Universidade Federal do Rio Grande do Sul Instituto de Qumica - Departamento de Qumica Inorgnica QUI-01026 Qumica Geral e Inorgnica

Compostos de Coordenao

Nome: Arthur Iz Jardim e Douglas Coletto

1 Parte: Nomenclatura dos compostos de coordenao

Regras de nomenclatura: (1.) O on negativo designado primeiro, seguido pelo on positivo (2.) Os grupos coordenados so relacionados na seguinte ordem: ligantes negativos, ligantes neutros, e depois os ligantes positivos. Os ligantes negativos terminam em -o, por exemplo, CNciano, Cl- cloro, NO2- nitro e OH- hidroxo. Os grupos neutros no possuem terminao especial, por exemplo, NH3 amin, H2O aquo. Os grupos positivos terminam em -io por exemplo NH2-NH3+ hidraznio. Quando existem diversos ligantes dentro de um grupo, so relacionados alfabeticamente e os prefixos di, tri, tetra, penta e hexa indicam nmero de ligantes de cada tipo. Quando o nome do ligante inclui um nmero, por exemplo, dipirodilo ou etilenodiamina, so utilizados prefixos bis, tris, e tetrakis em vez de bi , tri, tetra e o grupo colocado entre parnteses. (3.) O estado de oxidao do metal central indicado por nmero romano entre parnteses, imediatamente aps o nome do mesmo. (4.) Os ons positivos complexos e molculas neutras no possuem terminao especial, mas os ons complexos negativos terminam em -ato. (5.) Quando o complexos contm dois ou mais tomos metlicos, chamado de polinuclear. Os ligantes que esto ligados aos dois tomos metlicos so chamados de grupos pontes e so separados do restante do complexo por hfen e designados pelo prefixo . Ligantes neutros e aninicos mais comuns com seus respectivos nomes: Espcie Nome do on Nome do Ligante

Os ons haletos e o on cianeto, quando na funo de ligantes, tm o sufixo eto de seus nomes substiudos pela letra o: FCl ICNEspcie CO3 O4
22-

Fluoreto Cloreto Brometo Iodeto Cianeto Nome do Oxinion Carbonato Sulfato Nitrato Acetato Oxalato

Floro Cloro Bromo Iodo Ciano Nome do Ligante Carbonato Sulfato Nitrato Acetato Oxalato (ox) Acetilacetonato (acac)

Br

Oxinions geralmente conservam seus nomes usuais:

NO3CH3COOC2O42-

CH3COCHCOCH3- Acetilacetonato

Os radicais derivados de hidrocarbonetos tambm conservam seus nomes usuais: Espcie CH3 C2H5 C6H5 C5H5 Nome do Radical Metil Etil Fenil ciclopentadienil Nome do Ligante Metil (Me) Etil (Et) Fenil (Ph ou ) ciclopentadienil (Cp)

Espcie P(C6H5)3 H2NCH2CH2NH2

Nome da Molcula Trifenilfosfina Etilenodiamina Piridina

Nome do Ligante Trifenilfosfino (PPh3 ou P3) Etilenodiamino (en) Piridino (py)

Dipiridina

Dipiridino (dipy)

(CH3)2SO Espcie H2O NH3 CO NO O2 N2 H

-

Dimetilsulfxido Nome da Espcie gua Amnia Monxido de Carbono Monxido de Nitrognio (Molcula de) Oxignio Hidreto Hidrxido xido Perxido Amideto Nome da Espcie Tiocianato Tiocianato Nitrito Nitrito Ligante -SCN-NCS-ONO-NO2
-

Dimetilsulfxido (dmso) Nome do Ligante Aqua Amino ou Amin Carbonil Nitrosil Dioxignio Hidrido Hidroxo Oxo Peroxo Amido Nome do Ligante Tiocianato Isotiocianato Nitrito Nitro

(Molcula de) Nitrognio Dinitrognio

OH O2-

O22NH2Espcie SCNSCNNO2NO2
-

Complexos Neutros: [Fe(CO)5] : pentacarbonilferro (0) Complexos Aninicos: [Ag(CN)2]- : dicianoargentato (I) [BF4]- : tetrafluoroborato (III) [V(CO)6]- : hexacarbonilvanadato (-I)

Exemplos

c1) [Fe(CN)6]-4 - Hexacianoferro (II) c2) [Ir(en)3]+3 - Trietilenodiaminoiridio (III) c3) Cr(CO)6 - Hexacarbonilcromo c4) PtCl2(NH3)2 - Diamindicloroplatina c5) FeCp2 - Diciclopentadienilferro c6) V(CO)4Cp - Ciclopentadieniltetracarbonilvanadio c7) Ir(CO)Cl(PPh3)2 - Bistrifenilfosfinaclorocarboniliridio c8) [Co(H2O)6]+3 - Hexaaquacobalto (III)

2 parte: Isomeria

Compostos que possuem a mesma frmula qumica, mas um arranjo estrutural diferente, so chamados de ismeros. Devido forma complicada de muitos complexos de coordenao, a variadade de tipos de ligaes e o nmero de configuraes possveis, ocorrem muitos tipos diferentes de isomeria. Segundo a classificao de Werner, temos: 1. Isomeria de polimerizao: esta no realmente uma isomeria verdadeira, pois ocorre entre compostos de mesma frmula emprica, mas diferentes pesos moleculares. Assim, [Pt(NH 3)2Cl2], [Pt(NH3)4][PtCl4], [Pt(NH3)4][Pt(NH3Cl3]2 e [Pt(NH3)2Cl]2[PtCl4] possuem todos a mesma frmula emprica. A isomeria de polimerizao pode ser devida ao nmero diferente de ncleos no complexo. 2. Isomeria de ionizao: Esse tipo de isomeria devido substituio de grupos entre o on complexo e os ons externos. [Co(NH3)5Br]SO4 vermelho violeta e a soluo d um precipitado com o BaCl2, confirmando a presena de SO42-. De outro lado, [Co(NH3)5SO4]Br vermelho e no d o teste de sulfato em soluo, mas d o precipitado de AgBr com o AgNO3. Observe que o on sulfato ocupa somente uma posio coordenada, embora possua duas cargas negativas. 3. Isomeria de hidratos: So conhecidos trs ismeros do CrCl3.6 H2O. A partir das medidas de condutividade e precipitao quantitativa do cloro ionizado, podem-se atribuir as seguintes frmulas: [Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)5Cl]Cl2 . H2O [Cr(H2O)4Cl2]Cl . 2H2O violeta (trs cloros inicos) verde (dois cloros inicos) verde escuro (um cloro inico)

4. Isomeria de cadeia: Certos ligantes contm mais do que um tomo que pode doar um par de eltrons. No caso do on NO2-, o tomo de nitrognio ou um de oxignio podem atuar como doador, dando, portanto, a possibilidade de isomerismo. Dois cloretos de nitropentamincobalto (III) diferentes foram preparados, cada um contendo o grupo NO2- no on complexo. Um deles vermelho e facilmente decomposto por cidos, dando o cido nitroso, enquanto que o outro amarelo e estvel dos cidos. Este comportamento anlogo ao comportamento dos nitritos orgnicos R-ONO e nitro compostos R-NO2. Os dois materiais so represntados abaixo:

5. Isomeria de coordenao: Quando os ons positivos e negativos so complexos, o isomerismo pode ser causado pelo intercmbio de ligantes entre os dois ons complexos, por exemplo, [Co(NH3)6][Cr(CN)6] e [Cr(NH3)6][Co(CN)6]. So, tambm, possveis tipos intermedirios entre esses extremos.

6. Isomeria de posio coordenada: Em complexos polinucleares, um intercmbio entre os diferentes ncleos metlicos d origem isomeria posicional, por exemplo:

7. Estereoisomerismo ou isomeria geomtrica: Em complexos dissubstitudos, os grupos substitudos podem estar adjacentes ou opostos uns dos outros. Isso origina a isomeria geomtrica. Assim, complexos quadrados planos, como [Pt(NH3)2Cl2] podem ser preparados de duas formas. Quando N4OH adicionado ao on [PtCl4]2-, o complexo formado possui momento polar. Entretanto, o complexo formado pela adio de HCl no [Pt(NH3)4]2+ no possui momento polar. Essa espcie de isomerismo pode, tambm, ocorrer nos complexos quelatos quadrados planos, quando o grupo quelante no simtrico, por exemplo o complexo entre glicina e platina. Analogamente, os complexo octadricos dissubstitudos, como [Co(NH3)4Cl2]+ ocorre nas formas cis e trans.

8. Isomeria ptica: pensou-se que esse tipo de isomeria estava associada somente aos compostos do carbono, mas ocorre tambm nas molculas inorgnicas. Quando uma molcula assimtrica, no pode ser superposta com sua imagem espectral. As duas formas possuem o tipo de simetria apresentada pelas mos direita e esquerda e so chamadas de par enantiomorfo. As duas formas so ismeros pticos e so chamadas de destro e levo (d ou l), dependendo da direo para a qual desviam o plano da luz polarizada. A isomeria ptica comum em complexos octadricos envolvedo grupos bidentais. Por exemplo, [Co(en)2Cl2]+ apresenta formas cis e trans (isomeria geomtrica) e a forma cis oticamente ativa e ocorre nas formas d e l (isomeria tica), dando um total de trs ismeros. A atividade tica ocorre, tambm, em complexos polinucleares como:

Este foi decomposto em duas formas oticamente ativas (d e l) e uma forma oticamente inativa, que internamente compensada e chamada de forma meso.

Bibliografia:

1. Barros, Haroldo L. C. - Qumica Inorgnica; uma introduo 2. Lee, J. D. - Fundamentos de Qumica Inorgnica