GUA DEL ALUMNO DE LA ASIGNATURA QUIMICA DE COMBUSTIBLES Y POLIMEROS( 2008-2009)

INGENIERO DE MINAS. PLAN 1996

ASIGNATURA: QUMICA DE COMBUSTIBLES Y POLMEROS DEPARTAMENTO: Ingeniera Qumica y Combustibles PROFESORES: M del Carmen Clemente Jul MAESTRO DE LABORATORIO: Gonzalo Alvarez de Diego COORDINADORA: M del Carmen Clemente Jul SEGUNDO CICLO Curso: 3 Cuatrimestre: 2 Crditos totales: 4,5 Tericos: 1,8 Prcticos: 2,7 Troncal X Optativa Obligatoria Libre eleccin

A) OBJETIVOS GENERALES: Comprender la reactividad de los hidrocarburos a partir de las estructuras electrnicas, de los efectos que influyen en la movilidad electrnica y de los efectos espaciales. Aplicar los principales mecanismos de las reacciones orgnicas a los procesos de conversin del carbn, petrleo y gas. Aplicar los fundamentos, tcnicas y mtodos de la qumica de polmeros en ingeniera.

B) ESQUEMA DE CONTENIDOS Y ACTIVIDADES: Crditos Tericos Prctico 1. REACTIVIDAD DE HIDROCARBUROS PARAFNICOS, OLEFINICOS Y ACETILNICOS. Estructuras electrnicas de hidrocarburos. Efectos de desplazamiento electrnico y estricos. Los intermedios transitorios . Mecanismos SN, EN, AR, AE Resolucin de ejercicios en aula: 0,1 cred. Prcticas de laboratorio: 0,3 cred. 2. REACTIVIDAD DE COMPUESTOS AROMTICOS Estructuras electrnicas aromticas. Mecanismos SE. Reacciones de nitracin, sulfonacin y alquilacin

0,3

0,4

0,2

Resolucin de ejercicios en aula: 0,1 cred. Prcticas de laboratorio: 0,4 cred. 3. QUMICA DEL CARBN, PETRLEO Y GAS Reacciones qumicas del carbn. Reacciones de craqueo y reformado del petrleo. Reacciones qumicas del gas Resolucin de ejercicios en aula: 0,1 cred. Prcticas externas: 0,4 cred. 4. QUMICA DE LOS POLMEROS Estructura y propiedades de los polmeros. Morfologa, los estados lmites condensados y solubilidad de los polmeros Peso molecular de los polmeros Resolucin de ejercicios en aula: 0,1 cred. 5. PROCESOS DE POLIMERIZACIN Mecanismos de polimerizacin por crecimiento de cadena. Reacciones de polimerizacin con la estereoqumica controlada. Polimerizacin de crecimiento por etapas Resolucin de ejercicios en aula: 0,1 cred. Prcticas de laboratorio: 0,2 cred. 6. IDENTIFICACIN Y REACTIVIDAD DE POLMEROS Caracterizacin de polmeros. Reacciones de polmeros. Degradacin de polmeros Resolucin de ejercicios en aula: 0,1cred. 7. POLMEROS EN LA INDUSTRIA Plsticos en la industria Tipos de fibras Cauchos sintticos Resolucin de ejercicios en aula: 0,2 cred. Prcticas externas: 0,3 cred. Actividades de evaluacin C) BIBLIOGRAFA BSICA

0,5

0,3 0,5

0,3 0,1

0,2

0,3

0,1 0,1

0,3

0,5 0,3

CLEMENTE, C., LLORENTE, E. y ALCNTARA, R. Qumica de Combustibles y Polmeros. Fundacin Gmez-Pardo, Madrid, 2001. EGE,S. Qumica Orgnica: Estructura y Reactividad. Tomos I y II. Revert, Barcelona, 1998.

MEISLICH, H. Qumica Orgnica. Mc Graw Hill, Bogot, 2001 SEYMOUR, R. y CARRAHER, C. Introduccin a la Qumica de los Polmeros. Revert, Barcelona, 1998. WITTCOFF, H y REUBEN, B. Productos Qumicos Orgnicos Industriales. Tomos I y II. Noriega-Limusa, Mexico D.F., 1991. COMPLEMENTARIA

EBEWELE, R., Polymer Science and Technology. CRC Press, Nueva York, 2000. GROUTAS, W.C. Organic Reaction Mechanisms. Wiley, Nueva York, 2000. KROSCHWITZ, J. Polymers: An encyclopedic Sourcebook of Engineering Properties. Wiley, Nueva York, 1987 LOWRY, T. and SCHUELLER, K. Mechanism and Theory in Organic Chemistry. Harper, Nueva York ,1987. WEISSERMEL, K. y ARPE, H.J., Industrial Organic Chemistry. VCH, Weinheim, Alemania, 1997 D) PRCTICAS DE LABORATORIO Y EXTERNAS PRACTICAS DE LABORATORIO

LUGAR DE REALIZACIN: Laboratorio de Qumica de Combustibles y Polmeros: Planta 3 del Edificio M-2 (anexo al aula 33). Practica n 1: Reacciones de eliminacin y adicin: Sntesis de ciclohexeno y de 1,2, dibromociclohexano. Lunes 09 de marzo del 2009 (a partir de las 16 h) LUGAR DE REALIZACIN: Laboratorio de Ingeniera Qumica y Combustibles 3 Piso. Edificio Minas 2

Prctica n 2: Reacciones de sustitucin en compuestos aromticos. Sntesis de los o y p nitrofenoles y del trinitrofenol. Lunes 23 de marzo del 2009 (a partir de las 16 h). LUGAR DE REALIZACIN: Laboratorio de Ingeniera Qumica y Combustibles 3 Piso. Edificio Minas 2

Prctica n 3: Polimerizacin del estireno: Sntesis y moldeo del poliestireno Lunes 11 de Mayo del 2009( a partir de las 16h) LUGAR DE REALIZACIN: Laboratorio de Ingeniera Qumica y Combustibles 3 Piso. Edificio Minas 2

PRACTICAS EXTERNAS Prctica n 4: Los principales procesos de conversin en la Industria del Petrleo Lunes 20de abril del 2009(de 10-13h) LUGAR DE REALIZACIN: Repsol Petroleo. Puertollano Prctica n 5: Los principales procesos de polimerizacin (de15-18h) Lunes 20 de abril del 2009 LUGAR DE REALIZACIN: Repsol Qumica. Puertollano

E) PROCEDIMIENTO DE EVALUACIN: 1.El contenido de la Asignatura de QUMICA DE COMBUSTIBLES Y POLMEROS se divide en cuatro partes: TEORA, PROBLEMAS ,PRACTICAS DE LABORATORIO y PRACTICAS EXTERNAS.. Para obtener el Aprobado de la Asignatura es indispensable tener aprobadas las prcticas de laboratorio. Las prcticas de laboratorio son TODAS obligatorias y se podrn aprobar por curso. Las prcticas, en la mayora de los casos, sern calificadas sobre la base de dos criterios: 1. Destreza en el laboratorio y resultados obtenidos. 2. Prueba realizada al final de la prctica. La media ponderada de estas dos notas dar la calificacin de la prctica. La nota global ser la media de las siete prcticas. La nota global de Laboratorio contar un 20% en la nota final del curso. Finalizado el periodo previsto de prcticas, aquellos alumnos que hayan faltado justificadamente a alguna/s de ellas podrn recuperarlas en un posterior turno de recuperacin. Para los alumnos que recuperen una prctica sin justificar la nota mxima a obtener en esa prctica ser de 5. Los alumnos que habiendo realizado todas las prcticas, en este curso o en cursos anteriores, no las hayan superado, debern realizar un examen terico de todas las prcticas cuya fecha se anunciar oportunamente. La nota global mxima a alcanzar por los alumnos que realicen examen final ser de apto (5,0). El aprobado en el laboratorio ser vlido para todos los cursos en que el alumno curse la asignatura, durante la vigencia del presente Plan de Estudios 1996. 4.Durante el desarrollo del curso los alumnos realizarn un portafolio sobre las prcticas externas de los principales procesos de conversin y

2.-

3.-

polimerizacin en la Industria del Petrleo que contar un 10 % en la nota final del curso. 5.Durante el desarrollo del curso se realizar dos pruebas de teora y problemas: 1er ejercicio de evaluacin continuada: Lunes 30 de marzo de 12,40 a 13,30h 2 ejercicio de evaluacin continuada: Lunes 1 de junio de 12,40 a 13,30h La media aritmtica de estas pruebas contar un 70 % en la nota final del curso.

El aprobado de teora y problemas, indivisible, se podr obtener en el examen ordinario fijado por la Subdireccin de Ordenacin Acadmica para el 16 de junio de 2009. En caso de no obtener el aprobado en el examen ordinario, se podr obtener el aprobado en los exmenes extraordinarios fijados por la Subdireccin de Ordenacin Acadmica para el 11 de septiembre de 2009 y el 10 de diciembre de 2008 (esta ltima fecha se fijar en el mes de julio y es slo para alumnos repetidores). F)TUTORIAS 6.PROFESOR M del Carmen Clemente Jul carmen.clemente@upm.es DESPACHO 421 (M3) LUNES MARTES 9:3012:30 MIERCOLES 9:3011:30 JUEVES 9:3010:30

E) PAGINA WEB Y CLAVE DE LA ASIGNATURA En el plazo de una semana desde el da de comienzo de las clases, todos los alumnos debern subir su fotografa y datos personales a la plataforma de teleenseanza Moodle. Para poder utilizarla el alumno debe darse de alta con su correo electrnico institucional (upm.es).El cumplimiento de este tramite es obligatorio para poder aprobar la asignatura por evaluacin contina y ser admitido en el laboratorio.

QUMICA DE COMBUSTIBLES Y POLMEROS: PROGRAMA

a) OBJETIVOS Y CONTENIDOS BLOQUE 1: Reactividad de hidrocarburos parafnicos, olefnicos y acetilnicos. Objetivos especficos: 1.1. Representar estructuras electrnicas de hidrocarburos con enlaces localizados y enlaces deslocalizados. Aplicar los efectos de desplazamiento electrnico y estricos en la estabilidad y reactividad de los hidrocarburos. Ordenar la estabilidad de los intermedios de reaccin: carbocationes, carboaniones y radicales libres. Desarrollar los principales mecanismos de sustitucin, eliminacin y adicin.

1.2.

1.3.

1.4.

Contenidos: 1.1. Estructuras electrnicas de los hidrocarburos Estructuras electrnicas localizadas con hibridacin sp3, sp2 y sp. Estructuras deslocalizadas de enlaces mltiples conjugados. Parmetros moleculares: distancias, ngulos y energas de enlace. Efectos de desplazamiento electrnico y estricos Efectos inductivo y de campo Efecto resonante Efecto de hiperconjugacin Efecto estrico Los intermedios transitorios Heterlisis y homlisis Estructura y estabilidad de carbocationes y carboniones Estructura y estabilidad de radicales libres

1.2.

1.3.

1.4.

Mecanismos de sustitucin nucleoflica y de eliminacin Mecanismos SN1 y SN2 Mecanismos E1 y E2 La deshidratacin cataltica de alcoholes: Sntesis de olefinas

1.5.

Mecanismos de adicin Adicin radicalar y adicin electroflica Hidrogenacin cataltica de olefinas y acetilnicos Hidratacin cataltica de olefinas y acetilnicos Alquilacin: reaccin de los carbocationes con olefinas

BLOQUE 2: Reactividad de compuestos aromticos Objetivos especficos 2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 2.5. Representar estructuras electrnicas deslocalizadas Aplicar los efectos de desplazamiento electrnico y estricos en la reactividad de los compuestos aromticos Desarrollar mecanismos de nitracin, sulfonacin y alquilacin Orientar la SE en la produccin de mayor rendimiento Comparar los efectos de activacin y desactivacin en la cintica de la SE.

Contenidos 2.1. Estructuras electrnicas aromticas Estructuras de Kekul Estructuras deslocalizadas Estabilizacin por resonancia Mecanismo de sustitucin electroflica, SE Efectos de los sustituyentes con carcter nucleoflico y electroflico Efectos de los grupos alquilo Reacciones de nitracin de compuestos aromticos Nitracin del benceno Sntesis del TNF Sntesis del TNT Reacciones de sulfonacin de compuestos aromticos Sulfonacin. El SO3 como electroflico Qumica de los cidos sulfnicos y sus derivados Reacciones de alquilacin Alquilaciones a partir de derivados halogenados y cidos de Lewis Alquilaciones a partir de alcoholes en medio cido Alquilaciones a partir de olefinas y cidos protnicos y de Lewis.

2.2.

2.3.

2.4.

2.5.

BLOQUE 3: Qumica del carbn, petrleo y gas Objetivos especficos 3.1. Relacionar la oxidacin del carbn con las variaciones de los compuestos de azufre inorgnicos y orgnicos y de los compuestos de nitrgeno. Aplicar la hidrogenacin del carbn en la conversin a productos lquidos. Diferenciar las reacciones de alquilacin del carbn. Aplicar los mecanismos generales de los procesos de craqueo trmico y craqueo cataltico del petrleo a la produccin de olefinas. Orientar el mecanismo del reformado cataltico del petrleo a la produccin de aromticos. Analizar la influencia de las reacciones de craqueo y reformado cataltico del petrleo en la mejora de la calidad del combustible. Aplicar las reacciones de reformado cataltico en la conversin de gas natural a gas de sntesis. Diferenciar las reacciones de obtencin con los principales componentes del gas de sntesis.

3.2. 3.3 3.4.

3.5.

3.6.

3.7.

3.8.

Contenidos 3.1. Reacciones qumicas del carbn Reacciones con oxigeno o aire Reacciones con oxidantes Reacciones de hidrogenacin Reacciones de alquilacin Reacciones qumicas del petrleo Reacciones homolticas de craqueo Reacciones heterolticas de craqueo Reacciones del reformado cataltico Reacciones qumicas del gas Reacciones de reformado cataltico Reacciones de sntesis con monxido de carbono Reacciones de sntesis con hidrgeno

3.2.

3.3.

BLOQUE 4: Qumica de los polmeros Objetivos especficos

4.1. 4.2.

Clasificar tecnolgicamente los principales grupos de polmeros Determinar la longitud de contorno y el nmero de unidades estructurales de una cadena polimrica. Diferenciar las fuerzas intermoleculares en las estructuras polimricas.

4.3.

4.4. Calcular la distribuciones medias de pesos macromoleculares Mn, Mv, Mw , y M z Contenidos

4.1.

Estructura y propiedades de los polmeros Poliolefinas Polienos Policondensados Homopolmeros Copolmeros Morfologa, los estados lmites condensados y solubilidad de los polmeros Estereoqumica de los polmeros Interacciones macromoleculares Los estados lmites condensados de los polmeros Temperaturas de fusin y de transicin vtrea Solubilidad Peso molecular de los polmeros Distribucin de pesos moleculares Peso molecular promedio numrico Peso molecular promedio msico

4.2.

4.3.

BLOQUE 5: Procesos de polimerizacin Objetivos especficos

5.1.

Aplicar el mecanismo de poliadicin radicalar a la sntesis de homopolmeros y copolmeros. Comparar los mecanismos de poliadicin aninica y catinica. Aplicar la polimerizacin por condensacin a la sntesis de poliamidas, poliesteres, poliuretanos, policarbonatos y resinas de fenol-formaldehido . Aplicar la polimerizacin de estereoqumica controlada a la sntesis de los polmeros.

5.2. 5.3.

5.4.

Contenidos

5.1.

Mecanismos de polimerizacin por crecimiento de cadena Reacciones radicalares Reacciones catinicas Reacciones aninicas

5.2.

Reacciones de polimerizacin con la estereoqumica controlada Regularidad estereoqumica en las estructuras polimricas. Catlisis heterognea. Catalizadores de Ziegler y Natta.

5.3.

Polimerizacin de crecimiento por etapas Poliamidas y poliesteres Poliuretanos Policarbonatos Polmeros producidos por reacciones de condensacin del formaldehido Reacciones de polimerizacin en la preparacin de cauchos sintticos

5.4.

BLOQUE 6: Identificacin y reactividad de polmeros Objetivos especficos

6.1.

Aplicar los mtodos espectroscpicos de absorcin molecular a la identificacin de polmeros. Comparar las reacciones de hidrogenacin, halogenacin y reticulacin de homopolmeros y copolmeros. Formular las reacciones de los grupos pendientes de tipo aromtico. Desarrollar los principales mecanismos de degradacin polimrica.

6.2.

6.3. 6.4.

Contenidos

6.1.

Caracterizacin de polmeros Mtodos espectroscpicos de absorcin molecular Espectroscopa infrarroja (IR)

6.2.

Reacciones de polmeros Reacciones con poliolefinas Reacciones de polienos Reacciones de grupos alifticos Reacciones de grupos aromticos

6.2.

Degradacin de polmeros Degradacin por va fsica Degradacin por va qumica

BLOQUE 7: Polmeros en la industria Objetivos especficos

7.1. 7.2.

Comparar las aplicaciones de termoplsticos y termoendurecibles Comparar las aplicaciones de los diferentes tipos de fibras.

7.3. Formular y aplicar los principales cauchos de uso industrial Contenidos 7.1. Plsticos en la industria Polietileno de alta densidad (HDPE) Polipropileno Poliestirenos y sus copolmeros Polimetacrilato de metilo Policloruro de vinilo Fibras en la industria Fibras de nylon Fibras de poliester Fibras acrlicas Cauchos sintticos Caucho de estireno-butadieno Caucho de polibutadieno Caucho de poliisopreno Caucho butlico Caucho de neopreno

7.2.

7.3.