores de COT e de absorvncia a 254 nm da gua filtrada. Para a dosagem de CAP de 250 mg/L, as concentraes dos herbicidas foram reduzidas para valores inferiores aos adotados como referncia neste trabalho em gua potvel (norma canadense: concentrao mxima de diuron de 150 g/L e norma australiana: concentrao mxima de hexazinona de 300 g/L). Portanto, esta dosagem foi escolhida para uso nos demais ensaios. Aps a definio da dosagem de CAP, o ensaio ETC sem pr-oxidao com adsoro em CAP foi refeito nas mesmas condies de adsoro, coagulao, floculao, sedimentao, filtrao e ps-clorao. Foi utilizado um equipamento de jarteste com dois conjuntos de seis filtros de laboratrio acoplados em srie para filtrao em areia e adsoro em CAG (Figura 6.26). As condies deste ensaio foram: mistura rpida (Tmr = 10s e Gmr = 1000s-1); floculao (Tf = 20min e Gf = 25s-1); sedimentao (Vs2 = 1,5 cm/min); filtrao em filtros de laboratrio com areia com tamanho dos gros entre 0,30 e 0,59 mm, coleta da gua filtrada a partir de 20min com taxa de filtrao da ordem de 60 m3/m2.d.; adsoro em filtros de laboratrio com CAG; coleta da gua a partir de 20min com taxa de filtrao da ordem de 60m3/m2d. Para a realizao da ps-clorao e verificao da formao dos SOH, foi feito o tamponamento da gua filtrada com soluo de fosfato em pH 7, conforme metodologia 5710 A (APHA; AWWA; WPCF, 1998; PASCHOALATO, 2005); adio de 5 mg/L de cloro e acondicionamento temperatura de 25oC. Este procedimento foi adotado em todas as coletas destinadas verificao da formao de SOH.

230

GUAS

Os parmetros de controle dos ensaios com CAP e CAG foram: concentraes de diuron e hexazinona das guas de estudo, decantada, filtrada e aps adsoro em CAP e CAG. Aps 30min e 24h do trmino da ps-clorao, foram medidos o residual de cloro, as concentraes de diuron e hexazinona, as concentraes dos SOH, turbidez, cor aparente, pH e COT. Os resultados deste ensaio encontram-se nas Figuras 6.29 e 6.30 (com CAP) e nas Figuras 6.31 e 6.32 (com CAG). Nota-se nestas figuras que o tratamento convencional associado adsoro em CAP ou em CAG removeu eficientemente os herbicidas. No ensaio com o CAG, foi obtida remoo ligeiramente superior tanto de diuron quanto de hexazinona em todas as etapas de tratamento estudadas. Nas amostras de gua tratada coletadas 24 horas aps a ps-clorao, houve aumento nas eficincias de remoo dos dois herbicidas, com reduo do residual de diuron de 0,066 mg/L para 0,011 mg/L e reduo do residual de hexazinona de 0,065 mg/L para 0,001 mg/L. Na Tabela 6.11, encontram-se os resultados da gua aps a ps-clorao nos ensaios com CAP e CAG, com destaque para os valores de COT em torno de 1 mg/L, ou seja, remoo de 94,2% do COT total presente na gua de estudo. Este resultado pode ser considerado um indicativo da remoo dos herbicidas estudados. Ensaios preliminares para determinao das dosagens dos oxidantes na pr-oxidao: Foram feitos ensaios prvios em mesa agitadora visando determinao das dosagens de cloro e de dixido de cloro para uso na pr-oxidao da gua de estudo. Os ensaios de proxidao com o cloro e com o dixido de cloro foram realizados com tempo de contato de 30min e dosagens variando entre 0,1 e 3 mg/L de cloro. O critrio para a escolha das dosagens de cloro e de dixido de cloro foi idntico aos dos ensaios anteriores. As dosagens de cloro e de dixido de cloro obtidos nos ensaios de demanda e fixadas para a realizao dos ensaios em tratamento convencional com a pr-oxidao foram de 0,35
Figura 6.26 Equipamento de jarteste e filtros de laboratrio de areia e de CAG para a realizao dos ensaios em tratamento convencional com CAG

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

231

mg/L e de 0,50 mg/L, respectivamente. A concentrao de clorito aps a pr-oxidao com 0,50 mg/L de dixido de cloro resultou abaixo de 0,1 mg/L.
Tabela 6.11> Verificao da dosagem de CAP com o uso da pr-oxidao com cloro e dixido de cloro na gua de estudo
DOSAGEM DE CAP (mg/L) CLORO (mg/L) DIURON (mg/L) HEXAZINONA (mg/L) DIXIDO DE CLORO (mg/L) DIURON (mg/L) HEXAZINONA (mg/L)

200 225 250

0,5 0,5 0,5

0,072 < 0,01 < 0,01

1,092 0,561 0,364

0,5 0,5 0,5

< 0,01 < 0,01 < 0,01

0,999 0,654 0,228

Ensaios em tratamento convencional com a pr-oxidao com cloro e dixido de cloro com e sem adsoro: Foram feitos seis ensaios em tratamento convencional (ETC), nomeados da seguinte maneira: ETC pr-cloro sem adsoro; ETC pr-cloro com CAP; ETC pr-cloro com CAG; ETC pr-dixido de cloro sem adsoro; ETC pr-dixido de cloro com CAP; ETC pr-dixido de cloro com CAG. Inicialmente, foi feita uma verificao da influncia da pr-oxidao na adsoro em CAP na remoo dos herbicidas. As caractersticas desse ensaio foram: pr-oxidao com dosagens de cloro e de dixido de cloro de 0,5 mg/L, Tox = 30min, Gox = 100s-1; adsoro: dosagem de CAP de 200 a 250 mg/L, Tad = 30min e Gad = 100s-1. Os parmetros de controle foram as concentraes de diuron e hexazinona da gua aps a adsoro. Pelos resultados obtidos e apresentados na Tabela 6.11, foi verificado que, com a proxidao com cloro e dixido de cloro, no foi possvel reduzir a dosagem de CAP definida anteriormente, de 250 mg/L, sem que houvesse reduo na eficincia de remoo dos herbicidas. Portanto, nos ensaios finais de tratamento convencional com a pr-oxidao, foi mantida a dosagem de CAP igual a 250 mg/L. Os seis ensaios ETC foram feitos nas seguintes condies: seis jarros idnticos nas condies de pr-oxidao definidas nos ensaios de demanda: 0,5 mg/L de oxidante e Tox = 30min; ETC com CAP: dosagem de CAP de 250 mg/L e Tad = 30min; mistura rpida: condies de coagulao definidas nos diagramas de coagulao, Tmr = 10s e Gmr = 1000s-1; floculao: Tf = 20min e Gf = 25s-1; sedimentao: Vs2 = 1,5 cm/min; filtrao em filtros de laboratrio com areia com tamanho dos gros entre 0,30 e 0,59 mm; coleta da gua filtrada a partir de 20min com taxa de filtrao da ordem de 60 m3/m2.d; ETC com CAG: filtros de laboratrio com CAG e coleta da gua a partir de 20min com taxa de filtrao da ordem de 60 m3/m2d.

232

GUAS

Os parmetros de controle dos seis ensaios ETC com a pr-oxidao foram: concentraes de diuron e hexazinona das guas de estudo, decantada, filtrada e aps adsoro em CAP e CAG. Aps 30min e 24h do trmino da ps-clorao, foram medidas as concentraes residuais de diuron e de hexazinona, as concentraes dos SOH, turbidez, cor aparente e COT. Os resultados esto apresentados na Tabela 6.12 e nas Figuras 6.27 a 6.32. Na Tabela 6.12, tambm so mostrados os valores de clorofrmio e o somatrio dos subprodutos orgnicos halogenados formados nos nove ensaios ETC. Dentre os SOH investigados, o clorofrmio foi o composto que apresentou maior formao em todas as condies estudadas, sendo que os demais foram formados com concentraes abaixo de 20 g/L. Os valores de turbidez, cor aparente e alumnio residual apresentaram-se em conformidade com os padres de potabilidade estabelecidos pela Portaria MS no 518/2004. Observou-se que o uso da pr-oxidao potencializou a formao dos subprodutos investigados. Tal fato mostra que o herbicida presente nas guas um precursor da formao de compostos orgnicos halogenados e que sua presena em gua bruta deve ser preocupante quando do uso da pr-oxidao com cloro. O uso do carvo ativado em p ou granular foi essencial para a remoo dos SOH formados na pr-oxidao.

6.6.2.5 Consideraes finais Algumas constataes com a realizao das pesquisas realizadas na Unaerp evidenciaram a importncia da investigao de diuron e hexazinona nas guas subterrnea e superficial em regies onde o uso do solo predominante para o cultivo de canade-acar. Estes compostos, alm de possivelmente txicos ao ser humano, atuam como precursores da formao de compostos orgnicos halogenados, muitos deles reconhecidamente cancergenos. Concluiu-se que o uso de adsoro em carvo ativado fundamental para a remoo dos agrotxicos estudados, como tambm dos subprodutos formados pelo uso de oxidantes.

6.6.3 Remoo de 2,4-D e glifosato em guas superficiais


Devido larga utilizao do 2,4-D e glifosato no Estado do Esprito Santo, existe possibilidade de presena destes contaminantes em sistemas de gua de abastecimento e a consequente necessidade de avaliao da remoo destes compostos nos processos de tratamento e o monitoramento da sua presena em mananciais. Segundo Rodrigues (2003), no Esprito Santo, os agrotxicos mais utilizados so o glifosato (37% e 2,4-D 10% do total). Segundo Speth (1993), a remoo de glifosato em gua para abastecimento no sistema de tratamento convencional dependente da turbidez da gua bruta; a oxidao com cloro e oznio efetiva na remoo do glifosato, enquanto que o dixido de cloro, permanganato de potssio e perxido de hidrognio no se mostraram efetivos.

Tabela 6.12 > Parmetros de controle da gua ps-clorada nos ensaios com e sem a pr-oxidao com cloro e dixido de cloro e com e sem adsoro em carvo ativado
TURBIDEZ (uT) COR APARENTE (uH) COT (mg/L) ALUMNIO RESIDUAL (mg/L) CLOROFRMIO (g/L) SOH* (g/L)

ETC

GUA APS A PS-CLORAO

Sem adsoro 0,43 0,49 0,63 0,85 0,98 0,42 0,43 0,55 0,58 0,26 0,24 0,53 0,46 0,63 0,55 0,10 0,10 <1 <1 <1 <1 <1 1 17,47 17,42 1,47 1,48 0,92 0,96 0,034 0,136 0,026 <1 1,95 <1 1,92 0,012 <1 1,64 0,066 <1 1,62 4 19,45 0,020 3 19,48 <1 0,97 < 0,001 <1 0,98 5 8,01 10,87 73,42 6,10 12,56 0,60 < 0,1 11 80,59 5,72 8,46 4,94 6,39 <1 1,08 < 0,001 5,05 <1 0,99 6,57 <1 16,14 < 0,001 6,51

30 min

0,46

<1

16,05

8,89

9,50 7,21 6,98 12,38 5,47 12,14 16,47 95,94 7,74 22,01 6,627 < 0,1 17,79 118,82 8,70 11,11 6,05 8,04

24h

Sem pr-oxidao

Adsoro CAP

30 min

24h

Adsoro CAG

30 min

24h

Sem adsoro

30 min

24h

Pr-oxidao com cloro

Adsoro CAP

30 min

24h

Adsoro CAG

30 min

24h

Sem adsoro

30 min

24h

Pr-oxidao com dixido Adsoro de cloro CAP

30 min

24h

Adsoro CAG

30 min

24h

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

*SOH: SOMATRIO DOS SUBPRODUTOS ORGNICOS HALOGENADOS

233

234

GUAS

Figura 6.27

Concentrao de diuron nas etapas do tratamento no ensaio em tratamento convencional sem adsoro em carvo ativado

Figura 6.28

Concentrao de hexazinona nas etapas do tratamento no ensaio em tratamento convencional sem adsoro em carvo ativado

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

235

Figura 6.29

Concentrao de diuron nas etapas do tratamento no ensaio em tratamento convencional com adsoro em carvo ativado em p

Figura 6.30

Concentrao de hexazinona nas etapas do tratamento no ensaio em tratamento convencional com adsoro em carvo ativado em p

236

GUAS

Figura 6.31

Concentrao de diuron nas etapas do tratamento no ensaio em tratamento convencional com adsoro em carvo ativado granular

Figura 6.32

Concentrao de hexazinona nas etapas do tratamento no ensaio em tratamento convencional com adsoro em carvo ativado granular

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

237

Na remoo do 2,4-D, segundo o mesmo autor, os processos de adsoro em carvo ativado em p e a ultrafiltrao em membranas de 0,45 m tambm no foram efetivos. Lambert e Graham (1995), encontraram que a filtrao rpida tambm no efetiva na remoo do 2,4-D. Considerando-se que o processo de tratamento denominado convencional predominante nas principais instalaes existentes no Brasil, e as limitaes deste tratamento na remoo de agrotxicos, o foco principal da pesquisa realizada no mbito do Prosab 5, na Universidade Federal do Esprito Santo (Ufes), foi estudar em laboratrio e em instalao piloto a remoo dos agrotxicos glifosato e 2,4-D utilizando o tratamento convencional associado a pr-oxidao e adsoro em carvo ativado granular. O trabalho teve tambm como objetivo avaliar a presena de 2,4-D e glifosato em dois mananciais superficiais que abastecem a regio metropolitana de Vitria (ES), que so os rios Santa Maria da Vitria e Jucu.

6.6.3.1 Remoo do 2,4-D em sistemas de tratamento de gua Para avaliar a remoo de 2,4-D, foram construdos diagramas de coagulao para algumas faixas de variao de turbidez da gua bruta do manancial e foram estabelecidos os parmetros fsicos operacionais e dosagem de coagulante. Os parmetros encontrados e adotados esto apresentados na Tabela 6.13.
Tabela 6.13 > Condies operacionais para os ensaios de Jarteste
GRADIENTE DE VELOCIDADE (S-1) TEMPO DE CONTATO (min)

Coagulao Floculao Sedimentao Filtrao Desinfeco (6 mg/L)

500 25 Velocidade de sedimentao = 1 cm/min

0,16 25

Filtros da marca Qually (tamanho mdio dos poros de 28 m) 100 30

Remoo do 2,4-D no tratamento convencional em Jarteste: Foi realizado um ensaio de jartest adicionando-se o herbicida 2,4-D gua bruta para verificar a eficincia do sistema de tratamento convencional (Jarteste), considerando a desinfeco com cloro apos filtrao. Na Tabela 6.14 esto representados os resultados das anlises fsico-qumicas e as concentraes encontradas de 2,4-D e aps o tratamento convencional.

238

GUAS

Tabela 6.14 > Resultados das anlises fsico-qumicas e de 2,4D da gua bruta do rio Santa Maria da Vitria e nas etapas do tratamento convencional em Jarteste
AMOSTRA pH TURBIDEZ (uT) COR VERDADEIRA (uH) ABS. (254 nm) 2,4-D (g/L)

gua bruta (AB) AB + 2,4-D AB + 2,4-D + Coag. + Floc. + Sed. AB + 2,4-D + Coag. + Floc. + Sed. + Filt. AB + 2,4-D + Coag. + Floc. + Sed. + Filt. + Desinf.

7,4 7,4 7,2 7 7

5,5 5,5 1,2 0,2 0,2

14,6 14,6 <1 <1 <1

0,057 ALD 0,057 99,3 0,018 101,3 0,024 100,3 0,027 100,8

Considerando os resultados apresentados na Tabela 6.14, observou-se que a tecnologia do tratamento convencional no foi eficiente na remoo do herbicida 2,4-D. Estes resultados concordam com os dados apresentados na literatura da limitao deste tratamento na remoo do 2,4-D (LAMBERT; GRAHAM, 1995).
Tabela 6.15 > Metodologias utilizadas na caracterizao dos carves ativados e resultados
PARMETRO MTODO CA-1 (BABAU) CA-2 (COCO)

rea superficial especfica (m/g) Densidade parente (g/cm) Teor de umidade (%) Teor de cinza (%) Materiais volteis (%) Carbono fixo (%) pH

Modelo de BET N2 77K MB 3413 ABNT D 2867/04 ASTM D 2866/99 ASTM D 5832/03 ASTM D 1762/64 - ASTM D 6851/02 ASTM

517 0,422 7,2 14,4 21,4 56,9 8,5

723 0,380 8 27 25,3 39,6 9,2

A tcnica utilizada para os ensaios de adsoro em carvo ativado seguiu a norma D 3860-89a da American Society for Testing and Materials (ASTM). O experimento foi conduzido com a concentrao de 2,4-D igual a 150 mg/L (pH 6,8), obtida de uma soluo estoque de 500 mg/L, preparada em gua destilada e deionizada. Os dois tipos de carves ativados tambm foram avaliados para capacidade de adsoro do iodo e azul de metileno (Tabela 6.16). Adsoro em carvo ativado granular: Para avaliar a remoo do 2,4-D, foram realizados ensaios para o traado de isotermas de adsoro para dois tipos de carvo ativado granular. Um carvo foi denominado CA-1, derivado de babau, e o outro, denominado de CA-2, derivado de casca de coco, sendo os dois de fabricao nacional. A determinao dos parmetros fsicos e qumicos seguiu normas nacionais e internacionais e os resultados esto tambm apresentados na Tabela 6.15.

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

239

Tabela 6.16 > Parmetros obtidos pela isoterma de adsoro de Freundlich do 2,4-D, ndice de iodo e de azul de metileno dos carves ativados estudados
PARMETRO CA-1 CA-2

2,4-D

ndice de iodo 1616,9 0,182 793

ndice de azul de metileno 187,9 0,057 173,24

2,4-D

ndice de iodo 1756,3 0,159 941

ndice de azul de metileno 271 0,050 252,35

Kf 1/n X/M (mg/g) R2

100,4 0,096 158,9 0,998

107,4 0,119 192,5 0,994

Considerando os parmetros: rea superficial especfica, coeficiente emprico Kf, ndice de iodo, ndice de azul de metileno e mxima capacidade de adsoro, pode-se concluir que o carvo ativado CA-2 apresenta maior capacidade adsortiva que o carvo ativado CA-1. Os ensaios de adsoro em coluna foram realizados com o carvo CA-2. Avaliao da remoo do 2,4-D em coluna de CAG: O ensaio de adsoro em coluna de leito fixo foi realizado em escoamento contnuo, com o auxlio de uma bomba peristltica de vazo constante. As caractersticas fsicas da coluna e as condies de ensaio esto apresentadas na Tabela 6.17. A concentrao do 2,4-D utilizada no ensaio foi de 2 mg/L, feita a partir da soluo padro de 2,4-D (Sigma-Aldrich), diluda em gua filtrada da instalao piloto de tratamento de gua, cujo sistema do tipo convencional. Foram preparados 200 L de soluo, armazenada em uma caixa dgua de 310 L. As amostras foram coletadas em intervalos 3, 15, 30 e 60 minutos. A partir destes intervalos, as amostras foram coletadas a cada hora. Aps a coleta, as amostras do efluente foram filtradas vcuo em membrana de fibra de vidro e, em seguida, em membrana 0,45 m, para a remoo dos slidos em suspenso e posterior anlise no cromatgrafo. Na Figura 6.33 est representado o esquema da coluna de adsoro em carvo ativado granular. Pode-se observar que na coluna de CAG ocorreu a remoo do herbicida 2,4-D por um perodo de 13 horas de funcionamento, produzindo um efluente com concentrao menor que 30 g/L. Os resultados obtidos do ensaio de adsoro de 2,4-D em leito de CAG esto apresentados na Figura 6.34. A instalao piloto (IP) de tratamento de gua foi projetada e construda junto ETA da Companhia Esprito Santense de Saneamento (Cesan), utilizando-se da mesma gua bruta afluente do sistema pblico que o rio Santa Maria da Vitria. A gua bruta que chega ETA-Cesan encaminhada IP, mostrada nas Figuras 6.35 e 6.36, aps a passagem pelo medidor de vazo a gua chega a um vertedor retangular para controle da vazo. A disperso do alcalinizante e do sulfato de alumnio (SA) foi feita por difusores na tubulao de gua bruta aps a caixa de entrada e a montante da primeira cmara de

240

GUAS

floculao. O sulfato de alumnio lquido utilizado possui aproximadamente a densidade de 1,33 g/cm3 e concentrao de sulfato de alumnio no produto comercial de 46,32%. Os gradientes de velocidade nas cmaras de floculao foram estabelecidos atravs de ensaios de otimizao da floculao resultando em 23s-1 para a primeira cmara, 15s-1 para a segunda cmara e de 15s-1 para a terceira cmara. O oxidante foi aplicado na primeira cmara de floculao. A unidade de decantao de alta taxa e escoamento vertical. Com a finalidade de se estudar a adsoro de 2,4-D em meio de CAG com escoamento contnuo, foi instalada, aps os filtros de dupla camada (areia e antracito), uma coluna de carvo ativado com altura de leito igual a 1 metro. As caractersticas do leito filtrante e da coluna de carvo ativado constam das Tabelas 6.17 e 6.18.
Tabela 6.17 > Caractersticas fsicas e as condies do ensaio em coluna de CAG
PARMETRO VALOR

Altura total do leito Espessura do leito de CAG Dimetro interno da coluna Massa de CAG Granulometria do CAG Concentrao do adsorvato pH da soluo Taxa de escoamento Vazo Temperatura
REMOO DO 2,4-D EM INSTALAO PILOTO DO TIPO CONVENCIONAL

16 cm 3 cm 55 mm 90 g 0,074-0,149 mm 2037,3 g/L 6,5 120 m3/m2.d 3,3 0,2 cm3/s 22 2oC

Tabela 6.18 > Caractersticas do material filtrante da instalao piloto


MATERIAL ALTURA (CM) CARACTERSTICAS

Antracito Areia Camada suporte Carvo ativado granular

55 25 10 7,5 7,5 100

Te = 0,9 mm; Cu < 1,8 Te = 0,4 mm; Cu < 1,6 19,512,7 mm 12,76,35 mm 6,353,175 mm 0,0740,149 mm

A taxa de filtrao era de 244 m2/m2dia. A gua filtrada era encaminhada a um tanque de contato projetado para tempo de deteno mnimo de 30 minutos. A qualidade fsico-qumica da gua bastante varivel ao longo do ano, com a turbidez variando

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

241

Figura 6.33

Esquema do sistema experimental da coluna de carvo ativado granular de laboratrio

Figura 6.34

Curva de saturao do 2,4-D em leito de CAG

entre os extremos de 3,9 uT a 900 uT, cor aparente de 3,5 a 307 uH e o pH de 6,5 a 7,55 no perodo de fevereiro a dezembro de 2008, poca do trabalho desenvolvido. Segundo dados da Cesan, por ocasio das anlises de rotina de glifosato e 2,4-D na gua do rio Santa Maria da Vitria, no ponto de captao, no houve deteco dos mesmos. Para avaliar a remoo de 2,4-D, foram realizados os seguintes ensaios na IP: no primeiro ensaio, foi avaliada a remoo do 2,4-D considerando somente a influncia do tratamento convencional; no segundo, foi realizado o tratamento convencional sem a etapa de pr-oxidao e com a etapa adicional de adsoro utilizando uma coluna de carvo ativado granular; no terceiro, foi realizado tratamento convencional com a etapa de pr-oxidao (cloro ativo 1,0 mg/L e 10 minutos de tempo de contato)

242

GUAS

e coluna de CAG. A variao da turbidez na gua bruta ao longo do ensaio de remoo do 2,4-D foi de 28,5 a 69 uT; a variao do pH foi de 5 a 6,3 e a adio de 2,4-D foi em torno de 100 g/L. Os pontos de coleta durante todos os ensaios foram: gua bruta natural (sem adio de 2,4-D) e gua bruta com adio de 2,4-D, aps a pr-oxidao, aps a filtrao rpida, aps a coluna de CAG e aps a desinfeco. A turbidez, aps a filtrao, apresentava-se igual a 0,12 uT e aps a etapa de desinfeco, entre 0,10 e 0,22 uT. Esses resultados se enquadram no padro de potabilidade (Portaria MS no 518/2004), que limita em 1 uT ao final do processo. O tratamento convencional mostrou-se pouco eficiente na remoo do herbicida 2,4-D. A concentrao mdia inicial de 2,4-D aps adio na gua bruta foi de 152,7 g/L; aps a etapa de filtrao houve uma reduo de aproximadamente 17% e aps a etapa de desinfeco a reduo foi de 4,4% em relao ao residual detectado aps a filtrao, permanecendo com uma concentrao final de 121 g/L. Influncia da adsoro em carvo ativado granular no tratamento convencional na remoo do herbicida 2,4-D em instalao piloto O ensaio foi realizado em um perodo de 48 horas, e foram coletadas trs amostras para cada ponto de amostragem definido. Os pontos de amostragem foram: entrada da 1 cmara do floculador (aps aplicao de 2,4-D na gua bruta); sada da 1 cmara do floculador (aps oxidao, tempo de contato aproximado de 11 minutos); efluente do filtro; efluente da coluna de CAG; e efluente do tanque de contato (aps desinfeco). A concentrao inicial do herbicida foi em mdia 99 g/L e o efluente do filtro foi encaminhado para a coluna de carvo ativado granular. Aps a coluna de CAG, no foi detectada a presena do herbicida em concentraes superiores ao limite de deteco do mtodo (15 g/L), podendo a tecnologia ser indicada para remoo deste herbicida. Influncia da pr-oxidao no tratamento convencional seguido da adsoro em coluna de CAG na remoo do herbicida 2,4-D em instalao piloto O ensaio foi realizado com tratamento convencional precedido da etapa de pr-oxidao (cloro ativo 1 mg/L e tempo de oxidao aproximado de 11 minutos), seguido da etapa de adsoro atravs de CAG. A concentrao do herbicida no incio do processo foi em torno de 100 g/L. A contribuio na remoo do herbicida aps a etapa de pr-oxidao foi de 8%. Aps a etapa de filtrao no ocorreu remoo de 2,4-D. Aps a coluna de CAG, no foi detectada a presena do herbicida em concentraes superiores ao limite de deteco de 15 g/L. A concentrao do 2,4-D, detectada aps a etapa de desinfeco (efluente proveniente do primeiro filtro sem passar pela coluna de CAG), demonstra que a oxidao/desinfeco com cloro no contribuiu na remoo

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

243

Figura 6.35

Vista geral da IP (tratamento convencional) UFES

Figura 6.36

Esquema funcional da IP

244

GUAS

do 2,4-D, pois houve uma diminuio de 2% da concentrao do 2,4-D em relao concentrao detectada na amostra de gua filtrada. Na Figura 6.37, pode-se observar o valor residual de 2,4-D nas trs alternativas de tratamento de gua estudadas. Foi possvel concluir que o tratamento convencional, precedido ou no da etapa de pr-oxidao, ineficiente na remoo do 2,4-D, pois nos dois processos o residual do herbicida ficou acima do limite estabelecido na Portaria MS no 518/2004, que de 30 g/L. Observou-se que na coluna de CAG, o 2,4-D foi removido para valores inferiores ao limite de deteco do mtodo de 15 g/L, o que demonstra que o carvo ativado pode ser utilizado para o tratamento de remoo do 2,4-D.

6.6.3.2 Remoo do glifosato em sistemas de tratamento de gua Remoo do glifosato em instalao piloto do tipo convencional seguida de carvo ativado granular
Antes dos ensaios em instalao piloto, foram realizados ensaios em Jarteste para as condies estabelecidas na Tabela 6.13 e condies de oxidao descritas em Rosalm (2007). Com base nos testes de pr-oxidao em Jarteste, foi realizado um ensaio na IP. Nesse ensaio, foi estudado o tratamento convencional precedido da etapa de pr-oxidao com cloro, uma vez que este foi mais efetivo quando comparado com o permanganato de potssio em Jarteste. Foi adicionada uma concentrao de 500 g/L de glifosato, 1 mg/L de cloro na etapa de pr-oxidao e 6 mg/L de cloro na etapa de desinfeco com tempo de contato de 30 minutos. As caractersticas da gua bruta no dia do ensaio eram: turbidez igual 7 uT; pH igual a 7,1; cor aparente igual 50 uH; cor verdadeira igual 23 uH; e absorvncia no comprimento de onda de 254 nm igual a 0,084. Estas condies foram as mesmas estudadas em ensaio anterior de Jarteste.

Figura 6.37

Residual do 2,4-D nas sequncias de tratamento na instalao piloto

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

245

Os resultados dos ensaios na IP se diferenciaram dos resultados obtidos em Jarteste. A concentrao residual de glifosato at a etapa de filtrao foi equiparada, porm, ao ser adicionado 6 mg/L de cloro na etapa de desinfeco, observou-se que, no laboratrio, a concentrao residual foi abaixo do limite de deteco (5 g/L), enquanto que na IP, a concentrao residual do glifosato foi de 51 g/L. importante ressaltar que o ensaio em Jarteste pode, em alguns casos, superestimar a remoo de contaminantes. Na Figura 6.38 encontra-se representado a remoo de glifosato aps tratamento convencional com a etapa de pr-oxidao utilizando-se o cloro (1 mg/L). Consideraes finais: A adsoro em carvo ativado granular constitui-se uma alternativa tecnolgica para remoo de 2,4-D. Nas condies em que foram realizados os experimentos, o tratamento convencional e a oxidao com cloro e permanganato de potssio no mostraram-se efetivos para remoo do herbicida 2,4-D a limites inferiores ao estabelecido pela Portaria n 518/2004, que de 30 g/L, para valores iniciais de 100 g/L. No estudo da eficincia do tratamento convencional na remoo do glifosato, pde-se observar que a combinao das etapas de coagulao, floculao e sedimentao contribuem com 57% de remoo do herbicida. Aps a etapa de filtrao, a remoo foi de 79% e aps a etapa de desinfeco, a remoo foi de 90% para uma concentrao inicial adicionada a gua bruta de 500 g/L. No estudo de avaliao do poder de oxidao do permanganato de potssio em relao ao glifosato, observou-se que a remoo de glifosato aps a etapa de pr-oxidao

Figura 6.38

Residual do glifosato durante o tratamento convencional precedido da etapa de pr-oxidao utilizando o cloro. AB = gua bruta; Gli = glifosato; PO = pr-oxidao utilizando cloro (1 mg/L)

246

GUAS

foi de 24% para concentrao inicial de 500 g/L. Quando foi utilizada a pr-oxidao com cloro, e aps a etapa de desinfeco, no foi detectada a presena de glifosato na gua tratada, considerando a limite de deteco de 5 g/L. As concentraes dos herbicidas 2,4-D e glifosato encontradas nos dois mananciais superficiais monitorados por seis meses estiveram abaixo do limite mximo permitido pela Portaria n 518/2004 do Ministrio da Sade, que define a concentrao de 500 g/L para o glifosata e de 30 g/L para o 2,4-D.

Referncias bibliogrficas
AMARANTE, J. et al . Breve reviso de mtodos de determinao de resduos do herbicida cido 2,4-diclorofenoxiactico (2,4-D). Qum. Nova, v. 26, n. 2, mar. 2003. Disponvel em: <http://www. scielo.br/scielo>. Acesso em: 29 nov. 2008. AMARANTE, J. et al. Glifosato: propriedades, toxicidade, usos e legislao. Qum. Nova, v. 25, n. 4, p. 589-593, 2002. Analysis of Wood Charcoal. Philadelphia, 1977. 1042p. ANVISA - AGNCIA NACIONAL DE VIGILNCIA SANITRIA. Informaes mdicas de urgncia nas intoxicaes por produtos agrotxicos. 2006. Disponvel em: <http://www.anvisa.gov.br/toxicologia/informed/paginaoutros.htm>. Acesso em: 19 maio 2006. APHA; AWWA; WPCF. Standard methods for the examination of water and wastewater. 5710A. 19. ed. Washington: 1998. ARMAS, E.D. Biogeodinmica de herbicidas utilizados em cana-de-acar (Saccharum ssp.) na sub-bacia do rio Corumbata. 2006. 186 p. Tese (Doutorado) - Programa de ps-graduao em Ecologia Aplicada, Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, Piracicaba, 2006. ARMAS, E.D. et al. Diagnstico espao-temporal da ocorrncia de herbicidas nas guas superficiais e sedimentos do rio Corumbata e principais afluentes. Qumica Nova, v. 30, n. 30, p. 11191127, 2007. ASTM - AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. International standard practice for determination of adsorptive capacity of activated carbon by aqueous phase isotherm technique Especificaes: D 3860. West Conshohocken, 2003. ______. ASTM D 1762: chemical ______. ASTM D 2866: standard test method for total ash content of activated carbon. West Conshohocken, 1994. ______. ASTM D 2867: standard test methods for moisture in activated carbon. West Conshohocken, 2004. ______. ASTM D 4607: standard test method for determination of iodine number of activated carbon. West Conshohocken, ?

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

247

______. ASTM D 5832: standard test method for volatile matter content of activated carbon samples. West Conshohocken, 1998. ______. ASTM D 6851: standard test method for determination of contact pH with activated carbon. West Conshohocken, ? BALLEJO, R.R. Pr-oxidao e adsoro em carvo ativado para remoo de diuron e hexazinona de gua subterrnea. 2008. Dissertao (Mestrado em Tecnologia Ambiental) - Universidade de Ribeiro Preto, 2008. BOUSSAHEL, R.; BAUDU, M.; MONTIEL, A. Influence of water organic and inorganic matter on the pesticide removal by nanofiltration. Rev. Sci. Eau, v. 15, n. 4, : p. 709-720, 2002. [artigo em francs]. BRASIL. Leis, Decretos. Ministrio da Sade. Resoluo n 357 Conama. Dispe sobre a classificao dos corpos de gua e diretrizes ambientais para o seu enquadramento, bem como estabelece as condies e padres de lanamento de efluentes, e d outras providncias. Braslia: Dirio Oficial da Unio, 2005. ______. Ministrio da Sade. Portaria n 518. Estabelece procedimentos e responsabilidades relativos ao controle e vigilncia da qualidade da gua para consumo humano e seu padro de potabilidade, e das outras providncias. Dirio Oficial da Unio. 26 mar. 2004. CANADA, C. Federal-Provincial-Territorial Committee on Drinking Water of. 2-Methyl-4-chlorophenoxiacetic Acid (MCPA) in drinking water(MCPA). 2007. CETESB - COMPANHIA DE TECNOLOGIA DE SANEAMENTO AMBIENTAL. Relatrio de qualidade das guas interiores do estado de So Paulo. 2006. So Paulo: CETESB, 2006, 327 p. CHEN, W.; YOUNG, T.M. NDMA formation during chlorination and chloramination of aqueous diuron solutions. Environ. Sci. Technol., v. 42, p. 1072-1077, 2008. COELHO, E.R.C.; Di BERNARDO, L. Avaliao da filtrao lenta em leito de areia e carvo ativado granular e da pr-oxidao com oznio e perxido de hidrognio na remoo de matria orgnica, microrganismos e atrazina. In: 22 CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL. 2003, Joinville. Anais... Joinville, 2003, CD-ROM. COELHO, E.R.C. Influncia da pr-oxidao com oznio e perxido de hidrognio na remoo de atrazina em filtros lentos de areia e carvo ativado granular. Tese (Doutorado) - Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, 2002. COELHO, E.R.C. et al. Remoo de agrotxico em gua de abastecimento pblico. Relatrio parcial. Prosab, 2007. CORBI, J.J. et al. Diagnstico ambiental de metais e organoclorados em crregos adjacentes a reas de cultivo de cana-de-acar. Qum. Nova, v. 29, n. 1, 2006. COUNCIL OF THE EUROPEAN UNION. Council directive 98/83/EC of 3 November 1998 on the quality of water intended for human consumption. Official Journal of the European Communities, v. 330, p. 32-43, 1998. CPP - COMITE DE LA PREVENTION ET DE LA PRECAUTION. Risques sanitaires lis lutilisation ds produits phytosanitaires. Ministre de lecologie et du dveloppement durable, fev. 2002, 47 p.

248

GUAS

DALSASSO, R.L. Pr-ozonizao de guas contendo agrotxicos, seguida de filtrao direta. 1999. 147 p. Dissertao (Mestrado em Engenharia Ambiental) - Programa de Ps-Graduao em Engenharia Ambiental, Universidade de Santa Catarina, Florianpolis, 1999. DALSASSO, R.L.; SENS, M.L.; HASSEMER, M.E. Utilizao de oznio em guas contaminadas com agrotxico. Saneamento Ambiental, n. 101, p. 36-40, dez. 2003/jan. 2004. Di BERNARDO, L.; DANTAS, A.D. Mtodos e tcnicas de tratamento de gua. So Carlos: Rima, 2005. 1566 p. EMBRAPA - EMPRESA BRASILEIRA DE PESQUISA AGROPECURIA. Levantamento de reconhecimento de solos de alta intensidade de Santa Catarina. 2000. FALEIROS, R.J.R. Uso de carvo ativado pulverizado para remoo dos herbicidas diuron e hexazinona de gua superficial. 2008. 1023 p. Dissertao (Mestrado em Tecnologia Ambiental) - Universidade de Ribeiro Preto, 2008. GERIN, M.; GOSSELIN, P.; CORDIER, S. Environnement et sant publique. Fondements et pratiques. Edisem: Editions Tec & Doc, fev. 2003, 1023p. GICQUEL, L. Curso agrotxico. Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental. Universidade Federal de Santa Catarina, 1998, 43 p. GRNHEID, S.; AMY, G.; JEKEL, M. Removal of bulk dissolved organic carbon (DOC) and trace organic compounds by bank filtration and artificial recharge. Water Research, v. 39, p. 3219-3228, 2005. HAMILTON, D.J. et al. Regulatory limits for pesticides in water (IUPAC Technical Report). Pure and Applied Chemistry, v. 75, n. 8, p. 1123-1155, 2003. HISCOCK, K. M.; GRISCHEK, T. Attenuation of groundwater pollution by bank filtration. Journal of Hydrology, v. 266, . 3-4, p. 139-144, 2002. IBGE INSTITUTO BRASILEIRO DE GEOGRAFIA E ESTATSTICA. Populao do Estado de Santa Catarina. 2007. Disponvel em: <http://www.ibge.gov.br/home/estatistica/populacao/contagem2007/ contagem_final/tabela1_1_22.pdf>. Acesso em: ago. 2008. ______. Produo agrcola municipal. 2007. Disponvel em: <http://www.ibge.gov.br/home/estatistica/producao_agricola2007>. Acesso em: ago. 2008. ______. Regio Sul do Brasil Ituporanga. Folha SG-22-Z-C-III-4, MI-2892/4, ESCALA 1:50.000. 1980. INOUE, M.H. et al. Critrios para avaliao do potencial de lixiviaodos herbicidas comercializados no estado do Paran. Planta Daninha, v. 21, n. 2, p. 313-323, 2003. INSTITUTO DE ECONOMIA AGRCOLA. Defensivos agrcolas: preos em queda. 2006. Disponvel em: <http://www.iea.sp.gov.br/out/verTexto.php?codTexto=7597>. Acesso em: 01 dez. 2007. JACOMINI, A.E. Estudo da presena de herbicida ametrina em guas, sedimentos e moluscos, nas bacias hidrogrficas do Estado de So Paulo. 2006. 113 p. Tese (Doutorado) - Faculdade de Filosofia, Cincias e Letras de Ribeiro Preto, Universidade de So Paulo, Ribeiro Preto, 2006. MARMONIER, P. et al. Distribution of dissolved organic carbon and bacteria at the interface be-

REMOO E TRANSFORMAO DE AGROTXICOS

249

tween the Rhne River and its alluvial aquifer. J. N. Am. Benthol. Soc., v. 14, n. 3, p. 2-392, 1995. MASSMANN, G. et al. Seasonal and spatial distribution of redox during lake bank filtration in Berlin, Germany. Environ. Geol., v. 54, p. 53-65, 2008. MENEZES, C.T.; HELLER, H. Proposta de metodologia para priorizao de sistemas de abastecimento de gua para a vigilncia da presena de agrotxico. In: 23 CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL, set. 2005, Campo Grande. MITCH, W.A. et al. (2003). Nitrosodimethylamine (NDMA) as a drinking water contaminant: a review. Environmental Engineering Science, v. 20, n. 5, p. 389-404. 01 set. 2003. MOREIRA, A.S. Avaliao da influncia da agricultura na presena de metais pesados nas guas do baixo Rio Pardo. 2001. 103 p.Dissertao (Mestrado) - Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, 2001. NAJM, I.N. et al. Using powdered activated carbon: a critical review. J. Am. Water Works Assoc., v. 83, p. 65-76, 1991. PASCHOALATO, C.F.P.R. (2005). Efeito da pr-oxidao, coagulao, filtrao e ps-clorao na formao de subprodutos orgnicos halogenados em guas contendo substncias hmicas. 2005. 154 p. Tese (Doutorado) - Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, 2005. PESSOA, M.C.P.Y.; SCRAMIN, S; CHAIM, A. Avaliao do potencial de transporte de agrotxicos usados no Brasil por modelos screening e planilha eletrnica. Jaguarina: Embrapa Meio Ambiente, Boletim de Pesquisa e Desenvolvimento, 41, 2007. PETRIE, A.J. et al. The effectiveness of water treatment process for removal of herbicides. The Science of the Total Environment., v. 117, n. 1, p. 80-100, 1993. PETRIE, A.J. et al. The effectiveness of water treatment processes for removal of herbicides, The Science of the Total Environment, v. 135, p. 161-169, 1993. PIZA, A.V.T. Estudo da capacidade de adsoro dos herbicidas diuron e hexazinona em carves ativados. 2008. Dissertao (Mestrado em Tecnologia Ambiental) - Universidade de Ribeiro Preto, 2008. RIO DAS LONTRAS. Disponvel em: <http://rppnriodaslontras.blogspot.com/2007_08_01_archive. html>. Acesso em: fev. 2009. RODRIGUES, C. Plantar agrotxicos. 2003. Disponvel em: <http://www.seculodiario.com/ arquivo/2003/noticiario/meio_ambiente/17_02_07b.htm>. Acesso em: ? ROSA, I.D.A. Remoo dos herbicidas diuron e hexazinona de gua superficial por ciclo completo e adsoro em carvo ativado granular. 2008. Dissertao (Mestrado em Tecnologia Ambiental) - Universidade de Ribeiro Preto, 2008. ROSALM, S.F. Estudo de identificao e quantificao de trihalometanos em gua de abastecimento. Dissertao (Mestrado) - Universidade Federal do Esprito Santo, Vitria, 2007. SCHMIDT, C.K. et al. Assessing the fate of organic micropollutants during Riverbank filtration utiliz-

250

GUAS

ing field studies and laboratory test systems. Geophysical Research Abstracts, v. 5, p. 85-95, 2003. SENS, M.L.; DALSASSO, R.L.; HASSEMER, M.E.N. Utilizao de oznio em guas contaminadas com agrotxicos. Saneamento Ambiental, n. 101, p. 36-40, 2004. SENS, M.L. et al. Contribuio ao estudo da remoo de cianobactrias e microcontaminantes orgnicos por meio de tcnicas de tratamento de gua para consumo humano. Cap. 5 - filtrao em margem. Rio de Janeiro: ABES, 2006. SILVA, C.L. (2004). Anlise da vulnerabilidade ambiental aos principais pesticidas recomendados para os sistemas de produo de algodo, arroz, caf, cana-de-acar, citros, milho e soja. 2004, 135 f. Dissertao (Mestrado em Engenharia Agrcola) - Faculdade de Engenharia Agrcola, Universidade Estadual de Campinas, 2004. SOMASUNDARAN, L.; COATS, R.J. Pesticide transformation products in the environment. USA: 1991. p. 2-7. TRIMAILOVAS, M.R. et al. Avaliao da toxicidade e da mutagenicidade de guas contaminadas com os herbicidas diuron e hexazinona. In: XXXI CONGRESO INTERAMERICANO DE INGENIERIA SANITARIA Y AMBIENTAL. 2008, Santiago. Anais... Santiago: 2008. USEPA - UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Edition of the drinking water standards and health advisories. Washington DC, USA: US Environmental Protection Agency, 2006. EPA822-R-06-013. Disponvel em: <http://www.epa.gov/waterscience/criteria/drinking/ standards/dwstandards.pdf> Acesso em: ? ______. Determination of nitrogen and phosphorus containing pesticides in water by gs chromatography with a nitrogen-phosphorus detector. 1995. Method 507, Revision 2.1. Ohio, USA. _____. Determination of chlorination disinfection byproducts, chlorinated solvents, and halogenated pesticides/herbicides in drinking water by liquid-liquid extracion and gas chromatografhy with electron-capture detection. Method 551.1, Reviso 1. set. 1995. Ohio, USA. CD-ROM

Referncias bibliogrficas citadas em apud


SPETH, T.F. Glyphosate removal from drinking water. J.Envir. Engrg., v. 119, n. 6, 1p. 139-1157, 1993.

remoo de Desreguladores Endcrinos


Jos Carlos Mierzwa, Srgio Francisco de Aquino, Luciana Rodrigues Valadares Veras

7.1 Introduo
Conforme discutido no captulo 2, alguns compostos orgnicos, sejam eles de origem natural ou sinttica, so denominados desreguladores endcrinos (DE) devido sua capacidade de afetar a sade, principalmente nos aspectos relacionados ao equilbrio hormonal de organismos superiores, contribuindo para a infertilidade e podendo ainda aumentar a taxa de cncer nos rgos reprodutores. O termo desregulador endcrino ser utilizado nesse texto como sinnimo de perturbadores endcrinos, disruptores endcrinos, interferentes endcrinos e agentes hormonalmente ativos, que na literatura internacional corresponde aos endocrine disrupting chemicals (EDC), cuja definio foi apresentada no captulo 2. Grande parte do interesse pblico no tema desreguladores endcrinos surgiu com a publicao do livro Our stolen future de Colburn, Dumanoski e Meyers (1996) e, desde ento, vrias pesquisas relacionadas aos efeitos de tais poluentes em organismos vivos, sua prevalncia ambiental (monitoramento de guas superficiais, subterrneas, esgotos in natura e tratados e sedimentos), e s tcnicas para sua deteco e quantificao, bem como para seu tratamento e remoo, tm sido feitas, principalmente nos pases desenvolvidos. Dos vrios contaminantes orgnicos considerados desreguladores endcrinos, os compostos nonilfenol (4-NP), estradiol (E2) e etinilestradiol (EE2) se destacam do ponto

252

GUAS

de vista de qualidade de gua e sade pblica, seja devido elevada estrogenicidade, s concentraes e grande frequncia de deteco no meio aqutico, ou s mltiplas fontes de contaminao. Desta forma, este captulo abordar especificamente tais compostos, apresentando uma sistematizao de dados apresentados na literatura referentes aos aspectos de legislao e ao monitoramento ambiental de nonilfenol, estradiol e etinilestradiol, bem como as contribuies do Prosab sobre o tema.

7.2 Os desreguladores endcrinos e a legislao brasileira


Para que seja possvel discutir esta nova classe de contaminantes em relao legislao, deve-se inicialmente avaliar os tipos de normas que se aplicam ao tema gua. No Brasil, devem ser consideradas, basicamente, as normas que tratam da classificao dos corpos dgua em funo dos usos preponderantes e do estabelecimento de padres de qualidade da gua para consumo humano. Estas normas esto mais diretamente relacionadas questo da relevncia da presena de desreguladores endcrinos no ambiente e, consequentemente, na gua. Em relao classificao dos corpos dgua em funo dos usos preponderantes, deve-se destacar a Resoluo Conama n 357, de 17 de maro de 2005 (CONAMA, 2005). Por esta resoluo, os corpos dgua devem apresentar padres de qualidade compatveis com os usos previstos, tendo sido definidos limites de concentrao para diversas substncias qumicas, levando-se em considerao o uso mais restritivo. Na relao de variveis de qualidade contempladas na Resoluo Conama n 357/2005, encontrada uma grande variedade de substncias e compostos qumicos, orgnicos e inorgnicos, algas e microrganismos, alm de propriedades fsicas da gua. No grupo de variveis qumicas so contempladas 54 substncias e compostos, principalmente agroqumicos e solventes orgnicos, alguns dos quais com potencial de interferncia no sistema endcrino, embora no sejam contempladas substncias e compostos qumicos que, na atualidade, encontram-se na categoria de desreguladores endcrinos, como por exemplo, hormnios naturais e sintticos, plastificantes e tensoativos. Cabe ressaltar, no entanto, que a Resoluo Conama n 357/2005 abre precedentes para incluir na relao de variveis de qualidade da gua qualquer substncia que possa comprometer o uso da gua para os fins previstos, dependendo de condies especficas locais ou, ento, mediante fundamentao tcnica. No caso da norma que estabelece os padres de qualidade da gua para abastecimento pblico, Portaria do Ministrio da Sade n 518, de 25 de maro de 2004 (BRASIL, 2004), so definidos os padres de qualidade para a gua potvel, considerando-se os riscos associados presena de microrganismos e substncias qumicas.

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

253

Na Portaria n 518/2004 esto contempladas substncias inorgnicas e orgnicas, especificamente os agrotxicos, sendo que os limites de qualidade foram baseados nas diretrizes definidas pela Organizao Mundial da Sade (OMS). De maneira similar ao que ocorre na Resoluo Conama n 357/2005, na portaria tambm no so definidos limites de qualidade para as substncias atualmente enquadradas com base no seu potencial estrognico, mas sim de toxicidade. Em relao incluso de novas variveis para a definio dos padres de qualidade da gua potvel, na Portaria n 518/2004 prevista a sua reviso no prazo de cinco anos ou, ento, mediante solicitao justificada de rgos governamentais ou no-governamentais de reconhecida capacidade tcnica, visando garantir o seu aperfeioamento. Com base nas premissas existentes nas duas principais normas que tratam da qualidade da gua no territrio nacional e a partir de estudos desenvolvidos em vrios pases sobre os efeitos dos desreguladores endcrinos em organismos aquticos e efeitos potenciais na sade humana, alm do monitoramento destas substncias nos corpos hdricos em algumas regies especificas do pas, possvel prever que, no futuro, tais substncias podero vir a ser contempladas nas legislaes existentes ou, ento, em normas especficas.

7.3 Desreguladores endcrinos de interesse para o tratamento de gua de abastecimento


Do ponto de vista de sade pblica, a relevncia de qualquer contaminante para o controle da qualidade da gua de abastecimento deve considerar trs questes bsicas (WHO, 2006): probabilidade de exposio; concentrao que pode resultar em efeitos adversos sade; evidncias de efeitos adversos sade em decorrncia da exposio pelo consumo de gua potvel. Das trs questes apresentadas, a mais relevante diz respeito s evidncias de efeitos adversos sade atravs do consumo de gua potvel. Como ocorre para a maioria dos contaminantes qumicos contemplados nas diretrizes da OMS para gua potvel, as evidncias sobre os efeitos potenciais adversos sade humana, decorrente da exposio aos contaminantes qumicos, so obtidas por meio da extrapolao dos resultados obtidos em estudos epidemiolgicos, que so realizados com animais ou outros organismos vivos. Assim, para que seja possvel identificar os desreguladores endcrinos de interesse para o tratamento de gua de abastecimento, necessrio, em um primeiro momento, lanar mo da ferramenta de

254

GUAS

avaliao de risco ambiental, levando-se em considerao os efeitos potenciais em organismos aquticos. A partir destes resultados, estudos mais detalhados com relao aos efeitos potenciais nos seres humanos e sobre a presena de desreguladores endcrinos em mananciais de abastecimento devem ser conduzidos.

7.3.1 Efeito dos desreguladores endcrinos nos organismos vivos


Originalmente, concebeu-se que o sistema hormonal consistia apenas de glndulas que excretavam hormnios na corrente sangunea para produzir aes especficas em rgos ou tecidos. Atualmente, este conceito foi ampliado com a descoberta de reguladores qumicos excretados pelos neurnios, algumas vezes denominados de neurohormnios, que tambm atuam no sistema endcrino (WHO, 2002). O sistema endcrino muito complexo e seria muito difcil descrev-lo completamente, destacando-se trs eixos endcrinos principais, os quais funcionam de maneira muito similar (WHO, 2002): hipotlamo-pituitrio-adrenal, ligado ao metabolismo de carboidratos, protenas e gorduras, efeito antiinflamatrio e modulao de respostas ao estresse; hipotlamo-pituitrio-gonodal, ligado ao sistema reprodutivo; hipotlamo-pituitrio-tiroidal, ligado atividade metablica como um todo. A funo principal do sistema endcrino manter a homeostase dos organismos vivos, de maneira a evitar variaes bruscas nos nveis de hormnios/respostas em decorrncia de sinais, internos ou externos ao organismo, com base no princpio da gangorra, conforme demonstrado na Figura 7.1. Quando se analisa os impactos potenciais dos desreguladores endcrinos nas funes corporais, devem ser considerados os seguintes pontos crticos (WHO, 2002): a exposio na fase adulta pode ser compensada pelos mecanismos de homeostase, de maneira a no resultar em efeitos significativos ou detectveis; a exposio durante a fase de programao do sistema endcrino pode resultar em uma mudana permanente da funo ou sensibilidade para os sinais de estmulo ou inibio; a exposio a um mesmo nvel de sinal endcrino em diferentes estgios do desenvolvimento, ou estaes do ano no caso de animais, pode produzir efeitos variados; em decorrncia da comunicao entre os diferentes sistemas endcrinos, os efeitos da exposio podem ocorrer de maneira imprevisvel e em um sistema diferente daquele que recebeu o sinal;

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

255

em decorrncia da imprevisibilidade dos efeitos associados aos desreguladores endcrinos, necessrio ter cuidado na extrapolao de resultados de avaliaes in vitro da atividade hormonal das substncias para a condio in vivo. A grande maioria das disfunes hormonais ou endcrinas atribuda ao funcionamento das gnadas, responsveis pelas caractersticas sexuais secundrias e pelo desenvolvimento e funcionamento dos rgos sexuais, em especial na fase de desenvolvimento (WHO, 2002). Isto pode ser constatado pela avaliao dos resultados de diversos estudos que relacionam a poluio ambiental das guas naturais com anomalias no sistema reprodutivo e no desenvolvimento sexual de diferentes espcies de animais. Como exemplo, a exposio aos desreguladores endcrinos pode ser responsvel pela feminilizao de certas espcies de peixes, induo do nascimento de fmeas em certas espcies de rpteis, induo ao hermafroditismo, inibio no desenvolvimento das gnadas e declnio na reproduo. Essas e outras anomalias relatadas em vrias espcies de animais so apresentadas na Tabela 7.1.

Figura 7.1

Representao do funcionamento do sistema endcrino com base no princpio da gangorra

Vrios grupos de pesquisas acreditam que grande parte da populao masculina sofre com o decrscimo na qualidade do smen nas ltimas dcadas e que isso parece estar relacionado presena de estradiis nas guas (WHO, 2002). Alm disso, devido capacidade dos desreguladores endcrinos modular ou alterar a intensidade dos hormnios circulantes, tais substncias tm o potencial de afetar as funes do sistema reprodutivo feminino. Como o desenvolvimento e as funes do sistema reprodutivo feminino

256

GUAS

dependem do balano e das concentraes dos hormnios circulantes (estrognios, andrgenos e tireoidianos), uma disfuno no sistema endcrino pode resultar em algumas anomalias, tais como: irregularidades no ciclo menstrual, prejuzos na fertilidade ou formao de ovrios policsticos. O uso de dietilestilbestrol (DES) em mulheres grvidas na dcada de 1970 parece ser um exemplo de que isso pode de fato ocorrer. Uma das consequncias do DES foram anomalias do sistema reprodutivo feminino (cncer vaginal, gravidez anormal e reduo na fertilidade) de crianas nascidas a partir de mes que fizeram uso desse medicamento (WHO, 2002). Este fato , sem dvida, uma evidncia dos efeitos exposio crnica aos desreguladores endcrinos. O relatrio Global assessment of the state of the science of endocrine disrupters, elaborado sob a coordenao do Programa Internacional sobre Segurana Qumica (IPCS) (WHO, 2002), adverte que os poucos dados disponveis de exposio humana a desreguladores endcrinos no permitem concluir, de forma categrica, que a sade reprodutiva humana tenha sido adversamente afetada pelos desreguladores endcrinos. Contudo, o relatrio salienta que a plausibilidade biolgica de dano reproduo humana resultante da exposio aos desreguladores endcrinos parece forte, considerando: (i) o histrico conhecido de influncias de hormnios endgenos e exgenos sobre muitos processos; (ii) a evidncia de efeitos adversos no sistema reprodutivo da fauna silvestre e em animais de laboratrio expostos aos desreguladores endcrinos. Tais aspectos so, de acordo com o relatrio da IPCS, suficientes para gerar preocupao e fazer desta rea uma prioridade de pesquisa. Com base em evidncias sobre os problemas associados aos DE e a preocupao do pblico com este tema, a Comisso Europia desenvolveu uma estratgia normativa para desreguladores endcrinos. O documento de trabalho dos membros da comisso sobre a implantao da estratgia para desreguladores endcrinos (CEC, 2007) menciona que entre 2000 e 2006 foram contratados trs estudos para identificao e avaliao de substncias capazes de interferir no sistema endcrino, com uma lista inicial de 553 substncias. Destas, 428 foram listadas, considerando-se a classificao a seguir (CEC, 2007): Categoria 1 substncias com clara evidncia de serem desreguladores endcrinos (194 substncias); Categoria 2 substncias que mostraram evidncias potenciais de serem desreguladores endcrinos (125 substncias); Categora 3 (a ou b) substncias sem base cientfica ou com dados insuficientes para serem consideradas desreguladores endcrinos (109 substncias). Entre as substncias enquadradas na categoria 1, e que j apresentam regulamentao especfica, encontram-se o 4-nonilfenol e o 4-nonilfenoldietoxilado, ambos sub-

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

257

produtos da degradao dos alquilfenis polietoxilados. Alm dessas substncias, um estudo anterior concluiu que a estrona, o estradiol e o etinilestradiol evidentemente causavam interferncia na reproduo e desenvolvimento de peixes (CEC, 2004).
Tabela 7.1 > Exemplos de efeitos atribudos aos desreguladores endcrinos em animais
ESPCIE CONTAMINANTE EFEITOS REFERNCIA

Feminilizao de peixes; Efluente de ETE declnio da reproduo; aumento na sntese de vitelogenina (VTG) Feminizao de peixes; declnio da reproduo; aumento na sntese de VTG; alterao nas gnadas; hermafroditismo; incidncia de testculo-vulos nas gnadas; mortalidade elevada da prole Declnio da reproduo; induo da sntese de VTG; mortalidade da espcie Induo da sntese de VTG Feminizao de peixes; declnio da reproduo; induo da sntese de VTG; mortalidade elevada da prole Anomalia no sistema reprodutivo de ratos Alta mortalidade de golfinhos Concentraes anormais de hormnios sexuais no plasma e anomalias morfolgicas nas gnadas

Robinson et al. (2003); Sol et al. (2000, 2003)

Estradiol

Knorr e Braunbeck (2002); Panter, Thompson e Sumpter (2000); Routledge et al. (1998); Shioda e Wakabayashi (2000)

Peixe Etinilestradiol Estrona Alquilfenis (octilfenol, nonilfenol, butilfenol) e bisfenol A Bisfenol A PCB DDT e DDE Rptil Estradiol

Robinson et al. (2003); Schimid et al. (2002) Routledge et al. (1998) Knorr e Braunbeck (2002); Routledge et al. (1998); Shioda e Wakabayashi (2000)

Mamfero

Markey et al. (2002) Aguilar e Borrell (1994) Guillette et al. (1999); Milnes et al. (2002)

Induo da sntese de VTG; alteraes Irwin, Gray e Oberdorster (2001) na produo de ovos Feminizao de gaivotas machos; reduo na espessura da casca de ovos; anomalia no sistema reprodutivo Induo sntese de VTG; hermafroditismo

Ave

DDT e DDE

Fry e Toone (1981)

Anfbio

Efluente de ETE

Bogi et al. (2003)

258

GUAS

7.3.2 Ocorrncia de desreguladores endcrinos em sistemas aquticos


A principal fonte de contaminao de guas superficiais por desreguladores endcrinos o lanamento de esgotos domsticos tratados ou in natura. Vrios estudos mostram que as guas receptoras de efluentes de estaes de tratamento de esgoto domstico (ETE) foram estrognicas para peixes e que a proporo da intersexualidade nos peixes estava correlacionada com a quantidade dos efluentes lanados nas guas dos rios estudados (SOL et al., 2003; VAN DEN BELT et al., 2004). Isso ocorre porque os desreguladores endcrinos so apenas parcialmente removidos nas ETE (WANG et al., 2005; ALUM et al., 2004; RUDDER et al., 2004; JEANNOT et al., 2002). Alm das emisses pontuais de efluentes domsticos e industriais, emisses difusas, associadas chuva e ao escoamento que dela resulta, chegam aos corpos de gua e podem contribuir para o aporte de desreguladores endcrinos, a exemplo dos agrotxicos clorados. Dentre os desreguladores endcrinos presentes no esgoto in natura e tratado, destacam-se o nonilfenol (4-NP), o estradiol (E2) e o etinilestradiol (EE2), devido elevada estrogenicidade e/ou grande ocorrncia (KOH et al., 2008; BARONTI et al., 2000). O 4-NP um subproduto da degradao dos alquilfenis polietoxilados (APEOn), que so utilizados na formulao de alguns produtos de limpeza e produtos de higiene pessoal comumente utilizados em domiclios, ao passo que o E2 um hormnio sintetizado e excretado naturalmente por mulheres, enquanto o EE2 um constituinte das plulas anticoncepcionais (JEANNOT et al., 2002; BARONTI et al., 2000). A reviso da literatura (Tabela 7.2) sobre a ocorrncia de 4-NP, E2 e EE2 em guas superficiais mostra que a concentrao de tais desreguladores endcrinos altamente varivel. A Tabela 7.2 mostra que, para amostras de rios e mananciais, o estradiol (E2) e o nonilfenol (NP) so mais frequentemente detectados, sendo o etinilestradiol (EE2) sempre presente em menor quantidade. De acordo com a Tabela 7.2, tambm pode ser observado que as maiores concentraes de desreguladores endcrinos foram reportadas em trabalhos feitos no continente americano e asitico, valores mdios acima de 100 ng/L para o NP e E2, enquanto nos estudos realizados na Europa, as concentraes mdias de estradiol e de etinilestradiol em gua superficial so de 13,9 ng/L e 17,9 ng/L, respectivamente. Dos trabalhos feitos na Europa, destaca-se o de Azevedo et al. (2001), em Portugal, onde se verificou a presena de nonilfenol em concentraes de at 1 mg/L. Os poucos trabalhos realizados no Brasil (GHISELLI, 2006; RAIMUNDO, 2007) mostram uma quantidade de estradiol e etinilestradiol muito superior quela relatada em estudos desenvolvidos em outros pases. Cabe destacar que, alm dos estrognios E2 e EE2, os trabalhos de Ghiselli (2006) e Raimundo (2007) tambm detectaram em guas brasileiras o estrognio natural progesterona, o estrognio sinttico levonorgestrel e os xenoestrognios dietilftalato, dibutilftalato e octilfenol. Isto implica

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

259

na necessidade de maior investigao sobre a presena e quantificao desta nova classe de contaminantes. Mesmo com as dificuldades analticas e de infra-estrutura necessrias para a determinao de desreguladores endcrinos, salienta-se que o monitoramento de tais substncias em mananciais brasileiros importante tendo em vista a escassez de dados publicados e ao grave quadro sanitrio do nosso pas. A identificao dos principais desreguladores presentes nas guas que recebem despejos industriais e domsticos, bem como a determinao de sua concentrao contribuiria para anlise de risco e identificao de pontos crticos associados utilizao de mananciais contaminados para produo de gua para abastecimento pblico.

7.4 reas potencialmente crticas no Brasil


Os meios de exposio aos desreguladores endcrinos podem ser as guas superficiais e subterrneas, os esgotos domsticos, efluentes de ETE, sedimentos marinhos, solo e lodo biolgico (BILA; DEZOTII, 2007). Esta exposio pode ocorrer sob diferentes formas e as mais comuns so por meio da ingesto de gua ou de alimentos contaminados e atravs do contato com o solo. Nas guas superficiais, muito utilizadas para o abastecimento pblico no Brasil, a presena desses contaminantes pode estar relacionada ao lanamento de esgotos domsticos, drenagem de reas agrcolas e ao despejo de efluentes industriais nos corpos receptores. Segundo pesquisa realizada pelo IBGE (2005), o lanamento de esgotos domsticos constitui o principal problema de poluio nos mananciais do pas. Alm disso, a criao de animais, o uso de agrotxicos e fertilizantes e a disposio inadequada de resduos slidos no ambiente tambm so fontes expressivas de contaminao das guas. A Figura 7.2 ilustra a ocorrncia dos diferentes tipos de poluio dos corpos dgua, de acordo com cada regio do pas. Uma anlise geral sobre a qualidade da gua nas bacias hidrogrficas brasileiras apontou algumas reas crticas, que se localizam nas proximidades das principais regies metropolitanas. Merecem destaque as seguintes bacias e suas respectivas cidades principais (PNRH, 2006): Regio Hidrogrfica do Paran: bacias do Alto Iguau (Curitiba), alto Tiet (So Paulo), Piracicaba (Campinas), Meia Ponte (Goinia), Rio Preto (So Jos do Rio Preto); Regio Hidrogrfica do So Francisco: bacia do rio das Velhas, Par e Paraopeba (Belo Horizonte); Regio Hidrogrfica Atlntico Leste: bacia dos rios Joanes e Ipitanga (Salvador);

260

GUAS

Regio Hidrogrfica Atlntico Sul: bacia dos rios dos Sinos e Gravata (Porto Alegre); Regio Hidrogrfica Atlntico Sudeste: bacia do rio Paraba do Sul (Juiz de Fora), bacia do rio Jucu (Vitria); Regio Hidrogrfica do Paraguai: bacia do rio Miranda (Aquidauama). Em termos gerais, a deteriorao da qualidade das guas dos mananciais prximos aos grandes centros urbanos um processo que ocorre ao longo dos anos e que acompanha uma ocupao urbana desordenada, principalmente em se tratando de reas nas proximidades de represas e reservatrios. Em geral, apenas parte das moradias nesses locais regularizada e conta com os servios de saneamento bsico. Alm dos problemas associados s reas urbanas, o uso de defensivos nas distintas regies de produo agrcola vem causando preocupao, sendo a segunda principal causa de poluio dos mananciais. Apesar do risco potencial associado presena dos desreguladores endcrinos na gua, seu monitoramento ainda uma prtica pouco aplicada no Brasil, o que no permite uma avaliao mais precisa das condies dos mananciais para abastecimento. Contudo, os dados relativos produo de frmacos, fertilizantes, produtos veterinrios, produtos de higiene pessoal e defensivos agrcolas, associados expanso das reas urbanas, com a criao de megalpoles, resultando na ocupao de reas prximas aos mananciais utilizados para abastecimento pblico e aos baixos ndices de tratamento de esgotos no pas, demonstram a relevncia deste tema para as grandes regies metropolitanas. Alm disso, deve-se considerar que a intensificao das atividades industriais e agropecurias faz com que as regies onde estas atividades so desenvolvidas tambm sejam consideradas crticas com relao aos desreguladores endcrinos. Pases desenvolvidos geralmente tm programas de monitoramento de tais contaminantes em guas superficiais e efluentes de estaes de tratamento de esgoto (STAVRAKAKIS et al., 2008; PICKERING; STUMPTER, 2003; CEC, 2004), reconhecendo assim a importncia do tema sob o ponto de vista de contaminao do meio ambiente ou risco sade pblica. Pases em desenvolvimento, como o Brasil, tambm devem colocar os contaminantes orgnicos presentes em microquantidades, em especial os desreguladores endcrinos, na agenda de discusso da qualidade de gua de mananciais. A relevncia destas questes para o pas pode ser constatada pelo trabalho desenvolvido no Tema gua, do Edital n 5 do Prosab, cujos principais resultados so apresentados nos itens a seguir.

Tabela 7.2 > Compilao de dados de monitoramento de 4-nonilfenol, estradiol e etinilestradiol em sistemas aquticos
MTODO DE EXTRAO CONCENTRAO (ng/L) MTODO DE DETECO REAGENTE DE DERIVATIZAO

REFERNCIA

LOCAL

FONTE DE GUA

Nonilfenol (4-NP) (0,01 a 10) 106 NA <4 0,5 a 1,1 (1,8 a 6) 103 0,01 a 0,02 < 0,1 0,15 a 3,6 (1,3 a 1,5) 103 2,9 a 7,5 2a6 1,3 a 5,5 NA 2,1 a 17,9 <1 3,1 a 6,3 NA (1,1 a 1,8) 103 1,8 a 8 NA 6,7 a 134

Estradiol (E2)

Etinilestradiol (EE2)

Azevedo et al. (2001) SPE (Oasis HLB) SPE (Oasis HLB) SPE (C18 e NH2) SPE (Osis HLB) SPE (C18 ou Oasis HLB) CG-MS/MS LC-MS/MS CG-MS LC-MS/MS CG-MS BSTFA Cloreto de pentafluor benzola BSTFA + Piridina SPE (C18) SPE (LiChrolut EN) SPE (Osis HLB) Microondas e silica gel SPE (Oasis HLB) CG-MS BSTFA CG-MS MTBSTFA LC-MS/MS e ELISA LC-MS/MS CG-MS -

Portugal

Rio

Beck et al. (2005)

Alemanha (Mar Bltico)

Esturio

Farr et al. (2007)

Espanha

Rio

Ghiselli (2006)

Brasil (Campinas)

Rio

(1,3 a 3,5) 103 0,04 a 0,08 < 0,1 0,10 a 5,1 < LD 2 a 7,6

Gibson et al. (2007)

Mxico

Rio

Hu, Zhang e Chang (2005)

China (Pequim)

Rio

Kuch e Ballschmiter (2001)

Alemanha

Rio

Lagana et al. (2004)

Itlia (Roma)

Rio

Liu et al. (2004a)

Reino Unido (East Sussex)

Sedimento de rio

Liu, Zhou e Wilding (2004B) SPE (C18) LC-Fluorescncia

Reino Unido (East e West Sussex)

Rio

< 0,8

14 a 17

< 0,8

Matsumoto et al. (2002)

Japo

Rio

CDPP

NA

< 0,65

< 0,65

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

NA NO ANALISADO OU NO DISPONVEL; LD LIMITE DE DETECO

261

262

GUAS

Tabela 7.2 > Compilao de dados de monitoramento de 4-nonilfenol, estradiol e etinilestradiol em sistemas aquticos (continuao)
MTODO DE EXTRAO MTODO DE DETECO REAGENTE DE DERIVATIZAO CONCENTRAO (ng.L-1)

REFERNCIA

LOCAL

FONTE DE GUA

Nonilfenol (4-NP) (0,10 a 0,25) 103 NA < 300 3-13,9 (0,045 a 1,31) 103 <4 NA (0,017 a 0,22) 103 NA < 50 <5

Estradiol (E2)

Etinilestradiol (EE2)

Mibu et al. (2004) LC-MS/MS CG-MS CG-MS/MS LC-DADe LCFluorescncia MSTFA MTBSTFA SPE (C18) SPE (Oasis HLB) SPE (Oasis HLB)

Japo

Rio

SPE (Oasis HLB)

Mol, Sunarto e Steijger (2000)

Holanda

Rio

Quintana et al. (2004)

Espanha

Rio

Raimundo (2007)

Brasil (Campinas)

Rio

(0,016 a 0,73) 103

Snyder et al. (1999) SPE (PFA) SPE (C18) SPE (filtro cigarro e C18) LC-UV CG-MS CG-MS MSTFA No informado SPME SPE (Osis HLB) LC-DAD-MS -

Estados Unidos da Amrica

Rio

LCFluorescncia e ELISA

0,16 a 1,17 (0,02 a 0,64) 103 NA (4,0 a 5,3) 103 NA

0,27 a 2,82 NA (1,3 a 1,5) 103 98 a 102 11,8

0,25 a 0,55 NA NA NA NA

Sol et al. (2000)

Espanha

Rio

Wang et al. (2005)

China (Tianjin)

Rio

Yang, Luan e Lan (2006)

China (Guangdong)

Rio

Zhang, Hibberd e Zhou (2008)

Reino Unido

Rio

NA NO ANALISADO OU NO DISPONVEL

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

263

FONTE: IBGE (2005).

Figura 7.2

Proporo de municpios com ocorrncia de poluio do recurso gua, por tipo de causas mais apontadas, segundo as regies, em 2002

7.5 Contribuio do Prosab no estudo da identificao e remoo


Devido escassez de dados relativos ocorrncia de desreguladores endcrinos em mananciais de abastecimento brasileiros, um dos objetivos desse item apresentar resultados de monitoramento de 4-NP, E2 e EE2 em trs mananciais de gua para abastecimento da Regio Metropolitana de Belo Horizonte (RMBH) e em trs mananciais da Regio Metropolitana de So Paulo (RMSP). Outro objetivo apresentar resultados sobre a eficincia de algumas tcnicas de tratamento (convencional, filtrao direta, oxidao com cloro e ultrafiltrao) na remoo de desreguladores endcrinos e do desempenho de uma unidade piloto de ultrafiltrao para tratamento de gua do Reservatrio Guarapiranga. O estudo apresentado foi desenvolvido por pesquisadores e alunos das Universidades Federais de Minas Gerais e Ouro Preto, para a avaliao dos mananciais da RMBH, e da Escola Politcnica da Universidade de So Paulo, para a avaliao dos mananciais da RMSP.

7.5.1 Monitoramento de desreguladores endcrinos em mananciais superficiais


O monitoramento de desreguladores endcrinos em guas superficiais da RMBH foi feito por meio da anlise de amostras coletadas mensalmente, de fevereiro de 2007 a janeiro de 2008. Os mananciais avaliados foram Vargem das Flores (VF), Morro Redondo (MR) e Rio das Velhas (RV). As amostras foram coletadas no canal de entrada ou torneira de gua bruta das respectivas estaes de tratamento de gua (ETA), que

264

GUAS

empregavam tratamento convencional, exceto a ETE-Vargem das Flores, que empregava a tecnologia de filtrao direta descendente. Para avaliar a eficincia dos processos de pr-desinfeco, coagulao, sedimentao e filtrao na remoo dos desreguladores endcrinos investigados, amostras de gua parcialmente tratada (efluente do filtro de areia) foram coletadas a partir de junho de 2007. O protocolo detalhado das etapas de coleta, extrao, concentrao e anlise dos desreguladores endcrinos por espectrometria de massas pode ser obtido de outras publicaes (MOREIRA, 2008). No caso dos mananciais da RMSP, foram feitas coletas pontuais de amostras de gua do Reservatrio Guarapiranga, Reservatrio Billings e Rio Cotia, a montante da Estao de Tratamento Baixo Cotia, pertencente companhia estadual de abastecimento de gua. As anlises dos desreguladores endcrinos foram realizadas pelo mtodo de imunosorbente e enzima conjugada (ELISA), utilizando-se kits da Abraxis, PN 590071 para estrognios (Estrona, Estradiol e Estriol), PN 590051 para etinilestradiol e PN 590012 para nonilfenol. Para concentrao de amostras, foram seguidos os procedimentos indicados nos kits, sendo as anlises feitas em leitora Quick Elisa da empresa Drake. Nos mananciais da RMBH foi detectada a presena dos trs desreguladores endcrinos monitorados, em concentraes que variaram de 40 a 1.918 ng/L para o nonilfenol, 1,5 a 36,8 ng/L-1 para o estradiol e de 3 a 54 ng/L para o etinilestradiol. As Figuras 7.3 a 7.5 apresentam os resultados do monitoramento realizado.

FONTE: MOREIRA (2008).

Figura 7.3

Variao da concentrao de nonilfenol (4-NP) nos trs mananciais da RMBH monitorados de fevereiro de 2007 a janeiro de 2008

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

265

Em relao aos mananciais da RMSP, foi detectada a presena de estrognios naturais e do nonilfenol, com maior frequncia no Rio Cotia e Reservatrio Billings, enquanto no Reservatrio Guarapiranga em apenas uma das amostras foi possvel detectar a presena de estrognios. A concentrao de nonilfenol variou de 51 ng/L a 2.185 ng/L, enquanto a concentrao de estrognios variou de 0,72 a 17,1 ng/L. A concentrao de etinilestradiol, nos trs mananciais, sempre esteve abaixo do limite de deteco do mtodo, que com o processo de extrao em fase slida chega a 0,5 ng/L. Os resultados obtidos nas anlises esto apresentados nas Tabelas 7.3 e 7.4. Comparando-se os resultados do monitoramento do nonilfenol nos mananciais da RMBH e da RMSP, verifica-se uma coerncia entre os mesmos, com as concentraes mnimas e mximas na mesma faixa de valores. No caso especfico da RMBH, verifica-se que houve pouca variao nos valores de concentrao de nonilfenol entre os diferentes mananciais, sugerindo que a taxa de acmulo (aporte menos degradao) de tal desregulador endcrino seja semelhante nos trs sistemas investigados. A faixa de concentrao de 4-NP determinada neste estudo similar aos valores reportados por Raimundo (2007), Mibu et al. (2004) e Sol et al. (2000), mas menor que a faixa de concentrao reportada por Lagana et al. (2004); Ghiselli (2006) e Yang et al. (2006), conforme detalhado na Tabela 7.2. Em relao a analise do estradiol (RMBH) e estrognios (RMSP), observa-se uma menor frequncia de deteco, principalmente nos mananciais da RMBH. J em relao ao etinilestradiol, sua deteco ocorreu apenas nos mananciais da RMBH, tambm com uma frequncia muito menor em comparao do nonilfenol.

FONTE: MOREIRA (2008).

Figura 7.4

Variao da concentrao de estradiol (E2) nos trs mananciais da RMBH monitorados de fevereiro de 2007 a janeiro de 2008

266

GUAS

FONTE: MOREIRA (2008).

Figura 7.5

Variao da concentrao de etinilestradiol (EE2) nos trs mananciais da RMBH monitorados de fevereiro de 2007 a janeiro de 2008

Os valores de concentrao obtidos para o estradiol e estrognios esto de acordo com os valores relatados na maioria dos trabalhos apresentados na Tabela 7.2, mas diferem-se, de maneira significativa, dos valores apresentados por Wang et al. (2005) e Ghiselle (2006), que relatam concentraes na faixa de 1.300 a 6.000 ng/L. A mesma considerao pode ser feita para o etinilestradiol que normalmente de difcil deteco e est presente sempre em menor concentrao quando comparado com o estradiol e estrognios.
Tabela 7.3 > Resultados do monitoramento de nonilfenol nos mananciais da RMSP
DATA UNIDADE BILLINGS BAIXO COTIA

10/1/2008 15/1/2008 22/2/2008 29/2/2008 9/5/2008 26/5/2008 10/6/2008 1/7/2008 Mnimo Mdia Mximo Desvio Padro
NA - NO ANALISADO

ng/L ng/L ng/L ng/L ng/L ng/L ng/L ng/L

< 50 115 96 114 1057 295 1168 1767 < 50

< 50 51 < 50 841 NA 982 1719 2185 < 50 1156 2185 826

ng/L

659 1767 669

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

267

Tabela 7.4 > Resultados do monitoramento de estrognios nos mananciais da RMSP


DATA UNIDADE BILLINGS BAIXO COTIA

12/11/2007 14/1/2008 22/1/2008 29/1/2008 9/5/2008 26/5/2008 10/6/2008 1/7/2008 Mnimo Mdia Mximo Desvio Padro
NA NO ANALISADO

ng/L ng/L ng/L ng/L ng/L ng/L ng/L ng/L

0,83 < 0,5 1,47 1,11 < 0,5 0,80 < 0,5 17,1 < 0,5

2,28 < 0,5 1,71 1,17 < 0,5 < 0,5 < 0,6 6,6 < 0,5 3,16 6,6 3

ng/L

6,56 17,1 9,1

7.5.2. Avaliao da eficincia de remoo de desreguladores endcrinos em estaes de tratamento de gua, por oxidao com cloro e em unidade piloto de ultrafiltrao
Em complementao ao estudo de monitoramento da presena de desreguladores endcrinos em mananciais, tambm foi feita a avaliao da eficincia de remoo do nonilfenol pelo tratamento parcial de gua (exceto etapa de desinfeco) nas ETA, que tratam a gua dos trs mananciais da RMBH. Alm disso, foi avaliada a remoo dos trs desreguladores endcrinos contemplados no estudo, pelo processo de ultrafiltrao, em uma unidade piloto instalada junto ao Reservatrio Guarapiranga. As ETAs da RMBH, Morro Redondo e Rio das Velhas, utilizam tratamento convencional (pr-clorao, coagulao/floculao, decantao, filtrao em areia, desinfeco com cloro e fluoretao), e a ETA Vargem das Flores emprega o processo de filtrao direta descendente (pr-clorao, coagulao, filtrao em areia, desinfeco com cloro e fluoretao). As eficincias de remoo foram calculadas a partir dos valores de concentrao de 4-NP medidos na gua bruta e no efluente do filtro de areia, ou seja, as eficincias de remoo reportadas no consideram a etapa de desinfeco. Com o propsito de obter melhor compreenso do desempenho dos processos de coagulao e floculao e da oxidao com cloro em relao aos desreguladores endcrinos, foram feitos na Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG), em escala de

268

GUAS

bancada, ensaios para avaliar a remoo do EE2, utilizando-se uma soluo sinttica, preparada a partir da adio do composto puro e de um anticoncepcional comercial (Neovlar, Shering). Todos os ensaios foram desenvolvidos utilizando-se aparelho de jarteste, com base no procedimento descrito por Bianchetti (2008). Nos ensaios de oxidao, foi utilizada uma soluo de hipoclorito de sdio em dosagens variadas, e nos ensaios de coagulao e floculao foram utilizados o sulfato de alumnio e o cloreto frrico padro analtico, alm de caulim em p para atribuir turbidez gua. As anlises das amostras para determinao da concentrao de EE2 foram realizadas por cromatografia lquida/espectrometria de massa. No ensaio de oxidao, foi preparada uma soluo com concentrao de EE2 prxima de 7,1 g/L e as dosagens de cloro, para amostras em duplicata, foram de 1 e 3 mg/L, e tempo de oxidao de 60 minutos, 6, 12 e 24 horas. No ensaio, foi utilizado um controle, sem a dosagem de hipoclorito de sdio. Tambm foram realizados ensaios para amostras de gua com adio de caulim, simulando valores de turbidez de 10 e 100 uT, mantendo-se a dosagem de hipoclorito de sdio, porm com o uso do padro de EE2 puro, resultando em uma concentrao de 1 g/L, e tempos de oxidao de 5, 30 e 60 minutos e 4, 6 e 12 horas. Nos ensaios de coagulao e floculao, foram utilizadas solues com turbidez de 10 e 100 uT, concentrao de EE2 de 1 g/L, utilizando-se sulfato de alumnio e cloreto frrico como agentes de coagulao, com amostras em triplicata, a partir das dosagens pr-definidas (BIANCHETTI, 2008). Para a avaliao da remoo dos desreguladores endcrinos pelo processo de ultrafiltrao, foram realizados trs ensaios com a adio de concentraes conhecidas dos desreguladores endcrinos a partir de solues preparadas com padres de 4-Nonilfenol (Riedel-de Han 99,9%) e 17-beta-Estradiol (Sigma-Aldrich 97%), cedidos pela Universidade Federal de Ouro Preto (UFOP) e com um anticoncepcional comercial, contendo 21 drgeas com 35 g de etinilestradiol por drgea (Diane 35 - Schering), adquirido em farmcia. Em todos os ensaios, procurou-se produzir solues que resultassem nas concentraes de 150 g/L de 4-nonilfenol, e 1,5 g/L de 17-beta-estradiol e de etinilestradiol. Para a realizao dos ensaios, foi preparada uma soluo com a mistura dos trs desreguladores em um balo volumtrico de 1 litro com gua purificada, para posterior adio ao tanque de alimentao da unidade piloto, de 500 litros, previamente preenchido com a gua bruta do Reservatrio Guarapiranga. Cada teste teve a durao aproximada de duas horas, tendo sido coletadas uma amostra da gua bruta e cinco amostras de permeado e de concentrado em cada teste. A membrana de ultrafiltrao utilizada foi a PW-4040F, da GE-Osmonics, que apresenta peso molecular de corte de

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

269

10.000 g.mol-1 e o sistema foi operado com uma presso de 150 kPa, vazo mdia de permeado prxima de 150 L/h a 25C e taxa global de recuperao de gua de 90%. As anlises das amostras foram feitas pelo mtodo ELISA, sem concentrao, sendo que algumas amostras foram analisadas por cromatografia lquida de alto desempenho na UFOP, sem que fosse feita a extrao em fase slida. A Figura 7.6 mostra a eficincia de remoo de 4-NP nas ETA dos trs mananciais da RMBH monitorados. A eficincia mdia de remoo de 4-NP foi baixa nas trs ETAs, sendo de 39% e 41% para as ETAs Morro Redondo e Vargem das Flores, que empregam tratamento convencional, e ligeiramente menor (33%) para a ETA Vargem das Flores, que emprega a tecnologia de filtrao direta. Para as ETAs Morro Redondo e Vargem das Flores, as maiores eficincias de remoo foram observadas em junho e agosto, quando a concentrao de 4-NP na gua bruta era de aproximadamente 300 ng/L e 1.000 ng/L, respectivamente. Para a ETA Rio das Velhas, a maior eficincia de 4-NP foi observada em outubro, quando a concentrao de 4-NP na gua bruta era de aproximadamente 400 ng/L, sendo a menor eficincia de remoo observada durante a estao de chuvas, quando a concentrao de 4-NP na gua bruta era relativamente alta. Esses resultados indicam que as eficincias de remoo de 4-NP no se correlacionaram com a sua concentrao na gua bruta.

FONTE: MOREIRA (2008).

Figura 7.6

Eficincia de remoo de 4-NP da gua bruta aps as etapas de pr-clorao, floculao/sedimentao e filtrao, nas trs ETAs monitoradas da RMBH

270

GUAS

Os resultados de eficincia de remoo de 4-NP devem ser analisados com cautela, tendo em vista que a coleta das amostras foi feita de forma pontual e no respeitou o tempo de deteno hidrulica (TDH) nas unidades consideradas (da pr-clorao ao filtro de areia) que, segundo informaes dos operadores das ETAs, variava de 2 a 4 horas. Dessa forma, eventuais mudanas na concentrao dos desreguladores endcrinos na gua bruta nesse intervalo de tempo no foram capturadas. Os resultados, ainda que preliminares, mostram que a etapa de pr-clorao (concentrao de cloro residual entre 1,5 a 2 mg/L e tempo de contato entre 2 e 4 horas), empregada em todas as trs ETAs, no foi capaz de remover completamente o 4-NP presente. Isso pode ter acontecido devido competio, pelo cloro, com outros contaminantes orgnicos (substncias hmicas e flvicas) e/ou inorgnicas (ferro e mangans). O uso de cloro na etapa de desinfeco (no avaliada nesse estudo) provavelmente leva formao de nonilfenol clorado, devido reao do cloro com a parte aromtica da molcula de 4-NP, o que resultaria na reduo da concentrao de 4-NP quando analisado por espectrometria de massas. A clorao do nonilfenol no significa, stricto sensu, em sua remoo, uma vez que a molcula de 4-NP no mineralizada a CO2 e H2O pelo cloro. Como h estudos controversos na literatura, uns constatando que a clorao resulta na reduo da estrogenicidade da gua (LEE et al., 2004), e outros afirmando que o uso de cloro leva formao de subprodutos de maior estrogenicidade (TABATA et al. 2003), preciso cautela na interpretao desses resultados. A baixa prevalncia de E2 e EE2 na gua bruta dificultou a avaliao da eficincia de remoo de tais compostos nas ETAs, mas a anlise dos dados tambm indicou que a eficincia de remoo foi bastante varivel e, aparentemente, independente da concentrao de desreguladores endcrinos na gua bruta. necessrio destacar que foi detectada a presena de E2 e EE2 em algumas amostras do efluente do filtro de areia, mesmo no tendo sido detectada presena de tais desreguladores endcrinos na gua bruta coletada no mesmo dia e horrio. Tais resultados indicam que a composio da amostra muda em um intervalo de tempo relativamente pequeno (TDH de 1 a 4 horas, entre a entrada na pr-clorao e sada do filtro de areia), apontando a necessidade de se compor amostras de gua bruta e tratada para que resultados mais representativos possam ser obtidos. Na Tabela 7.5 so apresentados os resultados obtidos pela UFMG nos ensaios de oxidao do EE2 comercial.

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

271

Tabela 7.5 > Resultados das anlises de EE2 nos ensaios de oxidao com cloro para o produto comercial
AMOSTRA BRANCO 1 BRANCO 2 AMOSTRA 1A AMOSTRA 1B AMOSTRA 2A AMOSTRA 2B

Cloro (mg/L) Coletas 1 (5min) 2 (30min) 3 (60min) 4 (6h) 5 (12h) 6 (24h)


FONTE: BIANCHETTI (2008).

EE2 remanescente (g/L) 4,751 4,365 4,028 5,253 4,806 4,607 4,029 5,941 3,785 5,163 4,900 4,668 3,441 0,454 0,134 0,195 0,209 0,396 2,313 0,432 0,164 0,228 0,279 0,604 0,203 0,152 0,768 0,943 2,543 0,694 0,218 0,167 < LD 0,450 0,169 1,382

Pelos resultados da Tabela 7.5, observa-se uma reduo na concentrao de EE2 em funo da dosagem de cloro e do tempo de contato. Verifica-se uma variabilidade nos resultados, inclusive com o aumento da concentrao de EE2 nas amostras a partir da sexta hora de contato. Ressalta-se que o valor obtido na amostra sinttica foi inferior ao inicialmente previsto, mas que se manteve praticamente constante ao longo de todo o ensaio. Nas Tabelas 7.6 e 7.7 so apresentados os resultados obtidos para os ensaios de oxidao das amostras com o padro puro de EE2 e adio de caulim para simular a turbidez.
Tabela 7.6 > Resultados das anlises de EE2 para a amostra com turbidez de 10 uT, utilizando o padro puro de EE2
AMOSTRA BRANCO 1 BRANCO 2 BRANCO 3 AMOSTRA 1 AMOSTRA 2 AMOSTRA 3

Dosagem de Cloro (mg/L) Coletas 1 (5min) 2 (30min) 3 (60min) 4 (4h) 5 (8h) 6 (12h)

EE2 remanescente (g/L) 0,073 0,657 0,526 0,605 0,719 0,744 0,723 0,666 0,711 0,623 0,666 0,607 0,411 0,569 0,677 0,569 0,698 0,736 < 0,050 < 0,050 < 0,050 < 0,050 0,091 < 0,050 0,073 0,068 - (1) < 0,050 < 0,050 < 0,050 0,923 < 0,050 < 0,050 < 0,050 0,097 < 0,050

PROBLEMAS NA PREPARAO DA AMOSTRA PARA ANLISE FONTE: BIANCHETTI (2008).

272

GUAS

Tabela 7.7 > Resultados das anlises de EE2 para a amostra com turbidez de 100 uT, utilizando o padro puro de EE2
AMOSTRA BRANCO 1A BRANCO 2A BRANCO 3A AMOSTRA 1A AMOSTRA 2A AMOSTRA 3A

Dosagem de Cloro (mg/L) Coletas 1 (5min) 2 (30min) 3 (60min) 4 (4h) 5 (8h) 6 (12h)

EE2 remanescente (g/L) 0,903 0,825 0,677 0,830 0,693 0,804 0,394 0,920 0,975 0,870 0,830 0,795 0,755 0,972 0,915 0,796 0,723 0,709 < 0,050(1) < 0,050) < 0,050 0,128 < 0,050 < 0,050 0,099 0,090(1) < 0,050 < 0,050 < 0,050 < 0,050 0,137 < 0,050 < 0,050 0,264 < 0,050 < 0,050

PROBLEMAS NA PREPARAO DA AMOSTRA PARA ANLISE FONTE: BIANCHETTI (2008).

Os resultados obtidos nos ensaios de oxidao mostram que, a partir de 30 minutos de contato, obtm-se reduo significativa na concentrao do EE2, no sendo observado o aumento da sua concentrao a partir da quarta hora, como observado no ensaio com o EE2 comercial. Com os resultados dos ensaios de oxidao, possvel concluir que o cloro altera a estrutura do EE2, embora no seja possvel afirmar que esta substncia seja eficiente para remoo de desreguladores endcrinos, tendo em vista que no foi feita anlise dos subprodutos gerados no processo, uma vez que o EE2 pode ter sido apenas convertido em outra forma, mantendo o seu potencial estrognico. Em relao aos processos de coagulao, floculao e decantao, na Tabela 7.8 so apresentados os resultados de remoo de EE2 de amostras com turbidez de 10 e 100 uT, obtidas a partir da adio de caulim. Analisando-se os dados da Tabela 7.8, observa-se que o EE2 no foi afetado pelo processo de coagulao e floculao, o que confirma os resultados observados no monitoramento das ETAs da RMBH, indicando a necessidade de estudos para a avaliao de outras tecnologias de tratamento para a remoo de tais compostos. Os resultados obtidos nos ensaios de remoo de desreguladores endcrinos pelo processo de ultrafiltrao no Reservatrio Guarapiranga esto apresentados nas Tabelas 7.9 a 7.11. Analisando-se os dados apresentados, pode ser observada uma discrepncia entre os resultados obtidos tanto pelo mtodo ELISA como por cromatografia lquida/ espectrometria de massas. No caso especfico do 4-NP, em funo do padro utilizado, os resultados pelo mtodo ELISA j eram esperados, pois nas ocasies em que se tentou uma intercalibrao com o mtodo de cromatografia, utilizando-se o mesmo padro,

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

273

foi verificado que o kit utilizado no era sensvel a este composto, ao contrrio do que ocorreu quando da anlise de amostras naturais. Contudo, mesmo para os resultados por cromatografia lquida/espectrometria de massas, observa-se uma discrepncia nos resultados, que pode estar associado ao fato da adio do contaminante em gua natural e no ter sido realizado o procedimento de limpeza da amostra e extrao. O valor esperado para a concentrao de 4-NP na gua bruta era de 150 g.L.
Tabela 7.8 > Resultados dos ensaios para remoo de EE2 utilizando os processos de coagulao e floculao
COAGULANTE GUA CONCENTRAO DE EE2 (g/L) B1 B2 B3 A-1A A-1B A-1C A-2A A-2B A-2C

Sulfato de alumnio

10 uT 100 uT 10 uT 100 uT

0,669 0,804 0,316 0,707

1,006 0,875 0,199 0,643 (1)

1,190 0,215 0,299 0,728

0,970 0,944 0,550 0,076

0,895 0,810 0,209 0,390

0,898 0,751 0,311 0,620

0,898 0,648 0,320 0,736

0,974 0,452 0,392 0,886

0,862 0,852 0,420 0,652

Cloreto frrico

OBSERVAO: OS VALORES DESTACADOS REFEREM-SE AOS RESULTADOS ONDE OCORRERAM PROBLEMAS NO PROCESSO DE PREPARAO DA AMOSTRA PARA ANLISE. FONTE: BIANCHETTI (2008).

Tabela 7.9 > Resultados das anlises de 4-nonilfenol


DATA TEMPO APS O INCIO DO ENSAIO (MINUTOS) CONCENTRAES (g/L)

Permeado EPUSP UFOP <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 63,7 NA 56,2 NA 36,4 54,2 NA 48,3 NA 44,8 43,1 NA 25,2 NA 59,7

Concentrado EPUSP UFOP <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 64,5 NA 51 NA 65,3 53,5 NA 51,5 NA 41,4 43,2 NA 44,7 NA 44,7

Bruta EPUSP

UFOP

20 40 24/7/2008 60 80 100 20 40 28/7/2008 60 80 100 20 40 30/7/2008 60 80 100


NA NO ANALISADO

<5

67

<5

0,38

<5

31,4

274

GUAS

Tabela 7.10 > Resultados das anlises de estrognio (17-beta-estradiol)


DATA TEMPO APS O INCIO DO ENSAIO (MINUTOS) CONCENTRAES (g/L)

Permeado EPUSP UFOP < LD NA 53,8 NA < LD < LD NA 46,5 NA 42,9 41,2 NA 23,9 NA 57,3

Concentrado EPUSP < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 0,42 0,27 0,68 0,27 0,31 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 UFOP < LD NA 48,9 NA < LD < LD NA 49,5 NA < LD 41,5 NA 42,9 NA 42,9

Bruta EPUSP UFOP

20 40 24/7/2008 60 80 100 20 40 28/7/2008 60 80 100 20 40 30/7/2008 60 80 100


LD - LIMITE DE DETECO (1,5 g/L) NA NO ANALISADO

< 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05

< 0,05

64,5

1,14

< LD

0,2

< LD

Em relao aos resultados para estrognios, neste caso estradiol, observa-se que a discrepncia entre os resultados da Epusp e Ufop foi muito maior. A concentrao esperada deste contaminante na gua bruta era de 1,5 g/L. Por fim, verifica-se que os resultados das anlises de etiniestradiol foram os que apresentaram menor divergncia, porm ela ainda foi significativa. Da mesma forma que para o estradiol, a concentrao esperada de etinilestradiol na gua bruta era de 1,5 g/L. Apenas para efeito de uma avaliao preliminar, tomando-se como base os resultados da Epusp, para as anlises de estradiol e etinilestradiol do dia 28 de julho, uma vez que os valores de concentrao na gua bruta estiveram prximos ao valor esperado, verificou-se que a unidade de ultrafiltrao foi capaz de remover tais desreguladores endcrinos, mesmo com o concentrado apresentando valores de concentrao, na maioria das amostras, inferiores alimentao. Tomando-se como base os valores encontrados no permeado e a concentrao na gua bruta, obtm-se eficincias mdias de remoo de 95,6% e 94,2% para o 17-beta-estradiol e para o etinilestradiol, respectivamente. Um aspecto a ser observado que os valores utilizados nos ensaios so significativamente superiores aos encontrados naturalmente nos mananciais, exigindo cautela na sua interpretao dos resultados.

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

275

Tabela 7.11 > Resultados das anlises de etinilestradiol


DATA TEMPO APS O INCIO DO ENSAIO (MINUTOS) CONCENTRAES (g/L)

Permeado EPUSP UFOP 0,77 NA 0,59 NA 1,13 0,45 NA < LQ NA 0,41 0,82 NA 1,15 NA 3,67

Concentrado EPUSP 0,07 0,14 0,18 0,15 0,29 0,98 1,76 2,82 1,18 1,36 0,24 1,15 0,18 < 0,05 < 0,05 UFOP 1,38 NA 0,8 NA 0,54 2,99 NA 0,93 NA 0,49 0,89 NA 0,37 NA 1,19

Bruta EPUSP UFOP

20 40 24/7/2008 60 80 100 20 40 28/7/2008 60 80 100 20 40 30/7/2008 60 80 100


LQ LIMITE DE QUANTIFICAO (5 g/L) NA NO ANALISADO

0,11 0,17 < 0,05 < 0,05 < 0,05 0,24 < 0,05 0,07 0,11 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 0,32 < 0,05

< 0,05

0,77

1,80

< LQ

0,31

0,69

importante destacar que as eficincias de remoo obtidas, com base em apenas um dos testes realizados, do indcios do potencial do processo de ultrafiltrao para a remoo de desreguladores endcrinos, indicando a necessidade da continuidade dos estudos. Outra questo importante a ser observada o fato do peso molecular tanto do 17beta-estradiol (272,2 g/mol-1) quanto do etinilestradiol (296,2 g/mol-1) serem muito inferiores ao peso molecular de corte da membrana utilizada, indicando que um processo indireto de remoo pode ter ocorrido, ou seja, a adsoro, possivelmente no material em suspenso e na matria orgnica natural presentes na gua, sendo retidos indiretamente pela membrana. Esta hiptese pode ser reforada quando se avaliam as propriedades fsico-qumicas destes compostos, principalmente o coeficiente de partio octanol e gua (KOW) e o coeficiente de partio gua e carbono orgnico (KOC). A Tabela 7.12 apresenta algumas propriedades do 17-beta-estradiol e do etinilestradiol. Analisando-se os dados da Tabela 7.12 e considerando-se os valores mais elevados para KOW e KOC, verifica-se que a hiptese de remoo do 17-beta-estradiol e do etinilestradiol, de maneira indireta, reforada, j que valores do log KOW prximos de qua-

276

GUAS

tro indicam que a substncia apresenta carter hidrofbico, o que confirmado pelos valores do log KOC, o que poderia justificar os elevados valores de remoo obtidos.
Tabela 7.12 > Propriedades fsico-qumicas do 17-beta-estradiol e do etinilestradiol
PROPRIEDADE17-beta-estradiol

Etinilestradiol 3x10-08 2,69 a 4 2,78 a 3,8 13 <3a4 10 a 12 6x10-09 3,67 a 4,2 3,8 19 17 a 42 10 a 12

Presso de vapor (Pa) log KOW log KOC Solubilidade na gua (mg/L) t (biodegradao na gua (dias) t (degradao por fotlise na gua (dias)
FONTE: YOUNG ET AL. (2004).

7.5.3 Desempenho do sistema de ultrafiltrao para tratamento de gua para abastecimento


Com o objetivo de avaliar a eficincia de um sistema de ultrafiltrao para a remoo de desreguladores endcrinos eventualmente presentes no Reservatrio Guarapiranga, na RMSP, foi instalada uma unidade piloto junto estao elevatria de gua do Sistema Alto Boa Vista, operado pela Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo (Sabesp). Este estudo teve como objetivo consolidar os dados sobre o desempenho do processo de ultrafiltrao relativos ao projeto desenvolvido no mbito do Edital-4 do Prosab. A Figura 7.7 apresenta o fluxograma de processo da unidade, contemplando os principais componentes. As linhas grossas na Figura 7.7 indicam o fluxo de gua na operao normal do sistema; as linhas finas, o fluxo na limpeza qumica; e as tracejadas, o fluxo para a contralavagem do filtro de areia. Neste estudo, o sistema de ultrafiltrao operou continuamente de agosto de 2007 a dezembro de 2008, totalizando mais de 10.500 horas de operao. A coleta de dados de desempenho, presso, perda de carga no filtro de areia e na membrana, vazo de permeado e de recirculao, temperatura e turbidez do permeado foi feita por um sistema de aquisio de dados Field Logger, da Novus Produtos Eletrnicos Ltda., programado para fazer aquisies dos dados a cada minuto no incio dos testes e depois a cada trs minutos. A membrana utilizada foi a PW-4040F, da GE-Osmonics, e o sistema operou com descarga peridica de concentrado, atravs de controle por temporizador e vlvula solenide, com uma descarga de 10 segundos a cada 10 minutos. A medida da vazo de concentrado foi feita com base na medida do volume descartado e o n-

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

277

FONTE: MOREIRA, 2008

Figura 7.7

Fluxograma simplificado da unidade piloto de ultrafiltrao

mero de descartes em uma hora. Alm desta operao, o sistema foi programado para realizar interrupes em seu funcionamento a cada 24 horas, e, em seguida, descargas com durao de 2 minutos, com o auxlio de um temporizador (paradas peridicas). A utilizao deste procedimento se mostrou eficiente, conforme ser constatado pela anlise dos resultados de desempenho. Sempre que necessrio, a operao do sistema era interrompida para o processo de limpeza qumica, utilizando-se uma soluo de hidrxido de sdio e detergente para limpeza e cido peractico para a sanitizao. A avaliao da eficincia de remoo de contaminantes foi feita por meio da anlise em laboratrio de amostras peridicas da gua bruta, permeado e concentrado, as quais foram realizadas no Laboratrio de Saneamento da Escola Politcnica. As variveis avaliadas foram: absoro de Radiao UV em 254 nm; alcalinidade; carbono orgnico dissolvido; coliformes totais; condutividade eltrica; cor aparente;

278

GUAS

dureza; Escherichia Coli; pH; turbidez. Alm das variveis relacionadas, tambm foram realizadas anlises dos desreguladores endcrinos estrognios, etinilestradiol e nonilfenol. As anlises foram realizadas utilizando-se kits ELISA, baseado no mtodo de imunosorbente, conforme descrito no item 7.5.2. Os resultados iniciais dos ensaios, considerando-se condies de operao distintas, permitiram constatar que o desempenho do sistema pode ser significativamente melhorado com a dosagem de hipoclorito de sdio na alimentao, que minimiza a formao de biofilme, e tambm pelas paradas peridicas, que elimina da superfcie da membrana os slidos eventualmente depositados, conforme constatado pela anlise das Figuras 7.8 a 7.10. Na Tabela 7.13, so apresentados os dados relativos s operaes de parada para limpeza qumica e outras informaes sobre o modo de operao do sistema.

Figura 7.8

Desempenho da unidade piloto no perodo de 3 a 10 de setembro de 2007, sem a dosagem de hipoclorito de sdio, mas com o procedimento de paradas peridicas

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

279

Figura 7.9

Desempenho da unidade piloto no perodo de 11 a 22 de outubro de 2007, com a dosagem de hipoclorito de sdio e paradas peridicas

Figura 7.10

Desempenho da unidade piloto no perodo de 05 a 18 de dezembro de 2007, sem a realizao das paradas peridica

280

GUAS

Tabela 7.13 > Dados relativos s operaes de limpeza qumica da membrana na unidade piloto e procedimentos operacionais adotados
PERODO DE OPERAO DATA DA LIMPEZA TEMPO DE OPERAO ENTRE LIMPEZAS (HORAS) OBSERVAES

29/8 a 03/9/2007 03/9 a 10/9/2007 11/9 a 14/9/2007 14/9 a 20/9/2007 21/9 a 28/9/2007 28/9 a 31/10/2007

3/set 10/set 14/set 20/set 28/set 31/out

114,6 163,3 67,3 142 167 768,4

Medidor de temperatura e turbidmetro inoperantes. Medidor de temperatura inoperante. Sanitizao do sistema com cido peractico aps limpeza qumica Incio da dosagem de hipoclorito de sdio na alimentao em 28/09/2007. Os dados relativos ao perodo de 07 a 16/11/2007 foram perdidos, mas o sistema operou continuamente. Interrupo das paradas peridicas em 16/11/2007, para avaliar a influncia desta operao sobre o desempenho do sistema. Em 30/11 foi realizada uma operao de limpeza qumica emergencial. A operao do sistema foi mantida sem as paradas peridicas no perodo. Retorno das paradas peridicas do sistema em 18/12/2007. Problemas com a dosagem de hipoclorito na alimentao. Devido ao baixo desempenho do sistema foi feita uma limpeza qumica mais enrgica. Neste perodo ocorreram diversas falhas eltricas no sistema, que ocasionaram a interrupo da operao da unidade. Limpeza qumica mais enrgica, devido problemas na dosagem de cloro no perodo anterior. Houve problemas na coleta dos dados da unidade. Limpeza qumica enrgica.

31/10 a 16/11/2007

16/nov

401,6

16/11 a 05/12/2007

5/dez

454,1

05/12 a 18/12/2007

18/dez

306,4

18/12/2007 a 14/01/2008 14/1 a 16/1/2008 16/1 a 28/1/2008

14/jan 16/out 28/jan

650,5 43,9 279,3

29/1 a 18/3/2008

18/mar

592,6

18/3 a 27/3/2008 28/3 a 24/4/2008 25/4 a 07/5/2008 08/5 a 10/7/2008 11/7 a 02/9/2008 03/9 a 07/10/2008 08/10 a 19/11/2008 21/11 a 22/12/2008

27/mar 24/abr 7/mai 10/jul 2/set 7/out 19/nov 22/dez

215,2 640,3 312 1510,9 1254,4 815,1 1007,7 717,4

Problemas na dosagem de cloro aps a limpeza qumica realizada em 19/11, com perda de desempenho do sistema.

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

281

Observa-se pelos dados da Tabela 7.13 que, aps o restabelecimento da dosagem de hipoclorito de sdio na alimentao e retorno das paradas peridicas, o perodo entre as operaes de limpeza qumica aumentou significativamente. Contudo, em decorrncia dos problemas ocorridos e condies severas utilizadas nos testes realizados, a produo de permeado foi reduzida em relao ao incio de operao da unidade, observando-se que a mesma foi sendo recuperada gradativamente. Aps 184 dias de operao, encerrados os testes para a avaliao dos procedimentos operacionais sobre o desempenho do sistema, foi possvel manter a operao do sistema em condies mais estveis, aumentando significativamente o perodo de operao entre paradas para limpezas qumicas. Verifica-se que, entre 28 de maro a 22 de dezembro de 2008 (259 dias de operao contnua), foram realizadas sete operaes de limpeza qumica, resultando em um intervalo mdio entre limpezas de 1,23 meses. A Tabela 7.14 mostra, de maneira mais completa, os dados operacionais da unidade piloto de ultrafiltrao, inclusive com os valores de turbidez do permeado ao longo do teste. Ressalta-se que os dados apresentados na tabela foram obtidos a partir dos valores mdios dos parmetros monitorados, com medidas sendo realizadas em intervalos de um a trs minutos. Um dado relevante sobre a operao de sistemas de separao por membranas, obtido durante o desenvolvimento do projeto, foi que o procedimento de limpeza qumica tem efeito significativo sobre o seu desempenho. Ressalta-se que durante o perodo de operao do sistema no foi feita uma avaliao mais detalhada do procedimento de limpeza qumica para a obteno dos melhores resultados em relao recuperao de produo de permeado. Enfatiza-se que este um item fundamental a ser considerado no desenvolvimento de projetos e implantao de sistemas com base nesta tecnologia. A avaliao da eficincia de remoo de contaminantes pela unidade de ultrafiltrao foi feita com base na coleta e anlise de amostras de gua bruta, permeado e concentrado. Nas Tabelas 7.15 a 7.17, so apresentados os resultados obtidos na anlise das variveis controladas, no perodo de 21/09/2007 a 16/10/2008. As anlises foram realizadas com base no Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA; AWWA; WEF, 1998). Analisando-se os dados apresentados nas tabelas, verifica-se que o sistema de ultrafiltrao apresentou bom desempenho em relao remoo das variveis monitoradas, obtendo-se valores de 100% para indicadores de organismos patognicos e superiores a 90% para a remoo de cor e turbidez. Um ponto que merece destaque a remoo de carbono orgnico dissolvido (COD), que atingiu valor mdio de 60,7%, indicando a capacidade para separao de molculas orgnicas dissolvidas.

282
GUAS

Tabela 7.14 > Resultados de desempenho da unidade piloto instalada na Represa Guarapiranga
VAZES (M3/h) Concentrado Mdia 234 210,3 192 197 159 226,6 215,5 211,8 239,6 171,5 138,1 114,7 99,7 139,3 80,8 97 16,2 16,8 263,2 15,6 17,4 19,4 17,5 121,8 10,4 11,6 12,9 1,7 1,3 1,7 198,9 11 12 13,2 1,5 163,6 10,8 12,1 13,8 1,7 2,5 2,1 2,5 2 1,9 249,6 11,4 12,3 12,9 2 2,7 2,9 2,9 2,3 2,9 2,2 2,2 286,8 11,4 12,5 13,2 2,1 2,9 3,2 270,3 11,2 12,3 13,5 1,7 2,5 2,9 91,3 92,2 92 87,6 84,1 86,1 80,4 79,9 242,8 11,2 12,3 13,2 1,5 2,4 2,6 91,2 269,3 0 10,2 13,8 1 2,5 2,9 83,9 95,8 94,6 94,5 95,0 93,3 91,9 90,1 89,6 88,8 82,3 273,5 11 12,7 13,8 1,8 2,6 3,2 89,1 92,5 95,4 100 95,3 95,4 95,8 95,5 92,6 93,9 91,1 93,1 84,7 413,1 1 2,7 3,3 497,1 1 2,4 3 4,7 2,1 4,8 2,6 4 3,8 4,7 5,3 2,2 2 1,9 1,5 1,2 301,8 2,3 3,5 3,6 3,2 7 7,7 5,1 5,8 5,6 5,6 4,9 6 6,2 3,3 3,7 3 3,1 2,1 357,8 2,9 3,5 5,7 7 9,2 15,3 10,6 9,9 10,6 7,2 8,1 8,2 5,8 7,3 9,2 5 6,3 4 6,7 3,1 0,020 0,019 0,020 0 0,001 0,001 0,021 0,021 0,023 0,021 0,024 0,020 0,029 0,031 0,022 0,086 0,022 0,022 0,017 0,024 0,025 0,041 0,024 0,055 0,030 0,031 0,380 1 1 1 0,586 0,701 0,779 0,995 0,171 0,120 0,285 0,915 0,032 Mxima Mnima Mdia Mxima Mnima Mdia Mxima Mnima Mdia Mxima Mnima Mdia Mxima Recirculao RECUPERAO (%) TAXA DE FLUXO (L.d-1.m-2.kPa) Mnima TURBIDEZ (UT)

PERODO

VAZES (L/h)

Permeado

TEMPO DE OPERAO NO PERODO (H)

TEMPO DE OPERAO ACUMULADO (H)

Mnima

Mdia

Mxima

29/8 a 03/9/2007

114,6

114,6

179

03/9 a 10/9/2007

163,3

277,9

97,7

11/9 a 14/9/2007

67,3

345,2

133

14/9 a 20/9/2007

142

487,2

126,8

21/9 a 28/9/2007

167

654,2

113

28/9 a 05/10/2007

163

817,2

70,8

05/10 a 11/10/2007

146,8

964

130,2

11/10 a 22/10/2007

263

1227

130,5

22/10 a 31/10/2007

192

1419

147,1

31/10 a 07/11/2007

161,6

1580,6

143,3

16/11 a 27/11/2007

264,7

1845,3

91

27/11 a 05/12/2007

189,4

2034,7

60,4

05/12 a 18/12/2007

306,4

2341,1

68,8

18/12/2007 a 04/1/2008

408,2

2749,3

69,1

04/1 a 14/1/2008

242,3

2991,6

64,5

14/1 a 16/1/2008 102,7 142 139,5 133,9 129,1 97,3 87,4 105,3 125 112,2 111,6 178,9 14,1 15,6 18,4 1,6 2,4 2,9 84 143,4 15 15,9 20,1 1,4 2,6 3,1 84,8 87,5 87,7 242 15,9 17,4 19 1,7 2,5 2,7 85,5 87,7 93,1 89,1 92,1 128 16,2 17,4 18,6 1,3 2 2,3 83,9 85,8 88,0 2,5 2,5 2,8 2,4 121,4 15,9 17,6 19,4 1,3 1,9 2,3 79 83,2 87,2 1,8 141,7 15,9 17,3 19 1,2 1,9 2,5 78,9 84,9 88,6 2,3 144,8 16,5 17,4 18,2 1,7 2,4 2,6 84 88,1 89,4 2,4 3,3 3,3 2,3 3,5 3,7 3,4 3,2 152 15,9 17,3 18,6 1,7 2,3 2,6 83,7 88,6 89,7 2,2 3,4 4 4,1 4 3,5 4,1 5,8 4,2 3,6 0,027 0,022 0,023 0,023 0,025 0,058 0,031 0,030 0,032 0,027 151 17,2 18 18,6 1,9 2,4 2,4 87,8 88,6 89,4 3,1 3,3 3,7 178,5 16,5 18 20,7 1,6 2,3 2,5 83,3 88,7 90,6 2,7 3,2 5,2 140,5 15,9 18 21,1 1,2 2 2,3 80,3 85 89,8 2,3 3 4,4 0,022 0,036

43,9

3035,5

83,3

111,2

159,6

15,9

17,3

18,2

1,3

1,8

1,9

83,2

86,5

89,8

2,3

3,1

4,5

0,022

0,030

0,838 1

16/1 a 28/1/2008

279,3

3314,8

71,2

29/1 a 07/2/2008

207,9

3522,7

90,8

07/2 a 08/2/2008

23,5

3546,2

131,6

12/2 a 19/2/2008

166,3

3712,5

85,4

19/2 a 21/2/2008

53,6

3766,1

91,9

26/2 a 06/3/2008

141,3

3907,4

63,6

06/3 a 18/3/2008

285,8

4193,2

65,7

1 1 1 1 0,055

18/3 a 27/3/2008

215,2

4408,4

90

28/3 a 03/4/2008

142,1

4550,5

100,1

03/4 a 08/4/2008

119

4669,5

95,8

08/4 a 24/4/2008

379,2

5048,6

86,5

25/4 a 07/5/2008 121,5 126 124 119,8 124,7 131,1 137,5 318,4 11,1 12,4 304,6 11,3 12,4 14,7 14,3 335 11,3 12,5 14,7 0,2 0,2 0,3 317,3 15,9 17,4 20,1 0,3 3 2,8 2,7 2,9 319,8 15,5 16,7 19,6 0,3 2,9 353,6 15,2 16,9 20,6 0,1 2,8 3,4 3,5 3,6 3,2 3,2 3,3 317 15,2 16,8 18,8 0,1 2,7 3,2

312

5360,6 85,2 86 86,4 82,9 89,6 89,6 90 87,7 88,1 88,1 87,2 90,8 91,3 91,7 95,1 95,5 95,1 95 96,2 96 96,4 2 1,9 2,4 1,8 2,4 2,3 2,2 3,6 3,7 3,6 3,4 4,1 3,7 3,7 6,4 8,2 6,3 6,7 7,1 6,4 7 0,024 0,024 0,024 0,024 0,024 0,024 0,025 0,026 0,027 0,028 0,028 0,038 0,034 0,031 0,073 0,072 0,202 0,089 1 0,713 0,121

08/5 a 21/5/2008

312,3

5672,9

93,3

21/5 a 07/6/2008

404,6

6077,5

100,6

07/6 a 16/6/2008

222

6299,4

102,5

16/6 a 10/7/2008

575,1

6874,5

82,6

11/7 a 24/7/2008

307,9

7182,4

99,3

24/7 a 07/8/2008

333,3

7515,7

101,4

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

07/8 a 19/8/2008

291,2

7806,9

107,1

283

284
GUAS

19/8 a 02/9/2008 166,8 160,5 152,6 127,0 144,8 155,1 144,2 133,0 116,6 126,2 114,2 145,3 259,9 13,2 14,7 16,6 1,0 2,5 2,9 86,3 262,3 13 14,6 16,8 0,1 1,9 2,4 84,3 88,6 89,7 385 13,2 14,8 16,8 0,1 2,4 3,1 84,7 89,4 96,4 94,8 93,5 257,2 13,2 14,8 16,8 0,1 2,4 2,8 85,2 88,7 94,6 289,5 13,7 15,1 16,5 0,2 2,5 2,7 87,6 89,8 94,9 2,1 1,7 1,8 2,1 2,6 297 13,7 14,7 16,5 0,2 2,5 2,8 89 90,7 95,4 2,6 346,2 13,7 15,2 17,2 0,1 2,7 3,1 87,5 91 96 2,4 4,1 3,8 3,6 3,2 3,5 3,3 4,1 322,4 11,7 13,2 14,7 0,1 2,5 2,7 90,6 91,6 95,9 2,6 4,6 7,5 6,2 6,8 4,3 6,4 9,5 6,8 6,4 262,3 11,1 12,2 13,7 0,1 2,3 2,6 90 91,2 95,6 2,1 3,5 4 326,1 11,1 12,6 14 0,1 2,7 3,1 91,2 92,4 96,4 2,5 4,1 5,7 0,024 0,025 0,025 0,026 0,026 0,026 0,026 0,028 0,025 0,021 373 11,6 12,8 14,3 0,1 2,8 3,2 91,4 92,6 96,7 2 4,3 6,7 0,024 0,027 0,031 0,029 0,048 0,027 0,030 0,032 0,031 0,033 0,033 0,032 365,1 11,1 12,1 15 0,1 2,7 3,3 90,1 93,2 96,8 2,1 4,4 7,5 0,001 0,029

322

8128,9

84,9

138,2

316,5

11,1

12,2

13,7

0,3

2,8

3,2

88

91,8

96,4

1,7

3,6

0,025

0,031

0,118 0,229 0,166 0,309 0,062 1 0,092 0,119 0,383 0,127 1 0,483 0,518

05/9 a 16/9/2008

263,8

8392,7

107,1

16/9 a 22/9/2008

145,5

8538,1

128,9

22/9 a 02/10/2008

236,7

8774,8

127,6

02/10 a 07/10/2008

121,2

8896

110,7

08/10 a 14/10/2008

145,7

9041,7

124,7

14/10 a 22/10/2008

188

9229,7

108,6

23/10 a 29/10/2008

170,1

9399,8

118,5

29/10 a 03/11/2008

119,5

9519,3

102,9

03/11 a 19/11/2008

384,4

9903,7

80,9

21/11 a 04/12/2008

309,5

10213,2

85,7

05/12 a 22/12/2008

407,9

10621,1

73,6

Mdias

98,9

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

285

Tabela 7.15 > Resultados das anlises de amostras da gua bruta


VARIVEL
NMERO DE AMOSTRAS

UNIDADE
a

MNIMO

MDIA

MXIMO

DESVIO PADRO

Absoro de Radiao UV254 Alcalinidade Carbono Orgnico Total (COT) Coliformes Totais Condutividade Eltrica Cor Aparente Dureza Escherichia Coli pH Turbidez

20 11 19 14 20 17 11 16 21 20

cm-1 mg CaCO3.L mg C.L


-1 -1

0,063 37,74 3,3 63 136 25 39 0 1

0,108 40,89 5,37 824 188 65 47 49 7,8 3,6

0,307 48,96 14,63 2420 687 190 52 306 11,5 11,2

0,065 3,46 3,07 974 119 41 3,7 81 0,9 3,1

NMP/100 mL S.cm-1 uC mg CaCO3.L-1 NMP/100 mL uT

Unidade de pH 7

a - AMOSTRAS COLETAS SEMANALMENTE OU QUINZENALMENTE.

Tabela 7.16 > Resultados das anlises do permeado e respectivas eficincias de remoo
VARIVEL
NMERO DE AMOSTRAS UNIDADE
a

MNIMO

MDIA

MXIMO

DESVIO PADRO

EFICINCIA DE REMOO MDIA (%)

Absoro de Radiao UV254 Alcalinidade

20 11

cm-1 mg CaCO3.L-1 mg C.L-1 NMP/100 mL

0,020 33,66 1,9 0 140 2 42 0 7 0,1

0,054 40,80 3,3 0 186 5 49 0 7,4 0,2

0,115 53,04 5,3 2 479 13 65 0 8 0,8

0,019 5,64 0,81 0,6 71 3 6,4 0 0,2 0,2

50 0,2 38,5 100 1,1 92,3 0 100 x 94,4

Carbono Orgnico Total (COT) 19 Coliformes Totais Condutividade Eltrica Cor Verdadeira Dureza Escherichia Coli pH Turbidez 14 20 17 11 16 21 20

S.cm-1

uC mg CaCO3.L-1 NMP/100 mL Unidade de pH uT

a - AMOSTRAS COLETAS SEMANALMENTE OU QUINZENALMENTE.

O monitoramento dos desreguladores endcrinos mostrou que as concentraes destes, na gua bruta, estiveram sempre abaixo dos limites de deteco dos mtodos utilizados, com exceo da amostra do dia 1 de julho de 2008, onde foi detectada a presena de estrognios. Por se tratar de uma amostra isolada, no possvel fa-

286

GUAS

zer qualquer comentrio sobre este resultado. Em relao ao nonilfenol, embora no tenha sido detectada a sua presena na gua bruta da Represa Guarapiranga, trs amostras de concentrado, uma coletada em janeiro e duas em fevereiro, apresentaram concentraes entre 100 e 200 ng/L (Tabela 7.18), podendo indicar que a membrana de ultrafiltrao foi capaz de reter e concentrar este contaminante.
Tabela 7.17 > Resultados das anlises das amostras de concentrado
VARIVEL NMERO DE AMOSTRAS UNIDADE
a

MNIMO

MDIA

MXIMO

DESVIO PADRO

Absoro de Radiao UV254 Alcalinidade Carbono Orgnico Total (COT) Coliformes Totais Condutividade Eltrica Cor Aparente Dureza Escherichia Coli pH Turbidez

20 11 19 14 20 17 11 16 21 20

cm-1 mg CaCO3.L-1 mg C.L


-1

0,085 42,84 4,10 0 103 103 56 0 2

0,218 49,52 12,23 327 212 175 59 5 7,5 14,9

0,479 62,22 24,60 2420 501 358 64 20 7,9 45,8

0,093 5,35 4,82 659 73 71 2,9 7 0,2 13,8

NMP/100 mL S.cm-1 uC mg CaCO3.L-1 NMP/100 mL uT

Unidade de pH 7,2

a - AMOSTRAS COLETAS SEMANALMENTE OU QUINZENALMENTE.

Tabela 7.18 > Resultados do monitoramento do nonilfenol na unidade piloto de ultrafiltrao


DATA UNIDADE PILOTO GUARAPIRANGA

Bruta 10/1/2008 15/1/2008 22/2/2008 29/2/2008 9/5/2008 26/5/2008 10/6/2008 1/7/2008 Mnimo Mdia Mximo Desvio Padro ng/L ng/L ng/L ng/L ng/L ng/L ng/L ng/L ng/L < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 ND

Permeado < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 ND

Concentrado < 50 136 113 175 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 141 175 31

ND NO DETERMINADO LIMITE DE DETECO DO MTODO COM EXTRAO EM FASE SLIDA IGUAL A 50 ng/L.

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

287

7.6 Concluses
Como resultado do monitoramento dos desreguladores endcrinos nos mananciais avaliados, foi constatada a presena, com maior frequncia, do 4-nonilfenol, com concentraes variando de 40 a 2.185 ng/L; do estrognio natural, 17-beta-estradiol, com concentraes variando de 1,5 a 36,8 ng/L, tanto nos mananciais da RMBH como da RMSP. A presena de estinilestradiol foi detectada, com menor frequncia, em concentraes variando de 3 a 54 ng/L somente nos mananciais da RMBH. Tais resultados encontram-se nas faixas de valores reportados nos estudos desenvolvidos em outros pases. O monitoramento do comportamento dos desreguladores endcrinos identificados em estaes de tratamento convencional, realizado nas estaes da RMBH, mostrou que a eficincia de remoo baixa e varivel, podendo resultar na potencial exposio dos consumidores finais da gua tratada a estes contaminantes. Ressalta-se que os resultados so preliminares, o que exige a continuidade do estudo sobre este tema. Os ensaios de bancada desenvolvidos na UFMG mostraram que a oxidao com cloro afeta o EE2, obtendo redues elevadas de sua concentrao. Contudo, no foi possvel assegurar a eliminao do potencial estrognico da gua pelo fato de no ter sido avaliada a formao de subprodutos. Tambm foi constatado pelos ensaios de bancada que os processos de coagulao, floculao e sedimentao no afetam o EE2, confirmando os resultados obtidos no monitoramento das ETAs da RMBH. Testes em uma unidade de ultrafiltrao, utilizando membrana com peso molecular de corte de 10.000 g/mol-1, resultaram em eficincia de remoo de 94,2% para o etinilestradiol, ressaltando-se que este foi o resultado de um teste isolado e que uma avaliao mais aprofundada deve ser realizada. Em relao ao desempenho do sistema piloto de ultrafiltrao para tratamento de gua para abastecimento, foi verificado que a utilizao de condies adequadas permite a obteno de gua com elevado grau de qualidade, removendo, inclusive, compostos orgnicos dissolvidos com eficincia de at 60%, mantendo a produo de permeado dentro limites aceitveis por um perodo de tempo prolongado. Condies de operao, como a realizao de paradas peridicas e a adio de cloro gua de alimentao, permitem aumentar a produtividade do sistema, principalmente pela reduo da frequncia das operaes de limpeza qumica.

288

GUAS

Referncias bibliogrficas
AGUILAR, A.; BORRELL, A. Abnormally high polychlorinated biphenyl levels in striped dolphins (Stenella coeruleoalba) affected by the 1990-1992 Mediterranean epizootic. The Science of The Total Environment, v. 154, n. 2-3, p. 237-247, 1994. ALUM, A. et al. Oxidation of bisphenol A, 17 beta-estradiol, and 17 alpha-ethynyl estradiol and byproduct estrogenicity. Environmental Toxicology, v. 19, n. 3, p. 257-264, 2004. APHA; AWWA; WEF. Standard methods for the examination of water and wastewater. 20. ed. Washington: APHA/AWWA/WEF, 1998. AZEVEDO D.A. et al. Occurrence of nonylphenol and bisphenol-A in surface waters from Portugal. Journal Brazilian Chemistry Society, v. 12, n. 4, p. 532-537, 2001. BARONTI, C. et al. Monitoring natural and synthetic estrogens at activated sludge sewage treatment plants and in a receiving river water. Environmental Science & Technology, v. 34, n. 24, p. 5059-5066, 2000. BECK, I.C. et al. Liquid chromatography-tandem mass spectrometry analysis of estrogenic compounds in coastal surface water of the Baltic Sea. Journal of Chromatography A, v. 1090, n. 1-2, p. 98-106, 2005. BIANCHETTI, F.J. Remoo do agente hormonalmente ativo etinilestradiol por pr-oxidao e coagulao: estudo em escala de bancada. 2008. 82 p. Dissertao (Mestrado) - Programa de PsGraduao em Saneamento, Meio Ambiente e Recursos Hdricos, Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, 2008. BILA, D.M.; DEZOTTI, M. Desreguladores endcrinos no meio ambiente: efeitos e consequncias. Qumica Nova, v. 30, n. 3, p. 651-666, 2007. BOGI, C. et al. Endocrine effects of environmental pollution on Xenopus laevis and Rana temporaria. Environmental Research, v. 93, n. 2, p. 195-201, 2003. BRASIL (Leis). Ministrio da Sade. Portaria n 518. Braslia: Dirio Oficial da Unio, 25 mar. 2004. CEC - COMMISSION OF THE EUROPEAN COMMUNITIES. Commission Staff Working Document on implementation of the Community Strategy for Endocrine Disrupters: a range of substances suspected of interfering with the hormone systems of humans and wildlife (COM (1999) 706), (COM (2001) 262) and (SEC (2004) 1372). SEC (2007) 1635. Bruxelas: 30 nov. 2007. ______. Commission Staff Working Document on implementation of the Community Strategy for Endocrine Disrupters: a range of substances suspected of interfering with the hormone systems of humans and wildlife (COM (1999) 706). SEC (2004) 1372. Bruxelas: 28 out. 2004. COLBUM, T.; DUMANOSKI, D.; MEYERS, J.P. Our stolen future: are we threatening our fertility, intelligence and survival - a scientific detective story. Nova Iorque: Dutton Publishing, 1996. CONAMA - CONSELHO NACIONAL DE MEIO AMBIENTE. Ministrio do Meio Ambiente. Resoluo no 357, de 17 mar. 2005.

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

289

FRY, D.M.; TOONE, C.K. DDT-induced feminization of gull embryos. Science, v. 213, n. 4510, p. 922-924, 1981. GHISELLI, G. Avaliao da qualidade das guas destinadas ao abastecimento pblico na regio de Campinas: ocorrncia da determinao dos interferentes endcrinos (IE) e produtos farmacuticos e de higiene pessoal (PFHP). 2006. 190 p. Tese (Doutorado) - Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas, Campinas, 2006. GIBSON, R. et al. Determination of acidic pharmaceuticals and potential endocrine disrupting compounds in wastewaters and spring waters by selective elution and analysis by gas chromatography-mass spectrometry. Journal of Chromatography A, v. 1169, n. 1-2, p. 31-39, 2007. GUILLETTE, L.J. et al. Plasma steroid concentrations and male phallus size in juvenile alligators from Seven Florida Lakes. General and Comparative Endocrinology, v. 116, n. 3, p. 356-372, 1999. HU, J.; ZHANG, H.; CHANG, H. Improved method for analyzing estrogens in water by liquid chromatography-electrospray mass spectrometry. Journal of Chromatography A, v. 1070, n. 1-2, p. 221-224, 2005. IBGE - INSTITUTO BRASILEIRO DE GEOGRAFIA E ESTATSTICA. Pesquisa de informaes bsicas municipais. Perfil dos municpios brasileiros: meio ambiente. Rio de Janeiro: IBGE, 2005. Disponvel em: <http://www.ibge.gov.br/home/estatistica/economia/perfilmunic/meio_ambiente_2002/ default.shtm> . Acesso em: 9 jan. 2008. IRWIN, L.K.; GRAY, S.; OBERDORSTER, E. Vitellogenin induction in painted turtle, Chrysemys picta, as a biomarker of exposure to environmental levels of estradiol. Aquatic Toxicology, v. 55, n. 1-2, p. 49-60, 2001. JEANNOT, R. et al. Determination of endocrine-disrupting compounds in environmental samples using gas and liquid chromatography with mass spectrometry. Journal of Chromatography A, v. 974, n. 1, p. 143159, 2002. KNORR, S.; BRAUNBECK, T. Decline in reproductive success, sex reversal, and developmental alterations in Japanese medaka (Oryzias latipes) after continuous exposure to octylphenol. Ecotoxicology and Environmental Safety, v. 51, n. 3, p. 187-196, 2002. KOH, Y.K.K. et al. Treatment and removal strategies for estrogens from wastewater. Environmental Technology, v. 29, n. 3, p. 245-267, 2008. KUCH, H.M.; BALLSCMITER, K. Determination of endocrine-disrupting phenolic compounds and estrogens in surface and drinking water by HRGC-(NCI)-MS in the picogram per liter range. Environmental Science & Technology, v. 35, n. 15, p. 3201-3206, 2001. LAGANA, A. et al. Analytical methodologies for determining the occurrence of endocrine disrupting chemicals in sewage treatment plants and natural waters. Analytica Chimica Acta, v. 501, n. 1, p. 79-88, 2004. LEE, B.C. et al. Effects of chlorine on the decrease of estrogenic chemicals. Water Research, v. 38, p. 733-739, 2004. LIU, R.; ZHOU, J.L.; WILDING, A. Microwave-assisted extraction followed by gas chromatography-

290

GUAS

mass spectrometry for the determination of endocrine disrupting chemicals in river sediments. Journal of Chromatography A, v. 1038, n. 1-2, p. 19-26, 2004A. ______. Simultaneous determination of endocrine disrupting phenolic compounds and steroids in water by solid-phase extractiongas chromatographymass spectrometry. Journal of Chromatography A, v. 1022, p. 179189, 2004B. MARKEY, C.M. et al. Endocrine disruptors: from wingspread to environmental developmental biology. The Journal of Steroid Biochemistry and Molecular Biology, v. 83, n. 1-5, p. 235-244, 2002. MATSUMOTO, K. et al. Highly sensitive time-resolved fluorometric determination of estrogens by high-performance liquid chromatography using a beta-diketonate europium chelate. Journal of Chromatography B-Analytical Technologies in the Biomedical and Life Sciences, v. 773, n. 2, p. 135-142, 2002. MIBU, K. et al. Distribution of estrogen, nonylphenol and its derivatives in the sediments of a shallow lake. Water Science and Technology, v. 50, n. 5, p. 173-179, 2004. MILNES, M.R. et al. Plasma steroid concentrations in relation to size and age in juvenile alligators from two Florida lakes. Comparative Biochemistry and Physiology - Part A. Molecular & Integrative Physiology, v. 131, n. 4, p. 923-930, 2002. MOL, H.G.J.; SUNARTO, S.; STEIJGER, O.M. Determination of endocrine disruptors in water after derivatization with N-methyl-N-(tert.-butyldimethyltrifluoroacetamide) using gas chromatography with mass spectrometric detection. Journal of Chromatography A, v. 879, n. 1, p. 97-112, 2000. MOREIRA, D.S. Desenvolvimento de metodologia analtica por cromatografia/espectrometria de massas para avaliao da ocorrncia de perturbadores endcrinos em mananciais de abastecimento da Regio Metropolitana de Belo Horizonte. 2008. Dissertao (Mestrado em Engenharia Ambiental) - Programa de Ps-Graduao em Engenharia Ambiental, Universidade Federal de Ouro Preto, 2008. PANTER, G.H.; THOMPSON, R.S.; SUMPTER, J.P. Intermittent exposure of fish to estradiol. Environmental Science & Technology, v. 34, p. 2756-2760, 2000. PICKERING, A.D.; STUMPTER, J.P. Comprehending endocrine disruptors in aquatic environments. Environ. Sci. Tech., v. 37, p. 331-336, 2003. PNRH - PLANO NACIONAL DE RECURSOS HDRICOS. Panorama e estado dos recursos hdricos do Brasil. Volume I. Ministrio do Meio Ambiente, Secretaria de Recursos Hdricos. Braslia: MMA, 2006. QUINTANA, J.B. et al. Determination of natural and synthetic estrogens in water by gas chromatography with mass spectrometric detection. Journal of Chromatography A, v. 1024, n. 1-2, p. 177-185, 2004. RAIMUNDO, C.C.M. Ocorrncia de interferentes endcrinos e produtos farmacuticos nas guas superficiais da bacia do rio Atibaia. 2007. 138 p. Dissertao (Mestrado) - Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas, 2007. ROBINSON, C.D. et al. Effects of sewage effluent and ethynyl oestradiol upon molecular markers of oestrogenic exposure, maturation and reproductive success in the sand goby (Pomatoschistus

REMOO DE DESREGULADORES ENDCRINOS

291

minutus, Pallas). Aquatic Toxicology, v. 62, p. 119-134, 2003. ROUTLEGDE, E.J. et al. Identification of estrogenic chemicals in STW effluent. 2. In: Vivo Responses in Trout and Roach. Environmental Science & Technology, v. 32, n. 11, p. 1559-1565, 1998. RUDDER, J.D. et al. Advanced water treatment with manganese oxide for the removal of 17[alpha]-ethynylestradiol (EE2). Water Research, v. 38, n. 1, p. 184-192, 2004. SHIODA, T.; WAKABAYASHI, M. Effect of certain chemicals on the reproduction of medaka (Oryzias latipes). Chemosphere, v. 40, n. 3, p. 239-243, 2000. SNYDER, S.A. et al. Analytical methods for detection of selected estrogenic compounds in aqueous mixtures. Environmental Science & Technology, v. 33, n. 16, p. 2814-2820, 1999. SOL, M. et al. Estrogenicity determination in sewage treatment plants and surface waters from the Catalonian area (NE Spain). Environmental Science & Technology, v. 34, p. 5076-5083, 2000. SOL, M. et al. Long-term exposure effects in vitellogenin, sex hormones, and biotransformation enzymes in female carp in relation to a sewage treatment works. Ecotoxicology and Environmental Safety, v. 56, p. 373380, 2003. STAVRAKAKIS, C. et al. Analysis of endocrine disrupting compounds in wastewater and drinking water treatment plants at the nanogram per litre level. Environ. Tech., v. 29, n. 3, p. 279-286, 2008. TABATA, A. et al. The effect of chlorination of estrogenic chemicals on the level of serum vitellogenin of Japanese medaka (Oryzias latipes). Water Science and Technology, v. 47, n. 9, p. 51-57, 2003. VAN DEN BELT, K. et al. Comparative study on the in vitro/in vivo estrogenic potencies of 17-beta-estradiol, estrone, 17-alpha-ethynylestradiol and nonylphenol. Aquatic Toxicology, v. 66, p. 183-195, 2004. WANG, Y. et al. Occurrence of endocrine-disrupting compounds in reclaimed water from Tianjin, China. Anal. Bioanal. Chem., v. 383, p.857863, 2005. WHO - WORLD HEALTH ORGANIZATION. Guidelines for drinking-water quality: first addendum to third edition. Volume 1. Recommendations. WHO, 2006. 595 p. ______. Global assessment of the state-of-the-science of endocrine disruptors. Edited by Terri Damstra, Sue Barlow, Aake Bergman, Robert Kavlock, Glen Van Der Kraak. International Programme on Chemical Safety, 2002. YANG, L.; LUAN, T.; LAN, C. Solid-phase microextraction with on-fiber silylation for simultaneous determinations of endocrine disrupting chemicals and steroid hormones by gas chromatographymass spectrometry. Journal of Chromatography A, v. 1104, p. 23-32, 2006. YOUNG, W.F. et al. Proposed predicted-no-effect-concentrations (PNECs) for natural and synthetic steroid oestrogens in surface waters. R&D Technical Report P2-T04/1. Environment Agency, Bristol, 2004. ZHANG, Z.; HIBBERD, A.; ZHOU, J.L. Analysis of emerging contaminants in sewage effluent and river water: comparison between spot and passive sampling. Anal. Chim. Acta, v. 607, n. 1, p. 37-44, 2008.

remoo de Gosto e odor em processos de Tratamento de gua


Antnio D. Benetti, Srgio J. De Luca, Luiz Fernando Cybis

8.1 Introduo
Consumidores avaliam a qualidade da gua potvel distribuda por concessionrias de saneamento por meio das percepes sensoriais de gosto, odor e cor. Uma gua que apresenta caractersticas qumicas e biolgicas seguras em relao sade ser reprovada pelos consumidores se sua aparncia for insatisfatria (McGUIRE, 1995). Nos ltimos anos tem havido um aumento no consumo de gua engarrafada para uso como bebida, em detrimento da gua distribuda pela rede pblica. Este fenmeno est ocorrendo mesmo que o custo da gua da rede de distribuio seja vrias vezes inferior ao custo da gua envasada. Isto decorre principalmente da desconfiana dos consumidores com a qualidade da gua potvel distribuda. Este sentimento no ocorre apenas no Brasil, mas tambm em outros pases. Por exemplo, Jardine, Gibson e Hrudey (1999) relatam que na regio de Toronto, Canad, 40% das residncias usam fontes alternativas gua distribuda pela rede pblica. A preocupao com a presena de substncias que causam gosto, odor e cor gua potvel no nova (PERSSON, 1995). Este tema abordado por livros da rea sanitria que remontam a vrias dcadas, podendo-se citar, por exemplo, Thresh, Beale e Suckling (1933), Ehlers e Steel (1943), Hardenbergh (1945), McKinney (1962) e Fair, Geyer e Okun (1971). Porm, a intensidade dos episdios de gosto e odor tm se acentuado nos ltimos anos devido ao crescimento das cidades, do nmero de indstrias, da rea

REMOO DE GOSTO E ODOR EM PROCESSOS DE TRATAMENTO DE GUA

293

de cultivo agrcola e da criao intensiva de animais. A falta de tratamento e de uma disposio adequada para os rejeitos originados destas atividades resulta no descarte, nos mananciais de gua, de substncias que favorecem, direta ou indiretamente, a produo de compostos odorferos. A construo de reservatrios de gua tambm contribui para o aumento da incidncia de episdios de gosto e odor devido s condies ambientais favorveis que se desenvolvem ao crescimento de organismos planctnicos na superfcie e produo de gases no fundo do lago formado. Assim, o tema continua atual, sendo objeto de ateno por parte de publicaes voltadas tanto para operadores de estaes de tratamento de gua (SARAI, 2006) como para projetistas (MWH, 2005) e profissionais em geral (LETTERMAN, 1999). Avanos no conhecimento relativos medio, controle e tratamento de gosto e odor tm sido reportados em simpsios especializados (WATSON et al., 2007) e publicao conjunta da American Water Works Association e Lyonnaise ds Eaux (SUFFET; MALLEVIALLE; KAWCZYNSKI, 1995). Segundo Young et al. (1996), gosto e odor na gua tratada uma das principais causas de reclamaes, por partes de consumidores, s companhias de saneamento. No Brasil, relatos de gosto e odor na gua potvel e mananciais de abastecimento tm sido reportados, por exemplo, por Ferreira Filho e Alves (2006) e Bendati et al. (2005).

8.2 Origem e tipos de gosto e odor


Gosto e odor na gua potvel podem ter origem no manancial de abastecimento, no tratamento e no sistema de distribuio da gua potvel (THOMPSON et al., 2007). No manancial, a origem pode ser natural ou antropognica. No tratamento e na distribuio, compostos que conferem gosto e odor a gua podem ser introduzidos ou formados. Muitos compostos qumicos de origem industrial podem contribuir diretamente para gosto e odor na gua. Por outro lado, esgotos domsticos, efluentes industriais e guas de drenagem urbana e agrcola contm nutrientes que estimulam o crescimento de organismos planctnicos e outras formas de matria orgnica. Produtos metablitos de microrganismos e decomposio de matria orgnica presentes em mananciais de abastecimento so fontes comuns de compostos causadores de gosto e odor na gua potvel. Cianobactrias, microalgas e actinomicetos produzem substncias qumicas como trans-1,10-dimetil-trans-9-decalol (geosmina) e 2-metilisoborneol (2-MIB) que apresentam limiares de deteco da ordem de ng/L. Geosmina e 2-MIB esto entre os principais responsveis pela presena de odores de terra e mofo em gua potvel. Na Figura 8.1 so apresentadas as estruturas moleculares destes compostos. A Figura 8.2 mostra uma representao conceitual do processo de gerao de 2-MIB e geosmina em guas naturais em decorrncia da poluio ambiental.

294

GUAS

FONTE: MWH (2005).

Figura 8.1

Estrutura molecular da geosmina e 2-metilisoborneol

FONTE: ADAPTADO DE FREITAS; SIRTORI; PERALTA-ZAMORA (2008).

Figura 8.2

Representao conceitual de um processo de gerao de gosto e odor em guas de abastecimento

No hipolmnio de reservatrios e em guas subterrneas onde prevalecem condies ana2 erbias, bactrias obtm energia em reaes de reduo de sulfatos (SO 4 ) a sulfeto de hidrognio (H2S), composto que confere gosto de ovo podre gua. O ambiente redutor tambm favorece a ocorrncia das formas reduzidas (solveis) de ferro, mangans e nitrognio (amnia), as quais tambm contribuem para a ocorrncia de gosto e odor na gua. Compostos qumicos adicionados ou formados no tratamento e na rede de distribuio de gua tambm podem originar alteraes nas caractersticas organolpticas da gua. Os compostos classificam-se em trs categorias (THOMPSON et al., 2007):

REMOO DE GOSTO E ODOR EM PROCESSOS DE TRATAMENTO DE GUA

295

substncias que resultam da adio de compostos qumicos usados para coagulao e desinfeco da gua, conferindo gosto e odor diretamente ou atravs de formao de subprodutos; desinfetantes adicionados para garantir um residual at os pontos de consumo, podendo haver, tambm, formao de subprodutos; substncias lixiviadas de materiais usados na rede de distribuio ou que resultam da corroso de metais. Duguet et al. (1995) relatam como os desinfetantes cloro, oznio, dixido de cloro e cloroaminas e seus subprodutos podem contribuir para gosto e odor na gua potvel. Burlingame e Anselme (1995) visualizam a rede de distribuio de gua como um reator no qual processos fsicos, qumicos e biolgicos ocorrem, com reflexos na qualidade da gua. Corroso, formao de biofilmes, deteriorao de revestimentos internos, reservao da gua e permeabilidade das canalizaes difuso de contaminantes externos so processos pelos quais a qualidade da gua pode ser alterada. Suffet, Khiari e Bruchet (1999) enquadraram os compostos qumicos em funo dos tipos de gosto e odor produzidos. Estes autores classificaram oito tipos de gosto e odor, descritos como: (1) terra, mofo e bolor; (2) fragrncia: vegetais, frutas e flores; (3) grama, feno, palha e madeira; (4) peixe; (5) pntano, sulfuroso, vegetao em decomposio e sptico; (6) medicinal; (7) qumico, hidrocarboneto e miscelneo; (8) cloro, oznio.

8.3 Efeitos na sade


Em geral, a presena de gosto e odor na gua potvel considerada um problema esttico, no trazendo, necessariamente, riscos sade da populao. Este enfoque se reflete nos padres de potabilidade para gosto e odor estabelecidos por vrios pases e pela Organizao Mundial da Sade (OMS) (ver seo 8.4). Contudo, alguns contaminantes podem ser, ao mesmo tempo, txicos e causarem gosto e odor.

8.3.1 Efeitos diretos na sade


A OMS considera que a aceitabilidade de uma gua potvel geralmente comprometida por aspectos organolpticos antes que ela apresente concentraes txicas que possam colocar em risco a sade dos consumidores (WHO, 2004). Alguns autores contestam a ideia de que a presena de gosto e odor na gua seja considerada somente um problema esttico. Young et al. (1996) avaliaram os limiares de deteco de gosto e de odor de 59 compostos orgnicos em testes sensoriais. Os limiares foram comparados com os padres recomendados para gua potvel pela Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos (USEPA) e OMS. Entre os 59 compostos testados,

296

GUAS

21 eram pesticidas; destes, 11 tinham recomendaes de concentraes mximas, pela EPA, pela OMS ou por ambas. Os limiares de odor de 10 dos 11 pesticidas apresentaram concentraes superiores quelas recomendadas baseadas em proteo a sade. Alm destes pesticidas, os compostos pentaclorofenol, 2,4,6-triclorofenol, benzeno, clorofrmio, 2-clorotolueno, tolueno e 1,1,1-tricloroetano tambm apresentaram limiares de deteco de gosto ou odor acima das concentraes de proteo sade. Observa-se que os compostos cujos limiares de deteco resultaram acima do recomendado baseado na sade so compostos industrializados. Segundo Izaguirre e Devall (1995), nesta rea que as preocupaes com efeitos txicos e gosto e odor mais se interpem. De acordo com estes autores, h muitos compostos txicos e cancergenos que tambm tornam a gua inaceitvel do ponto de vista organolptico. De acordo com Jardine, Gibson e Hrudey (1999), h evidncias de que a presena de odores anormais na gua potvel seja um indicador tambm da presena de substncias que podem trazer riscos sade dos consumidores. Estes autores acreditam que no h uma base confivel para se assumir que a deteco de odores ocorrer sempre a nveis inferiores aos de proteo sade. Desta forma, a deteco de odores na gua potvel deve ser considerada como evidncia da presena de compostos indesejveis. A concluso de que no h riscos sade somente poder ser feita aps a identificao dos compostos responsveis. A orientao da OMS (WHO, 2004) que ocorrncias de gosto e odor na gua potvel sejam investigadas, porque elas podem indicar a presena de alguma forma de poluio ou mal-funcionamento das operaes de tratamento e distribuio da gua, podendo ser indicativo da presena potencial de compostos prejudiciais sade.

8.3.2 Efeitos indiretos na sade


Uma gua que apresente cor, gosto e odor rejeitada pelos consumidores mesmo que as concentraes das substncias que originam estes problemas estejam abaixo das concentraes com riscos sade. Em situaes crticas, a populao recorrer a fontes que podem no ser seguras do ponto de vista sanitrio (THOMPSON et al., 2007; WHO, 2004). No perodo de janeiro a abril de 2004, o lago Guaba, manancial de abastecimento de gua da cidade de Porto Alegre, experimentou um episdio de florao da cianobactria Planktothrix mougeotii. (BENDATI et al., 2005). A contagem de cianobactrias atingiu valores prximos a 2,5 x 106 clulas/mL, tendo sido medidas concentraes de 2-MIB de at 1.985 ng/L na gua bruta e 838 ng/L na gua tratada. Considerando que o limiar de deteco de 2-MIB da ordem de 10 ng/L (FALCONER et al., 1999), a gua distribuda apresentava gosto e odor fortes. O descontentamento com a qualidade da gua distribuda na cidade foi abordado pela mdia, que canalizou

REMOO DE GOSTO E ODOR EM PROCESSOS DE TRATAMENTO DE GUA

297

a insatisfao da populao (p. ex., MAGALHES, 2004). Durante o episdio, houve aumento no uso de fontes alternativas de gua, embora no houvesse comprovao de sua qualidade sanitria atravs de monitoramento (FONTES DE GUA, 2004). A rejeio gua potvel apresenta um efeito indireto sobre a sade, pois os indivduos podem reduzir a quantidade ingerida a um valor menor do que o necessrio para a satisfao das suas necessidades fisiolgicas. Para elaborao das guias de qualidade da gua, a OMS considera um consumo mdio de dois litros de gua por dia, por adulto (WHO, 2004). Tambm, uma gua que contenha odores e gosto ofensivos origina efeitos psicossomticos, como dores de cabea, estresse e distrbios estomacais (JARDINE; GIBSON; HRUDEY, 1999). Estes efeitos afetam de maneira especial certos grupos de pessoas dentro do conjunto da populao, no devendo ser minimizados pelas autoridades responsveis pela sade pblica.

8.4 Padres de potabilidade


Os padres nacionais e internacionais de potabilidade da gua refletem o fato de gosto e odor, assim como cor e aparncia, serem associados aceitabilidade da gua, no a possveis efeitos txicos sade dos consumidores.

8.4.1 Brasil
A qualidade da gua potvel no Brasil regulada pela Portaria MS n 518/2004 (BRASIL, 2004). Esta portaria estabelece padres microbiolgicos, de turbidez, de potabilidade para substncias qumicas que apresentam risco sade, de radioatividade e de aceitao para consumo humano. Gosto e odor esto enquadrados na categoria de padres de aceitao, sendo seus valores mximos permitidos (VMP) representados pela expresso no objetvel, de acordo com o critrio de referncia. Todavia, este critrio de referncia no estabelecido pela portaria. A expresso no objetvel pode ter diferentes interpretaes, uma vez que os limiares de deteco de gosto e odor variam entre as pessoas (APHA; AWWA; WEF, 2005).

8.4.2 Padres internacionais


A OMS no apresenta recomendaes quantitativas para constituintes que causem gosto e odor na gua sem que haja comprovao de efeitos diretos adversos sobre a sade. Nos Estados Unidos, indicadores que apresentam efeitos classificados como estticos (gosto e odor, cor e formao de espumas), cosmticos (descolorao de pele e dentes) e tcnicos (corroso, deposio e incrustao) so recomendados como padres secundrios de qualidade da gua (USEPA, 1992). Isto significa que os contaminantes relacionados a estes efeitos tm seus padres atendidos de maneira voluntria.

298

GUAS

Uma varivel frequentemente usada nas legislaes o Nmero Limiar de Odor, representado pela sigla NLO (a nomenclatura original do ingls TON - Threshold Odor Number). O valor de NLO calculado de acordo com a Equao 8.1. NLO= A+B A Equao 8.1

Sendo: A: volume de amostra (mL) B: volume de gua livre de odores (ml) O NLO expressa a maior taxa de diluio na qual o odor inicialmente perceptvel. O teste se baseia na diluio da amostra com gua sem nenhum odor. O menor NLO que pode ocorrer 1, para o caso de uma amostra sem diluio. Neste caso, o resultado reportado como nenhum odor observado. De acordo com Hoehn e Mallevialle (1995), um NLO igual ou menor que 3 muito difcil de ser alcanado em locais com problemas crnicos de gosto e odor na gua potvel. Todavia, este o valor recomendado por Suffet et al. (1995) para garantir aceitabilidade pblica da gua distribuda. Um valor de NLO menor ou igual a 3 o padro secundrio recomendado pela agncia americana de proteo ambiental assim como Nova Zelndia (NEW ZELAND, 2005). A Comunidade Europia sugere valores mximos de 2 e 3, para temperaturas de 12C e 25C, respectivamente (SUFFET et al., 1995). A legislao japonesa no fixa valores para o NLO, mas estabelece concentraes mximas de 10 ng/L de 2-MIB e geosmina na gua potvel.

8.5 Controle na fonte atravs da proteo de mananciais


Problemas de gosto e odor podem ter origem no manancial de abastecimento de gua. Fontes comuns so os compostos metablitos emitidos por microrganismos como cianobactrias, gases formados pela decomposio anaerbia de matria orgnica e contaminantes industriais descartados na bacia hidrogrfica. Para a definio da linha de atuao de um programa de preveno e atenuao da intensidade de ocorrncia de episdios de gosto e odor, importante que se conhea as principais fontes na bacia que possam contribuir para o problema.

8.5.1 Requisitos para programas de controle


Izaguirre e Devall (1995) sugerem quatro componentes para o controle na fonte de problemas de gosto e odor. Definio do problema: nesta etapa investiga-se se o problema tem origem na fonte de abastecimento, na estao de tratamento ou no sistema de distribuio. Tambm, se o gosto e odor so de origem biolgica ou podem estar relacionados a despejos industriais. Procura-se identificar o composto envolvido.

REMOO DE GOSTO E ODOR EM PROCESSOS DE TRATAMENTO DE GUA

299

Inspeo sanitria: a inspeo sanitria na rea de drenagem do manancial de abastecimento de gua tem a finalidade de identificar fontes de emisso de contaminantes que possam contribuir, direta ou indiretamente, para a ocorrncia de episdios de gosto e odor. Estratgias de controle: este componente do programa envolve a definio de medidas a serem tomadas para o controle das causas de gosto e odor. Monitoramento: um programa de monitoramento regular essencial para acompanhamento da qualidade da gua, para avaliao das medidas de controle e para alertar com antecedncia sobre o surgimento de condies propcias para o desenvolvimento de episdios de gosto e odor.

8.5.2 Estratgias de controle de nutrientes


Em geral, programas de controle de fontes de poluio tambm tero efeitos positivos em relao a gosto e odor. Em uma bacia hidrogrfica, os principais nutrientes, nitrognio e fsforo, esto presentes em fontes pontuais e difusas. Muitas cianobactrias possuem a capacidade de fixar nitrognio; desta forma, podem crescer em ambientes aquticos com deficincia deste nutriente. Fsforo tem propenso a se adsorver a sedimentos e se depositar com eles no fundo de reservatrios. Sob condies anaerbias que se desenvolvem no hipolmnio, este fsforo solubilizado e poder chegar superfcie do lago ou reservatrio quando ocorrer a desestratificao da coluna de gua. Tcnicas de manejo para controle de ambientes eutrofizados so apresentados em detalhe, em captulo especfico da publicao do Prosab 4 (GOMES; AZEVEDO, 2006).

8.6 Remoo de gosto e odor em processos de tratamento de gua


Os processos de tratamento usados para remoo de gosto e odor se classificam em duas categorias: (1) os que destroem ou modificam os compostos responsveis pelo problema, e (2) os que removem os compostos da gua (HOEHN; MALLEAVILLE, 1995). Processos de oxidao enquadram-se no primeiro grupo, enquanto aerao e adsoro em carvo ativado pertencem ao segundo. Processos biolgicos incluem mecanismos que envolvem transformao e remoo, desta forma classificam-se em ambas as categorias. A escolha dos processos mais adequados, assim como os pontos de adio de produtos qumicos, otimizada por meio de ensaios em planta piloto e jartestes, uma vez que as caractersticas da gua de abastecimento tem grande influncia na efetividade dos processos de tratamento (Di BERNARDO; DANTAS, 2005).

300

GUAS

A Tabela 8.1 apresenta processos de tratamento que so considerados geralmente eficientes na remoo de compostos que causam problemas estticos, entre os quais, gosto e odor.

8.6.1 Coagulao, floculao, decantao, flotao


Os processos de tratamento constitudos por coagulao, floculao, decantao, filtrao e ps-clorao so pouco eficientes na remoo de muitos compostos que causam gosto e odor na gua (HOEHN; MALLEAVIALLE, 1995; DUGUET et al., 1995; WESTERHOFF et al., 2005; MOORE; WATSON, 2007). Em relao flotao por ar dissolvido (FAD), Hargesheimer e Watson (1996) observaram que a eficincia de remoo de carbono orgnico total (COT) deste processo foi equivalente a da sedimentao gravitacional convencional durante perodos regulares de qualidade de gua. Contudo, durante episdios de florao de fitoplncton, a FAD atingiu remoes significativamente maiores que a sedimentao convencional. Nestes perodos, a maior parte do COT esteve associada frao particulada, a qual teve maior remoo por flotao que sedimentao convencional.

8.6.2 Filtrao granular


A filtrao em meio granular objetiva remover material particulado da gua, tais como precipitados de alumnio ou ferro usados na coagulao, partculas de argila, silte e microrganismos (CLEASBY; LOGSDON, 1999). Desta forma, compostos dissolvidos odorferos tm remoo apenas residual na filtrao granular. No caso particular de filtros lentos de areia, desenvolve-se, junto superfcie, uma camada biolgica que pode contribuir para a oxidao de compostos odorferos. Rittmann, Gantzer e Montiel (1995) observaram que os NLOs da gua do rio Seine, em Paris, eram reduzidos de 8 a 10 para 2 a 4 aps passar, em sequncia, por filtros rpido e lento de areia.

8.6.3 Oxidao qumica e biolgica


Os processos de oxidao qumica e biolgica objetivam a converso de compostos indesejveis presentes na gua, em outros de caractersticas mais aceitveis.

8.6.3.1 Oxidao qumica Os agentes oxidantes usados no tratamento de gua incluem, dentre outros, cloro e cloroaminas, dixido de cloro, permanganato de potssio e oznio. Nos ltimos anos, a potencial utilizao de Processos Oxidativos Avanados (POA) no tratamento de gua tem sido objeto de pesquisa.
1) Cloro e cloroaminas: cloro e cloroaminas possuem a capacidade de remover certos compostos que causam gosto e odor, mas, ao mesmo tempo, so capazes de produzir

Tabela 8.1 > Efetividade de processos de tratamento para remoo de compostos solveis que afetam a aceitabilidade da gua para consumo humano
PROCESSOS DE MEMBRANA TROCA INICA ADSORO

CONTAMINANTE

Aerao e dessoro

Coagulao, sedimentao ou flotao, filtrao Filtro de terra diatomcea Abrandamento com cal

Oxidao qumica e desinfeco Nanofiltrao

Osmose reversa Eletrodilise

nion

Ction

Carvo ativado granular

Carvo ativado em p X X X X X X X X X X X X X

Dureza XO XO XO X X X X X X X X X X X X X XO X

Ferro

Mangans

Slidos dissolvidos totais

Cloretos

Sulfato

Zinco

Cor

Gosto e odor

REMOO DE GOSTO E ODOR EM PROCESSOS DE TRATAMENTO DE GUA

XO PROCESSO APROPRIADO QUANDO USADO EM CONJUNTO COM OXIDAO. FONTE: LOGSDON; HESS; HORSLEY (1999).

Alumina ativada

301

302

GUAS

compostos por reaes com a matria orgnica de guas de abastecimento. Estudos realizados por Bartels, Brady e Suffet (1989) apud MWH (2005) demonstraram que o cloro eficiente na remoo de odores caractersticos de ambientes anaerbios (sptico, vegetao em decomposio, pantanoso e similares a peixes). Porm, ineficiente na remoo de compostos causadores de odores de terra e mofo, caractersticos das substncias 2-MIB e geosmina. O cloro pode tambm formar subprodutos como aldedos, clorofenis e trihalometanos. Muitos destes subprodutos so odorantes, como o iodofrmio e o bromofrmio, ambos com odores caractersticos medicinais. 2) Dixido de cloro: dixido de cloro um gs voltil que escapa da gua quando esta agitada. No ar, ClO2 prontamente detectado. Na gua potvel, concentraes abaixo de 0,2 ppm no so percebidas. Hoehn et al. (1990) descobriram que o dixido de cloro pode formar, em ambientes fechados, compostos com cheiro de querosene e de urina de gato. Este problema pode ocorrer, por exemplo, quando o dixido de cloro, ao ser liberado da gua pela abertura de uma torneira, encontra compostos orgnicos volteis no ar ambiente, como os emitidos por carpetes e solventes de limpeza. Em geral, o dixido de cloro considerado pouco eficiente na remoo de lcoois e aldedos causadores de gosto e odor no tratamento de gua. O uso de dixido de cloro tem aumentado devido s restries relativas formao de trihalometanos na desinfeco com cloro. Todavia, formam-se, como subprodutos, os ons clorito ( ClO 2 ) e clorato ( ClO 3 ). Na rede de distribuio de gua, o on clorito reage com cloro residual livre para formar novamente dixido de cloro (HOEHN et al., 1990; SARAI, 2006). 3) Permanganato de potssio: as principais aplicaes de permanganato de potssio no tratamento de gua so: (1) oxidao de ferro e mangans, (2) oxidao de compostos que causam gosto e odor, (3) controle do crescimento de microalgas e biofilmes nas estruturas de captao de gua, e (4) controle da formao de trihalometanos e outros subprodutos da desinfeco (MWH, 2005). Em relao oxidao de 2-MIB e geosmina, o permanganato de potssio pouco eficiente, porm capaz de remover compostos que conferem odores de peixe e grama a gua, tais como sulfetos de metila. O grande uso de permanganato no tratamento de gua na oxidao de mangans solvel, caracterstico de ambientes redutores como hipolmnio de reservatrios e guas subterrneas. 4) Oznio: as principais aplicaes de oznio no tratamento de gua so: (1) desinfeco, (2) oxidao de ferro e mangans, (3) oxidao de sulfetos, (4) oxidao de compostos causadores de gosto e odor, (5) oxidao de microcontaminantes orgnicos, (6) remoo de cor, (7) controle de precursores de subprodutos da desinfeco, e (8) reduo da demanda de cloro atravs da oxidao (MWH, 2005).

REMOO DE GOSTO E ODOR EM PROCESSOS DE TRATAMENTO DE GUA

303

A oxidao com oznio forma subprodutos como aldedos, cetonas e cidos carboxlicos. Em especial, aldedos conferem gosto e odor gua potvel, com caractersticas descritas como frutoso (GRAMITH, 1995). 5) Processos oxidativos avanados: os radicais hidroxila formados nas reaes de processos oxidativos avanados (POA) permitem, em muitos casos, a completa degradao de compostos causadores de gosto e odor, orgnicos volteis e pesticidas. Freitas, Sitori e Peralta-Zamora (2008) realizaram experimentos de degradao de 2-MIB e geosmina utilizando processos oxidativos avanados, obtendo remoes de at 80%.

8.6.3.2 Oxidao biolgica A utilizao de microrganismos para oxidao de matria orgnica biodegradvel em processos de tratamento de gua geralmente ocorre em reatores de biomassa aderida, em leito fixo ou fluidizado. Exemplos incluem os filtros lentos de areia, carvo ativado granular e reatores de manta de lodo.
A oxidao da matria orgnica biodegradvel e dos compostos inorgnicos produz uma gua que biologicamente estvel. Esta condio muito favorvel, pois elimina os substratos que propiciam o crescimento de biofilmes nas redes de distribuio de gua. Estes biofilmes esto associados ao surgimento de problemas de qualidade da gua que podem chegar torneira dos consumidores, como aumento de turbidez, corroso, gosto, odor e presena de coliformes.

8.6.4 Adsoro em carvo ativado


Adsoro em carvo ativado em p (CAP) ou granular (CAG) consistentemente citada como um dos processos indicados para a remoo de compostos causadores de gosto e odor na gua (HOEHN; MALLEVIALLE, 1995; SNOEYINK; SUMMERS, 1999; WHO, 2004; MWH, 2005). Adsoro envolve a acumulao de uma substncia que se encontra dissolvida na gua na interface com o slido. MWH (2005) cita as vantagens e desvantagens da adio de carvo ativado em p em quatro pontos do sistema de tratamento de gua: (1) junto tomada de gua, (2) no tanque de mistura rpida, (3) na entrada do filtro, e (4) em reator de contato entre a suspenso de carvo em p e gua bruta, precedendo a mistura rpida. Destes, o menos indicado a entrada do filtro, pois h a possibilidade de passagem do carvo pelo meio granular, comprometendo a qualidade do efluente. Baseados em estudos realizados, Graham et al. (2000) apud MWH (2005) recomendam que a aplicao de CAP seja feita antes da coagulao. A performance da filtrao em carvo ativado granular influenciada pela distribuio do tamanho de partculas, pela lavagem em contra-corrente e pela carga hidrulica. O

304

GUAS

tamanho de partculas influencia a taxa de adsoro e a perda de carga no filtro. A lavagem de filtros de carvo diminui sua eficincia e desintegra a zona de transferncia de massa do filtro (ZTM a extenso do leito granular necessria para a transferncia do contaminante do lquido para o carvo). A carga hidrulica afeta a perda de carga no filtro. O CAG deve ser usado aps a filtrao granular convencional, devendo receber somente guas de baixa turbidez.

8.6.5 Aerao e dessoro gasosa


Aerao e dessoro gasosa so processos fsicos aplicados com as finalidades de absoro ou remoo de gases para/ou da gua. Estes processos tm vrias aplicaes no tratamento de gua, tais como a absoro de O3 e Cl2 e a dessoro de CO2 e H2S. Os processos de aerao e dessoro baseiam-se na repartio de equilbrio do contaminante entre as fases gasosa e aquosa (Equao 8.2). A repartio de equilbrio de um gs ou contaminante orgnico voltil entre o ar e a gua descrito pela Lei de Henry (Equao 8.3). Aaq Agas Keq = {A}gas {A}aq Equao 8.2 Equao 8.3

Sendo: keq: constante de Henry {A}ar: atividade do composto A na fase gasosa (ar) {A}aq: atividade do componente A na fase aquosa A atividade de um gs no ar pode ser aproximada pela presso parcial do gs. Na gua, a concentrao ativa dada pelo produto entre o coeficiente de atividade e a concentrao molar do composto. Em solues diludas, o coeficiente de atividade aproximado para 1. Keq = PA gA x [ A ] Equao 8.4

Sendo: PA: presso parcial do gs [atm] [atm]: coeficiente de atividade de A [-] [A]: concentrao molar de A na fase aquosa [mol/L] A constante de equilbrio keq denominada constante de Henry. Na forma da Equao 8.4, as unidades da constante de Henry so atm/M, ou atmL/mol. Valores da constante de Henry para compostos orgnicos volteis e gases so encontrados, por exemplo, em Hand, Hokansom e Crittenden (1999) e Nazaroff e Alvarez-Cohen (2001).

REMOO DE GOSTO E ODOR EM PROCESSOS DE TRATAMENTO DE GUA

305

Aerao um processo simples que pode ser usado para remoo de compostos como sulfeto de hidrognio. O sistema de aerao pode ser instalado antes da coagulao qumica, com as finalidades de remoo de H2S e compostos orgnicos volteis e, ao mesmo tempo, saturar a gua com oxignio.

8.6.6 Filtrao em membranas


A tecnologia de separao por membranas e suas aplicaes no tratamento de gua apresentada por Mierzwa (2006). Dependendo da capacidade e da forma de separao dos contaminantes, e do tipo e intensidade da fora motriz utilizada, os processos so classificados em microfiltrao, ultrafiltrao, nanofiltrao, osmose reversa e eletrodilise. Nos quatro primeiros, a presso hidrulica fora a passagem do lquido pelas membranas, ficando retidas partculas com tamanhos que excedam o dimetro dos poros. Na eletrodilise, a fora motriz de separao a corrente eltrica. A aplicao de sistemas de membranas ao tratamento de gua teve incio no comeo da dcada de 1960, com o uso de osmose reversa para dessalinizao de gua do mar. Nas dcadas seguintes, iniciaram-se aplicaes da nanofiltrao para remoo de dureza de guas subterrneas no Estado da Flrida, EUA, e remoo de cor de guas de abastecimento originadas de regies de turfas, na Noruega. Os processos de membrana que utilizam presso hidrulica podem ser classificados em funo do tamanho de seus poros e tipos de compostos removidos (Tabela 8.2).
Tabela 8.2 > Tipos de filtrao por membranas usadas no tratamento de gua (1)
TIPO DE FILTRAO TAMANHO DE POROS (M) EXEMPLOS DE COMPOSTOS RETIDOS

Microfiltrao Ultrafiltrao Nanofiltrao Osmose reversa

0,15 0,0010,1 < 0,001 < 0,001

Partculas, sedimentos, bactrias, protozorios, algas Pequenos colides, vrus Matria orgnica dissolvida, ons divalentes (Ca+2, Mg+2 ) ons monovalentes (Na+, Cl-)

(1) MEMBRANAS QUE UTILIZAM PRESSO HIDRULICA COMO FORA MOTRIZ. FONTE: MIERZWA (2006); MWH (2005).

8.6.7 Recomendaes
Em relao remoo de compostos orgnicos responsveis pela presena de gosto e odor na gua potvel, os processos de aerao, adsoro em carvo ativado (p ou granular) e oxidao com oznio so geralmente efetivos (WHO, 2004).

306

GUAS

Hoehn e Mallevialle (1995) avaliam que, para os casos mais problemticos de gosto e odor, as melhores tcnicas para remoo so a oxidao com oznio e a adsoro em colunas de carvo ativado granular. Estas tcnicas podem ser precedidas pelo armazenamento da gua em aquferos. Todavia, estes processos esto fora da rotina da maioria de estaes de tratamento de gua. Para estes casos, os autores apresentam algumas generalizaes para servirem de guias para a soluo de problemas de gosto e odor. Algumas destas recomendaes so: propiciar o maior tempo de contato possvel do oxidante (p. ex.: cloro, dixido de cloro, permanganato) e de carvo ativado em p com a gua; a matria orgnica natural, mesmo que no contribua diretamente para gosto e odor, interfere com o tratamento, pelo aumento na demanda de cloro, pela reduo da capacidade do carvo em remover compostos odorferos e pela possvel formao de odores que no estavam originalmente presentes na gua; os oxidantes no devem ser adicionados gua ao mesmo tempo em que o carvo ativado em p, pois haver oxidao da superfcie do CAP, reduzindo sua capacidade adsortiva. Por sua vez, o oxidante ter sua concentrao reduzida ou eliminada devido reao com o carvo; carvo ativado em p deve ser adicionado o mais cedo possvel ao tratamento, mesmo havendo reduo em sua capacidade adsortiva pela matria orgnica original presente na gua; decantadores de manta de lodo permitem o acmulo de carvo ativado em p a concentraes que so vrias vezes aquela adicionada a gua, possibilitando um tempo de contato muito maior que aquele proporcionado por decantadores convencionais.

8.7 Procedimentos em situaes de crise


Em algumas ocasies a fonte de abastecimento poder experimentar alteraes intensas na qualidade da gua. A intensidade e a frequncia destes episdios devem ser cuidadosamente estudadas, reportadas e armazenadas pela concessionria dos servios de saneamento, pois ajudaro nas decises futuras quando estes eventos se repetirem. A variao na qualidade da gua do manancial poder se estender ou no gua potvel, dependendo da capacidade dos processos de tratamento existentes em remover os contaminantes ao nvel considerado seguro para consumo. No caso de episdios de gosto e odor causados por compostos como 2-MIB e geosmina, o mais usual que a gua seja rejeitada mais por razes estticas do que pela presena de compostos que

REMOO DE GOSTO E ODOR EM PROCESSOS DE TRATAMENTO DE GUA

307

tragam risco imediato sade. Desta forma, muito importante que os servios de saneamento estabeleam planos de emergncia para os perodos crticos de qualidade da gua do manancial. Estes planos devem conter protocolos para avaliao e diagnstico da qualidade da gua para subsidiarem tomadas de deciso com o objetivo de controlar o problema. Estas medidas devem se inserir no contexto do Plano de Segurana da gua do sistema de abastecimento. A variao de qualidade da gua do manancial poder ser devida a compostos originados do metabolismo dos microrganismos ou por compostos qumicos especficos descartados de maneira irregular por indstrias. Tambm possvel que haja acidentes que causem derramamentos de substncias indesejveis na gua. Estes acidentes podem ocorrer em plantas industriais, em estaes de tratamento de guas residurias ou em vias de transporte rodovirio, ferrovirio e hidrovirio. Boleda et al. (2007) relatam episdios de contaminao de fontes de gua superficial e subterrnea da cidade de Barcelona, na Espanha, por despejos de creosoto, 2-EDD, diacetil e diciclopentadienos. Estudos cromatogrficos permitiram identificar a origem dos despejos como sendo de indstrias de preservao de madeira, de resinas qumicas, de papel e descarte de gasolina no solo, respectivamente. A determinao da causa do evento de gosto e odor importante, pois muitas substncias, alm de conferirem estas caractersticas gua, tambm so txicas. No caso de substncias txicas estarem presentes em concentraes que colocam em risco sade da populao, dever ser tomada uma deciso de interromper o suprimento de gua potvel de modo temporrio at que o corpo dgua volte a apresentar qualidade segura. Para o caso de compostos que causem rejeio gua, mas que no sejam txicos aos nveis presentes no manancial, as concessionrias devero encontrar alternativas para minimizar os transtornos trazidos pela situao, sem que haja a descontinuidade do servio de abastecimento de gua potvel.

8.7.1 Gosto e odor com origem na qualidade da gua do manancial


Neste caso, podem ser usadas alternativas para evitar a captao de gua que se encontra contaminada e/ou aplicar tcnicas de tratamento de gua que possam remover os compostos causadores de gosto e odor.

8.7.1.1 Alternativas baseadas na captao de gua Estas alternativas incluem: (1) manejo da gua em lagos e reservatrios, (2) diluio da gua contendo compostos odorferos com guas sem a presena destes compostos, e (3) derivao de gua de outra fonte.
O manejo da gua no reservatrio pode se dar de diversas maneiras. Uma a tomada seletiva de gua em nveis onde ela apresenta melhor qualidade. Outro enfoque

308

GUAS

objetiva desfazer a desestratificao das camadas de gua de modo a proporcionar a mistura de guas de melhor qualidade com outras mais crticas, onde poder estar a tomada de gua, dentro do mesmo manancial. A tcnica de aerao do hipolmnio busca oxigenar a camada mais funda do reservatrio, eliminando odores devidos presena de sulfeto de hidrognio, amnia, ferro e mangans. Libnio et al. (2005) relatam o caso em que a aplicao da tcnica de injeo de ar junto a tomada de gua de um curso dgua eutrofizado permitiu a reduo em mais de 70% da dosagem de carvo ativado em p requerida para remover gosto e odor da gua potvel. A diluio de guas, na qual uma fonte contendo compostos odorferos misturada com outra, sem a presena destes compostos, resulta em uma gua diluda que poder ter nveis aceitveis de substncias que causam gosto e odor. A terceira opo igualmente pressupe a existncia de manancial alternativo, possibilitando que a fonte afetada por um episdio agudo de gosto e odor seja temporariamente posta fora de uso.

8.7.1.2 Alternativas baseadas em processos de tratamento da gua A deciso sobre qual mtodo mais apropriado para debelar um episdio de gosto e odor envolve ensaios de laboratrio e testes em plantas piloto (MATIA, 1995). Eles so muito teis porque podem simular episdios de gosto e odor fazendo uso da mesma gua que ser tratada na estao de tratamento em escala real.
Em uma publicao destinada a operadores de estaes de tratamento de gua, Sarai (2006) recomenda os mtodos de aerao, oxidao e adsoro. Os oxidantes citados so permanganato de potssio, cloro, dixido de cloro e oznio. Este autor apresenta uma tabela onde, a partir do problema detectado, sugere possveis causas e solues. A tabela representa a experincia acumulada na operao do sistema de abastecimento de gua da regio do autor. Cada concessionria poder preparar sua prpria tabela baseada no histrico dos eventos de gosto e odor da regio onde atua. Um enfoque usando mltiplas barreiras foi implantado na regio de Phoenix, Arizona (EUA), visando reduzir problemas crnicos de gosto e odor na rea (BAKER; WESTERHOFF; SOMMERFELD, 2006). Dezoito medidas de controle foram avaliadas com relao viabilidade tcnica, limitaes econmicas, legais e institucionais e potencial global. Estas alternativas incluram: (1) controle de nutrientes na bacia hidrogrfica, (2) manejo da gua nos reservatrios, (3) manejo da gua nos canais adutores de gua, e (4) manejo na estao de tratamento de gua. Em todos os casos, importante que se busque a experincia adquirida por outras concessionrias que tenham enfrentado problemas severos de gosto e odor na gua potvel, assim como auxlio junto a agncias governamentais de suporte tcnico e universidades. Na regio de Ontrio, Canad, uma sequncia de episdios graves de

REMOO DE GOSTO E ODOR EM PROCESSOS DE TRATAMENTO DE GUA

309

gosto e odor na gua potvel trouxe preocupaes generalizadas por parte da populao sobre a qualidade da gua que estava sendo distribuda. A partir destes eventos, organizou-se um consrcio entre as municipalidades afetadas, agncias governamentais e universidades locais com a finalidade de facilitar a troca de experincias, suportar pesquisas e melhorar a comunicao com os consumidores. A experincia deste consrcio tem sido descrita como muito positiva (MOORE; WATSON, 2007).

8.7.2 Gosto e odor com origem no sistema de distribuio de gua potvel


Gosto e odor podem ter origem no sistema de abastecimento de gua potvel. Vrios fatores podem contribuir para isto, como corroso, desenvolvimento de biofilmes e difuso de contaminantes pelas paredes das canalizaes. Burlingame e Anselme (1995) apresentam tabelas onde so descritas causas de episdios de gosto e odor nos sistemas de distribuio e sugerem possveis solues. Uma ferramenta prtica para uso na soluo de problemas de gosto e odor na gua potvel foi desenvolvida por McGuire, Hund e Burlingame (2005). A ferramenta baseia-se em uma rvore de deciso que, atravs de um protocolo, guia o profissional no sentido de descrever o gosto e o odor, determinar sua origem, proceder a investigao e identificar possveis solues.

8.8 Contribuio do Prosab em estudos de remoo de gosto e odor no tratamento de gua


O Instituto de Pesquisas Hidrulicas (IPH), da Universidade Federal d Rio Grande do Sul (UFRGS), realizou experimentos nos quais foram testados seis operaes e processos unitrios para a remoo de gosto e odor de guas de abastecimento. As operaes e processos estudados foram aerao e dessoro por ar, separao por membrana de nanofiltrao, adsoro em carvo ativado e oxidao qumica e biolgica. Os estudos se concentraram nos contaminantes 2-metilisoborneol e geosmina, comuns em eventos de florao que ocorrem sazonalmente nos mananciais de gua da cidade de Porto Alegre (BENDATI et al., 2005; STEFENS; ZAT; BENETTI, 2008). A metodologia de anlise de 2-MIB e geosmina foi a de Microextrao em Fase Slida (SPME) com identificao e quantificao em Cromatgrafo Gs com Espectrmetro de Massa (CGEM). As condies de implementao da metodologia encontram-se descritas na seo de anexo desta publicao. Prottipos dos sistemas de aerao, dessoro gasosa e separao por membrana de nanofiltrao foram construdos na ETA Lomba do Sabo, de propriedade do Departamento Municipal de gua e Esgotos de Porto Alegre. Os experimentos com oxidao e adsoro

310

GUAS

por carvo foram realizados no Laboratrio de Saneamento Ambiental do IPH.

8.8.1 Aerao
Foi utilizado um sistema de aerao do tipo cascata constitudo por quatro plataformas circulares de acrlico com dimetros entre 0,20 e 1,20 m. As plataformas eram separadas pela altura de 0,25 m (Figura 8.3). Neste sistema, cria-se uma turbulncia com aumento significativo da interface argua. Atravs desta interface, gases e compostos volteis dissolvidos na gua se transferem para o ar. Tambm possvel a oxidao de compostos na forma reduzida que se encontram dissolvidos na gua.
Prottipo de aerador tipo cascata

FONTE: ZAT (2008).

A gua afluente ao aerador era tomada junto captao da ETA, sendo conduzida por recalque at um reservatrio de 2.500 L. No seu caminho, a gua passava por um filtro de areia do tipo piscina com rea de 0,19 m e um filtro tipo Y para reteno de partculas maiores que 100 m. A gua do reservatrio era contaminada individualmente com cerca de 1.200 ng/L de 2-MIB e geosmina. Por bombeamento, a gua seguia ao aerador em cascata, sendo o efluente coletado em reservatrio. O aerador em cascata foi operado com taxas de aplicao superficiais de 5,1, 7,7 e 10,2 m3/m2d, temperatura ambiente. Nas Tabelas 8.3 e 8.4, so apresentadas as concentraes de 2-MIB e geosmina medidas no afluente e efluente ao sistema de cascata em dez experimentos realizados ao longo de 35 dias. As remoes mdias de 2-MIB e geosmina variaram entre 25% e 28% e 29% e 34%, respectivamente.

Figura 8.3

8.8.2 Dessoro por ar


O prottipo constitudo por uma torre construda em acrlico, com dimetro e altura de 0,20 e 2 m, respectivamente. A torre foi preenchida com anis de plstico Pall Rings com dimetro de 16 mm (5/8). O sistema operava em regime de contra-corrente, com a gua contaminada com 2-MIB e geosmina entrando na parte superior da torre e o ar ingressando em sua parte inferior. A gua afluente tinha a mesma origem do sistema

REMOO DE GOSTO E ODOR EM PROCESSOS DE TRATAMENTO DE GUA

311

de cascata. As vazes de ar e gua eram medidas em rotmetros, sendo o ar introduzido por meio de um compressor operando a presso de 2 bar. A Figura 8.4 ilustra o prottipo da torre de dessoro gasosa.

FONTE: ZAT (2008).

Figura 8.4

Prottipo da torre de dessoro por ar

Tabela 8.3 > Concentraes de 2-MIB no afluente e efluente do sistema de aerao em cascata
CONCENTRAO (ng/L) TAXA DE APLICAO SUPERFICIAL (m3/m2d)

5,1 Afluente Efluente 879 43 808 981 10

7,7 Afluente 1160 57 1125 1297 10 Efluente 846 75 734 1030 10

10,2 Afluente 1166 37 1119 1234 10 Efluente 836 71 708 984 10

Mdia DP Mnimo Mximo n

1173 28 1102 1215 10

DP = DESVIO PADRO. N = NMERO DE REPETIES DOS EXPERIMENTOS. FONTE: ADAPTADO DE ZAT (2008).

312

GUAS

Tabela 8.4 > Concentraes de geosmina no afluente e efluente do sistema de aerao em cascata
CONCENTRAO (ng/L) TAXA DE APLICAO SUPERFICIAL (m3/m2d)

5,1 Afluente Efluente 778 25 752 829 10

7,7 Afluente 1106 65 1040 1237 9 Efluente 749 64 670 908 9

10,2 Afluente 1092 42 1064 1208 10 Efluente 716 44 624 807 10

Mdia DP Mnimo Mximo n

1091 33 1056 1167 10

FONTE: ADAPTADO DE ZAT (2008).

O prottipo de dessoro foi operado com razes volume de ar: gua de 5,9; 7,9 e 11,9 m3/m3. Nas Tabelas 8.5 e 8.6 so mostradas as concentraes de 2-MIB e geosmina medidas no afluente e efluente do sistema de dessoro em dez experimentos realizados ao longo de 25 dias. As remoes mdias de 2-MIB e geosmina variaram entre 10% e 25% e 18% a 35%, respectivamente.
Tabela 8.5 > Concentraes de 2-MIB no afluente e efluente da torre de dessoro gasosa
CONCENTRAO (NG/L) AFLUENTE EFLUENTE

Razo ar : gua 5,9 7,9 984 101 863 1222 10 11,9 1044 60 922 1107 10

Mdia DP Mnimo Mximo n


FONTE: ADAPTADO DE ZAT (2008).

1163 78 1008 1297 10

878 42 839 983 10

Tabela 8.6 > Concentraes de geosmina no afluente e efluente da torre de dessoro gasosa
CONCENTRAO (ng/L) AFLUENTE EFLUENTE

Razo ar : gua 5,9 Mdia DP Mnimo Mximo n


FONTE: ADAPTADO DE ZAT (2008).

7,9 868 91 732 1072 10

11,9 958 71 830 1048 10

1163 78 1008 1297 10

756 40 687 825 10

REMOO DE GOSTO E ODOR EM PROCESSOS DE TRATAMENTO DE GUA

313

Observa-se, dos resultados obtidos em um nmero limitado de experimentos, que os processos de aerao e dessoro apresentaram remoes relativamente baixas de 2-MIB e geosmina. Isto pode ser compreendido considerando-se que as constantes de Henry para estes compostos so, respectivamente, 5,76 x 10-5 atmm3/mol e 6,66 x 10-5 atmm3/mol (WESTERHOFF et al., 2005). Em geral, considera-se que os processos de aerao e dessoro so mais efetivos para compostos com constantes de Henry maiores que 10-4 atmm3/mol (NAZAROFF; ALVAREZ-COHEN, 2001) (10-3 atmm3/mol, de acordo com LALEZARY et al., 1984). Mesmo apresentando remoes baixas, durante os testes observou-se forte odor caracterstico de 2-MIB e geosmina no ar. Isto sugere que estes compostos, se presentes na gua potvel, podero ser sentidos tambm na abertura de aparelhos sanitrios como chuveiros, vasos sanitrios e torneiras.

8.8.3 Separao em membrana de nanofiltrao


A opo pelo uso de um sistema com membrana de nanofiltrao deveu-se sua capacidade de remover matria orgnica dissolvida (MIERZWA, 2006; MWH, 2005; SCHNEIDER; TSUTIYA, 2001). A membrana de nanofiltrao utilizada era da marca Osmonics, tipo DK4040F, enrolada em espiral e com peso molecular de corte de aproximadamente 150-300 Daltons. A membrana armazenada no interior de um vaso de presso. Constitui ainda o prottipo, uma bomba centrfuga multiestgio,

FONTE: ZAT (2008).

Figura 8.5

Prottipo do sistema de membrana de nanofiltrao

314

GUAS

manmetros, vlvula solenide com controlador digital para limpeza do sistema, medidores de vazes do permeado e concentrado, painel eltrico e conexes, tubulaes e vlvulas. A Figura 8.5 ilustra o prottipo instalado. O prottipo de membranas operou em batelada durante um perodo de 30 dias, ao longo dos quais foram tomadas 11 amostras do afluente e efluente. O sistema operou com vazo de 4,0 L/min, correspondendo a uma taxa de 28 L/hm2 e presso de 8 a 9 psi. O afluente ao sistema era o mesmo dos prottipos de aerao e dessoro. Os resultados medidos so apresentados na Tabela 8.7. Observa-se que a nanofiltrao obteve consistentes remoes de 2-MIB (97%) e geosmina (96%). Tambm os desvios padres foram relativamente baixos.

Tabela 8.7 > Concentraes de 2-MIB e geosmina medidos nos experimentos de nanofiltrao
CONCENTRAO (ng/L) MIB GEOSMINA

Afluente Mdia DP Mximo Mnimo n


FONTE: ADAPTADO DE ZAT (2008).

Efluente 31 6 43 23 11

Afluente 1146 27 1168 1087 11

Efluente 49 9 59 32 11

1184 19 1197 1138 11

8.8.4 Adsoro em carvo ativado


Os ensaios de adsoro foram realizados com carves de osso, madeira e coco, escolhidos de acordo com a experincia do grupo no trabalho desenvolvido no Prosab 4 (BRANDO; SILVA, 2006). Os carves foram caracterizados em relao a granulometria, ao nmero de iodo, rea superficial BET e distribuio de tamanho de poros (Tabela 8.8). Nestes ensaios, os carves de madeira e osso apresentaram as caractersticas mais favorveis.
Tabela 8.8 > Caracterizao dos carves utilizados nos ensaios de adsoro
MATRIAPRIMA GRANULOMETRIA (# 325)1 NMERO DE IODO (mgl2/g)2 SUPERFCIE BET (m2/g) DISTRIBUIO DO VOLUME DE POROS

Microporos (% prim.) 86 (80) 82 (77) 22 (19)

Mesoporos

Macroporos

Madeira Coco Osso


1

98,3 98,1 64

902,6 947 127,1

718 1315 131

12 16 52

2 2 26

PERCENTUAL QUE PASSA NA PENEIRA DE 325 MESH DE ACORDO COM PROCEDIMENTO DA MB3412 (ABNT, 1991A). 2 ENSAIO REALIZADO DE ACORDO COM O PROCEDIMENTO DA MB3410 (ABNT, 1991B). FONTE: JULIANO (2008).

REMOO DE GOSTO E ODOR EM PROCESSOS DE TRATAMENTO DE GUA

315

Concentrao (ng/L)

Tempo de contato (h)


FONTE: JULIANO (2008).

Figura 8.6

Tempo de equilbrio dos carves utilizados

Residual de MIB (ng/L)

Dose de carvo ativado (mg/L)


FONTE: JULIANO (2008).

Figura 8.7

Concentraes residuais de 2-MIB aps tempo de equilbrio dos carves

316

GUAS

Seguindo-se a caracterizao dos carves, foram realizados ensaios com o objetivo de determinar os respectivos tempos de equilbrio em relao adsoro dos compostos 2-MIB e geosmina. Os resultados so mostrados na Figura 8.6. Observa-se que as condies de equilbrio foram alcanadas no tempo de duas horas para os carves de madeira e coco, e 12 horas para o de osso. Os ensaios de adsoro foram realizados usando-se os tempos de equilbrio medidos para cada carvo, concentraes de 2-MIB e geosmina de 1.200 ng/L e dosagens de carvo ativado de zero a 50 mg/L. As amostras foram preparadas em gua destilada. A Tabela 8.9 mostra as concentraes remanescentes dos compostos nos tempos de equilbrio dos respectivos carves. As concentraes de 10 ng/L so alcanadas pelos carves de madeira (2-MIB) e coco (geosmina), com doses de 50 mg/L. Dez ng/L so aproximadamente os limiares de deteco dos compostos. A Figura 8.7 ilustra o residual de 2-MIB em funo da dose de carvo ativado. Devem ser considerados dois fatores nestes resultados. O primeiro que os testes foram realizados usando gua destilada. guas captadas em fontes de abastecimento possuem matria orgnica dissolvida que competiro com 2-MIB e geosmina pelos stios de adsoro, aumentando as dosagens requeridas de carvo ativado para alcanar as concentraes desejadas daqueles compostos. O segundo fator que deve ser destacado que nem toda a remoo de 2-MIB e geosmina necessariamente tem que recair sobre o carvo ativado. Outros processos dentro da ETA podem contribuir para esta remoo, embora a nveis menores.
Tabela 8.9 > Concentraes residuais de equilbrio de 2-MIB e geosmina aps tempo de equilbrio
DOSE (mg/L) MADEIRA COCO OSSO

2-MIB 0 5 10 15 20 30 50 1157 203 137 78 35 18 10

Geosmina 1105 156 101 64 56 48 32

2-MIB 1155 220 79 47 39 36 15

Geosmina 1089 85 51 24 18 18 10

2-MIB 1162 295 114 72 68 65 62

Geosmina 1084 287 101 70 66 63 67

FONTE: JULIANO (2008).

8.8.5 Oxidao qumica


Testes de oxidao qumica dos compostos 2-MIB e geosmina foram realizados com os oxidantes permanganato de potssio (KMnO4), hipoclorito de sdio (NaOCl) e di-

REMOO DE GOSTO E ODOR EM PROCESSOS DE TRATAMENTO DE GUA

317

cloroisocianurato de sdio (NaDCC). Os testes em reatores de fluxo contnuo foram realizados em dois reatores de chicanas, de 1.000 L cada, com vazo constante de 10 L/min. O afluente ao primeiro reator, gua de torneira, era contaminada com 2-MIB e geosmina; ao entrar no segundo reator, a gua contaminada recebia a adio do oxidante. Foram realizadas quatro repeties de ensaios para cada oxidante. Os testes tiveram durao de 7 horas cada, sendo coletadas amostras nos tempos 4 e 7 horas. A Figura 8.8 ilustra os reatores usados nos testes de oxidao, enquanto que a Tabela 8.10 mostra as condies de realizao dos ensaios.

FONTE: STEFENS (2008).

Figura 8.8

Ilustrao da estao piloto para os testes com oxidao qumica

Tabela 8.10 > Condies de realizao dos testes de oxidao qumica no reator de fluxo contnuo
ENSAIO OXIDANTE (mg/L) CONTAMINANTE (ng/L)

Permanganato de potssio 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
FONTE: STEFENS (2008).

Hipoclorito Dicloroisocia-nurato de sdio de sdio 1 1 1 1 1 1 1 1

2-MIB 24 80 80 120 24 80 80 120 24 80 80 120

Geosmina 24 80 80 120 24 80 80 120 24 80 80 120

1 1 1 1 -

318

GUAS

Nas Tabelas 8.11 e 8.12 so mostradas as concentraes de 2-MIB e geosmina nos efluentes do reator de fluxo contnuo, assim como as remoes percentuais. Constatase que a oxidao destes compostos pelos oxidantes permanganato de potssio, hipoclorito de sdio e dicloroisocianurato de sdio foi reduzida, variando de 2% a 35% para 2-MIB e 6% a 52% para geosmina. Chama a ateno a grande variabilidade nos resultados obtidos. Geosmina e 2-MIB so lcoois tercirios, os quais se caracterizam por serem resistentes a oxidao. Dos ensaios realizados, conclui-se que h necessidade de compostos com maior potencial de oxidao que os usados nestes experimentos para que o processo tenha maior eficincia.
Tabela 8.11 > Remoes e concentraes de 2-MIB no efluente de reator de fluxo contnuo
EXPERIMENTO CONCENTRAO (ng/L) REMOO (%)

Afluente

Efluente 4h 7h 16 68 73 112 18 71 70 112 18 69 69 110 4h 15 4 2 2 10 5 5 4 8 8 9 4 7h 35 15 9 7 25 12 13 7 25 14 14 9

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

24 80 80 120 24 80 80 120 24 80 80 120

21 77 79 118 22 76 76 116 22 74 73 116

FONTE: ADAPTADO DE STEFENS (2008).

REMOO DE GOSTO E ODOR EM PROCESSOS DE TRATAMENTO DE GUA

319

Tabela 8.12 > Remoes e concentraes de geosmina no efluente de reator de fluxo contnuo
EXPERIMENTO CONCENTRAO (ng/L) REMOO (%)

Afluente

Efluente 4h 7h 12 62 68 107 15 67 67 106 13 66 65 105 4h 33 10 8 6 27 7 8 8 29 11 16 8 7h 52 23 15 11 40 16 16 12 46 18 19 13

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

24 80 80 120 24 80 80 120 24 80 80 120

16 72 74 113 18 75 74 111 17 72 68 111

FONTE: ADAPTADO DE STEFENS (2008).

Alm dos ensaios de fluxo contnuo, foram tambm realizados testes em reatores estticos (jartestes). Os resultados confirmaram a reduzida oxidao de 2-MIB e geosmina com os oxidantes testados.

8.8.6 Oxidao biolgica


Nesta etapa da pesquisa, foram isoladas culturas de bactrias capazes de utilizar 2-MIB e geosmina como fonte de carbono nos seus metabolismos, de acordo com o procedimento descrito por Lauderdale, Aldrich e Lindner (2004). A seguir, as culturas isoladas foram caracterizadas quanto s suas formas, colorao Gram e provas bioqumicas diversas. Na Tabela 8.13 so apresentadas as formas e colorao Gram das bactrias isoladas. Finalmente, foram realizados ensaios de oxidao biolgica, onde 2-MIB e geosmina foram utilizados como substratos nicos para as bactrias isoladas. O tempo de durao dos ensaios foi de 48 horas. A Figura 8.9 mostra os resultados dos testes de biodegradao realizados com as bactrias isoladas. Em todos os casos, as bactrias removeram entre 58% a 86% de 2-MIB e geosmina. Os isolados 1 e 5 removeram mais de 80% dos compostos em 48 horas.

320

GUAS

FONTE: JULIANO (2008).

Figura 8.9

Percentagem de remoo de 2-MIB e geosmina pelas bactrias isoladas do lago Guaba, em 48 horas

Tabela 8.13 > Caracterizao das sete bactrias capazes de degradar 2-MIB e geosmina, isoladas do lago Guaba
BACTRIAS FORMA DAS CLULAS COLORAO DE GRAM

M1 M2 M3 M4 M5 M6 M7
FONTE: ADAPTADO DE JULIANO (2008).

bacilo curto bacilo curto bacilo bacilo com cpsula bacilo curto bacilo com endosporo bacilo com endosporo

+ + + + + + +

Os resultados obtidos nestes experimentos sugerem que existe um potencial para o uso de bactrias na biodegradao de 2-MIB e geosmina no tratamento de gua contaminada com estes compostos. Em realidade, no ambiente, estas bactrias j atuam na decomposio daqueles compostos durante os eventos sazonais de floraes de cianobactrias.

8.8.7 Concluses principais dos experimentos realizados pelo IPH-UFRGS


As principais concluses em relao ao potencial dos processos estudados para a remoo dos compostos odorferos 2-metilisoborneol e geosmina so apresentados a seguir.

REMOO DE GOSTO E ODOR EM PROCESSOS DE TRATAMENTO DE GUA

321

Aerao em aerador tipo cascata e torre de dessoro gasosa Os resultados dos experimentos no foram satisfatrios no sentido de se alcanar uma reduo substancial de 2-MIB e geosmina da gua. Isto se deve ao fato destes compostos serem semivolteis, de acordo com os valores de suas constantes de Henry. No entanto, houve a percepo, por olfato, da presena destes compostos no ar ao longo dos experimentos. Isto significa que uma gua contendo 2-MIB e geosmina poder ser sentida pelos usurios, por exemplo, durante banhos de chuveiros.
Outra observao com relao aos sistemas de aerao que eles, embora limitados na remoo de 2-MIB e geosmina, podero ser eficientes para a reduo de compostos como o sulfeto de hidrognio. Outros compostos que podero ser beneficiados por aerao so os ctions divalentes, principalmente o ferro, o qual pode ser oxidado a sua forma insolvel Fe(III), vindo a ser removido da gua por sedimentao e filtrao.

Filtrao em membrana de nanofiltrao Este sistema foi operado por um perodo limitado de tempo, aproximadamente um ms. Isto significa que h necessidade de ensaios mais extensivos com esta tecnologia, visando coletar mais informaes referentes a frequncia de lavagens, volume de rejeitos, presso de operao e outras variveis operacionais. Nos experimentos realizados, a filtrao em membrana de nanofiltrao produziu excelentes resultados no que diz respeito remoo de 2-MIB e geosmina, com eficincias superiores a 95%. Outros compostos orgnicos dissolvidos tambm podero se beneficiar da nanofiltrao, considerando o baixo peso molecular de corte das membranas. Oxidao qumica Os trs oxidantes testados, permanganato de potssio, hipoclorito de sdio e dicloroisocianurato de sdio apresentaram capacidade bastante limitada para oxidao de 2-MIB e geosmina. Por serem lcoois tercirios, estes compostos apresentam uma relativa resistncia oxidao. H referncias relatando a oxidao de 2-MIB e geosmina por compostos com maior potencial de oxidao, como o oznio e outros compostos usados em processos oxidativos avanados. Contudo, testes com estes oxidantes no foram realizados nesta pesquisa. Adsoro em carvo atiado Carvo ativado mostrou-se capaz de reduzir concentraes de 2-MIB e geosmina de 1.200 ng/L para abaixo do limiar de deteco, 10 ng/L. O tempo requerido para se alcanar tal reduo foi de duas horas, que foi tambm o tempo de equilbrio dos carves testados com maior capacidade adsortiva. Ressalte-se, no entanto, alguns aspectos. O primeiro que os testes foram realizados com gua destilada contaminada com 2-MIB e geosmina, isto , no havia competidores pelos stios de adsoro. O segundo

322

GUAS

aspecto que nem todos os carves possuem as mesmas capacidades de adsoro e tempo de equilbrio. Assim, o tipo de carvo a ser utilizado dever ser determinado a partir de ensaios de laboratrio. Tambm, o tempo de contato uma varivel que afeta o grau com que as substncias sero removidas da soluo. Carvo ativado muito utilizado pelas companhias de saneamento em perodos em que as guas de abastecimento apresentam qualidade mais crtica. uma tcnica robusta, no sentido de que eficiente na remoo de muitos compostos orgnicos indesejveis da gua. Contudo, seu uso deve ser precedido de testes de adsoro e tempo de contato para haver segurana de que um lote de uma determinada marca de carvo ativado ir realmente funcionar para os contaminantes presentes numa gua especfica.

Oxidao biolgica de MIB e geosmina Nesta pesquisa foram identificadas sete culturas de bactrias, isoladas do lago Guaba, com capacidade para usarem 2-MIB e geosmina como nicas fontes de substrato no metabolismo. Algumas destas bactrias removeram mais de 80% da concentrao inicial de 2-MIB e geosmina em um perodo de 48 horas. Isto sugere um potencial de utilizao da oxidao biolgica, por exemplo, associada adsoro em carvo ativado.
Um aspecto importante a ser considerado com relao a esta tecnologia a preferncia das bactrias pelos substratos. Por exemplo, havendo outras fontes de carbono orgnico, preferiro as bactrias o uso de 2-MIB e geosmina ou tero preferncia por estes outros compostos? Isto no foi respondido com os testes realizados nesta pesquisa, que submeteu as culturas puras a 2-MIB e geosmina como nicas fontes de carbono. Claramente, h maior necessidade de pesquisa com esta tecnologia, mas ela guarda um potencial importante no sentido de que se possa aumentar a remoo de carbono orgnico da gua dentro da estao de tratamento. Isto possibilitaria minimizar a formao de biofilmes nos sistemas de distribuio de gua que, por si prprios, so fontes causadoras de problemas de gosto e odor na gua potvel.

Referncias bibliogrficas
APHA/AWWA/WEF - AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION; AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION; WATER ENVIRONMENT FEDERATION. Standard methods for the examination of water and wastewater. 21 ed. Washington, D.C., 2005. (2150 B. Threshold Odor Test; 2160 B. Flavor Threshold Test). ABNT - ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. MB 3412: carvo ativado pulverizado determinao granulomtrica. Mtodo de ensaio. Rio de Janeiro, 1991A. ______. MB 3410: carvo ativado pulverizado determinao do Nmero de Iodo. Mtodo de ensaio. Rio de Janeiro, 1991B.

REMOO DE GOSTO E ODOR EM PROCESSOS DE TRATAMENTO DE GUA

323

BAKER, L.A.; WESTERHOFF, P.; SOMMERFELD, M. Adaptive management using multiple barriers to control tastes and odors. Journal American Water Works Association, v. 98, n. 6, p. 113-126, 2006. BENDATI, M.M. et al. Ocorrncia de florao de cianobactria Planktothrix mougeotii no lago Guaba em 2004: atuao do DMAE no abastecimento pblico. In: 23 CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL. 2005, Campo Grande. Anais... Rio de Janeiro: ABES, 2005. CD. BOLEDA, M.R. et al. A review of taste and odour events in Barcelonas drinking water area (1990 2004). Water Science and Technology, v. 55, n. 5, p. 217-221, 2007. BRANDO, C.C.S.; SILVA, A.S. Remoo de cianotoxinas por adsoro em carvo ativado. In: PDUA, V.L. (coord.) Contribuio ao estudo da remoo de cianobactrias e microcontaminantes orgnicos por meio de tcnicas de tratamento de gua para consumo humano. Rio de Janeiro: ABES, 2006. p. 415-465. BRASIL. MINISTRIO DA SADE. Portaria MS n 518. Estabelece os procedimentos e responsabilidades relativos ao controle e vigilncia da qualidade da gua para consumo humano e seu padro de potabilidade, e d outras providncias. Dirio Oficial da Unio, 26 mar. 2004. BURLINGAME, G.A.; ANSELME, C. Distribution system tastes and odors. In: SUFFET, I.H.; MALLEVILLE, J.; KAWCZYNSKI, E. (eds.) Advances in taste-and-odor treatment and control. Denver: American Water Works Association Research Foundation and Lyonnaise des Eaux, 1995. p. 281-319. CLEASBY, J.L.; LOGSDON, G.S. Granular bed and precoat filtration. In: LETTERMAN, R.D. (ed.). Water quality and treatment: a handbook of community water supplies. 5. ed. New York: McGrawHill/AWWA, 1999. p. 8.1-8.99. DI BERNARDO, L.; DANTAS, A.D.B. Mtodos e tcnicas de tratamento de gua. 2. ed. So Carlos: RiMA, 2005. DUGUET, J.-P. et al. Oxidation processes: chlorine and chloramines. In: SUFFET, I.H.; MALLEVILLE, J.; KAWCZYNSKI, E. (eds.) Advances in taste-and-odor treatment and control. Denver: American Water Works Association Research Foundation and Lyonnaise des Eaux; 1995. p. 75-107. EHLERS, V.M.; STEEL, E.W. Municipal and rural sanitation. 3. ed. Nova Iorque: McGraw-Hill, 1943. FAIR, G.M.; GEYER, J.C.; OKUN, D.A. Elements of water supply and wastewater disposal. 2. ed. Nova Iorque: John Wiley, 1971. FALCONER, I. et al. Safe levels and safe practices. In: CHORUS, I.; BARTRAM, J. (ed.). Toxic cyanobacteria in water: a guide to their public health consequences, monitoring and management. Londres: Taylor & Francis/WHO, 1999. p. 155-178. FERREIRA FILHO, S.S.; ALVES, R. Tcnicas de avaliao de gosto e odor em guas de abastecimento: mtodo analtico, anlise sensorial e percepo dos consumidores. Engenharia Sanitria e Ambiental, v. 11, n. 4, p. 362-370, out./dez. 2006. FONTES DE GUA atraem filas na Capital. Jornal Zero Hora, Porto Alegre, p. 32, 18 mar. 2004. FREITAS, A.M.; SIRTORI, C.; PERALTA-ZAMORA, P.G. Avaliao do potencial de processos oxidativos avanados para remediao de guas contaminadas com geosmina e 2-MIB. Qumica Nova,

324

GUAS

v. 31, n. 1, p. 75-78, 2008. GOMES, L.N.L.; AZEVEDO, S.M.F.O. Tcnicas de manejo e pr-tratamento no manancial. In: PDUA, V.L. (coord.). Contribuio ao estudo da remoo de cianobactrias e microcontaminantes orgnicos por meio de tcnicas de tratamento de gua para consumo humano. Rio de Janeiro: ABES, 2006. p. 141-171. GRAMITH, J.T. Oxidation processes: ozone. In: SUFFET, I.H.; MALLEVILLE, J.; KAWCZYNSKI, E. (eds.) Advances in taste-and-odor treatment and control. Denver: American Water Works Association Research Foundation and Lyonnaise des Eaux, 1995. p. 123-144. HAND, D.W.; HOKANSOM, D.R.; CRITTENDEN, J.C. Air stripping and aeration. In: LETTERMAN, R.D. (ed.). Water quality and treatment: a handbook of community water supplies. 5. ed. Nova Iorque: McGraw-Hill/AWWA, 1999. p. 5.1-5-68. HARDENBERGH, W.A. Water supply and purification. 2. ed. Scranton: International Textbook, 1945. HARGESHEIMER, E.E.; WATSON, S.B. Drinking water treatment options for taste and odor control. Water Research, v. 30, n. 6, p. 1423-1430, 1996. HOEHN, R.C. et al. Household odors associated with the use of chlorine dioxide. Journal American Water Works Association, v. 82, n. 4, p. 166-172, 1990. HOEHN, R.; MALLEVIALLE, J. Treatment trains. In: SUFFET, I.H.; MALLEVIALLE, J.; KAWCZYNSKI, E. (eds.) Advances in taste-and-odor treatment and control. Denver: American Water Works Association Research Foundation and Lyonnaise des Eaux, 1995. p. 351-385. IZAGUIRRE, G.; DEVALL, J. Resource control for management of taste-and-odor problems. In: SUFFET, I.H.; MALLEVILLE, J.; KAWCZYNSKI, E. (eds.). Advances in taste-and-odor treatment and control. Denver: American Water Works Association Research Foundation and Lyonnaise des Eaux, 1995. p. 23-74. JARDINE, C.G.; GIBSON, N.; HRUDEY, S.E. Detection of odour and health risk perception of drinking water. Water Science and Technology, v. 40, n. 6, p. 91-98, 1999. JULIANO, V.B. Relatrio final de atividades do sub-projeto remoo de substncias que causam gosto e odor (2-metilisoborneol e geosmina) em gua atravs de carvo ativado e oxidao biolgica. Porto Alegre: IPH/UFRGS, 2008. LALEZARY, S. et al. Air stripping of taste and odor compounds from water. Journal American Water Works Association, v. 76, n. 3, p. 83-87, 2004. LAUDERDALE, C.V., ALDRICH, H.C., LINDNER, A.S. Isolation and characterization of a bacterium capable of removing taste and odor causing 2-methylisoborneol from water. Water Research, v. 38, n. 19, p. 4135-4142, 2004. LETTERMAN, R.D. (ed.) Water quality and treatment: a handbook of community water supplies. 5. ed. Nova Iorque: McGraw-Hill/AWWA, 1999. LIBNIO, M. et al. Avaliao do impacto da presena de sabor e odor no custo operacional de estao de tratamento de gua. In: 23 CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL. 2005, Campo Grande. Anais... Rio de Janeiro: ABES, 2005. CD.

REMOO DE GOSTO E ODOR EM PROCESSOS DE TRATAMENTO DE GUA

325

LOGSDON, G.; HESS, A.; HORSLEY, M. Guide to selection of water treatment processes. In: LETTERMAN, R.D. (Ed.). Water quality and treatment: a handbook of community water supplies. 5. ed. Nova Iorque: McGraw-Hill/AWWA, 1999. p. 3.1-3.26. MAGALHES, C. Aumenta descontentamento com gosto da gua. Jornal Zero Hora, Porto Alegre, p. 38, 16 mar. 2004. MATIA, L. Treatment of tastes in drinking water: causes and control. In: SUFFET, I.H.; MALLEVILLE, J.; KAWCZYNSKI, E. (eds.). Advances in taste-and-odor treatment and control. Denver: American Water Works Association Research Foundation and Lyonnaise des Eaux, 1995. p. 247-279. McGUIRE, M. Off-flavor as the consumers measure of drinking water safety. Water Science and Technology, v. 31, n. 11, p.1-8, 1995. McGUIRE, M.J.; HUND, R.; BURLINGAME, G. A practical decision tree tool that water utilities can use to solve taste and odor problems. Journal of Water Supply, Research and Technology AQUA, v. 54, n. 5, p. 321-327, 2005. McKINNEY, R.E. Microbiology for sanitary engineers. Nova Iorque: McGraw-Hill, 1962. MIERZWA, J.C. Processos de separao por membranas para tratamento de gua. In: PDUA, V.L. (coord.). Contribuio ao estudo da remoo de cianobactrias e microcontaminantes orgnicos por meio de tcnicas de tratamento de gua para consumo humano. Rio de Janeiro: ABES, 2006. p. 335-380. MOORE, L.F. WATSON, S.B. The Ontario Water Works Consortium: a functional model of source water management and understanding. Water Science and Technology, v. 55, n. 5, p. 195-201, 2007. MWH MONTGOMERY WATSON HARZA. Water treatment: principles and design. 2. ed. Hoboken, NJ: Wiley, 2005. NAZAROFF, W.W.; ALVAREZ-COHEN, L. Environmental engineering science. Nova Iorque: Wiley, 2001. NEW ZELAND. Ministry of Health. Drinking water standards for New Zeland. Wellington, 2005. Disponvel em: <http://www.moh.govt.nz> Acesso em: 10 jul. 2008. PERSSON, P.-E. 19th century and early 20th century studies on aquatic off-flavors: a historical review. Water Science and Technology, v. 31, n. 11, p. 9-13, 1995. RITTMANN, B.E.; GANTZER, C.J.; MONTIEL, A. Biological treatment to control taste-and-odor compounds in drinking water treatment. In: SUFFET, I.H.; MALLEVILLE, J.; KAWCZYNSKI, E. (eds.) Advances in taste-and-odor treatment and control. Denver: American Water Works Association Research Foundation and Lyonnaise des Eaux, 1995. p. 209-246. SARAI, D.S. Water treatment made simple for operators. Hoboken, NJ: Wiley, 2006. SCHNEIDER, R.P.; TSUTIYA, M.T. Membranas filtrantes para o tratamento de gua, esgoto e gua de reuso. So Paulo: ABES, 2001. SNOEYINK, V.L.; SUMMERS, R.S. Adsorption of organic compounds. In: LETTERMAN, R.D. (ed.) Water quality and treatment: a handbook of community water supplies. 5. ed. Nova Iorque: McGraw-Hill/AWWA, 1999. p. 13.1-13.83.

326

GUAS

STEFENS, J.L. Relatrio de atividades: remoo de gosto e odor em processos de tratamento de gua. Porto Alegre: IPH/UFRGS, 2008. STEFENS, J.L.; ZAT, M.; BENETTI. A.D. Aplicao de metodologia analtica empregando microextrao em fase slida e cromatografia para determinao de compostos odorferos em mananciais de abastecimento de gua. In: 31 CONGRESO INTERAMERICANO DE INGENIERA SANITARIA Y AMBIENTAL. 2008, Santiago, Chile. Anais... Santiago: AIDIS, 2008. CD. SUFFET, I.H. et al. Taste-and-odor problems observed during drinking water treatment. In: SUFFET, I.H.; MALLEVIALLE, J.; KAWCZYNSKI, E. (eds.) Advances in taste-and-odor treatment and control. Denver: American Water Works Association Research Foundation and Lyonnaise des Eaux, 1995. p. 1-21. SUFFET, I.H.; KHIARI, D.; BRUCHET, A. The drinking water taste and odor wheel for the millennium: beyond geosmin and 2-methylisoborneol. Water Science and Technology, v. 40, n. 6, p.1-13, 1999. SUFFET, I.H.; MALLEVIALLE, J.; KAWCZYNSKI, E. Advances in taste-and-odor treatment and control. Denver: American Water Works Association Research Foundation and Lyonnaise des Eaux. 1995. THOMPSON, T. et al. Chemical safety of drinking water: assessing priorities for risk management. Genebra: WHO, 2007. THRESH, J.C.; BEALE, J.F.; SUCKLING, E.V. The examination of waters and water supplies. 4. ed. Filadlfia: P. Blakistons Son, 1933. USEPA - US ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Secondary drinking water regulations: guidance for nuisance chemicals, 1992. Disponvel em: <http://www.epa.gov/safewater/mcl.html> Acesso em: 10 jul. 2008. WATSON, S.B. et al. (eds.) Off-flavors in the aquatic environment VII. Selected proceedings of the 7th International Symposium on Off-Flavors. Cornwall, Ontrio, Canad, 2-7 out. 2007. WESTERHOFF, P. et al. Seasonal occurrence and degradation of 2-methylisoborneol in water supply reservoirs. Water Research, v. 39, n. 20, p. 4899-4912, 2005. WHO - WORLD HEALTH ORGANIZATION. Guidelines for drinking-water quality. 3. ed. Genebra, 2004. p. 210-220. YOUNG, W.F. et al. Taste and odour threshold concentrations of potential potable water contaminants. Water Research, v. 30, n. 2, p. 331-340, 1996. ZAT, M. Relatrio final de pesquisa: bolsa CNPq DTI-III. Porto Alegre: IPH/UFRGS, 2008.

Referncias bibliogrficas citadas em apud


BARTELS, J.H.M.; BRADY, B.M.; SUFFET, I.H. Study of the interaction between odorous compounds. In: Taste and odor in drinking water supplies: Phase I & II. Denver: AWWA Research Foundation e AWWA, 1989. GRAHAM, M. et al. Optimization of powdered activated carbon application for geosmin and MIB removal. Denver: AWWA, 2000.

Anlise de risco Aplicada ao Abastecimento de gua para Consumo Humano


Rafael Kopschitz Xavier Bastos, Paula Dias Bevilacqua, Jos Carlos Mierzwa

9.1 Aspectos introdutrios e contextualizao do problema


A produo de gua segura1 para consumo humano passa atualmente por uma reviso de seus paradigmas, devido, por um lado, s chamadas questes ou contaminantes emergentes (qumicos e biolgicos)2 e, por outro, ao reconhecimento das limitaes das chamadas tcnicas convencionais de tratamento e do controle laboratorial da qualidade da gua. A primeira questo evidenciada pela descrio de diversos surtos de doenas envolvendo a gua tratada, principalmente a partir da dcada de 1990. Dentre os microrganismos frequentemente relacionados com tais surtos destacam-se os protozorios Giardia spp. e Cryptosporidium spp., sendo um exemplo notrio o surto de criptosporidiose ocorrido em 1993, na cidade de Milwaukee (EUA), onde 403.000 pessoas foram acometidas (Mac KENZIE et al., 1994). Outros exemplos de questes emergentes so a ocorrncia de florao de cianobactrias (consequentemente de liberao de cianotoxinas) e de desreguladores endcrinos em mananciais de abastecimento (ver captulos 3 e 7). Em relao ao controle laboratorial, destacam-se as limitaes de ordem analtica ou financeira e a inexistncia de indicadores da qualidade da gua de emprego universal, as limitaes inerentes ao princpio amostral e a dificuldade ou mesmo impossibilidade de monitoramento em tempo real (BASTOS; BEZERRA; BEVILACQUA, 2007).

328

GUAS

Essas questes impuseram, principalmente a partir da ltima dcada, a necessidade de desenvolvimento de pesquisas em todo o mundo, inclusive no Brasil, direcionadas inovao e otimizao das tcnicas de tratamento de gua e busca de indicadores adequados da qualidade da gua para consumo humano. Como alternativa ou complementao da abordagem centrada na avaliao do produto final, a rea relacionada ao abastecimento da gua para consumo humano tem incorporado recentemente conceitos e ferramentas j adotados h algum tempo em outros setores produtivos. Essas transformaes implicam no entendimento e na aceitao de que o recurso das ferramentas de avaliao e gerenciamento de risco, aplicadas de modo abrangente e integrada, desde a captao at o consumo, a forma mais efetiva de garantir a segurana da qualidade da gua para consumo humano (WHO, 2006). A Avaliao de Risco (AR) tem se apresentado como uma ferramenta importante e possvel de ser utilizada para auxiliar e orientar o processo decisrio para o controle e a preveno da exposio de populaes e indivduos a diversos agentes ou situaes perigosas sade. Essa metodologia faz parte de uma abordagem maior, denominada Anlise de Risco, a qual compreende trs procedimentos desenvolvidos normalmente de forma sequencial e integrada: Avaliao de Risco, Gerenciamento de Risco e Comunicao de Risco. A Anlise de Risco se fundamenta em vrios conceitos e pressupostos que a caracterizam como uma metodologia flexvel e passvel de ser aplicada em diferentes reas do conhecimento e adaptada a situaes diversas, considerando, inclusive, vrios possveis desfechos/eventos os quais se quer prevenir ou controlar. De forma genrica, essa metodologia permite, a partir do conhecimento e descrio de possveis fatores, agentes ou situaes que possam determinar a ocorrncia de eventos indesejveis, propor medidas e intervenes que possam evit-los ou control-los, envolvendo a participao da populao ou grupo que sofrer as consequncias advindas dos eventos indesejveis, ainda que a participao signifique apenas a disponibilizao de informao. Considerando ento os procedimentos que integram a Anlise de Risco, o conhecimento e descrio de fatores, agentes ou situaes que podem determinar a ocorrncia de eventos indesejveis correspondem etapa de AR. O Gerenciamento de Risco envolve o estabelecimento de medidas e intervenes corretivas ou preventivas de modo a minimizar ou evitar os impactos relacionados aos eventos indesejveis. Finalmente, a Comunicao de Risco corresponde etapa de informao da populao ou grupo exposto aos fatores, agentes ou situaes, de forma a garantir no apenas o direito informao, mas tambm o estabelecimento de medidas de proteo individual, dentre outras. Essa metodologia encontra, assim, grande possibilidade de aplicao na rea da sade, uma vez que permite, conforme j assinalado, subsidiar a tomada de deciso envol-

ANLISE DE RISCO APLICADA AO ABASTECIMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

329

vendo aes de proteo da sade e preveno e controle de agravos em grupos populacionais. No campo da Sade Ambiental3, a Anlise de Risco tem sido amplamente utilizada, uma vez que permite a abordagem dos fatores, agentes ou situaes, relacionados s exposies humanas e a ambientes adversos. Nesse contexto, a metodologia tem sido aplicada aos fatores biolgicos, fsicos e qumicos, de origem natural ou antrpica, que determinam, condicionam e influenciam a sade humana. A aplicao dessa metodologia j amplamente utilizada em outras reas, a exemplo da economia, aeronutica, militar e espacial, considerando, inclusive, outros eventos, desfechos ou resultados indesejveis, diferentes daqueles de relevncia sade humana ou ambiental. Sua aplicao no campo da sade recente, sendo inicialmente utilizada no gerenciamento dos riscos relacionados s atividades industriais, em particular nas indstrias qumica e petroqumica, ou seja, envolvendo os contaminantes qumicos (acidentes com liberaes de substncias txicas); posteriormente, com aperfeioamentos e adaptaes gradativos, a metodologia tambm passou a ser aplicada em situaes de risco fsico, como incndios e exploses. Em se tratando da rea do abastecimento de gua para consumo humano, a aplicao dessa metodologia tem encontrado terreno frtil e promissor de utilizao. O evento exposio considerado nesse contexto o consumo de gua; os fatores, agentes ou situaes mais tradicionalmente estudados so os contaminantes biolgicos (microrganismos patognicos) e qumicos (produtos txicos) e os eventos adversos, objeto de controle ou preveno, so os agravos sade associados ao consumo de gua (doenas infecto-contagiosas e doenas crnicas no-transmissveis). A partir do exposto, reforam-se dois importantes aspectos que caracterizam a metodologia de Anlise de Risco, seu carter holstico, ou seja, so considerados todos os elementos que integram as diferentes etapas que devem ser realizadas ou cumpridas para se atingir um determinado objetivo, e o seu carter preventivo. Traduzindo essa ideia para o abastecimento de gua para consumo humano, ter-se-ia que esse processo considerado em uma perspectiva ampla e integrada, do manancial ao consumidor. Supera-se, assim, a avaliao da conformidade da qualidade da gua destinada ao consumo centrada no produto final (gua tratada) ou a ateno localizada em uma nica etapa do processo. Do ponto de vista preventivo, na medida em que o sistema de abastecimento descrito, analisadas as vulnerabilidades e identificados os principais perigos, possvel a tomada de deciso em relao aos riscos mais relevantes, os quais podem ser eliminados, minimizados ou simplesmente assumidos como tolerveis. Recentemente, a Organizao Mundial da Sade (OMS) traduziu e sistematizou os fundamentos e a abordagem que caracterizam a Anlise de Risco aplicada ao abas-

330

GUAS

tecimento de gua para consumo humano nos denominados Planos de Segurana da gua (PSAs). Esses planos so definidos como um instrumento que identifica e prioriza perigos e riscos em um sistema de abastecimento de gua, desde o manancial at o consumidor, visando estabelecer medidas de controle para reduzi-los ou elimin-los e estabelecer processos para verificao da eficincia da gesto dos sistemas de controle e da qualidade da gua produzida. Adicionalmente, promovem um sistema estruturado e organizado visando minimizar a ocorrncia de falhas e ainda permitem o desenvolvimento de planos de contingncia para responder s falhas no sistema ou eventos de perigo imprevistos (WHO, 2005; 2006). Os elementos bsicos do PSA esto baseados nos princpios e conceitos de mltiplas barreiras, Anlise de Perigos e Pontos Crticos de Controle (APPCC), avaliao e gerenciamento de risco e gesto de qualidade (normas de certificao ISO) (BARTRAM; FEWTRELL; STENSTRM, 2001; AS/NZ, 2004; WHO, 2005; WHO, 2006A). Visando segurana da gua para consumo humano, os PSAs inserem-se em uma estrutura mais ampla, a qual inclui, de forma interativa, outros componentes importantes: a definio de metas de sade a serem alcanadas ou resguardadas em determinado contexto socioeconmico (e, por conseguinte, perfil epidemiolgico) e a necessidade de controle externo (auditoria, regulao, vigilncia) (WHO, 2005). Considerando os elementos que integram a metodologia de Anlise de Risco, o que tem sido mais explorado em termos cientficos e traduzido como ferramenta aplicvel na prtica a AR, a qual ser aprofundada nos itens seguintes desse captulo. O conceito de risco, traduzido como a probabilidade de um evento ocorrer, pode ser utilizado considerando seu aspecto quantitativo ou apenas o qualitativo. No que tange AR, isso significa que o risco poder ser apenas identificado e caracterizado, referindo-se ento ao seu aspecto qualitativo, ou poder ser quantificado, significando que a associao entre uma determinada exposio e um efeito adverso sade poder ser expressa em termos numricos, podendo ser apresentada em bases populacional e temporal; por exemplo, um caso anual de doena ou agravo em cada 10.000 pessoas. No desenvolvimento desse captulo, particular ateno dada Avaliao Quantitativa de Risco (AQR), Qumico (AQRQ) ou Microbiolgico (AQRM) e seu potencial de aplicao ao abastecimento de gua para consumo humano, como subsdio formulao de normas de qualidade da gua ou como ferramenta de avaliao dos riscos associados ao funcionamento de um sistema de abastecimento e produo de gua com determinada qualidade.

ANLISE DE RISCO APLICADA AO ABASTECIMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

331

9.2 Aspectos conceituais aplicados ao abastecimento de gua para consumo humano


Ainda considerando uma abordagem introdutria da metodologia de Anlise de Risco, dois conceitos so importantes de serem bem compreendidos: perigo e risco. O conceito de risco, em epidemiologia, pode ser traduzido como a possibilidade de um evento ocorrer, sendo traduzido estatisticamente como a possibilidade de prever determinadas situaes ou eventos por meio do conhecimento, ou da possibilidade de conhecimento, dos parmetros de uma distribuio de probabilidades de acontecimentos (FREITAS; GOMEZ, 1997), relacionando o conceito de risco a uma medida numrica. Entretanto, antes de poder ser quantificada e, assim, representar a probabilidade de ocorrer, a ideia de risco indica a existncia de uma associao entre uma exposio e um determinado efeito que, em sade, poderia ser entendido como: infeco, doena/ agravo/desordem, incapacidade, bito; ou seja, a ideia de risco traz em si um componente qualitativo. O conceito de perigo compreendido como as propriedades inerentes de um agente (biolgico, qumico ou fsico) que, em uma condio de exposio, possam implicar algum efeito adverso sade, esse ltimo traduzido no conceito de risco (FREITAS; PORTO; MOREIRA, 2002). Os agentes, para serem caracterizados como perigosos, devem apresentar caractersticas inerentes de toxicidade (qumicos), infectividade e patogenicidade (microbiano) ou radioatividade (fsico), que podem vir a causar efeitos adversos sade de indivduos/populaes. Ampliando o conceito de perigo, situaes que possam levar a introduzir perigos tambm podem ser analisadas sob essa tica, caracterizando os eventos perigosos. Esses elementos, perigo e risco, esto associados no de uma maneira inexorvel, pois para o perigo de fato se traduzir em risco preciso que uma srie de condies se cumpra, por exemplo, considerando as doenas transmissveis: exposio (o consumo de gua), dose-infectante (quantidade de organismos que so necessrios para causar a infeco), estado imunolgico do hospedeiro, dentre outros. Outro aspecto conceitual importante de ser introduzido ou problematizado o estabelecimento de metas de sade, como componente fundamental na garantia da segurana de gua para consumo humano, e pano de fundo de normas de qualidade da gua e dos prprios PSAs. Metas de sade podem ser estabelecidas por meio de um ou mais critrios ou recursos, tais como: (i) evidncias epidemiolgicas; (ii) avaliao quantitativa de risco qumico e microbiolgico; (iii) estabelecimento de nvel de risco ou carga de doena tolervel; (iv) avaliao da qualidade da gua; e/ou (v) avaliao de desempenho do sistema

332

GUAS

de tratamento. A conjugao de alguns desses critrios permite identificar, por vezes quantificar, medidas de proteo da fonte de abastecimento e o tipo de tratamento necessrio para o alcance de determinado nvel de risco definido como tolervel, alm de permitir a avaliao do impacto de medidas de controle. A definio de metas de sade deve, portanto, fazer parte de polticas de sade pblica e inclui a difcil tarefa de definio do que venha constituir risco tolervel4, respeitando aspectos econmicos, ambientais, sociais e culturais, recursos financeiros tcnicos e institucionais em determinada realidade (BARTRAM; FEWTRELL; STENSTRM, 2001; WHO, 2005). Essas metas devem levar em considerao, por exemplo, a situao geral de sade pblica e a contribuio do abastecimento de gua para consumo humano em termos de risco qumico e microbiolgico em determinado contexto ou perfil epidemiolgico. Como risco nulo no existe (HUNTER; FEWTRELL, 2001), alguns autores sugerem que a definio do que seja risco tolervel pode se basear em avaliaes do binmio risco/ benefcio, no entendimento de que a aceitao do risco aumenta com a percepo dos benefcios da atividade que o gera. Hunter e Fewtrell (2001) sugerem que determinado nvel de risco pode ser considerado tolervel quando: (i) encontra-se abaixo de um limite definido arbitrariamente; (ii) encontra-se abaixo do nvel j existente ou tolerado; (iii) encontra-se abaixo de uma frao arbitrria do total da carga de doena na comunidade; (iv) o custo de reduo do risco excederia o valor economizado; (vi) o custo de oportunidade da preveno do risco seria mais bem gasto em outras aes de promoo da sade pblica; (vii) profissionais de sade dizem que aceitvel; (viii) responsveis por formulao de polticas pblicas dizem que aceitvel; e/ou (ix) o pblico em geral diz que aceitvel (ou no diz que inaceitvel). Para substncias carcinognicas na gua para consumo humano, a USEPA adota nveis de risco tolerveis entre 10-4 e 10-6 (um caso de cncer por 10.000 a 1.000.000 pessoas ao longo de 70 anos); a OMS assume risco tolervel de 10-5 para substncias carcinognicas genotxicas (USEPA, 2005; USEPA, 2006C; WHO, 2006A). Nos EUA, admite-se risco anual de infeco de 1:10.000 (10-4) para os diversos organismos patognicos transmissveis via abastecimento de gua para consumo humano (MACLER; REGLI, 1993). Assumindo, a ttulo de exerccio, razo doena: infeco de 50% para Giardia, o risco anual correspondente de doena (giardiose) seria de 1:20.000; assumindo ainda taxa de letalidade de 0,1%, isso resultaria em risco anual de bito de 1:20.000.000 e de aproximadamente 5 x 10-6 em toda a vida ( 70 anos), o que se aproxima dos riscos assumidos como tolerveis para substncias qumicas carcinognicas (HUNTER; FEWTRELL, 2001). Como ser visto em itens a seguir, a estimativa de risco microbiolgico, e mesmo a definio de risco tolervel, tem sido estabelecida em termos de risco de infeco, e

ANLISE DE RISCO APLICADA AO ABASTECIMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

333

no de doena, alm de considerar a populao exposta como homognea. Em tal abordagem, assume-se que o primeiro aspecto (risco de infeco com um parmetro conservador) serviria como margem de segurana para o segundo, j que, de fato, a populao exposta tende a ser heterognea, incorporando grupos mais susceptveis, tais como crianas, idosos, gestantes e imunocomprometidos (MACLER; REGLI, 1993; HAAS; EISENBERG, 2001).

9.3 Avaliao Quantitativa de Risco


A Avaliao Quantitativa de Risco (AQR) consiste na estimativa numrica de potenciais efeitos adversos sade devido exposio de indivduos e populaes a perigos. Essa metodologia , h algum tempo, o paradigma central de estudos sobre danos sade decorrentes da exposio a substncias qumicas (Avaliao Quantitativa de Risco Qumico - AQRQ) (USEPA, 1991, 1997, 2005) e tem sido adaptada, mais recentemente, exposio a organismos patognicos (Avaliao Quantitativa de Risco Microbiolgico - AQRM), incluindo o consumo de gua e servido de base formulao de diretrizes e normas de qualidade da gua para consumo humano. (HAAS; ROSE; GERBA, 1999; HAVELLAR; MELSE, 2003; USEPA, 2006B; WHO, 2006A). Genericamente, a metodologia de AQR pressupe quatro etapas fundamentais, resumidas a seguir: i) Identificao do perigo: essa etapa compreende uma avaliao do conhecimento disponvel e a descrio de efeitos adversos sade, crnicos ou agudos, associados a um determinado agente (fsico, qumico, microbiano) (perigo) ou situao (evento perigoso). A compreenso da origem do perigo e de como este pode ser introduzido na cadeia produtiva tambm integra essa etapa. Esse conhecimento ser importante para o planejamento dos procedimentos de Gerenciamento de Risco. A presena de organismos patognicos ou substncias qumicas na gua para consumo humano seria exemplo de um perigo. O consumo da gua (exposio) pode levar ocorrncia de efeitos adversos na populao consumidora, significando o risco. A existncia de explorao agrcola na bacia de contribuio do manancial, a descarga de esgotos sanitrios ou efluentes de agroindstrias no manancial de gua bruta, falhas no tratamento da gua e rupturas na rede de distribuio so exemplos de eventos perigosos, os quais podem introduzir perigos que podem estar associados a efeitos adversos na populao consumidora. ii) Avaliao da dose-reposta: avaliao do potencial que tem o agente de causar resposta em diversos nveis de exposio. Para determinados agen-

334

GUAS

tes, a definio da dose que causa efeito adverso estabelecida a partir de estudos experimentais (com voluntrios humanos ou, principalmente, em ensaios de laboratrio com cobaias). Em outros casos, so utilizadas informaes de estudos epidemiolgicos (desenvolvidos em situaes de exposies acidentais ou no). iii) Avaliao da exposio: compreende a caracterizao da populao exposta, a quantidade ingerida do agente, a frequncia, a durao e as provveis vias de exposio. No caso em questo, envolveria o conhecimento ou estimativa da qualidade da gua, de um padro de consumo de gua (L/d) e da contribuio relativa do fator consumo de gua frente a outras vias de exposio como, por exemplo, ar e alimentos. iv) Caracterizao do risco: de posse das informaes obtidas nas etapas anteriores, por meio de modelos matemticos ou relaes diretas entre a dose-resposta e exposio, pode-se estimar o risco associado ao perigo identificado. Essas etapas sero desenvolvidas a seguir, considerando particularidades inerentes adaptao da metodologia aos riscos microbiolgicos e os riscos qumicos associados ao abastecimento de gua para consumo humano, com maior ou menor nvel de detalhamento.

9.3.1 Avaliao Quantitativa de Risco Qumico (AQRQ) aplicada ao desenvolvimento de normas e critrios de qualidade da gua para consumo humano
Substncias qumicas podem ser incorporadas gua por fontes naturais (dependendo de fatores geomorfolgicos e climticos), atividades agrcolas, industriais e urbanas (ex.: fertilizantes, agrotxicos, efluentes industriais, esgotos domsticos e drenagem urbana) durante as etapas de tratamento e distribuio da gua (ex.: coagulantes, produtos secundrios da desinfeco, contato com material constituinte da infraestrutura fsica reservatrios, rede de distribuio etc.) e/ou decorrente de metabolismo microbiano (ex. cianotoxinas). No mundo contemporneo, o uso de substncias qumicas cada vez mais intenso, como, por exemplo, o de agrotxicos, frmacos e produtos de limpeza, dando lugar ocorrncia potencial das mais diversas substncias em mananciais de abastecimento de gua, incluindo os desreguladores endcrinos (ver captulos 2 e 7) e demais qumicos emergentes. Entretanto, salvo situaes de existncia de fontes sistemticas de contaminao ou de acidentes, um mesmo manancial no tende a apresentar substncias qumicas em grande variedade e/ou elevadas concentraes. Por outro lado,

ANLISE DE RISCO APLICADA AO ABASTECIMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

335

preciso considerar que os efeitos sade, decorrentes da ingesto de substncias qumicas via consumo de gua, so crnicos, isto , fazem-se sentir como efeito de exposio prolongada (vrios anos ou dcadas) determinada dose, por vezes muito baixas. preciso ainda ponderar que os efeitos sade associados a vrias substncias qumicas so ainda desconhecidos ou cercados de incertezas. Portanto, na formulao de normas de qualidade da gua para consumo humano, ou em programas de monitoramento, preciso priorizar substncias qumicas, para o que, em geral, parte-se do entendimento de que o risco associado a determinada substncia resultado do efeito conjugado da toxicidade inerente substncia (avaliada, por exemplo, por sua capacidade de provocar efeitos sade em doses baixas e/ou pela gravidade desses efeitos) e da intensidade da exposio (no caso, decorrente da concentrao da substncia na gua, do padro de consumo de gua e da contribuio relativa do consumo de gua vis--vis outras vias de exposio), conforme ilustrado na Figura 9.1. AQRQ a metodologia empregada no desenvolvimento do padro de potabilidade para substncias qumicas (ou seja, a seleo das substncias para compor o padro e a determinao dos respectivos valores mximos permitidos VMP) em diversos pases, tais como os EUA (USEPA, 2006C) e Canad (HEALTH CANADA, 1995A), bem como nas diretrizes da OMS (WHO, 2006A). Em geral, so adotadas abordagens distintas, uma para substncias txicas no-carcinognicas, outra para substncias carcinognicas; porm, em ambas, a formulao do problema segue os postulados gerais e etapas da AR descritos anteriormente: (i) identificao do perigo; (ii) avaliao da dose-resposta; (iii) avaliao da exposio; e (iv) caracterizao do risco.

Figura 9.1

Nvel de risco associado a substncias qumicas de acordo com o efeito conjunto do grau de exposio e da toxicidade

336

GUAS

Na etapa de identificao do perigo, so selecionadas as substncias a serem consideradas, usualmente em funo de sua toxicidade (da disponibilidade e confiabilidade das informaes), de seu padro de ocorrncia em mananciais e de sua dinmica ambiental, incluindo aspectos tais como: fontes dos contaminantes, persistncia e mobilidade em diferentes matrizes ambientais (ex.: solo e gua) e remoo por meio do tratamento da gua. A Agncia Internacional de Pesquisas sobre o Cncer (IARC) avalia a carcinogenicidade potencial das substncias qumicas baseada em estudos realizados com animais, dispondo tambm, ainda que menos frequentemente, de informaes sobre carcinogenicidade para os seres humanos procedente de estudos epidemiolgicos sobre exposio ocupacional ou acidental. A partir dos dados disponveis, as substncias qumicas so classificadas em cinco categorias de acordo com o risco potencial: (i) Grupo 1 - o agente carcinognico para os seres humanos; (ii) Grupo 2A - o agente provavelmente carcinognico para os seres humanos; (iii) Grupo 2B - o agente possivelmente carcinognico para os seres humanos; (iv) Grupo 3 - o agente no classificvel com base em sua carcinogenicidade para os seres humanos; e (v) Grupo 4 - o agente provavelmente no carcinognico (WHO, 2006A). Classificaes semelhantes so adotadas nos EUA (USEPA, 2006A) e no Canad (HEALTH CANADA,1995A). Como antecipado no captulo 1, nos EUA (USEPA, 2006C), e de forma bem similar no Canad (HEALTH CANADA, 1994; 1995A), os contaminantes que potencialmente demandam regulao so identificados levando em considerao, alm dos aspectos acima mencionados: (i) fatores de exposio e de riscos sade da populao em geral e de grupos vulnerveis; (ii) disponibilidade de mtodos analticos de deteco; (iii) factibilidade tcnica e analtica de atendimento eventual VMP; e/ou (iv) impactos econmicos e de sade pblica da regulamentao (USEPA, 2006C). Periodicamente atualizada uma lista de contaminantes (National Drinking Water Contaminant Candidate List) que ainda no constituam objeto de regulamentao, que apresentem riscos potenciais sade e/ ou que, reconhecidamente, ocorram ou potencialmente possam ocorrer em sistemas de abastecimento de gua; so estabelecidas, ento, prioridades para: (i) regulamentao, (ii) pesquisa de riscos e efeitos sade, e/ou (iii) construo de banco de dados sobre a ocorrncia em mananciais de abastecimento e gua tratada (USEPA, 2008). As informaes de dose-resposta podem advir de estudos toxicolgicos humanos e/ ou epidemiolgicos, mas so preponderantemente obtidas de ensaios de laboratrio com animais. Tambm como antecipado no captulo 1, para substncias ou compostos carcinognicos, os dados experimentais (dose-resposta) so extrapolados de doses elevadas (como, em geral, so utilizadas nos experimentos) para doses mais baixas, por meio

ANLISE DE RISCO APLICADA AO ABASTECIMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

337

de modelos matemticos (em geral lineares), com base nos quais se estabelece a dose correspondente a risco adicional de cncer de 10-4-10-6 (para a maioria das substncias, 10-5) (HEALTH CANADA, 1994; HEALTH CANADA, 1995A; USEPA, 2005; USEPA, 2006C; WHO, 2006A). Para substncias txicas no-carcinognicas, dos estudos de toxicidade crnica so extrados os seguintes valores: NOAEL (No Observed Adverse Effect Level); NOEL (No Observed Effect Level), LOAEL (Lowest Observed Adverse Effect Level), ou LOEL (Lowest Observed Effect Level), expressos em mg/kg de massa corporal.5 A partir da comprovao da existncia de toxicidade crnica e do estabelecimento do NOAEL (ou congneres) para as espcies estudadas em ensaios de laboratrio e a fim de definir um nvel de exposio seguro para seres humanos, so aplicados fatores de incerteza (FI), considerando: variaes interespcie (animal e seres humanos), variaes intraespcie (visando proteger grupos ou indivduos mais sensveis ou suscetveis), a confiabilidade dos estudos ou da base de dados e/ou a natureza ou severidade dos efeitos adversos. Esses aspectos so considerados conjuntamente, de forma produtria. Em geral, aos valores de NOAEL, determinados para os efeitos adversos observados em animais, aplicado um fator de incerteza de 100, considerando as variaes interespcie (10) e as variaes entre indivduos de populaes humanas (10) (WHO, 2006A). Com esses dados, possvel determinar a Dose Diria Aceitvel (DDA) ou a Ingesto Diria Tolervel (IDT)6 (Equao 9.1), ou seja, a quantidade de um agente abaixo da qual as pessoas poderiam estar expostas sem que ocorresse efeito adverso sade. Em outras palavras, a DDA ou a IDT uma estimativa da quantidade de uma substncia presente nas diversas formas de exposio que se pode ingerir diariamente ao longo de toda a vida (em geral, assumindo 70 anos) sem risco considervel para a sade (mg/ kg de massa corporal). IDT = NOAEL / FI Equao 9.1 Sendo: IDT: ingesto diria tolervel (mg/kgmc.d) NOAEL: dose para efeito adverso no observado FI: fator de incerteza Note-se que na IDT est embutida larga margem de segurana e, assim, a ingesto eventual de doses mais elevadas (em exposies de curto prazo) no necessariamente implicaria risco (ou danos) sade (WHO, 2006A). Na etapa de avaliao da exposio procura-se estimar a contribuio relativa ao consumo de gua. Em uma abordagem integrada de avaliao de risco, devem ser

338

GUAS

consideradas, em conjunto, a exposio via consumo de alimentos e de gua, ingesto acidental de solo, a inalao e a absoro pela pele (HEALTH CANADA, 1994; USEPA, 1997; USEPA, 1999; WHO, 2006A). A caracterizao da exposio via alimentos baseada no monitoramento de resduos e em estatsticas de aplicao de agrotxicos e de consumo dos mais diversos produtos alimentcios, enquanto a exposio pela inalao avaliada com base na concentrao no ar e na taxa de respirao. A exposio relativa ao consumo de gua considera as estatsticas de consumo per capita e dados de monitoramento da qualidade da gua; entretanto, como a grande maioria das informaes refere-se gua bruta, deve-se ainda considerar a influncia do processo de tratamento da gua na remoo dos contaminantes (HEALTH CANADA, 1994; USEPA, 1997; USEPA, 1999; USEPA, 2001). A finalizao do procedimento, que envolve a combinao dos perigos identificados, a avaliao da dose-resposta e a caracterizao da exposio combinada, permite a quantificao do risco global, por meio do cmputo da Dose Total Diria ou da Ingesto Total Diria, dependendo das vias de exposio consideradas. Na Equao 9.2, esse procedimento mostra-se de forma simplificada (HEALTH CANADA, 1994; USEPA, 1997, USEPA, 1999). DTD ou ITD = (Ccon x Tia) / mc Equao 9.2

Sendo: DTD: Dose Total Diria (mg/kgmc.d) ITD: Ingesto Total Diria (mg/kgmc.d) Ccon: concentrao do contaminante em determinada matriz (ar, solo, gua, alimento) (massa/massa ou massa/volume). Tia: Taxa de ingesto/inalao/absoro, de acordo com a via de exposio (massa/tempo ou volume/tempo e massa/rea superficial de pele, no caso da absoro) mc: massa corporal Naturalmente, para efeito de proteo sade, a DTD ou a IDT devem ser iguais ou inferiores DDA ou IDT, dependendo das vias de exposio consideradas. A etapa de caracterizao da exposio utilizada tambm para a definio de Limites Mximos de Resduos (LMRs) ou Valores Mximos Permitidos (VMPs)7 para os fatores de risco alimentos e gua, os quais sero ponderados para a quantificao do risco global. Claro est que a soma dos produtos dos LMRs ou VMPs pela estimativa de consumo (gua e alimentos - culturas e produtos animais) no pode superar a IDT e, ainda, eventualmente, permitir margem para outras exposies, tais como inalao e absoro pela pele. A concentrao limite para uma substncia (VMP) na gua calculada considerando as seguintes variveis: massa corporal, frao da IDT atribuda ao consumo de gua, consumo dirio de gua (Equao 9.3).

ANLISE DE RISCO APLICADA AO ABASTECIMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

339

VMP = (IDT x mc x Fa) / C

Equao 9.3

Sendo: VMP: valor mximo permitido (mg/L) IDT: Ingesto Diria Tolervel (mg/kgmc.d) mc: massa corporal mdia (kg) Fa: Frao da IDT atribuda ao consumo de gua C: consumo dirio de gua (L/d) A OMS adota os seguintes valores mdios para adultos: mc = 60 kg; Fa = 0,1; C = 2 L (WHO, 2006A). O Canad, por sua vez, adota os seguintes parmetros: mc = 70 kg; Fa = 0,2; C = 1,5 L (HEALTH CANADA, 1995). Nos EUA, os valores de referncia so: mc = 70 kg; Fa = 0,1-0,2; C = 2 L (USEPA, 2006A). Os valores acima so os adotados para o estabelecimento dos VMPs da maioria das substncias qumicas. Porm, em circunstncias especficas, o VMP pode ser estabelecido tomando como referncia subgrupos populacionais mais sensveis; por exemplo, no caso de substncias para as quais se considera que crianas possam ser particularmente vulnerveis, a OMS adota os seguintes valores: (i) crianas: mc = 10 kg; C = 1 L; (ii) lactentes (amamentao artificial): mc = 5 kg; C = 0,75 L (WHO, 2006A). De forma anloga, a frao da IDT atribuda ao consumo de gua pode variar em faixas bastante amplas (10-80%), dependendo das informaes disponveis sobre a contribuio relativa de diferentes vias de exposio; entretanto, na maioria dos casos considera-se que a frao atribuda ao consumo de gua (analisada em conjunto com o consumo de alimentos), deixa margem de segurana relativamente elevada para acomodar eventuais exposies adicionais, como a inalao e a absoro pela pele (HEALTH CANADA, 1995A; WHO, 2006A). As seguir, a ttulo de exemplo, so apresentados dois exerccios exploratrios de aplicao de AQR na interpretao de dados sobre qualidade da gua para consumo humano. Com base em resultados de estudos de toxicidade com cobaias, as seguintes instituies ou organizaes estimam a IDA(1) para o glifosato. A FAO e a OMS (FAO/WHO, 2005) e, no Brasil, a Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa) estabelecem, respectivamente, referncias internacionais e nacionais para Limites Mximos de Resduos (LMR) em alimentos. A ttulo de comparao, so apresentados a seguir valores de LMR para o glifosato em para algumas culturas.

340

GUAS

Exemplo 1: Consideraes sobre o VMP para glifosato na Portaria MS no 518/2004


DOSE PARA EFEITO NO OBSERVADO (mg/kgmc) IDA (mg/kgmc) VMP (mg/L)

INSTITUIO/PAS

FI

FAO / OMS USEPA / EUA Health Canada / Canad ANVISA / MS / Brasil

100 (2) 10 (3) 3 (4)

100 100 100

1 (2) 0,1 (3) 0,03 (4) 0,042 (5)

3 (6) 0,7 (7) 0,28 (8) 0,5 (9)

(1) AQUI SER UTILIZADA A EXPRESSO ACEITVEL E NO TOLERVEL, PARA EFEITO DE FIDELIDADE A ALGUMAS DAS FONTES UTILIZADAS, COM REFERNCIA UTILIZAO DE AGROTXICOS EM ALIMENTOS. (2) NOAEL, UM ESTUDO AO LONGO DE UM ANO E OUTRO COM DUAS GERAES, AMBOS COM RATOS (FAO/WHO, 2004; WHO, 2006B). (3) NOEL, ESTUDO DE TOXICIDADE REPRODUTIVA COM TRS GERAES DE RATOS (FONTE: WWW.EPA.GOV/IRIS/GLYPHOSATE). (4) NOAEL, REDUO DE GANHO DE PESO EM ESTUDOS DE DOIS ANOS COM RATOS; IDN (INGESTO DIRIA NEGLIGVEL), ADOTADO PARA AGROTXICOS PARA OS QUAIS SE JULGA QUE NO H INFORMAES SUFICIENTES OU SUFICIENTEMENTE CONFIVEIS PARA O ESTABELECIMENTO DE IDA (HEALTH CANADA, 1995A; 1995B). (5) FONTE: HTTP://WWW.ANVISA.GOV.BR/TOXICOLOGIA/MONOGRAFIAS/G01.PDF. (6) DE ACORDO COM OS PARMETROS ADOTADOS PELA FAO/OMS (IDA=1 MG/KG PC; MC=60 KG; FA=0,1; C=2 L/D), ENTRETANTO, NO ENTENDIMENTO DA OMS, UMA VEZ QUE ESTE VALOR BEM SUPERIOR AO USUALMENTE ENCONTRADO NA GUA PARA CONSUMO HUMANO, SERIA DESNECESSRIO EXPLICITAR UM VALOR-GUIA (VG) (WHO, 2006A). (7) NOS EUA, COMO ORIENTAES, SO AINDA OBSERVADAS AS SEGUINTES SITUAES: (I) 20 MG/L: CONCENTRAO NA GUA PARA A QUAL ESTIMA-SE QUE NO CAUSE QUALQUER EFEITO ADVERSO NOCARCINOGNICO EM AT 10 DIAS DE EXPOSIO; ESTE VALOR VISA PROTEO DE CRIANAS (10 KG PC) COM CONSUMO DE GUA DE 1 L/D (USEPA, 2006A); (II) 4 MG/L: CONCENTRAO PARA A QUAL ESTIMA-SE QUE NO OCORRAM EFEITOS ADVERSOS NO-CANCERGENOS AO LONGO DE UMA VIDA DE EXPOSIO, ASSUMINDO QUE TODA A EXPOSIO SE REFIRA AO CONSUMO DE GUA. (8) VALOR PROVISRIO (IMAC - INTERIM MAXIMUM ACCEPTABLE CONCENTRATION, SIMILAR AO MCLG DOS EUA E AO VALOR-GUIA PROVISRIO DA OMS, VER CAPTULO 1) (HEALTH CANADA, 1995A; 2008). (9) PORTARIA 518/2004 (BRASIL, 2004).

LMR (mg/kg) CULTURA FAO / OMS ANVISA (*)

Banana Feijo Milho Soja Cana de acar Caf


(*)

0,05 2 5 20 2 -

0,02 0,05 0,1 10 1 1

FONTE: HTTP://WWW.ANVISA.GOV.BR/TOXICOLOGIA/MONOGRAFIAS/G01.PDF.

O VMP para glifosato na Portaria MS no 518/2004 foi estabelecido tomando como referncia publicaes mais antigas da OMS, as quais sugeriam um valor de NOAEL de 175 mg/kgmc e, portanto, VG de 5 mg/L (WHO/IPCS, 1994; WHO, 1998). Por medida de precauo, dada a intensa utilizao desse produto no pas, foi adotado um VMP dez vezes menor (0,5 mg/L). Tal valor responderia por cerca de 40% da IDA definida pela Anvisa (0,042 mg/kgmc.d), como se demonstra a seguir.

ANLISE DE RISCO APLICADA AO ABASTECIMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

341

IDA = 0,042 mg/kgmc x 60 kg (massa corprea mdia para adultos) = 2,52 mg/d Ingesto Total Diria (mxima terica) (ITD) = 0,5 mg/L x 2 L/d = 1 mg/d ITDgua / IDA = 39,7% Considerando a exposio terica mxima conjunta (gua + alimentos) a ITD corresponderia a: ITD = ITDgua + ITDalimentos = 0,4 + 0,268 = 0,66 Com todo o rigor dos valores estabelecidos no pas para IDA, LMR em alimentos e, de certa forma, do VMP na gua (comparados a critrios empregados por organismos internacionais), a estimativa da ingesto total diria via consumo de gua e alimentos ainda deixaria margem de segurana (cerca de 40%) para exposio por outras vias, por exemplo, por inalao ou absoro pela pele. No Canad, a ingesto diria de glifosato via consumo de alimentos era, em 1986, calculada em torno de 2,7 g/kgmc, o que corresponderia a 9% da IDA (HEALTH CANADA, 1995B). A FAO e a OMS, a partir da reviso de um amplo banco de dados sobre o monitoramento de resduos de glifosato em mais de 30 tipos de alimentos e dos respectivos consumos mdios dirios, estimaram a Ingesto Total Diria (ITD) em vrias partes do mundo; para a Amrica Latina, dados de 2004 sugerem um valor de ITD de 106 g/pessoa, o qual, para um peso corporal mdio de adultos de 60 kg, equivaleria a 0,2% da IDA (IDA = 1 mg/kgmc). Com base nos dados disponveis, a FAO e a OMS inferem que o consumo de alimentos no deve trazer problemas de sade pblica de longo prazo (FAO/WHO, 2005). A Unio Europia considera que, com base na estimativa da dieta humana (de adultos com peso mdio de 60 kg), a ingesto terica mxima diria de glifosato via consumo de alimentos (excluindo o consumo de produtos de origem animal e de gua) corresponda cerca de 15% da IDA e que a ingesto adicional via consumo de gua e de produtos de origem animal no tende a acrescentar riscos considerveis (EC, 2002). Exemplo 2: Concentrao de desreguladores endcrinos em mananciais de abastecimento da RMBH e RMSP aplicao de AQR como subsdio formulao de critrios de qualidade da gua para consumo humano e de medidas de controle Uma publicao da OMS (WHO, 2002) apresenta as seguintes faixas de doses de desreguladores endcrinos (DE) que resultaram em efeitos adversos em cobaias utilizadas em testes de toxicidade (LOEL), pela exposio intraperitoneal para o nonilfenol (4-NP) e oral para o estradiol (E2) e etinilestradiol (EE2): (i) 4-NP - 0,8 a 8 mg/kgmc.d; (ii) E2 0,82 a 4,12 mg/kgmc.d; (iii) EE2 - 0,02 a 2 mg/kgmcd.

342

GUAS

Com base nas Equaes 9.1 e 9.3, ou seja, a partir de estimativas de valores de IDT foram realizados exerccios de clculo de valores mximos desejveis (VMD) em gua para consumo humano. Optou-se pelo uso de VMD (para efeito adverso no observado) em lugar de VMP, uma vez que este ltimo referir-se-ia a valores de concentrao mxima estabelecidos em norma como padro de potabilidade. Para tanto, foram utilizados os seguintes dados: (i) massa corporal (mc): 60 kg (adultos), 10 kg (crianas), 5 kg (lactentes - amamentao artificial); (ii) consumo de gua (C): 2 L/d (adultos), 1 L/d (crianas), 0,75 L/d (lactentes - amamentao artificial); (iii) frao da IDT atribuda ao consumo de gua (Fa): 0,1-1,0; (iv) fator de incerteza (FI): 100; (v) os menores valores de dose para efeito adverso dentre as faixas acima citadas.
4-NP (ng/L) FA LAC CRI ADU E2 (ng/L) LAC CRI ADU EE2 (ng/L) LAC CRI ADU

0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1

5,33 10,67 16 21,33 26,67 32 37,33 42,67 48 53,33

8 16 24 32 40 48 56 64 72 80

24 48 72 96 120 144 168 192 216 240

5,47 10,93 16,40 21,87 27,33 32,80 38,27 43,73 49,20 54,67

8,20 16,40 24,60 32,80 41 49,20 57,40 65.60 73,80 82

24,60 49,20 73,80 98,40 123 147,60 172,20 196,80 221,40 246

0,13 0,27 0,40 0,53 0,67 0,80 0,93 1,07 1,20 1,33

0,20 0,40 0,60 0,80 1 1,20 1,40 1,60 1,80 2

0,60 1,20 1,80 2,40 3 3,60 4,20 4,80 5,40 6

LAC: LACTENTES; CRI: CRIANAS; ADU: ADULTOS.

Percebe-se que na eventual definio de padres de potabilidade para os DE estudados, este poderia ser estabelecido em limites prximos entre si para E2 e 4-NP, mas em patamares bem mais rigorosos para EE2; isso porque ensaios de toxicidade revelam efeitos adversos em doses bem mais baixas de EE2 do que dos outros dois DE. Nota-se tambm que, naturalmente, s menores fraes da IDT atribudas ao consumo de gua corresponderiam VMDs mais rigorosos, pois, nesse caso, dever-se-ia limitar a exposio substncias pelo consumo de gua, visto que haveria outras vias de exposio importantes; no outro extremo (Fa=100%), poderiam ser consideradas concentraes mais elevadas na gua, pois esta seria a nica via de exposio considerada.

ANLISE DE RISCO APLICADA AO ABASTECIMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

343

Adicionalmente, cabe notar que, assim como para qualquer outra substncia, se houver justificativa suficiente para considerar crianas (ou eventualmente outros subgrupos da populao) como particularmente susceptveis ou vulnerveis, os padres teriam de ser estabelecidos em limites mais rigorosos. A seguir, com base nos valores mais elevados de concentrao dos desreguladores endcrinos encontrados nos mananciais estudados nas Regies Metropolitanas de Belo Horizonte (RMBH) e de So Paulo (RMSP) (ver captulo 7), foram construdos cenrios de risco decorrentes da relao concentrao na gua bruta/VMD na gua tratada.
4-NP Fa LAC CRI ADU E2 LAC CRI ADU EE2 LAC CRI ADU

0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1

0,41 0,20 0,14 0,10 0,08 0,07 0,06 0,05 0,05 0,04

0,27 0,14 0,09 0,07 0,05 0,05 0,04 0,03 0,03 0,03

0,09 0,05 0,02 0,02 0,02 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01

< 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01

< 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01

< 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01

405 202,50 135 101,50 81 67,50 57,86 50,63 45 40,50

270 135 90 67,50 54 45 38,57 33,57 30 27

90 45 30 22,50 18 15 12,86 11,25 10 9

C: LACTENTES; CRI: CRIANAS; ADU: ADULTOS. CONCENTRAO CONSIDERADA NA GUA BRUTA: 2.185 ng/L (4-NP); 36,8 ng/L (E2); 54 ng/L (EE2).

Com base neste exerccio, poder-se-ia inferir que as concentraes de 4-Nonilfenol e, principalmente, de 17-beta-Estradiol, encontradas nos mananciais em questo no imporiam maiores riscos sade, pois mantiveram-se sempre abaixo dos valores estimados como limites a serem assegurados na gua tratada, mesmo para os cenrios de exposio mais desfavorveis. Por sua vez, a presena de Etinilestradiol suscitaria ateno, particularmente se considerados como crticos os cenrios de crianas (principalmente na fase de amamentao artificial) expostas variadas vias de exposio e, portanto, com menores fraes da IDT atribudas gua. Para esse DE, seria necessrio que se contasse com remoo por meio do tratamento da gua e/ou minimizao da contaminao dos mananciais, por vezes bem elevadas, dependendo do cenrio de exposio que se considere.

344

GUAS

9.3.2 Avaliao Quantitativa de Risco Microbiolgico (AQRM) aplicada ao controle da qualidade da gua para consumo humano
A Avaliao Quantitativa de Risco Microbiolgico (AQRM) incorpora as etapas classicamente utilizadas na avaliao de risco qumico, quais sejam: identificao do perigo, avaliao da exposio, avaliao da dose-resposta e caracterizao do risco. A fase de identificao de perigos tem recebido uma abordagem mais ampla, denominada formulao do problema, envolvendo o planejamento sistemtico das etapas da avaliao de risco, qual seja: uma caracterizao inicial da exposio e dos efeitos adversos com a elaborao de um modelo conceitual que descreva o bioagente patognico ou o ambiente de interesse, definindo populao e cenrios de exposio (WHO, 2006A). Nessa etapa, todos os perigos e eventos perigosos devem ser identificados e mapeados, em todos os componentes do sistema de abastecimento, da fonte ao consumidor. Devem ser mapeadas as fontes de contaminao, identificados os organismos patognicos de maior ocorrncia ou importncia, o potencial de remoo no sistema de tratamento, bem como o de reintroduo de perigos, por exemplo, via recirculao de gua de lavagem de filtros ou recontaminao na rede de distribuio. Na identificao de perigos, naturalmente, devem ser considerados todos os patgenos possveis de ocorrer, mas a OMS sugere que patgenos referncia sejam identificados, no entendimento de que o controle desses asseguraria o dos demais, e recomenda a considerao de pelos menos um tipo de vrus, bactria e protozorios patognicos (WHO, 2006A)9. Na etapa de avaliao da exposio, fundamentalmente, o que se busca a estimativa do nmero de organismos patognicos ingeridos por indivduos ou populaes a cada evento de exposio ou em exposio continuada (isto , em base temporal, por exemplo, ao longo de um ano). O cenrio de exposio ao fator de risco consumo de gua no to complexo de ser formulado quanto em outras aplicaes de AQRM (por exemplo, o reso da gua (PETTERSON; ASHBOLT, 2002; BASTOS; BEVILACQUA, 2006) e, essencialmente, consiste no conhecimento ou estimativa do nmero de organismos presentes na gua de consumo e do volume de gua consumido. Entretanto, a mensurao da concentrao de patgenos na gua, principalmente em gua tratada (baixas concentraes), est sujeita a limitaes analticas. Alternativamente, pode-se recorrer ao conhecimento da ocorrncia na gua bruta e do potencial de remoo por meio do tratamento, mas ambas as medidas ou estimativas podem estar sujeitas a amplas variaes. Por sua vez, o prprio padro de consumo de gua tambm apresenta fatores de incerteza e variabilidade. Na etapa de caracterizao do risco, as informaes sobre o perfil da exposio e a dose-resposta so analisadas conjuntamente para o clculo das probabilidades de infeco (risco) para um cenrio de exposio de uma populao a um organismo patognico. .

ANLISE DE RISCO APLICADA AO ABASTECIMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

345

Vrios estudos experimentais com humanos fornecem informaes sobre dose-resposta para diversos microrganismos, as quais permitiram o ajuste de dois modelos matemticos para expressar a probabilidade de infeco resultante da ingesto de um nmero conhecido de organismos: modelo exponencial (Equao 9.4) e modelo beta-Poisson (Equao 9.5). Ambos estimam o risco de infeco associado a uma nica exposio, sendo que o modelo beta-Poisson expressa maior heterogeneidade na interao microrganismo-hospedeiro (HAAS; ROSE; GERBA, 1999; HAAS; EISENBERG, 2001). PI (d) = 1 exp (-d/k) Equao 9.4

PI (d) = 1 - [(1 + d/N50) (2 1/ - 1)]) - Equao 9.5 Sendo: PI: probabilidade de infeco para uma nica exposio d: nmero de organismos ingeridos por exposio (dose) N50: dose infectante mdia (Tabela 9.1) e k: parmetros caractersticos da interao agente-hospedeiro (Tabela 9.1)
Tabela 9.1 > Parmetros caractersticos da interao agente-hospedeiro para os modelos exponencial e beta-Poisson de probabilidade de infeco
MICRORGANISMO k N50

Poliovrus I Rotavrus Adenovrus 4 Echovrus 12 Vrus Coksackie Salmonella(1) Salmonella typhosa Shigella
(2) (3)

109,87 6,17 2,397 78,3 69,1 23.600 3,6 x 106 1.120 8,6 x 10 896 243 341 238 50,23
7

0,2531

0,3126 0,1086 0,2100 0,1778 0,145 0,25 0,1008

Escherichia coli

Campylobacter jejuni Vibrio cholera Entamoeba coli Cryptosporidium parvum Giardia lamblia

NOTAS: (1) MLTIPLAS CEPAS, EXCLUDAS S. TYPHOSA E S. PULLORUM. (2) S. FLEXINERII E S. DYSENTERIAE EM CONJUNTO. (3) CEPAS NO ENTEROHEMORRGICAS (EXCLUDA E. COLI O111). FONTE: HAAS; EISENBERG (2001).

346

GUAS

Com a Equao 9.6, pode-se estimar o risco para perodos de tempo maiores (por exemplo, anual), ou seja, para mltiplas exposies mesma dose: PI (A) (d) = 1 [1 - PI (d)] n Equao 9.6

Sendo: PI (A): probabilidade anual de infeco decorrente de n exposies mesma dose (d) PI: probabilidade de infeco para uma nica exposio n: nmero de exposies por ano Exemplifica-se, portanto, uma das aplicaes da AQRM no controle da qualidade da gua para consumo humano: a estimativa de risco a partir do conhecimento da concentrao de determinado organismo na gua e assumido um padro de consumo de gua (L/d). Esse procedimento pode ser feito com base em dados pontuais de entrada nos modelos probabilsticos (por exemplo, medidas de tendncia central de bancos de dados de qualidade da gua, valores fixos dos parmetros de dose-resposta), o que resultaria, tambm, em estimativas de risco em valores nicos. Alternativamente, e mais recomendvel, seria considerar variaes em torno dos dados de entrada, de acordo com uma dada distribuio (por exemplo, por meio de simulao de Monte Carlo), obtendo como resultado estimativas de risco tambm segundo determinada distribuio, ou seja, levando em considerao fatores de incerteza e variabilidade (heterogeneidade entre grupos expostos, devida, por exemplo, exposio ou sensibilidades diferenciadas) (HAAS; ROSE; GERBA, 1999; HAAS; EISENBERG, 2001). Em que pese a grande utilidade dessa ferramenta, algumas limitaes inerentes aos pressupostos e bases dos modelos de AQRM devem ser levantadas, alm daquelas j mencionadas no pargrafo anterior (incertezas e variabilidade). Por exemplo, o emprego de modelos estticos de estimativa do risco individual como resultado da exposio a certa concentrao de patgenos, mesmo que continuada, mas de forma independente (o mesmo paradigma da AQRQ), no leva em considerao particularidades das doenas infeccionas, como, por exemplo, a possibilidade de transmisso secundria (pessoa-pessoa) e de aquisio de imunidade, ou seja, por definio, risco se manifesta em base populacional e de forma dinmica. Tambm pode ser questionado o pressuposto assumido nos modelos de AQRM de que probabilidade de ocorrncia de microrganismos na gua obedece distribuio aleatria de Poisson (REGLI et al., 1991). Por fim, h tambm que se relevar o fato de que as informaes de dose-resposta utilizadas na formulao dos modelos matemticos foram obtidas de estudos com indivduos adultos sadios e, portanto, no esto considerados grupos populacionais particularmente mais susceptveis (HAAS; ROSE; GERBA, 1999; HAAS; EISENBERG, 2001). Os modelos de AQRM podem ainda ser aplicados de forma inversa no controle da qua-

ANLISE DE RISCO APLICADA AO ABASTECIMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

347

FONTE: HAAS ET AL., (1996 - ADAPTADO).

Figura 9.2

Remoo necessria de oocistos de Cryptosporidium para risco tolervel de 10-4 de acordo com a concentrao na gua bruta

lidade da gua para consumo humano, ou seja, estabelecido o risco tolervel; pode-se estimar a concentrao admissvel de organismos patognicos no efluente tratado e, por conseguinte, o grau de tratamento requerido (usualmente expresso em termos de unidades logartmicas de remoo). Na Figura 9.2, so apresentadas combinaes de concentraes de oocistos de Cryptosporidium na gua bruta e os respectivos requerimentos de remoo, de forma a se observar risco tolervel de 10-4.

9.3.3. Carga de doena


Na metodologia de AQR, a estimativa do risco no leva em considerao caractersticas particulares de cada agente (qumico ou microbiolgico) e, consequentemente, dos efeitos adversos produzidos (por exemplo, cncer ou diarreia, supondo-se que efeitos mais graves e duradouros devam ser mais significativos e prioritrios). Tambm no so considerados o fator idade e o estado de sade anterior ocorrncia da doena ou bito. Assim, o risco tolervel para uma determinada infeco ou doena pode ser bem diferente do de outra. Por exemplo, tem-se assumido como risco tolervel anual 10-4 (um caso em cada 10.000 indivduos em um ano) para a exposio a microrganismos patognicos (diarreia) e, em geral, 10-5 quando o efeito considerado o cncer (um caso em cada 100.000 indivduos em 70 anos) (USEPA, 2005; USEPA, 2006C; WHO, 2006A). Portanto, a estimativa da carga de doena (burden of disease), medida pelo parmetro anos de vida perdidos ajustados por incapacidade (da sigla inglesa DALY Disability

348

GUAS

Adjusted Life Years), tem sido entendida como uma abordagem mais completa. Esse indicador leva em considerao a probabilidade da doena resultar em bito e/ou em efeitos adversos de carter agudo (imediatos) ou crnico (durao prolongada de efeitos). A abordagem utilizada em sua construo envolve a transformao de uma incapacidade vivenciada (por exemplo, trs dias com diarreia ou bito devido diarreia) em anos de vida saudveis perdidos. Dessa forma, expressando-se a carga de doena com um nico indicador e tendo o tempo como medida, possvel comparar o impacto de diferentes agentes (qumicos e/ou microbiolgicos) na sade da populao (CHAN, 1997; PETTERSON; ASHBOLT, 2002; HAVELAAR; MELSE, 2003). De forma simplificada, a carga de doena pode ser calculada a partir da Equao 9.710. DALY = N.D.S Equao 9.7

Sendo: N: nmero de pessoas afetadas (obtido a partir de registros mdicos, estudos epidemiolgicos, sistemas de notificao de agravos ou estimativas feitas utilizando modelos de dose-reposta) D: durao mdia do efeito adverso (no caso de doena, crnica ou aguda, a informao obtida a partir de consulta a especialistas, dados hospitalares ou de estudos epidemiolgicos; no caso de bito ou de incapacidade permanente, avalia-se a mdia de anos perdidos devido ao gravo, tendo-se como referncia, por exemplo, a expectativa de vida da populao) S: peso atribudo gravidade do efeito de interesse (variando de 0 a 1, sendo que 0 significa o indivduo saudvel e 1 bito). Quando o efeito adverso de interesse o bito, a medida utilizada anos de vida perdidos devido ao bito prematuro (years of life lost - YLL) e quando o efeito de interesse a doena (aguda ou crnica) ou uma sequela, a medida utilizada anos vividos com a incapacidade (years lived with a disability - YLD); quando os dois efeitos so importantes, utilizam-se ambas as medidas (CHAN, 1997; PRSS; HAVELAAR, 2001; PETTERSON; ASHBOLT, 2002; HAVELAAR; MELSE, 2003). Como exemplo, para calcular o DALY total de uma determinada condio (diarreia aquosa, por exemplo), somam-se o nmero de anos perdidos em bitos prematuros por essa causa e o total de anos vividos com incapacidades de conhecida severidade e durao, pelos sobreviventes da doena. Na Tabela 9.2, so apresentados exemplos de valores assumidos em estudos na Holanda para o clculo da carga de doena relacionada infeco por Cryptosporidium parvum, Campylobacter ssp., Escherichia coli O157 e rotavrus.

ANLISE DE RISCO APLICADA AO ABASTECIMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

349

Tabela 9.2 > Valores e pesos atribudos gravidade, durao mdia do efeito adverso infeco por Cryptosporidium parvum, Campylobacter spp. Escherichia coli O157 e rotavrus
ORGANISMO EFEITO GRAVIDADE (S) DURAO (ANOS) (D) CARGA DE DOENA (DALY) POR CASO (YLD OU YLL)(1) CARGA DE DOENA (DALY) POR 1.000 CASOS DE DOENA(2)

Cryptosporidium parvum

Diarreia aquosa bito Total Gastroenterite bito Total Diarreia aquosa

0,067 1 0,067 1 0,067 0,39 1 0,10 0,23 1 -

0,02 13,2 0,014 13,2 0,0093 0,015 13,2 0,0027 0,0027 80 -

0,0013 13,2 0,00094 13,2 0,0006 0,006 13,2 0,002 0,004 80 -

1,34 0,13 1,47 0,94 1,32 2,26 0,3(3) 2,8(4) 3,5(5) 6,6 1,8 3,5 480(7) 485,3

Campylobacter spp.

Escherichia coli O157

Diarreia sanguinolenta bito Total Diarreia leve Diarreia grave bito Total

Rotavrus(6)

NOTAS: (1) YLD OU YLL EXPRESSOS A PARTIR DO PRODUTO S*D. (2) DALY = N*D*S; EX.: 1.000 X 0,02 X 0,067 = 1,34; 1.000 X 10-5 (LETALIDADE) X 13,2 = 0,13. (3) 1.000 X 53% (DIARREIA AQUOSA) X 0,0093 X 0,067 = 0,3. (4) 1.000 X 47% (DIARREIA SANGUINOLENTA) X 0,015 X 0,39 = 2,8. (5) 1.000 X 2,7 X 10-4 (LETALIDADE) X 13,2 = 3,5. (6) CLCULO REALIZADO PARA PASES EM DESENVOLVIMENTO. (7) 1.000 X 0,6% (LETALIDADE) X 1 X 80 = 480. FONTE: HAVELAAR; MELSE (2003 - ADAPTADO).

Interpretando os dados na Tabela 9.2, a partir do valor de carga de doena por caso (YLD) para Cryptosporidium parvum e considerando a ocorrncia de apenas um episdio de diarreia por pessoa por ano, cada indivduo teria 0,0013 anos perdidos devido diarreia, o que equivaleria a 0,47 dias por ano ou 11,4 horas por ano. Quando os valores so extrapolados para base populacional (1.000 casos de diarreia por Cryptosporidium parvum), a carga de doena (YLD) seria igual a 1,32, significando que essa populao apresenta 1,32 anos perdidos por ano devidos diarreia. Para a letalidade, a quantidade de anos perdidos por pessoa por ano devido ao bito por Cryptosporidium parvum (YLL) seria de 13,2; equivalente a 4,818 dias. Considerando a taxa de letalidade de 10-5 e a ocorrncia de 1.000 casos de diarreia por Cryptosporidium parvum, a carga de doena (YLL) seria de 0,13; equivalente a 47,45 dias por ano. Assim, o DALY total (YLD + YLL) considerando eventos de diarreia (morbidade) e bito (letalidade) seria expresso por 1,47. Um dos primeiros estudos adaptados ao contexto brasileiro foi realizado pela Escola Nacional de Sade Pblica/Fundao Osvaldo Cruz, sendo o indicador DALY por 1.000 habitantes calculado para cada grupo de causas de doenas definida pelo Ministrio

350

GUAS

da Sade. Os resultados evidenciaram DALY total de 37.518.239 anos de vida perdidos por incapacidade (232/100.000 hab.), sendo 18.031.271 decorrentes da parcela (YLL) de mortalidade (111/100.000 hab.) e 19.486.968 decorrentes de incapacidade (YLD) (120/100.000 hab.). O estudo avaliou ainda que os grupos de doenas com maiores contribuies (DALYS) foram: IIE doenas neuropsiquitricas (43), IIG - doenas cardiovasculares (31), IA - doenas infecciosas e parasitrias (21) e IIH - doenas respiratrias crnicas (19) (ENSP/FIOCRUZ, 2002). A mesma problematizao dirigida ao conceito de risco tolervel no item 9.2 aplica-se definio do que seria DALY tolervel, inevitavelmente permeada por aspectos polticos, sociais e econmicos. Porm, uma vez definido o valor de DALY tolervel, esse pode ser convertido em termos de risco tolervel anual de doena, de acordo com a Equao 9.8. Tolervel de doena pppa = DALYs tolervel pppa / DALYs pcd Equao 9.8 Sendo: pppa: por pessoa por ano pcd: por caso de doena Como j mencionado, para substncias carcinognicas na gua para consumo humano, a OMS adota 10-5 como valor para risco tolervel (um caso de cncer por 100.000 pessoas ao longo de 70 anos) (WHO, 2006). A carga de doena correspondente a esse nvel de risco (ajustada para a gravidade da doena) de aproximadamente 1 x 10-6 DALY (1 DALY) por pessoa por ano. A carga de doena estimada para diarreias leves (por exemplo, com mortalidade de 1 x 10-5), com risco anual de doena de 10-3 (ou risco para toda a vida de uma em dez pessoas), tambm de 1 DALY pppa (WHO, 2006). Esse o valor assumido pela OMS como carga de doena tolervel, tanto para o consumo de gua quanto para a exposio utilizao de esgotos sanitrios na agricultura, o qual representa um elevado nvel de proteo sade (WHO, 2006A; 2006B). A partir do valor do risco tolervel de doena, conhecendo-se ou estimando-se a razo doena : infeco, possvel determinar o risco tolervel de infeco, por meio da Equao 9.9. Risco tolervel de infeco (pppa) = Risco de doena / razo doena : infeco Equao 9.9. Na Tabela 9.3, so apresentados dados de razo doena : infeco e a transformao de risco tolervel de doena para risco tolervel de infeco. Portanto, assim como exposto no caso da estimativa de risco, definido DALY tolervel, pode-se estimar os requisitos de remoo de patgenos por meio do tratamento, a partir do conhecimento de sua concentrao na gua bruta (Figura 9.3). Na Tabela 9.4, apresenta-se de forma sistematizada esse procedimento, integrando os conceitos de risco e carga de doena.

ANLISE DE RISCO APLICADA AO ABASTECIMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

351

Tabela 9.3 > DALYs por caso de doena, risco de doena, razo de doena : infeco e risco tolervel anual de infeco por pessoa por Cryptosporidium, Campylobacter e rotavrus)
ORGANISMO DALY PCD(1) RISCO DE DOENA EQUIVALENTE 10-6 DALY PPPA(2) RAZO DOENA : INFECO(3) RISCO TOLERVEL DE INFECO PPPA(4)

Cryptosporidium Campylobacter spp Rotavrus pases desenvolvidos Rotavrus pases em desenvolvimento

1,5 x 10-3 4,6 x 10-3 1,4 x 10-2 2,6 x 10-2

6,7 x 10-4 2,2 x 10-4 7,1 x 10-5 3,8 x 10-4

0,3 0,7 0,05 0,05

2,2 x 10-3 3,1 x 10-4 1,4 x 10-3 7,7 x 10-4

NOTAS: (1) E (3) HAVELAAR E MELSE (2003). (2) RISCO TOLERVEL DE DOENA = 10-6 DALY PPPA / DALY PCD. (4) RISCO TOLERVEL DE INFECO PPPA = RISCO DE DOENA / RAZO DOENA : INFECO. FONTE: WHO (2006A).

(*)

PASES EM DESENVOLVIMENTO; (**) PASES INDUSTRIALIZADOS. FONTE: WHO (2006A - ADAPTADO).

Figura 9.3

Remoo necessria de oocistos de Cryptosporidium, Campylobacter e rotavrus para DALY tolervel de 10-6 pppa, de acordo com a concentrao na gua bruta

352

GUAS

Tabela 9.4 > Exemplos de associao entre carga de doena e ocorrncia de patgenos na gua bruta
PARMETROS UNIDADE

CRYPTOSPORIDIUM

CAMPYLOBACTER

ROTAVRUS

Concentrao na gua bruta (CAB) Eficincia do tratamento para o nvel de risco tolervel (ET) Qualidade da gua tratada (QAT)(1) Consumo dirio de gua (V)
(2)

Organismos / L Remoo (%) Organismos / L L

10 99,994 6,3 x 10-4 1

100 99,99987 1,3 x 10-4 1 1,3 x 10-4 1,8 x 10-2 2,3 x 10-6 8,3 x 10-4 0,3 2,5 x 10-4 4,6 x 10 100
-6 -3

10 99,99968 3,2 x 10-5 1 3,2 x 10-5 2,7 x 10-1 5,8 x 10-6 3,1 x 10-3 0,5 1,6 x 10-3 1,4 x 10-2 6
-6

Exposio (consumo de gua) (E)(3) Dose-resposta (r)(4) Risco de infeco dirio (Pinf;d)(5) Risco de infeco anual (Pinf;a)(6) Risco de infeco por doena diarrica (Pinf;pdd)(7) Risco de doena diarrica (Ppdd)(8) Carga de doena (cd)
(9)

Organismos / dia 6,3 x 10-4 Probabilidade de infeco / org. dia (d) ano (a) 4,0 x 10-3 2,5 x 10-6 9,2 x 10-4 0,7 Ano (a) DALY (pcd) Populao (%) DALY (pppa) 6,4 x 10-4 1,5 x 10 100 1 x 10
-3

Frao susceptvel (fs)(10) Carga de doena (CD)


(11)

1 x 10

1 x 10-6

NOTAS: (1) QAT =CA X (1- EF). (2) V= VOLUME DE GUA INGERIDO POR PESSOA/DIA (ESTIMADO OU CALCULADO). (3) E= QAT X V. (4) CONSTANTES E MODELOS USADOS PARA CALCULAR RISCO DE INFECO. (5) PINF;D =E X R. (6) PINF,A = PINF;D X 365. (7) BASEADO EM ESTUDO DE HAVELAAR E MELSE (2003). (8) PPDD = PINF,A X PINF;PDD. (9) HAVELAAR E MELSE (2003). (10) A PROPORO DA POPULAO SUSCEPTVEL A DESENVOLVER INFECO FUNO DE ESPECIFICIDADES REGIONAIS. (11) DALY (PPPA) = PPDD X CD X FS. FONTE: WHO (2006A - ADAPTADO).

9.4 Consideraes sobre os resultados do Prosab Edital 5, Tema 1 e a norma brasileira de qualidade da gua para consumo humano sob a perspectiva da avaliao de risco
Alguns trabalhos apontam que a legislao brasileira revestida de fundamentao conceitual e filosfica bastante avanada, em plena consonncia com os princpios da Anlise de Risco, mltiplas barreiras e boas prticas em abastecimento de gua, ou seja, com os fundamentos dos Planos de Segurana da gua (BASTOS et al., 2001; HELLER et al., 2005; BASTOS; BEZERRA; BEVILACQUA, 2007). Entretanto, como destacado no captulo 1, o padro de potabilidade brasileiro carece de enfoque mais bem fundamentado de avaliao de risco. Por exemplo, a composio do padro de substncias qumicas que representam risco sade tem, claramente, como referncia principal as diretrizes da OMS, porm vrias aes tpicas da etapa de formulao do problema ou identificao de perigos merecem melhor apropriao

ANLISE DE RISCO APLICADA AO ABASTECIMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

353

no contexto brasileiro como, por exemplo, a sistematizao de informaes sobre a intensidade de uso ou de comercializao das diversas substncias qumicas no pas, sobre sua real ocorrncia em nossos mananciais de abastecimento e sobre a remoo por meio das diversas tcnicas de tratamento. De forma anloga, tambm no se tem registrado no pas maiores esforos de pesquisa ou problematizao de informaes importantes para a etapa da avaliao da exposio e proposio de VMPs, tais como: estudos toxicolgicos locais, perfil da populao (e subgrupos susceptveis), dados de massa corporal, consumo dirio de gua (HELLER et al., 2005). Tampouco se verifica uma ao articulada entre os rgos responsveis pelas diversas esferas de vigilncia em sade, de forma a propiciar a necessria abordagem integrada de avaliao de riscos associados aos diversos modos de exposio (por exemplo: gua, alimentos, ar, solo), facilitando a melhor apropriao de valores de Dose ou Ingesto Total Diria e das fraes atribuveis a cada fator de risco. Em relao ao padro microbiolgico, tambm j se fez referncia no captulo 1 sobre sua fragilidade em termos de fundamentao em AQRM, incluindo sugestes de monitoramento de patgenos na gua bruta, sem, entretanto, o estabelecimento mais explcito, detalhado ou mais bem justificado de procedimentos de verificao de performance de tratamento, ainda que com base em parmetros indicadores, includo aqui o padro de turbidez. Muito menos se tem no pas discusso sobre metas de sade e risco tolervel, o que deveria estar subentendido em um padro de potabilidade. No presente Edital do Prosab, ainda que nem todos os resultados tenham sido sistematizados e interpretados sob a tica da AR, seguem exemplos de contribuies nesse sentido, as quais constituem importante subsdio ao processo de constante atualizao da norma brasileira de qualidade da gua para consumo humano. (i) Informaes sobre remoo de agrotxicos por meio de diferentes tcnicas de tratamento de gua, mais especificamente: (a) remoo de carbofuran por filtrao em margem; (b) remoo de diuron e de hexazinona por tratamento convencional e por oxidao; (c) remoo de glifosato e de 2,4-D por clarificao, pr-oxidao e adsoro em carvo ativado granular (ver captulo 6). Foram realizados estudos sobre agrotxicos que compem (glifosato e 2,4-D) e que no compem (carbofuran, diuron e hexazinona) o atual padro de potabilidade brasileiro, mas que, no ltimo caso, apresentam registros de intensa utilizao e ocorrncia em mananciais em alguns Estados do pas. Foram ainda realizados estudos toxicolgicos com diuron e hexazinona em experimentos com cobaias, ainda que com doses elevadas e avaliao de efeitos agudos.

354

GUAS

(ii) Informaes sobre ocorrncia em mananciais e potencial de remoo de desreguladores endcrinos (estradiol, etinilestradiol e nonilfenol) por tcnicas convencionais de tratamento e por separao por membranas (ver captulo 7). Utilizando os resultados do monitoramento de mananciais de abastecimento, procurou-se fazer uma avaliao preliminar de risco associado aos desreguladores endcrinos monitorados. Esses estudos guardam relevncia na medida em que abordam uma das questes emergentes na ordem do dia e abrem agendas de pesquisa e de discusso sobre sua eventual regulamentao em normas de qualidade da gua no pas Em conjunto, esses so exemplos de informaes a serem buscadas de forma mais sistematizada, subsidiando etapas de identificao de perigos e avaliao da exposio, com vistas formulao de padres de substncias qumicas em base cientfica e calcada na realidade nacional. (iii) Informaes sobre a remoo de cianobactrias e cianotoxinas por meio de tratamento convencional (ciclo completo) e filtrao lenta e do potencial de liberao de ciatoxinas em etapas do tratamento convencional (decantao, filtrao e desinfeco) (ver captulo 5). (iv) Informaes sobre a remoo de oocistos de Cryptosporidium por meio de tratamento convencional (ciclo completo), filtrao direta, dupla filtrao e filtrao lenta (ver captulo 4). Um dos projetos incluiu a avaliao de perigos associados recirculao de gua de lavagem de filtros (resultados no includos neste livro). Em geral, os resultados obtidos fornecem informaes-chave em alguns dos pontos centrais na aplicao da metodologia de AR ao controle da qualidade da gua para consumo humano: a identificao de perigos (ou sua introduo, no caso de recirculao de gua de lavagem de filtros ou da liberao de cianotoxinas durante as etapas do tratamento), de pontos crticos de controle e de medidas de controle em diferentes tcnicas ou etapas do tratamento da gua. Em relao aos oocistos de Cryptosporidium, as informaes de remoo (unidades logartmicas) nas diversas tcnicas/etapas de tratamento estudadas servem tambm a um dos pilares da aplicao da AQRM formulao de normas e ao controle da qualidade da gua para consumo humano: a verificao do potencial de remoo por diversas tcnicas de tratamento e, por conseguinte, a possibilidade de estimativa da qualidade da gua tratada, e do risco associado, em funo da qualidade da gua bruta. Adicionalmente, os estudos reuniram informaes importantes em termos de subsdio discusso sobre o emprego da turbidez como parmetro indicador da remoo de oocistos de Cryptosporidium e seu valor numrico como padro de potabilidade.

ANLISE DE RISCO APLICADA AO ABASTECIMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

355

Referncias bibliogrficas
AS/NZ - AUSTRALIA, NEW ZEALAND. AS/NZS 4360:2004 Risk Management Standard. 3. ed. Standards Australia and Standards New Zealand, 2004. BARTRAM, J.; FEWTRELL, L.; STENSTRM, T.-A. Harmonised assessment of risk and risk management for water-related infectious disease: an overview. In: FEWTRELL, L.; BARTRAM, J. (eds.) Water quality guidelines, standards and health: assessment of risk and risk management for water-related infectious disease. Londres: WHO/IWA Publishing, p. 1-16, 2001. BASTOS, R.K.X.; BEVILACQUA, P.D. Normas e critrios de qualidade para reso da gua. In: FLORNCIO, L.; BASTOS, R.K.X.; AISSE, M.M. (orgs.). Tratamento e utilizao de esgotos sanitrios. Rio de Janeiro: ABES, 2006, p. 17-62 (Projeto Prosab). BASTOS, R.K.X.; BEZERRA, N.R.; BEVILACQUA, P.D. Planos de segurana da gua: novos paradigmas em controle de qualidade da gua para consumo humano em ntida consonncia com a legislao brasileira. In: 24 CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL. 2007, Belo Horizonte. Anais... Rio de Janeiro: ABES, 2007 (CD ROM). BASTOS, R.K.X. et al. Reviso da Portaria n 36 GM/90. Premissas e princpios norteadores. In: 21 CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL. 2001, Joo Pessoa. Anais... Rio de Janeiro: ABES, 2001. (CD-ROM). BRASIL. Ministrio da Sade. Conselho Nacional de Sade. Subsdios para construo da Poltica Nacional de Sade Ambiental. Braslia: Editora do Ministrio da Sade, 2007. 56 p. (Srie B. Textos Bsicos de Sade). ______. Ministrio da Sade. Secretaria de Vigilncia em Sade. Coordenao-Geral de Vigilncia em Sade Ambiental. Portaria MS n. 518. Braslia: Dirio Oficial da Unio, 26 mar. 2004. CHAN, M.S. The global burden of intestinal nematode infections fifty years on. Parasitology Today, v. 13, n. 11, p. 438-443, 1997. EC - EUROPEAN COMISSION. HEALTH & CONSUMER PROTECTION DIRECTORATE - GENERAL. Review report for the active substance glyphosate (6511/VI/99-final), 2002. Disponvel em <http:// europa.eu.int/comm/food/fs/ph/>. Acesso em: ? ENSP/FIOCRUZ - ESCOLA NACIONAL DE SADE PBLICA/FUNDAO OSWALDO CRUZ. Relatrio final do projeto Estimativa da Carga de Doena do Brasil - 1998. Rio de Janeiro: Fiocruz, 2002. 170 p. Disponvel em: <http://www.ensp.fiocruz.br/projetos/carga/downloads1.htm> Acesso em: 15 dez. 2008. FAO/WHO - FOOD AND AGRICULTURE ORGANIZATION OF THE UNITED NATIONS; WORLD HEALTH ORGANIZATION. Pesticide residues in food - 2005. Report of the joint meeting of the FAO panel of experts on pesticide residues in food and the environment and the WHO Core Assessment Group. Genebra, Sua, 20-29 set. 2005. Roma: FAO/WHO, 2005 (FAO Plant Protection and Protection Paper 183). ______. Pesticide residues in food - 2004. Report of the joint meeting of the FAO panel of experts on pesticide residues in food and the environment and the WHO Core Assessment Group. Roma,

356

GUAS

20-29 set. 2004. Rome: FAO/WHO, 2004 (FAO Plant Protection and Protection Paper 178). FREITAS, C.M.; GOMEZ, C.M. Anlise de riscos tecnolgicos na perspectiva das Cincias Sociais. Histria, Cincia, Sade, v. 3, n. 3, p. 485-504, 1997. FREITAS, C.M.; PORTO, M.F.S.; MOREIRA, J.C. Segurana qumica, sade e ambiente: perspectivas para a governana no contexto brasileiro. Cadernos de Sade Pblica, v. 18, n. 1, p. 249-256, 2002. HAAS, C.N. et al. Assessing the risk posed by oocysts in drinking water. Journal of American Water Works Association, v. 88, n. 9, p. 131-1364, 1996. HAAS, C.N.; ROSE, J.B.; GERBA, C.P. Quantitative microbial risk assessment. Nova Iorque: John Wiley & Sons, 1999. 449 p. HAAS, P.R.; EINSENBERG, J.N.S. Risk assessment. In: FEWTRELL, L; BARTRAM J. (eds.) Water quality guidelines, standards and health: assessment of risk and risk management for water related infectious disease. Londres: WHO/IWA Publishing, p. 1612-183, 2001. HAVELAAR, A.H.; MELSE, J.M. Quantifying public health risk in the WHO guidelines for drinking-water quality: a burden of disease approach. Genebra: WHO, 2003. 49 p. (RIVM report 734301022/2003) Disponvel em: <http://www.who.int/water_sanitation_health/dwq/rivmrep. pdf> Acesso em: 19 set. 2008. HEALTH CANADA. FEDERAL PROVINCIAL TERRITORIAL COMMITTEE ON DRINKING WATER. Guidelines for Canadian drinking water quality. Summary table. Ottawa: Health Canada, 2008. Disponvel em: <http://www.hc-sc.gc.ca/ewh-semt/alt_formats/hecs-sesc/pdf/pubs/water-eau/ sum_guide-res_recom/summary-sommaire-eng.pdf> Acesso em: 25 jan. 2009. ______. FEDERAL PROVINCIAL TERRITORIAL COMMITTEE ON DRINKING WATER. Guidelines for Canadian drinking water quality. Part I Approach to the derivation of drinking water guidelines. Ottawa: Health Canada, 1995A. Disponvel em: <http://www.hc-sc.gc.ca/hecs-sesc/water/ pdf/part.1.pdf> Acesso em: 19 set. 2008. ______. Glyphosate. Ottawa: Health Canada, Food Directorate, 1995B. ______. Canadian environmental protection act. Human health risk assessment for priority substances. Ottawa: Minister of Supply and Services Canada, 1994. HELLER, L. et al. Terceira edio dos guias da organizao mundial da sade: que impacto esperar na Portaria 518/2004? In: 23 CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL. 2005, Campo Grande. Anais... Rio de Janeiro: ABES, 2007 (CD-ROM). HUBBARD, A. statistical uncertainty in burden of disease estimates. In: KAY, D.; PRSS, A.; CORVALN, C. (org.) Methodology for assessment of environmental burden of disease. Genebra: WHO, 2000. p. 40-44. HUNTER, P.R.; FEWTRELL, L. Acceptable risk. In: FEWTRELL, L; BARTRAM J. (eds.) Water quality guidelines, standards and health: assessment of risk and risk management for water related infectious disease. Londres: WHO/IWA Publishing, p. 207-227, 2001. LAST, J.M. A dictionary of epidemiology. 3. ed. Oxford: Oxford University Press, 1995.

ANLISE DE RISCO APLICADA AO ABASTECIMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

357

Mac KENZIE, W.R. et al. A massive outbreak in Milwaukee of Cryptosporidium infection transmitted through the public water supply. New England Journal of Medicine, v. 331, p. 161-167, 1994. MACLER, B.A.; REGLI, S. Use of microbial risk assessment in setting US drinking water standards. International Journal of Food Microbiology, v. 18, n. 4, p. 245-256, 1993. PETTERSON, S.A.; ASHBOLT, N.J. WHO Guidelines for the safe use of wastewater and excreta in agriculture: microbial risk assessment section. Genebra: WHO, 2002. 36 p. Disponvel em: <http:// www.who.int/water_sanitation_health/wastewater/mrareview.pdf> Acesso em: 23 out. 2008. PRSS, A.; HAVELAAR, A. The global burden of disease study and applications in water, sanitation, and hygiene. In: FEWTRELL, L.; BARTRAM, J. (eds.) Water quality guidelines, standards and health: assessment of risk and risk management for water-related infectious disease. Londres: WHO/IWA Publishing, 2001. p. 43-60. REGLI, S. et al. Modeling the risk from Giardia and viruses in drinking water. Journal of American Water Works Association, v. 83, n. 11, p. 76-84, 1991. USEPA - UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Drinking Water Contaminant Candidate List 3 - Draft; Notice. Federal Register, Part II, v. 73, n. 35, 21 fev. 2008. Disponvel em: <www.epa.gov/ogwdw/ccl> Acesso em: 20 jan. 2009. ______. Office of Water. 2006 Edition of the drinking water standards and health advisories. Washington, D.C.: USEPA, 2006A (EPA-822-R-06-013). ______. National Primary Drinking Water. Regulations: long term 2 enhanced surface water treatment rule - final rule. Federal Register, Part II, 40CFR, Parts 9, 141 and 142. 5 jan. 2006B. ______. Setting standards for safe drinking water. nov. 2006C. Disponvel em: <http://www.epa. gov/safewater/standard/setting.html>. Acesso em: 15 dez. 2008. ______. Guidelines for carcinogen risk assessment. Washington, D.C.: USEPA, 2005 (EPA/630/P03/001F). ______. Office of Pesticide Programs. The incorporation of water treatment effects on pesticide removal and transformations in Food Quality Protection Act (FQPA) drinking water assessments. Washington D.C.: USEPA, 2001. ______. Office of Pesticide Programs. EPAs risk assessment process for tolerance reassessment. Washington D.C.: USEPA, 1999 (Staff Paper, 44). ______. National Center for Environmental Assessment. Office of Research and Development. Exposure factors handbook. Washington, D.C.: USEPA, 1997. ______. Guidelines for exposure assessment. Washington, D.C.: USEPA, 1992 (EPA/600/Z92/001). ______. Guidelines for development toxicity risk assessment. Washington, D.C.: USEPA, 1991 (EPA/600/FR-91/001). Disponvel em: <www.epa.gov/ncea/raf/pdfs/devtox.pdf > Acesso em: 20 nov. 2008. WORLD BANK. World development report 1993: investing in health - world development indica-

358

GUAS

tors. Nova Iorque: Oxford University Press, 1993. WHO - WORLD HEALTH ORGANIZATION. Guidelines for drinking water quality [electronic resource]: incorporating first addendum. Volume 1. Recommendations. ed. Genebra: WHO, 2006A. 595 p. Disponvel em: <http://www.who.int/water_sanitation_health/dwq/gdwq0506.pdf> Acesso em: 19 ago. 2008. 3. ed. ______. Pesticide residues in food - 2004 evaluations. Part II - toxicological. Joint FAO/WHO meeting on pesticide residues. Roma, 20-29 set. 2004. Genebra: WHO, 2006B (WHO/IPCS/06.1) ______. Guidelines for the safe use of wastewater, excreta and greywater. Volume 2: wastewater use in agriculture. Genebra: WHO, 2006C. 213 p. ______. Water safety plans: managing drinking-water quality from catchment to consumer. Genebra: WHO, 2005. 244 p. Disponvel em: <https://www.who.int/wsportal/wsp/en/> Acesso em: 23 set. 2008. ______. INTERNATIONAL PROGRAMME ON CHEMICAL SAFETY. Global assessment of the stateof-the-science of endocrine disruptors. Edited by Terri Damstra, Sue Barlow, Aake Bergman, Robert Kavlock, Glen Van Der Kraak. Genebra: WHO, 2002 (WHO/PCS/EDC/02.2). ______. Emerging issues in water and infectious disease. Genebra: WHO, 2003. 22 p. Disponvel em: <https://www.who.int/wsportal/wsp/en/> Acesso em: 20 out. 2008. ______. Guidelines for drinking-water quality. 2.ed. Addendum to volume 1: Recommendations. Genebra: WHO, 1998. ______. Division of emerging and communicable diseases surveillance and control annual report 1996. Genebra: WHO, 1997. ______. INTERNATIONAL PROGRAMME ON CHEMICAL SAFETY. Glyphosate. Genebra: WHO, 1994 (Environmental Health Criteria 159).

Notas
1 Na definio da Organizao Mundial da Sade (OMS), gua segura para consumo humano aquela que no represente risco significativo sade humana durante o consumo por toda a vida, incluindo as sensibilidades inerentes a cada estgio de vida (WHO, 2005). 2 Agravos emergentes so aqueles para os quais a ateno e/ou preocupao de mdicos, especialistas e/ou epidemiologistas tm se voltado a partir de perodos mais ou menos recentes (em geral nos ltimos 20 anos). A evidenciao de relaes causais que expliquem seus determinantes e padres de ocorrncia pode no estar muito bem esclarecida. Em se tratando de doenas infecciosas emergentes, o agente patognico pode ser caracterizado, de fato, como uma espcie nova ou um organismo j existente, porm que apenas agora descobriu-se capaz de infectar e ser patognico para seres humanos (LAST, 1995; WHO, 1997; WHO, 2003). 3 Conforme Brasil (2007), Sade Ambiental definida como a rea da sade pblica, afeita ao conhecimento cientfico e formulao de polticas pblicas e s correspondentes intervenes (aes) relacionadas interao entre a sade humana e os fatores do meio ambiente natural e antrpico que a determinam, condicionam e influenciam, com vistas a melhorar a qualidade de vida do ser humano sob o ponto de vista da sustentabilidade.

ANLISE DE RISCO APLICADA AO ABASTECIMENTO DE GUA PARA CONSUMO HUMANO

359

4 A literatura registra o emprego dos termos risco aceitvel e risco tolervel, por vezes indiscriminadamente, por outras destacando as nuances associadas a aceitar ou tolerar determinado nvel de risco. No que diz respeito ao consumo de gua, a OMS tem preferido o uso de risco tolervel (HUNTER; FEWTRELL, 2001; WHO, 2006A), sendo esta a abordagem adotada neste captulo. Essas expresses tm sido utilizadas na literatura nacional em sua forma traduzida, mas, na maioria das vezes, mantendo as siglas do original em ingls. Sendo esta a abordagem adotada no presente captulo, seguem definies das expresses citadas: NOAEL: Dose para Efeito Adverso No Observado: nvel de exposio (dose ou concentrao mais elevada) para o qual no se observam aumentos significativos (estatsticos ou biolgicos) na frequncia ou severidade de efeitos adversos entre a populao exposta e a populao-controle. Fonte: www.tera.org/iter. NOEL: Dose para Efeito No Observado: nvel de exposio para o qual no se observam aumentos significativos (estatsticos ou biolgicos) na frequncia ou severidade de quaisquer efeitos entre a populao exposta e a populao-controle.Fonte: www.tera.org/iter. LOAEL: Menor Dose para Efeito Adverso Observado: nvel de exposio (dose ou concentrao mais baixa) para o qual se observam aumentos significativos (estatsticos ou biolgicos) na frequncia ou severidade de efeitos adversos entre a populao exposta e a populao-controle. Fonte: www.tera.org/iter. LOEL: Menor Dose para Efeito Observado: nvel de exposio (dose ou concentrao mais baixa) para o qual se observam aumentos significativos (estatsticos ou biolgicos) na frequncia ou severidade de quaisquer efeitos entre a populao exposta e a populao-controle. Fonte: www.tera.org/iter. Em ensaios de toxicidade crnica, efeito adverso definido como alterao bioqumica, comprometimento funcional ou patologia que prejudiquem a performance ou reduzam a capacidade do organismo de responder a desafios adicionais. Fonte: www.tera.org/iter. 5 Da expresso inglesa TDI Tolerable Daily Intake (WHO, 2006). O termo intake costuma referir-se exposio por ingesto, de gua e alimentos (HEALTH CANADA, 1995A; WHO, 2006A), muito embora s vezes englobe tambm a inalao. A assimilao por absoro pela pele costuma ser diferenciada com o uso do termo uptake. Quando se considera a exposio global (ingesto, inalao e absoro), costumase empregar o termo dose (USEPA, 1992; 1997). O termo Ingesto Diria Aceitvel usualmente empregado para substncias deliberadamente incorporadas na produo de alimentos (tais como agrotxicos e aditivos alimentcios), com o argumento de que cumprem determinada funo. Como este no o caso da maioria dos contaminantes qumicos possveis de serem encontrados na gua para consumo humano (excees seriam, por exemplo, as substncias utilizadas nos processos de tratamento), tem-se preferido o termo tolervel, de forma a explicitar o sentido de tolerncia, mais que de aceitao (HEALTH CANADA, 1995A; WHO, 2006A). A USEPA trabalha com o conceito de Dose de Referncia (Reference Dose) (RfD) como anlogo IDT; para a exposio por inalao, a USEPA utiliza Concentrao e Referncia (Reference concentration) (RfC) (USEPA, 2006A). 6 Da expresso inglesa TDI Tolerable Daily Intake (WHO, 2006). O termo intake costuma referir-se exposio por ingesto, de gua e alimentos (HEALTH CANADA, 1995A; WHO, 2006A), muito embora s vezes englobe tambm a inalao. A assimilao por absoro pela pele costuma ser diferenciada com o uso do termo uptake. Quando se considera a exposio global (ingesto, inalao e absoro), costumase empregar o termo dose (USEPA, 1992; 1997). O termo Ingesto Diria Aceitvel usualmente empregado para substncias deliberadamente incorporadas na produo de alimentos (tais como agrotxicos e aditivos alimentcios), com o argumento de que cumprem determinada funo. Como este no o caso da maioria dos contaminantes qumicos possveis de serem encontrados na gua para consumo humano (excees seriam, por exemplo, as substncias uti-

360

GUAS

lizadas nos processos de tratamento), tem-se preferido o termo tolervel, de forma a explicitar o sentido de tolerncia, mais que de aceitao (HEALTH CANADA, 1995A; WHO, 2006A). A USEPA trabalha com o conceito de Dose de Referncia (Reference Dose) (RfD) como anlogo IDT; para a exposio por inalao, a USEPA utiliza Concentrao e Referncia (Reference concentration) (RfC) (USEPA, 2006A). 7 Limite Mximo de Resduos (LMR) o termo utilizado para a concentrao mxima de contaminantes em alimentos (WHO, ANVISA). Valor Mximo Permitido o termo adotado na norma brasileira para a concentrao mxima de contaminantes em gua para consumo humano (BRASIL, 2004), anlogo a Maximum Contaminant Level (MCL) ou Maximum Acceptable Concentration (MAC), empregados, respectivamente, nos EUA e Canad (USEPA, 2008; HEALTH CANADA, 2008). Como as diretrizes da OMS no tm fora de norma, as concentraes mximas so apresentadas em termos de valores-guia (VG) (Guideline Values) e no como valores mximos permitidos (VMP). 8 Valor estimado com base em estatsticas de consumo per capita anual de alimentos do IBGE (Pesquisa Nacional de Amostragem Domiciliar PNAD) e dos LMR MRs para as culturas para as quais o uso de glifosato encontra-se autorizado. Fonte: Esclarecimentos sobre a Consulta Pblica n 84/03. Disponvel em: <www.vigilanciasanitaria. sc.gov.br/index.php?option=com_docman&task=doc_download&gid=320&Itemid=173>. 9 A transmisso de helmintos via abastecimento de gua , em geral, considerada menos importante do que por outros modos de transmisso, tais como a ingesto de alimentos ou o contato com solos contaminados (WHO, 2006A) 10 Variadas publicaes informam valores de peso definidos para diferentes agravos causados por microrganismos ou substncias qumicas ou, ainda, a caracterizao de classes de incapacidades com pesos respectivos, para a definio de pesos especficos. O estudo do Banco Mundial, Carga de Doena Global (Global Burden of Disease) a principal fonte de informaes sobre as incgnitas durao (D) e peso (S) para uma variedade de condies (WORLD BANK, 1993). Pode-se ainda, na elaborao do DALY, levar em considerao diferentes caractersticas da populao que signifiquem maior suscetibilidade ao agente ou condio, como, por exemplo, idade e sexo, dentre outras, aumentando a complexidade da Equao 9.7. Tambm, se necessrio, o processo patognico pode ser subdividido em vrios estgios com diferentes valores de durao e gravidade (HUBBARD, 2000). Outro aspecto fundamental no uso dessa metodologia a considerao e anlise de erros sistemticos (ocorrncia de confundimento, vis de seleo) e erros aleatrios, o que alcanado utilizando-se tratamento estatstico adequado de forma a avaliar a existncia e a magnitude da incerteza contida na estimativa de carga de doena. Nesse sentido, a tcnica de Monte Carlo tem sido utilizada especialmente com essa finalidade (HUBBARD, 2000).

Apndice
Organizao: Cristina F. P. Rosa Paschoalato

Neste apndice apresentado um resumo das metodologias de cromatografia que foram utilizadas na quantificao dos microcontaminantes estudados por diversas universidades no mbito da rede do Tema 1 do Prosab, com o objetivo de orientar o leitor na tentativa de reproduo das tcnicas analticas. A meno marcas comerciais no indica recomendao de uso exclusivo; elas so citadas to somente por terem sido utilizados nos estudos realizados. Para a implementao dos mtodos cromatogrficos, necessria a leitura de bibliografia complementar, algumas delas citadas neste apndice.

1. Mtodo de determinao de 2,4-D e seu metablito 2,4-DCP; glifosato e seu metablito ampa
Determinao dos herbicidas 2,4-D e seu metablito 2,4-DCP e do glifosato e seu metablito AMPA em gua por cromatografia lquida de alta eficincia. O mtodo analtico foi adaptado segundo Faria (2004) para as anlises do 2,4-D e 2,4-DCP, e a metodologia descrita por Le Fur et al. (2000) foi adaptada para as anlises do glifosato e do AMPA.

362

GUAS

1 Equipamentos, acessrios, reagentes e padres


Tabela 1 > Reagentes, padres e especificaes utilizados na determinao de 2,4-D e glifosato
PRODUTO ESPECIFICAO

Solvente puro grau cromatogrfico Padro de 2,4-D Padro 2,4-DCP Padro glifosato Padro AMPA Reagentes Sistema de filtrao a vcuo para extrao em fase slida Membranas filtrantes de acetato de celulose Membranas filtrantes para solventes orgnicos Cartuchos para extrao C18 com 500 mg

Acetonitrila (JT Baker) ou similar Sigma Aldrich ou similar Sigma Aldrich ou similar Sigma Aldrich ou similar Sigma Aldrich ou similar gua ultra-pura obtida de um sistema Milli-Q cido fosfrico Marca Supelco TM-DL Visipred ou similar Porosidade de 0,45 m Millipore ou similar Porosidade de 0,22 m Millipore ou similar Marca Supelco supelclean TM-LC18 SPE tubes

Frascos do tipo vial de vidro de 1,5 mL, com tampa de teflon; proveta graduada de vidro de 1.000 mL; frasco de vidro mbar de 1 litro; balo volumtrico de 25 mL; balo volumtrico de 50 mL; micropipetas automticas com volume varivel de 1 a 10 L, 10 a 100L e de 100 a 1.000uL; e ponteiras descartveis.

Tabela 2 > Discriminao de equipamentos necessrios para as anlises cromatogrficas e condies operacionais utilizadas na quantificao do herbicida 2,4-D e seu metablito
EQUIPAMENTO ESPECIFICAES

Cromatgrafo de fase lquida de alta eficincia Detector Coluna Fase mvel Vazo da fase mvel Temperatura do forno Intervalo de varredura Tempo de reteno dos analitos Volume de injeo da amostra

Marca Shimadzu, modelo LC-20AT Espectrofotomtrico por arranjo de diodos, caminho tico de 10 mm, modelo SPD-M20A, Shimadzu Marca Merck ou similar - Lichrospher 100 rp-18 5 m 250x4 mm Acetonitrila : gua (70:30) (isocrtico) 0,6 mL/min-1 40C 200 a 300 nm 2,4D: 6,60 min e 2,4 DCP: 8,65 min 10 L

APNDICES

363

Tabela 3 > Discriminao de equipamentos necessrios para a anlise cromatogrfica e condies operacionais utilizados para o herbicida glifosato e seu metablito
EQUIPAMENTO ESPECIFICAES

Cromatgrafo (fase mvel lquida) Detector Coluna Fase mvel Vazo da fase mvel Temperatura do forno Comprimento de onda de excitao Comprimento de onda de emisso Tempo de reteno dos analitos Volume de injeo da amostra

Marca Shimadzu, modelo LC-20AT Detector de fluorescncia, Shimadzu Marca Merck - Lichrospher 100 NH2 5 m 250x4 mm Acetonitrila : gua (55:45) (isocrtico) 0,8 mL. min-1 30C 260 nm 310 nm glifosato : 4,60 min e AMPA : 3,57 min 4 l

2 Calibrao e linearidade
Na Tabela 4, so apresentadas as concentraes e o tempo de reteno do 2,4-D e 2,4-DCP utilizados na elaborao da curva de calibrao. As solues de trabalho foram preparadas em acetonitrila a partir da diluio de uma soluo concentrada para cada padro a partir de uma soluo concentrada de 10 mg/L.
Tabela 4 > Exemplos de concentraes, tempo de reteno e rea dos padres analisados de 2,4-D e do 2,4-DCP
CALIBRAO 2,4-D T = 6,6 MIN 2,4- DCP T = 8,7 MIN

g/L Ponto 1 Ponto 2 Ponto 3 Ponto 4 Ponto 5 Ponto 6 Ponto 7 Ponto 8 Ponto 9 Ponto 10 20 50 100 250 500 750 1.000 1.500 2.000 5.000

rea 85 119 1.725 6.444 12.571 22.480 30.515 43.194 60.980 161.557

g/L 10 30 70 100 250 500 750 1.000 1.500 2.000

rea 450 945 3.269 3.763 9.522 19.700 30.086 40.084 52.334 74.051

364

GUAS

Tabela 5 > Exemplos de concentraes, tempo de reteno e rea dos padres analisados de glifosato e do AMPA
CALIBRAO GLIFOSATO T = 4,6 MIN AMPA T = 3,6 MIN

g/L Ponto 1 Ponto 2 Ponto 3 Ponto 4 Ponto 5 Ponto 6 Ponto 7 30 50 100 250 500 750 1.500

rea 4.458 10.530 17.462 32.308 58.467 132.776 263.693

g/L 50 100 200 400 600 800 1.000

rea 408.530 820.722 1.491.451 2.923.207 3.907.604 5.224.968 6.096.158

Na Tabela 6 esto apresentadas as concentraes e o tempo de reteno do glifosato e do AMPA utilizados na elaborao da curva de calibrao. As solues foram preparadas em gua destilada e deionizada a partir de uma soluo padro de 100 mg/L. As Figuras 1 e 2 apresentam os grficos de linearidade para os compostos e seus respectivos coeficientes de correlao.

Y = 32,456x 2286,5 r2 = 0,999

Y = 36,569x - 711,08 r2 = 0,9958

Figura 1

Curva de calibrao para os padres analisados: (a) 2,4-D; (b) 2,4-DCP

APNDICES

365

3 Limite de deteco e preciso


Os limites de deteco foram determinados utilizando-se o mtodo baseado nos parmetros da curva analtica, como desvio-padro da resposta e o desvio-padro da equao de regresso linear, calculado usando planilha Excel. Estes dados esto apresentados na Tabela 6.
Tabela 6 > Faixa de trabalho, limite de deteco (LD) e limite de quantificao (LQ) do herbicida 2,4- D composto determinados por CLAE
COMPOSTO FAIXA DE TRABALHO (G.L-1) LD (G.L-1)

2,4-D a 2,4-DCP a Glifosato AMPA b


A

30 a 5000 10 a 2.000
b

15 5 -

30 a 1.500 50 a 1.000

EMPREGANDO-SE SOLUES-PADRO DOS COMPOSTOS EM ACETONITRILA B EMPREGANDO-SE SOLUES-PADRO DOS COMPOSTOS EM GUA DESTILADA E DEIONIZADA

Y = 176,38.x 5885,3 r2 = 0,985

Y = 6035,3x - 265912 r2 = 0,995

Figura 2

Curva de calibrao para os padres analisados: (a) glifosato; (b) AMPA

366

GUAS

A preciso instrumental (do mtodo cromatogrfico empregado) foi determinada em condies de repetibilidade, isto , os resultados foram obtidos utilizando-se o mesmo mtodo para uma mesma amostra, no mesmo laboratrio, com o mesmo equipamento e mesmo operador, e em um curto intervalo de tempo (determinao feita em um nico dia), por meio da injeo automtica em heptuplicata de duas solues-padro. As Tabelas 7 e 8 fornecem os coeficientes de variao calculados para as reas obtidos aps sucessivas injees do padro.
Tabela 7 > Repetibilidade dos resultados obtidos para solues-padro do herbicida 2,4-D expressa por meio do coeficiente de variao (CV)
COMPOSTO COEFICIENTE DE VARIAO CV (%)

100 g/L-1 2,4-D 4,6

1000 g/L-1 2,1

Tabela 8 > Repetibilidade dos resultados obtidos para solues-padro do herbicida glifosato expressa por meio do coeficiente de variao (CV)
COMPOSTO COEFICIENTE DE VARIAO CV (%)

600 g/L-1 Glifosato AMPA


ONDE: NR = ANLISE NO REALIZADA.

800 g/L-1 1,2 NR

700 g/L-1 NR 0,9

0,8 NR

As figuras abaixo mostram os cromatogramas tpicos dos padres analisados.

Figura 3

Cromatograma tpico da anlise do herbicida 2,4-D padro de 750 g/L

APNDICES

367

Figura 4

Cromatograma tpico da anlise do herbicida 2,4-DCP padro de 750 g/L

Figura 5

Cromatograma tpico da anlise do herbicida glifosato padro de 600 g/L

Figura 6

Cromatograma tpico da anlise do metablito AMPA padro de 600 g/L

368

GUAS

4 Extrao e recuperao
O mtodo de extrao utilizado para quantificao de 2,4-D e 2,4-DCP foi em fase slida. Os cartuchos foram ativados com a passagem de 5 mL de acetato de etila, 5 mL acetonitrila e 5 mL de gua ultra-pura. Em seguida, 0,8 litros da amostra em pH 2 foram filtrados com uma vazo de aproximadamente 5 mL/min. Aps a passagem de todo volume, o cartucho permaneceu sob vcuo por 10 minutos para secagem. A eluio foi efetuada com trs alquotas de 3 mL de acetonitrila (vazo aproximada: 2 mL/ min). Os eluatos (~10 mL) coletados nos tubos de ensaio foram ento levados a secura temperatura ambiente e ressuspendidos com 5 mL de acetonitrila. O extrato concentrado foi ento transferido para vials cromatogrficos, que ficaram conservados a 4oC at o momento da anlise cromatogrfica por um perodo mximo de 20 dias. A extrao do glifosato e do AMPA foi lquido, seguido da reao de derivatizao. Na metodologia utilizada, foram adicionados 1 mL de tampo tetraborato (pH 2) e 1 mL de soluo de FMOC-Cl 1 g/L, a 6 mL de soluo 30 g/L dos padres glifosato e AMPA, respectivamente (em frascos separados). Aps 30 minutos de reao em temperatura ambiente, a soluo foi lavada uma vez com ter dietlico (50:50 v/v). Depois de 1 hora de decantao, a fase aquosa foi transferida para os vials para a realizao das anlises cromatogrficas.

5 Gerenciamento de resduos gerados


As amostras lquidas contendo os herbicidas e o solvente utilizado (acetonitrila, no caso do 2,4-D e 2,4-DCP; e gua destilada e deionizada, no caso do glifosato e do AMPA) foram armazenadas em bombonas e sero encaminhadas para tratamento uma empresa terceirizada, responsvel por gerenciamento de resduos.

Referncia bibliogrfica
FARIA, L.J.S. Avaliao de diferentes sorventes na extrao em fase slida de pesticidas em gua. Desenvolvimento e validao de metodologia. 2004. Dissertao (Mestrado) - Universidade de Campinas, 2004. LE FUR, E. et al. Determination of glyphosate herbicide and aminomethylphosphonic acid in natural waters by liquid chromatography using pre-column fluorogenic labeling. Part I: Direct determination at the 0,1 mg/L level using FMOC. Frana: EDP Sciences, v. 28, p. 813-818, 2000.

2. Mtodo utilizado para determinao de carbofurano


A tcnica utilizada em normas internacionais para anlise de pesticidas N-Metil Carbamatos (NMC) a injeo direta em cromatografia lquida de alta eficincia com detector de fluorescncia (APHA, 1998). Um mtodo alternativo para anlise de NMC a

APNDICES

369

cromatografia lquida de alta eficincia com detector ultravioleta (CLAE/UV). Este tipo de detector tem sido empregado na anlise de carbofurano (PARRILA et al., 1994). A presena de traos de pesticidas em amostras de gua natural e potvel exige procedimento de concentrao para se obter maior sensibilidade no mtodo de anlise. A tcnica de extrao em fase slida (SPE) tem sido empregada para concentrao de diferentes pesticidas presentes em amostras de gua (McGARVEY, 1993; MORENOTOVAR; SANTOS-DELGADO, 1995; SANTOS, 2007). A determinao dos herbicidas, cujo princpio ativo o carbofurano em gua, foi pela cromatografia lquida de alta eficincia (CLAE) com deteco ultravioleta (UV). A metodologia baseou-se em recomendaes de Parrila et al. (1994) e Santos (2007).

1 Equipamentos, acessrios, reagentes e padres


Nas Tabelas 1 e 2 so apresentados os reagentes, padres, equipamentos, acessrios e condies operacionais utilizados no desenvolvimento de anlises de carbofurano.
Tabela 1 > Reagentes, padres e especificaes utilizados para quantificao de carbofurano
PRODUTO ESPECIFICAO

Solvente puro Padro carbofurano Reagentes Sistema de filtrao a vcuo para extrao em fase slida Cartuchos para extrao C18 com 500 mg para 3 mL

Acetonitrila, metanol Carbofuran, frasco com 10 mg ACCU P-106N, lot: 022400AG-AC, exp. jul 28, 2015. Marca Accustandard INC. ou similar cido cloroactico, gua ultra-pura Vacuum manifold processing station marca Agilent Technologies. Velocidade constante de 1 mL/min Accu Bond II ODS C18 188-1350 marca Agilent Technologies ou similar

TUBOS DE ENSAIOS EM VIDRO DE 5 ML; BALO VOLUMTRICO DE 5 E 10 ML; MICRO SERINGAS DE VIDRO DE 25 L E 100 L; PIPETAS AUTOMTICAS COM VOLUME VARIVEL DE 1 A 100 UL E DE 100 A 1.000 UL; E PONTEIRAS DESCARTVEIS.

2 Coleta de amostra, conservao e estocagem


As amostras coletadas para anlise do carbofurano foram preservadas com adio de cido cloroactico, para fixar o pH entre 3,5 e 4. Em seguida, as amostras foram acondicionadas em caixa de isopor com gelo e transportadas para o LIMA/ENS/UFSC para posterior anlise. As amostras do sistema in loco tiveram volume de anlise de 1 L e as do sistema em colunas 100 mL. Como as amostras continham impurezas e interferentes, utilizou-se uma filtrao em membrana de acetato de celulose com dimetro de 47 mm e porosidade de 0,22 m. As amostras foram processadas em triplicada.

370

GUAS

Tabela 2 > Descriminao de equipamentos necessrios e condies operacionais


EQUIPAMENTO ESPECIFICAES

Cromatografo HPLC

Cromatgrafo de fase lquida de alta eficincia da Hawllet Packard TM, modelo HP 1050 Coluna para HPLC de alta eficincia com slica ultra-pura e base desativada, ACE 5 C18, tamanho do poro 100A, rea superficial de 300 m2/g, carga de carbono 15,5%, dimenses 250 x 4,6 mm, tamanho da partcula 5 m contendo octadecil C18. Faixa de pH entre 1,8 a 11 com teste de reprodutibilidade e validao. Detector ultravioleta Hawllet Packard TM, modelo HP1050 e comprimento de onde de 203 m Corrida de 20 min aps coluna de 3 min. Tempo total de 23 minutos. 20 L amostra

Coluna capilar

Detector Programao Volume injeo

Tabela 3 > Curva de calibrao, unidade e tempo de reteno do carbofurano


CALIBRAO CARBOFURANO (mg/L) TEMPO RETENO: 7,48 MIN REA CARBOFURANO MDIA DA REA DO CARBOFURANO

1.209 Ponto 1 100 2.406 905 5.397 Ponto 2 250 4.947 5.144 10.175 Ponto 3 500 10.367 11.736 22.829 Ponto 4 1.000 22.864 21.679 54.465 Ponto 5 2.500 56.601 54.629 110.623 Ponto 6 5.000 110.814 112.669 111.638,67 55.231,67 55.457,33 10.759,33 5.162,67 1.506,67

APNDICES

371

3 Calibrao e linearidade
Na Tabela 3 so apresentadas s concentraes e o tempo de reteno do carbofurano a serem utilizados na elaborao da curva de calibrao. Os padres utilizados para elaborao da curva foram diludos em acetonitrila. Na Figura 1 apresentado o grfico de linearidade obtido com referido coeficiente de correlao. Para cada ponto foram feitas triplicatas e obtida as mdias.

Figura 1

Curva de calibrao do carbofurano com coeficiente de correlao 1,0000

Figura 2

Cromatograma obtido de injeo do padro

372

GUAS

4 Limite de deteco, limite de quantificao e preciso


O limite de deteco do mtodo (LDM) foi avaliado injetando-se diluies dos padres e observando-se a faixa de concentrao onde ocorreu a perda do sinal (regio de rudo). O LDM foi determinado pela concentrao que apresentasse um pico com rea trs vezes maior que o valor do rudo. O limite de quantificao do mtodo (LQM) foi determinado considerando trs vezes o valor do LDM. Carbofurano LDM: 0,05 g/L e LQM: 0,2 g/L A preciso do mtodo foi efetuada com a injeo de um ponto da curva de calibrao, injetado trs vezes pelo mesmo operador no mesmo dia, e o resultado mdio obtidos para o carbofurano de 250 g/L foi de 247 3 g/L.

5 Extrao e recuperao
Antes de iniciar o processo de extrao, foi feita a ativao de microcoluna 500 mg de octadecil-C18 com 3 mL de solvente acetonitrila. Como o C-18 apresenta baixa polaridade, pode ser largamente utilizado em anlises de carbofurano. Assim, foi feita a extrao da amostra em fase slida. A tcnica de extrao por fase slida consiste na passagem da amostra por uma mini-coluna (cartucho), constituda por um solvente apropriado para reteno de determinado analito. Alm da extrao do analito, esta tcnica possibilita sua pr-concentrao e pr-purificao (SANTOS, 2007).

AMOSTRAS MINI-COLUNA C 18

BOMBAS A VCUO DESCARTE DA GUA

Figura 3

Sistema Manifold para extrao e purificao da amostra lquida

APNDICES

373

Em seguida a amostra foi percolada pela mini-coluna (cartucho), que por sua vez est conectada ao sistema de extrao Manifold junto a uma bomba a vcuo, para proporcionar a passagem da amostra de gua pela mini-coluna sob presso e velocidade constante de aproximadamente 1 mL/min. O princpio ativo carbofurano fica retido no recheio da mini-coluna, e o volume que transpassou a mini-coluna descartado. A aplicao de uma presso muito alta pode fazer com que o carbofurano seja descartado junto com os compostos interferentes, por isso que limitada a presso, para que no ocorra o transpasse do carbofurano. O sistema Manifold utilizado para extrao e purificao da amostra pode ser apresentado na Figura 3. Quanto lavagem de toda vidraria, utilizou-se uma soluo de detergente neutro, seguida de cinco lavagens com gua da torneira fornecida pelo abastecimento pblico, cinco lavagens com gua destilada e por ltimo, cinco lavagens com gua ultra-pura.

6 Eluio e concentrao
Na etapa de eluio, as molculas de carbofurano so liberados da mini-coluna com a passagem de 5 mL do solvente (acetonitrila), cujo efluente a soma do carbofurano e do solvente orgnico. O volume final do efluente obtido igual a 5 mL. Para concentrar ainda mais a amostra, utiliza-se o evaporador rotativo (Figura 4), aqueEVAPORADOR cido a 40C, com rotao lenta. Aps ROTATIVO a evaporao do extrato, adiciona-se 1 mL do solvente acetonitrila, obtendo assim o volume final de 1 mL, ou seja, BALO VOLUMTRICO a amostra de campo concentrada em COM AMOSTRA 1.000 vezes e a em colunas, 100 vezes.

7 Gerenciamento de resduos gerados


Os resduos gerados foram descartados em um recipiente plstico de 5 litros juntamente com os cartuchos C18, devidamente etiquetados. Em seguida, foram encaminhados para a Coordenadoria de Gesto Ambiental da USFC, que recebe os descartes e rejeitos qumicos de todo o campus.

Figura 4

Evaporador rotativo

374

GUAS

Principais referncias bibliogrficas


APHA - AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION. Standard methods for the examination of water and wastewater. 20. ed. Washington: APHA, 1998. MCGARVEY, B.D. High-performance liquid chromatographic methods for the determination of N-methylcarbamate pesticides in water, soil, plants and air. Journal of Chromatography, v. 642, p. 89-105, 1993. MORENO-TOVAR, J.; SANTOS-DELGADO, M.J. Solid phase extraction and determination of carbamate pesticide in water samples by reversephase CLAE. Anales de Qumica, v. 91, n. 5, p. 365373, 1995. PARRILA, P. et al. Simple and rapid screening procedure for pesticides in water using SPE and CLAE/DAD detection. Fresenius J. Anal. Chem, v. 350, p. 633-637, 1994. SANTOS, M.G.S. Determinao de resduos de carbofurano e do metablito 3-hidroxi-carbofurano e do 3-hidroxi-carbofurani em guas de lavouras de arroz irrigado em Santa Catarina. 2007. 123 p. Dissertao (Mestrado em Engenharia Ambiental) - Programa de Ps-Graduao em Engenharia Ambiental, Universidade de Santa Catarina, Florianpolis, 2007.

3. Mtodo utilizado para determinao de compostos orgnicos halogenados


A determinao de compostos orgnicos halogenados em gua foi realizada por cromatografia a gs com detector de captura de eltrons (DCE). A metodologia foi baseada nas recomendaes de USEPA 551.

1 Equipamentos, acessrios, reagentes e padres


Tabela 1 > Reagentes, padres e especificaes
PRODUTO ESPECIFICAO

Solvente puro Padro misto de trialometanos Padro Cloro hidrato Padro 551 B misto de halogenados volteis Padro interno Reagentes

Metanol, acetona, metil-terc-butrico-eter (MTBE) Supelco 48140-U em metanol Supelco 47335-U em acetonitrila Supelco 4-8046 em acetona Diclorometano cido ascrbico p.a. e gua deionizada

Frascos do tipo vial de vidro de 10 e 25 mL, com tampa de teflon; proveta graduada de vidro de 100 mL; frasco de vidro de 1 litro com tampa de teflon; balo volumtrico de 10 mL; micro seringas de vidro de 10 L, 50 L, 100 L e 500 L; pipetas automticas com volume varivel de 1 a 100 L e de 100 a 1.000 L; e ponteiras descartveis.

APNDICES

375

Tabela 2 - Descriminao de equipamentos necessrios e condies operacionais


EQUIPAMENTO ESPECIFICAES

Cromatgrafo a gs Coluna capilar Coluna confirmao Gases especiais Detector Temperaturas Programao Injeo

Marca Varian, modelo 3600CX 30 m comprimento x 0,32 mm dimetro interno x e 5 m de filme, temperatura mxima 300C VF DB-1-123-1035 J & W Scientific ou equivalente DB1701 com 30 m comprimento x 0,25 mm dimetro interno x e 0,25 m de filme Nitrognio 5.0, 15 psi com fluxo 74 cm/s Captura de eltrons Injetor 160oC e detector 290oC 40C por 1 min, aquecimento a 125C numa razo de 5C por minuto, permanecendo por 2 min, aquecimento a 150C numa razo de 20C por minuto, permanecendo por 2 min - tempo total 23,25 minutos 1 L de amostra e 1 L de ar com Splitless em 2:1

2 Coleta de amostra, conservao e estocagem


As amostras foram coletadas em frascos de vidro devidamente limpo e seco. Adicionou-se 300 mg de cido ascrbico por litro de amostras para eliminao de cloro residual. A estocagem de amostra foi a 4C, recomendada para, no mximo, 7 dias, e a estocagem do extrato foi a 4C, recomendada para, no mximo, 14 dias.

3 Calibrao e linearidade
Na Tabela 3 so apresentadas s concentraes e o tempo de reteno dos compostos avaliados. Os padres utilizados para elaborao da curva de calibrao foram diludos em gua deionizada. Nas Figuras 1 e 2 esto apresentados os grficos de linearidade obtidos com os referidos coeficientes de correlao.

4 Extrao e recuperao
Na quantificao de compostos orgnicos halogenados, utilizou-se uma extrao lquido-lquido com adio de 4 mL de metil-terc-butrico-eter (MTBE) em 10 mL de amostra e aproximadamente 0,2 g de sulfato de sdio anidro como agente secante. Agitou-se vigorosamente por 30 minutos, seguido de repouso por 2h em 4C. A seguir, 1 L do extrato da fase orgnica em MTBE foi injetado no cromatgrafo a gs (CG DCE). Na Tabela 4 esto apresentados os resultados obtidos de recuperao e desvio padro para cada composto avaliado.

376

GUAS

Tabela 3 > Curva de calibrao, unidade e tempo de reteno para compostos orgnicos halogenados em g/L
COMPOSTOS ORGNICOS HALOGENADOS TEMPO RETENO (MIN) P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7

Diclorometano (PI) Clorofrmio Tricloro acetonitrila Dicloroacetonitrila Bromodiclorometano Cloro hidrato 1,1-dicloropropanona Cloropicrina Dibromoclorometano 1,1,1-tricloropropanona Bromocloroacetonitrila Dibromoacetonitrila Bromofrmio
PI: PADRO INTERNO

4,54 7,09 9,28 9,75 10,30 10,69 11,25 13,50 13,88 14,86 15,92 17,41 17,60

1 20 10 10 20 10 10 10 20 10 10 10 20

1 30 15 15 30 15 15 15 30 15 15 15 30

1 40 20 20 40 20 20 20 40 20 20 20 40

1 50 25 25 50 25 25 25 50 25 25 25 50

1 60 30 30 60 30 30 30 60 30 30 30 60

1 70 35 35 70 35 35 35 70 35 35 35 70

1 80 40 40 80 40 40 40 80 40 40 40 80

Tabela 4 > Resumo da validao do mtodo EPA 551 obtido para o ponto 5
COMPOSTOS HALOGENADOS TEMPO RETENO (MIN) EXPECTATIVA (g/L) RESULTADOS (g/L) DESVIO PADRO (%)

Padro interno (PI) Clorofrmio Tricloroacetonitrila Dicloroacetonitrila Bromodiclorometano Cloro hidrato 1,1-Dicloropropanona Cloropicrina Dibromoclorometano Bromocloroacetonitrila 1,1,1-tricloropropanona Dibromoacetonitrila Bromofrmio

4,54 7,09 9,28 9,75 10,30 10,69 11,25 13,50 13,88 14,86 15,92 17,41 17,60

---60 30 30 60 80 30 30 60 30 30 30 60

---69,99 31,92 32,63 64,45 91,61 30,55 30,88 62,42 29,19 32,57 31,45 62,50

0 16,7 6,4 8,8 7,4 14,5 1,8 2,9 4 2,7 8,6 4,8 4,2

APNDICES

377

Figura 1

Cromatograma de um ponto de calibrao de compostos orgnicos halogenados, segundo mtodo da USEPA 551

Figura 2

Cromatograma obtido de uma mistura padro do ponto 5 da curva de calibrao

378

GUAS

5 Limite de deteco, limite de quantificao e preciso


O limite de deteco do mtodo (LDM) foi avaliado injetando-se diluies dos padres e observando-se a faixa de concentrao onde ocorreu a perda do sinal (regio de rudo). O LDM foi determinado pela concentrao que apresentasse um pico com rea trs vezes o valor do rudo. O limite de quantificao do mtodo (LQM) foi determinado considerando cinco vezes o valor do LDM, obtendo-se: LDM: 1 g/L e LQM: 5 g/L.

6 Gerenciamento de resduos gerados


Os resduos gerados foram descartados em um recipiente plstico de 5 litros com fundo perfurado, preenchido com uma camada de 10 cm de areia grossa e uma camada de 25 cm de carvo ativado granular. Os resduos foram percolados pelo leito de carvo e, no final do projeto, o carvo foi enviado para incinerao juntamente com os demais resduos gerados na Unaerp.

Principais Referncias Bibliogrficas


USEPA - UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Method 551.1. Determination of chlorination disinfection byproducts, chlorinated solvents, and halogenated pesticides/herbicides in drinking water by liquid-liquid extracion and gas chromatografhy with electron-capture detection. Reviso 1. Ohio: 1 set. 1995. CD-ROM. PASCHOALATO, C.F.P.R. Efeito da pr-oxidao, coagulao, filtrao e ps-clorao na formao de subprodutos orgnicos halogenados em guas contendo substncias hmicas. 2005. 154 p. Tese (Doutorado) - Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, 2005.

4. Mtodo utilizado para determinao de diuron e hexazinona


As tcnicas utilizadas para determinao de diuron e hexazinona so recomendadas pela USEPA, sendo para diuron a cromatografia lquida de alta eficincia com detector de ultravioleta (CLAE-UV) e para hexazinona, a cromatografia a gs com detector de nitrognio e fsforo (CG/DNF) ou, ainda, um sistema formado por cromatografia a gs com espectrometria de massa. Em funo da disponibilidade de equipamento, neste trabalho, os compostos diuron e hexazinona em gua foram quantificados por cromatografia a gs com detector de nitrognio e fsforo (CG-DNF), com a vantagem da identificao conjunta e atendendo os limites de deteco desejados. A metodologia foi baseada nas recomendaes de USEPA 507, reviso 2.1 (1995). A Embrapa (2007) vem utilizando a tcnica de CLAE-UV em pesquisas publicadas recentemente, o que possibilitou um exerccio de intercalibrao, onde se pode observar

APNDICES

379

que o mtodo CG/DNF apresentou maior sensibilidade quando comparado ao CLAEUV para os compostos investigados.

1 Equipamentos, acessrios, reagentes e padres


Tabela 1 > Reagentes, padres e especificaes utilizados na quantificao de diuron e hexazinona
PRODUTO ESPECIFICAO

Solvente puro Padro diuron

Metanol, acetona, hexano Diuron, 250mg da Riedel-de-Han 45463, fornecedor Sigma Aldrich ou similar Soluo de hexazinone em metanol 100 ng/mL, ampola com 2 mL, da Riedel-de-Han 45864, fornecedor Sigma Aldrich ou similar Triphenyphosphate (TPP) 98% pureza cido clordrico p.a, tiossulfato de sdio p.a., gua deionizada Marca Agilent ou similar Accu Bond II ODS C18 188-1356 marca Agilent ou similar

Padro hexazinona Padro interno (opcional) Reagentes Sistema de filtrao a vcuo para extrao em fase slida Cartuchos para extrao C18 com 500 mg para 6 mL

Frascos do tipo vial de vidro de 10 e 25 mL, com tampa de teflon; proveta graduada de vidro de 100 mL; frasco de vidro de 1 litro com tampa de teflon; balo volumtrico de 10 mL; micro seringas de vidro de 10 L, 50 L, 100 L e 500 L; pipetas automticas com volume varivel de 1 a 100 uL e de 100 a 1.000 uL; e ponteiras descartveis.

Tabela 2 > Descriminao de equipamentos necessrios e condies operacionais


EQUIPAMENTO ESPECIFICAES

Cromatgrafo a gs Coluna capilar

Marca Varian, modelo 3800X 30 m comprimento x 0,25 mm, dimetro interno x e 0,25 m de filme, temperatura mxima 350C VF 5 ms Factor four Varian CP 8944 ou J&W Scientific equivalente DB1701 com 30 m comprimento x 0,25 mm, dimetro interno x e 0,25 m de filme Hlio 5.0 com 19 psia (arraste), ar sinttico 60 psia e hidrognio 40 psia Nitrognio e fsforo Injetor 250C, detector 300C, corrente da perola 3.300 A, range 12 120C por 1 min, aquecimento a 300C numa razo de 6C por minuto permanecendo por 2 min, tempo total 21,5 min. 2 L amostra e 1 L de ar em Splitless

Coluna confirmao Gases especiais Detector Temperaturas Programao Volume injeo

380

GUAS

2 Coleta de amostra, conservao e estocagem


As amostras devero ser coletadas em frascos de vidro devidamente limpo e seco. Adicionar 800 mg de tiossulfato de sdio por litro de amostras para eliminao de cloro residual. A estocagem de amostra deve ser a 4C, no mximo por 14 dias, e a estocagem do extrato deve ser a 4C, no mximo por 28 dias.

3 Calibrao e linearidade
Na Tabela 3 so apresentadas as concentraes e o tempo de reteno do diuron e hexazinona a serem utilizados na elaborao da curva de calibrao. Os padres utilizados para elaborao da curva foram diludos em metanol. Nas Figuras 1 e 2 esto apresentados os grficos de linearidade obtidos com referidos coeficientes de correlao.

4 Limite de deteco, limite de quantificao e preciso


O limite de deteco do mtodo (LDM) foi avaliado injetando-se diluies dos padres e observando-se a faixa de concentrao onde ocorreu a perda do sinal (regio de rudo). O LDM foi determinado pela concentrao que apresentasse um pico com rea trs vezes o valor do rudo. O limite de quantificao do mtodo (LQM) foi determinado considerando trs vezes o valor do LDM: Diuron LDM: 0,1 g/L e LQM: 0,3 g/L Hexazinona LDM: 0,01 g/L e LQM: 0,03 g/L A preciso do mtodo foi efetuada com a injeo de um ponto da curva de calibrao, injetando sete vezes, pelo mesmo operador no mesmo dia, e os seguintes resultados mdios foram obtidos: diuron de 200 g/L obteve-se, 198 4 g/L e hexazinona de 120 g/L obteve-se 123 4 g/L.
Tabela 3 > Curva de calibrao, unidade e tempo de reteno para diuron e hexazinona
CALIBRAO DIURON g/L T: 13,01MIN REA DIURON HEXAZINONA g/L T: 18,48 REA HEXAZINONA

Ponto 1 Ponto 2 Ponto 3 Ponto 4 Ponto 5 Ponto 6 Ponto 7 Ponto 8 Ponto 9

100 250 500 750 1.000 1.500 2.000 2.500 3.000

1,66 6,89 16,14 25,78 39,50 55,59 82,38 100,16 126,84

50 100 250 350 500 750 1.000 1.250 1.500

0,51 21,75 56,01 79,63 108,85 163,53 222,23 268,39 341,01

APNDICES

381

5 Extrao e recuperao
O mtodo de extrao utilizado foi em fase slida, os cartuchos C18 foram ativados com a passagem de 3 x 2 mL de hexano, 1 x 2 mL de acetona, 3 x 2 mL de metanol, 5 x 2 mL de gua com pH < 3, ajustado com cido clordrico e 2 x 5 mL de metanol. Em seguida, um volume conhecido de amostra de gua (aquosa) foi filtrado. Aps passagem de todo volume, o cartucho permaneceu sob vcuo por 3min para secagem; a eluio foi efetuada com um volume conhecido de metanol. Um ensaio tpico foi a filtrao de 100 mL de amostra, eluda com 10 mL de metanol, obtendo-se uma concentrao de dez vezes superior concentrao original. Esta condio foi satisfatria para o estudo com gua contaminada, no caso do monitoramento de gua subterrnea e superficial. Um volume de 1.000 mL foi filtrado com eluio para 10 mL, obtendo-se uma concentrao de cem vezes. Uma amostra de gua foi adicionada 10 mg/L de mistura padro do herbicida comercial contendo 46,8% de diuron e 13,2% de hexazinona e foi submetida a extrao em cartucho C18 sob vcuo, os resultados obtidos esto apresentados na Tabela 3.
Tabela 4 > Resultados de testes de recuperao
COMPOSTOS EXPECTATIVA DO RESULTADO mg/L RESULTADO OBTIDO mg/L RECUPERAO %

Diuron Hexazinona

4,680 1,320

4,624 1,386

98,8 105

6 Gerenciamento de resduos gerados


Os resduos gerados foram descartados em um recipiente plstico de 5 litros com fundo perfurado, preenchido com uma camada de 10 cm de areia grossa e uma camada de 25 cm de carvo ativado granular. Os resduos foram percolados pelo leito de carvo e, no final do projeto, o carvo foi enviado para incinerao juntamente com os demais resduos gerados na Unaerp.

Principais Referncias Bibliogrficas


USEPA - UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Determination of nitrogen and phosphorus containing pesticides in water by gas chromatography with a nitrogen-phosphorus detector. Method 507. Revision 2.1. Ohio, 1995.

382

GUAS

5. Mtodo de determinao de estradiol, etinilestradiol e nonilfenol


Diferentes mtodos analticos tm sido desenvolvidos para a determinao de perturbadores endcrinos em amostras ambientais. Contudo, as metodologias usadas so, em sua maioria, tcnicas cromatogrficas que utilizam equipamentos de cromatografia lquida ou de cromatografia gasosa, acoplados com detectores sensveis, tais como espectrmetro de massas (EM). Outros mtodos de anlise baseados em tcnicas enzimticas ou bioensaios tambm tm sido estudados devido alta sensibilidade e possibilidade de anlise simultnea de vrias amostras. A metodologia utilizada para a determinao dos perturbadores endcrinos estradiol, etinilestradiol e nonilfenol em gua foi por cromatografia lquida com espectrometria de massas. A metodologia foi desenvolvida conforme detalhes apresentados em Moreira (2008).

1 Equipamentos, acessrios, reagentes e padres


Tabela 1 > Reagentes, padres e especificaes utilizados na quantificao de estradiol, etinilestradiol e nonilfenol
PRODUTO ESPECIFICAO

Solvente puro grau cromatogrfico Padro de Nonilfenol mistura tcnica Padro 4-n-Nonilfenol Padro de 17-etinilestradiol Padro de 17-estradiol Padro Interno (opcional) Reagentes Sistema de filtrao a vcuo para extrao em fase slida Membranas filtrantes de fibra de vidro Membranas filtrantes de acetato de celulose Cartuchos para extrao C18 com 500 mg

Metanol (JT Baker) e acetato de etila (Sigma, Aldrich) Pestanal, 1 g da Riedel-de-Han 46018, fornecedor Sigma Aldrich, CAS 84852-15-13 Pestanal, 100 mg da Riedel-de-Han 46405, fornecedor Sigma Aldrich, CAS 104-40-5 1 g da Fluka 02463, fornecedor Sigma Aldrich, CAS 57-63-6 1 g da Fluka 75262, fornecedor Sigma Aldrich, CAS 50-28-2 Soluo de fenolftalena (50 g.L-1) gua deionizada em sistema de gua ultra pura TKA com resistividade igual a 0,058S, cido sulfrico 16-Port Vacuum Manifold Porosidade de 1,2 m Porosidade de 0,45 m UNITECH

Frascos do tipo vial de vidro de 1,5 mL, com tampa de teflon; proveta graduada de vidro de 1.000 mL; frasco de vidro mbar de 1 litro; balo volumtrico de 10 mL; balo volumtrico de 5 mL; seringas de vidro de 5 ml; micropipetas automticas com volume varivel de 2 a 20 uL, 20 a 200 uL e de 100 a 1.000 L; e ponteiras descartveis.

APNDICES

383

2 Coleta de amostra, conservao e estocagem


Em um frasco de vidro escuro, foi coletado 1 litro de gua de cada ponto de coleta, sendo adicionado em cada frasco, e in loco, 5 mL de metanol para evitar o crescimento de microorganismos. As amostras foram transportadas para o laboratrio onde foram feitas as extraes em cartucho C18. O tempo mximo de preservao foi de 48 horas.

3 Calibrao e linearidade
Na Tabela 3, so apresentadas as concentraes e o tempo de reteno do estradiol, etinilestradiol e nonilfenol utilizados na elaborao da curva de calibrao. Ressalta-se que a calibrao deve ser feita ao uso, ou seja, sempre que se for analisar uma batelada de amostras, solues padres recm-preparadas devem ser analisadas para a construo da curva de calibrao. As solues de trabalho foram preparadas em metanol a partir da diluio de uma soluo concentrada contendo os padres (1 mg/L). Por sua vez, tal soluo foi preparada a partir de uma soluo estoque de aproximadamente 1.000 mg/L para cada composto. A Figura 1 apresenta o grfico de linearidade para os compostos e seus respectivos coeficientes de correlao.
Tabela 2 > Descriminao de equipamentos necessrios e condies operacionais
EQUIPAMENTO ESPECIFICAES

Cromatgrafo (fase mvel lquida) Detector Coluna Fase mvel

Marca Shimadzu, modelo LCMS-IT-TOF Espectrmetro de massas, ion-trap-time-of-flight da Shimadzu Supelco C18 (20 mm x 4,6 mm) Metanol/gua (gradiente) Variao de 30 a 85% de metanol em 5 minutos Estabilizao a 85% de metanol por 3 minutos Aumento para 100% de metanol e estabilizao por 8 minutos Reduo para 0% de metanol e estabilizao por 2 minutos Aumento para 30% de metanol e estabilizao por 5 minutos Tempo total de analise: 23 minutos 0,2 mL. min-1 Argnio e Nitrognio (100 kPA) 200C 1,65 kV Eletronspray ionization (ESI) - modo negativo 100 a 350 Nonilfenol: m/z = 219,17 Estradiol: m/z = 271,17 Etinilestradiol: m/z = 295,17 Nonilfenol: 30 milisegundos Estradiol: 100 milisegundos Etinilestradiol: 100 milisegundos 5 L

Gradiente de concentrao (gua e metanol)

Vazo da fase mvel Gases utilizados Temperatura do CDL Voltagem do detector Interface Intervalo de varredura m/z ons monitorados

Tempo de acumulao de ons Volume de injeo da amostra

384

GUAS

Figura 1

Curva de calibrao para os padres analisados: (A) Estradiol; B) Etinilestradiol e C) Nonilfenol (mistura tcnica de ismeros do 4-Nonilfenol)

APNDICES

385

Tabela 3 > Exemplos de concentraes, tempo de reteno e rea dos padres analisados
CALIBRAO E2 g/L T: 4,8MIN REA E2 EE2 g/L T: 4,9MIN REA EE2 NP g/L T: 6,7MIN REA NP

Ponto 4 Ponto 5 Ponto 6 Ponto 7 Ponto 8 Ponto 9

50 75 90 130 160 190

50.288.661 71.717.849 86.937.900 120.214.247 145.318.071 171.673.462

50 75 90 130 160 190

38.891.355 55.909.088 66.203.886 88.613.359 110.155.533 133.453.767

60 90 150 200 250 330

55.431.681 72.891.298 112.306.732 139.606.771 163.311.774 192.624.022

4 Limite de deteco, limite de quantificao e preciso


Os limites de deteco e quantificao foram determinados utilizando-se o mtodo baseado nos parmetros da curva analtica, utilizando-se como desvio-padro da resposta (s) o desvio-padro da equao de regresso linear, calculado usando planilha Excel. Estes dados esto apresentados na Tabela 4.
Tabela 4 > Faixa de trabalho, limite de deteco (LD) e limite de quantificao (LQ) dos quatro compostos determinados por LCMS-IT-TOF
COMPOSTO FAIXA DE TRABALHO a(mg . L-1) LDb (ng . L-1) LQb (ng . L-1)

4-nonilfenol c Nonilfenol mistura d 17-Estradiol d 17-Etinilestradiol d


A

0,030 a 0,400 0,030 a 0,400 0,005 a 0,200 0,005 a 0,200

25,4 33,7 9,7 8

76,9 102 29,4 24,1

EMPREGANDO-SE SOLUES-PADRO DOS COMPOSTOS EM METANOL B CONSIDERANDO-SE UM FATOR DE CONCENTRAO DE 1.000 VEZES C UTILIZANDO PADRONIZAO EXTERNA D UTILIZANDO PADRONIZAO EXTERNA E INTERNA

A preciso instrumental (do mtodo cromatogrfico empregado) foi determinada em condies de repetibilidade, isto , os resultados foram obtidos utilizando-se o mesmo mtodo para uma mesma amostra, no mesmo laboratrio, com o mesmo equipamento e mesmo operador, e em um curto intervalo de tempo (determinao feita em um nico dia), atravs da injeo automtica em heptuplicata de duas solues-padro. A Tabela 5 fornece os coeficientes de variao calculados para as reas obtidos aps sucessivas injees do padro.

386

GUAS

Tabela 5 > Repetibilidade dos resultados obtidos para solues-padres dos trs PE expressa por meio do coeficiente de variao (CV)
COMPOSTO COEFICIENTE DE VARIAO CV (%) E2 e EE2(20 g . L-1) NP (50 g . L-1) E2 e EE2(130 g . L-1) NP (300 g . L-1)

E2 EE2 NP

6,5 13,3 3,3

8,4 10,6 4,5

5 Extrao e recuperao
O mtodo utilizado para concentrao dos compostos de interesse foi a extrao em fase slida. Os cartuchos foram ativados com a passagem de 5 mL de acetato de etila, 5 mL de metanol e 5 mL de gua deionizada. Em seguida, 1 litro da amostra em pH 3 foram filtrados com uma vazo de aproximadamente 5 mL/min. Aps a passagem de todo volume, o cartucho permaneceu sob vcuo por 20 minutos para secagem. A eluio foi efetuada com duas alquotas de 5 mL de acetato de etila (vazo aproximada: 1 mL/min). Os eluatos (~ 10 mL), coletados nos tubos de ensaio, foram ento levados a completa secura com auxlio de nitrognio comercial e ressuspendidos com 1 mL de metanol. O extrato concentrado foi transferido para vials e conservados em freezer (-20oC) at o momento da anlise cromatogrfica por um perodo mximo de 15 dias. Os testes de recuperao foram avaliados usando nove determinaes, cada qual usando trs nveis de concentraes, com triplicatas em cada nvel. As concentraes preparadas foram de 20, 100 e 200 ng.L-1 para estradiol e etinilestradiol e 300 ng.L-1 para nonilfenol. O ndice de recuperao foi calculado da seguinte forma (equao 1): Recuperao (%) = [(C1- C2) / C3] x 100 onde: C1 = concentrao determinada na amostra fortificada; C2 = concentrao determinada na amostra no fortificada; C3 = concentrao adicionada

APNDICES

387

A Tabela 6 apresenta os valores obtidos no teste de recuperao para os compostos analisados.


Tabela 6 > Valores obtidos pelos ensaios de recuperao de E2, EE2 e NP em funo da fortificao das amostras coletadas na entrada da ETA Morro Redondo.
E2 (ng/L) EE2 (ng/L) NP (ng/L)

C.Esp. 20 100 200

C. Obs. 21,29 83,15 197,72

% Rec. 106,45 83,15 98,86

C.Esp. 20 100 200

C. Obs. 21,75 79,77 165,61

% Rec. 108,75 79,77 82,80

C.Esp. 300 -

C. Obs. 288 -

% Rec. 96 -

A Figura 2 abaixo mostra um cromatograma tpico dos padres analisados.

Figura 2

Cromatograma tpico da analise dos PE em questo: (1) Fenolftalena, (2) Estradiol, (3) Etinilestradiol, (4) ms2 Etinilestradiol, (5) ms2 Estradiol, (6) Nonilfenol e (7) ms2 Nonilfenol.

6 Gerenciamento de Resduos Gerados


As amostras lquidas contendo perturbadores endcrinos (padres analticos e extratos orgnicos oriundos das amostras ambientais) esto armazenadas dentro de vials de cromatografia que so descartados em lixeiras de resduo perigoso. Tal resduo periodicamente encaminhado para a disposio final, em aterros industriais, por empresas terceirizadas.

Referncia Bibliogrfica
MOREIRA, D. S. Desenvolvimento de Metodologia Analtica por Cromatografia/Espectrometria de Massas para Avaliao da Ocorrncia de Pertubadores Endcrinos em Mananciais de Abastecimento da Regio Metropolitana de Belo Horizonte. Dissertao de Mestrado. Programa de PsGraduao em Engenharia Ambiental - Universidade Federal de Ouro Preto, 2008.

388

GUAS

6. Mtodo para determinao de 2-metilisoborneol e geosmina


As anlises para determinao dos compostos odorferos 2-metilisoborneol (2-MIB) e geosmina (GEO) nos experimentos de remoo de gosto e odor foram realizados no cromatgrafo a gs acoplado ao espectrmetro de massas ion trap (GC-ITMS) a metodologia foi validada pelo Qumico Josemar L. Stefens.

1 Equipamentos, Acessrios, Reagentes e Padres


Tabela 1 > Reagentes, padres e especificaes
PRODUTO ESPECIFICAO

Solvente Padres Padro interno (PI) Reagentes Sistema para Microextrao em Fase Slida (SPME)

Metanol pesticida (Mallincrodt ou similar) 2-Metilisoborneol 20 mg (Wako Chemicals) Geosmina 20 mg (Wako Chemicals) cis-decahidro-1-naftol (99% pureza, Aldrich ou similar) Cloreto de sdio P.A., gua deionizada Guia SPME, bloco de aquecimento para vials de 28 mm de dimetro, fibra SPME 2 cm (50/30 m DVB/carboxen/PDMS)1, aparelho SPME manual (Supelco). 1 DVB: divinilbenzeno; PDMS: polidimetilsiloxano

FRASCOS DO TIPO VIAL DE VIDRO DE 20 ML, COM TAMPA ROSQUEVEL E SEPTO DE TEFLON/SILICONE; BALES VOLUMTRICOS DE 50 ML, 100 ML E 200 ML; TERMMETRO 0-100OC; MICROPIPETAS AUTOMTICAS COM VOLUME VARIVEL DE 2 A 20 L, 10 A 100 L E 100 A 1000 L; PONTEIRAS DESCARTVEIS; AGITADOR MAGNTICO; E BARRA DE AGITAO MAGNTICA.

Tabela 2 > Descriminao de equipamentos necessrios e condies operacionais


EQUIPAMENTO/PARMETROS ESPECIFICAES/CONDIES

Cromatgrafo a gs Coluna capilar Gs arraste / fluxo Temperatura do injetor Modo de injeo

Varian, modelo 3800 Chrompack CP-Sil 8 CB-MS Dimenses: 30 m x 0,25 mm x 0,25 m Hlio ultra-puro (Air Products) / 1 mL/min. 250oC Splitless Isoterma de 60oC durante 3 minutos Taxa aquecimento 5oC/min. at 150oC Taxa aquecimento 15oC/min. at 250oC Isoterma de 250oC durante 3 minutos Espectrmetro de massas ion trap Varian, modelo Saturn 2000 EI (impacto eletrnico): 70 eV 50oC 270oC 200oC

Programao do forno

Detector Modo de ionizao Temperatura manifold Temp. linha transferncia Temperatura do trap

APNDICES

389

2 Coleta de amostra, conservao e estocagem


As amostras foram coletadas em frascos de vidro mbar livre de matria orgnica. O frasco dever ser preenchido totalmente com a amostra. As amostras podero ser estocadas a 4C por um perodo mximo de 15 dias.

3 Extrao
Os compostos 2-MIB e GEO foram extrados das amostras de gua atravs da tcnica de microextrao em fase slida (SPME), sendo, em seguida, identificados e quantificados no GC-ITMS (BAO et al., 1997; LOYD et al., 1998; SAITO; OKAMURA; KATAOKA, 2008; SALEMI et al., 2006; SUNG; LI; HUANG, 2005). A microextrao em fase slida (SPME) baseia-se na adsoro dos compostos volteis por uma fibra de slica modificada quimicamente, com posterior dessoro trmica dos compostos no cromatgrafo a gs acoplado ao espectrmetro de massas (LANAS, 2004). A Tabela 3 mostra as condies de extrao por SPME de 2-MIB e GEO em gua.
Tabela 3 > Condies de extrao dos compostos 2-MIB e GEO
PARMETROS CONDIES
1

Massa de NaCl

1,5 g 20 mL 15 mL 60oC 30 minutos 250oC 3 minutos

Volume dos frasco tipo vials Alquota de amostra Temperatura de extrao Tempo de exposio da fibra Temperatura de dessoro 2 Tempo de dessoro 2
1

MASSA DE NACL ADICIONADA AMOSTRA; 2 INJETOR DO CROMATGRAFO A GS

4 Calibrao e linearidade
Foram realizadas duas curvas de calibrao para os compostos 2-MIB e GEO. A Figura 1 mostra a curva de calibrao para 2-MIB nas faixas de concentrao de 3 a 100ng.L-1 (a) e 100 a 1.300ng.L-1 (b). A Figura 2 mostra a curva de calibrao para GEO nas faixas de concentrao de 3 a 100ng.L-1 (a) e 100 a 1.300ng.L-1 (b).

390

GUAS

Figura 1

Curvas de calibrao para 2-MIB: 3-100ng.L-1 (a); 100-1.300ng.L-1 (b)

Figura 2

Curvas de calibrao para GEO: 3-100ng.L-1 (a); 100-1.300ng.L-1 (b)

5 Limite de Deteco e Quantificao


O limite de deteco do mtodo (LDM) foi obtido atravs da injeo dos padres de 2-MIB e GEO observando a faixa de concentrao onde ocorreu perda do sinal. O LQM foi determinado como sendo a concentrao do analito que apresentasse um pico com rea 3 vezes o valor do rudo. O limite de quantificao do mtodo (LQM) foi determinado considerando 2 vezes o valor do LDM. A Figura 3 mostra o cromatograma obtido dos padres de 2-MIB e GEO.

APNDICES

391

2-MIB LDM: 2,5 ng/L e LQM: 5 ng/L; Geosmina LDM: 1,5 ng/L e LQM: 3 ng/L.

Figura 3

Cromatograma dos padres de 2-MIB e GEO na concentrao de 1.000 ng/L

Referncias Bibliogrficas
BAO, M.-L. et al. Determination of trace levels of taste and odor compounds in water by microextraction and gas chromatography-ion-trap detection-mass spectrometry. Water Research, v. 31, n. 7, p. 1719-1727, 1997. LANAS, F. Mtodos cromatogrficos de anlise: extrao em fase slida (SPE). v. 4. So Carlos: Rima Editora, 2004. p. 93. LOYD, S.W. et al. Rapid analysis of geosmin and 2-methylisoborneol in water using solid phase micro extraction procedures. Water Research, v. 32, n. 7, p. 2140-2146, 1998. SAITO, K.; OKAMURA, K.; KATAOKA, H. Determination of musty odorants, 2-methylisoborneol and geosmin, in environmental water by headspace solid-phase microextration and gas chromatography-mass spectrometry. Journal of Chromatography A, v. 1186, n. 1-2, p. 434-437, 2008. SALEMI, A. et al. Automated trace determination of earthy-musty odorous compounds in water samples by on-line purge-and-trap-gas chromatography-mass spectrometry. Journal of Chromatography A, v. 1136, p. 170-175, 2006. SUNG, Y.-H.; LI, T.-Y.; HUANG, S.-D. Analysis of earthy and musty odors in water samples by solidphase microextraction coupled with gas chromatography/ion trap mass spectrometry. Talanta, v. 65, p. 518-524, 2005.

Financiadores

Ministrio da Cincia e Tecnologia

coordenadores Valter Lcio de pdua desa/UFMG (coordenador da rede) Escola de Engenharia da UFMG Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental Av. Contorno, 842, 7 andar Centro CEP 30110-060 Belo Horizonte, MG Tel. (31) 3409-1883 e-mail: valter@desa.ufmg.br rafael Kopschitz Xavier Bastos Departamento de Engenharia Civil da UFV Av. Peter Henry Rolfs, s/n Campus Universitrio CEP 36570-000 Viosa, MG Tel. (31) 3899-2740 e-mail: dec@ufv.br antnio d. Benetti Instituto de Pesquisas Hidrulicas da UFRGS Av. Bento Gonalves 9.500 Caixa Postal 15.029 CEP 91501-970 Porto Alegre, RS Tel. (51) 3308-6686 e-mail: iph2000@iph.ufrgs.br cristina celia silveira Brando Programa de Ps-graduao em Tecnologia Ambiental e Recursos Hdricos da UnB Campus Universitrio Darcy Ribeiro CEP 70.910-900 Braslia, DF Tel. (61) 3307-2304 e-mail: ptarh@unb.br

cristina Filomena pereira rosa paschoalato Laboratrio de Recursos Hdricos da Unaerp Av. Costabile Romano, 2.201 Ribeirnia CEP 14096-900 Ribeiro Preto, SP Tel. (16) 3603-6718 e-mail: cpaschoa@unaerp.br Maurcio Luiz sens Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da UFSC Caixa Postal 476 CEP 88040-970 Trindade, Florianpolis, SC Tel. (48) 3721-9000 e-mail: mls@ens.ufsc.br edson pereira Tangerino Departamento de Engenharia Civil da Unesp Avenida Brasil Centro, 56 CEP 15385-000 Ilha Solteira, SP Tel. (18) 3743-1000 e-mail: adm@feis.unesp.br edumar ramos cabral coelho Departamento de Engenharia Ambiental da UFES Campus Universitrio, Goiabeiras CEP 29075-910 Vitria, ES Tel. (027) 4009-2678 e-mail: dea@ct.ufes.br coLaBoradores Beatriz suzana ovruski de ceballos UFcG Luiz antonio daniel eesc/Usp

apoio
Jos carlos Mierzwa Escola Politcnica da USP Departamento de Engenharia Hidrulica e Sanitria Av. Prof. Almeida Prado, 83 Travessa 02 Prdio da Eng. Civil CEP 05508-900 So Paulo, SP Tel. (11) 3091-5329 e-mail: cirra@usp.br

ISBN 978-85-7022-165-0

9 788570 221650

Das könnte Ihnen auch gefallen