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EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Solubilidad de un soluto en un disolvente: Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una cantidad fija de disolvente, a determinada temperatura Cantidad de soluto necesaria para formar una disolucin saturada en una cantidad dada de disolvente, a determinada temperatura. gramos soluto / 100 ml disolvente gramos soluto / l disolucin moles soluto / l disolucin (S molar)
EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD
Bibliografa: Bibliograf Quimica General- R. Petruci, W.S. Harwood y F.Herring. General Petruci, W.S. F.Herring. Principios de Qumica- P. Atkins y L. Jones. Qumica Jones. Qumica la Ciencia Central- T.Brown, H.Lemay y B. Bursten. Qu Central T.Brown, Bursten. "Quimica" R. Chang. Quimica"
Solubilidad (S)
EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD concentracin concentraci < S solucin insaturada = S solucin saturada > S solucin sobresaturada S = 35,7 g/100 ml agua
40 g de NaCl /100 ml de agua
EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD
Anlisis de la solubilidad An
1- Aspecto cualitativo: Qu tipo de solutos son ms o menos solubles en un determinado solvente? 2- Aspecto cuantitativo: Qu cantidad de compuesto se solubiliza? Qu factores afectan la solubilidad del mismo? Caso general: soluciones acuosas :
35,7 gr disueltos
4,3 gr no disueltos
Slidos inicos
Insaturada
Saturada
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD Equilibrio que se establece entre un compuesto inico poco soluble y sus iones en disolucin.
EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD Reacciones de precipitacin: Aqullas que dan como precipitaci resultado la formacin de un producto insoluble. Precipitado: Slido insoluble que se forma por una reaccin en disolucin.
AgCl (s)
Solubilizacin Precipitacin
Kps y solubilidad
Constante del producto de solubilidad (adimensional). Slo vara con T Concentracin de una solucin saturada (g/ml, M) Es afectada por diversos factores (adems de T)
Estn relacionadas, se puede obtener una a partir de la otra: S S S(molar) S(molar) [[ ]] eq eq Kps Kps
Kps = [Ca2+][F-]2 = 4,0 x 10-11 b) Ca3(PO4)2 (s) 3 Ca2+ (ac) + 2 PO43- (ac)
CLCULO DE KPS A PARTIR DE DATOS DE SOLUBILIDAD La solubilidad del oxalato de calcio (CaC2O4) a cierta temperatura es 6,1x10-3 g/l de solucin. Cul es su Kps a esa temperatura? (PM: 128 g/mol)
Ca2+(ac) + C2O42-(ac)
CaC2O4(s)
Ca2+(ac) + C2O42-(ac)
Kps ?
Kps Kps
[Ca
2+
De la estequiometra
Dato: S = 6,1 x 10 3 g / l
SM = 6,1 x 10 3 g / l x
[ C 2O 2- ] = 4
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD vs SOLUBILIDAD EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD Sal CaC2O4 CaF2 Importante! Menor valor de Kps no siempre implica menor S. CaC2O4: SM = (Kps)1/2 ; CaF2: SM = (Kps/4)1/3 Solo pueden compararse en forma directa las sales con igual estequiometra sus SM estn relacionadas de la misma forma que sus valores de Kps. Por ejemplo, comparar: AgCl (Kps = 1,8.10-10), AgBr( Kps = 3,3,10-13) y AgI ( Kps = 1,5,10-16).
S (AgCl) > S(AgBr) > S( AgI) ; En todas: S = (Kps)1/2
El Kps del CaF2 a 25C es 4x10-11.Cual es su solubilidad en g/litros de solucin a esa temperatura? CaF2(s) Ca2+(ac) + 2F-(ac) X 2X
Se disuelven X moles de CaF2 => SM(molar) = X Kps = Kps = [Ca2+].[F-]2 X . (2X)2 = 4X3
3
4x10-11 PM = 78 g/mol
x 78 g/mol
Equilibrio de solubilidad Consideremos el siguiente equilibrio de solubilidad: AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)
PREDICCIN DE PRECIPITACIN Se mezclan dos disoluciones que contienen dos iones que pueden formar una sal insoluble (AB). AB(s) A+ (ac) + B- (ac) Kps =[A+].[B-]
Kps = [Ag+].[Cl-] = 1,6.10-10 [Ag ].[Cl Si el sistema no est en equilibrio Qps = [Ag+]0.[Cl-]0 ; [Ag .[Cl Qps < Kps Qps = Kps Qps Kps Qps > Kps
Comparar: Qps con Kps Q = KPS Equilibrio: Solucin saturada. Q > KPS Solucin sobresaturada, el exceso precipita (se desplaza hacia la izquierda). Q < KPS Solucin no saturada, la precipitacin no puede ocurrir.
Equilibrio
1- Temperatura
Afecta a Kps, dado que es una constante de equilibrio. Para la reaccin de disolucin: AB (s) A- (ac) + B+ (ac) T T Hdis = ? Kps S Kps S
Kps = 7,1x10-9
Pb2+ I-
Al agregar una sal que contiene un in en comn: KI (s) K+ (aq) + I- (ac) In comn El equilibrio se desplaza , disminuye la solubilidad de la sal. Kps = [Pb2+].[I-]2 = S. (2S)2 = 4S3 S (PbI2 en agua) = 1,2x10-3 M
S(PbI2 en una disolucin 0,1 M de KI) = ??? PbI2 (s) Kps = S.(2S + 0,1)2 Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)
S 2S + 0,1
3- pH
Mg(OH)2 (s) Mg2+ (ac) + 2 OH- (ac)
Kps S.(0,1)2
PbI2 + KI
S=
7,1x10 9 (0,1)2
= 7,1x10 7 M
Si PH (agregado de H+)
Reaccin de neutralizacin:
Conclusin: Consecuencia:
PbI2 en agua
La solubilidad de una sal poco soluble disminuye en presencia de una sal soluble que proporcione un in comn.
La reaccin se desplaza aumenta la solubilidad de la sal. Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente carcter bsico (OH-, base conjugada de un cido dbil).
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD
CaF2 (s)
Si PH (agregado de H+)
F- (ac) + H+ (ac) HF (ac)
Ca10(PO4)6(OH)2(s) hidroxiapatita
Si aumenta la acidez, aumenta la solubilidad del esmalte Si se aade F- se forma fluoroapatita: Ca10(PO4)6F2 (s) Ca10(PO4)6F2(s)
pH
Conclusin:
La solubilidad de las sales que contienen aniones bsicos aumenta con la disminucin del pH.
Ka HF 10-4, Kw = 10-14 El F- es una base mucho ms dbil que el OHLluvia cida: disuelve CaCO3 de monumentos CaCO3 (s) CO32+ H+ Ca2+ + CO32HCO3-
Disolucin saturada: Ag+(ac) y Cl- (ac) Disolucin Ag(NH3)2+ (ac) y Cl- (ac)
+ NH3
SM(AgCl) en agua: (AgCl) 1,3x10-5 M
AgCl (s)
Kps Kf
Ag+ (ac) + 2 NH3 (ac) AgCl (s) + 2 NH3 (ac) Keq = Kf.Kps
Ag(NH3)2+ (ac)
La adicin de NH3 tiene un efecto espectacular sobre el aumento de la solubilidad del AgCl.