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13. PLSTICOS

MATERIALES POLIMRICOS
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Introduccin
La produccin de los materiales sintticos se inici a mediados del siglo XIX con la conversin qumica de materias primas orgnicas que reemplazaron a productos tradicionales La industria del caucho empez por ejemplo con la vulcanizacin (mezcla de azufre y caucho) o recauchutado de neumticos El celuloide (negativo de la fotografa) obtenido en base a la nitrocelulosa y alcanfor, es considerado como el primer material termoplstico A partir de 1898 se produjo el primer material sinttico mediante la combinacin del fenol, obtenido de alquitrn de hulla, y formaldehido. Mezclado con fillers esta resina dio origen a la bakelita que apareci en 1909. Los materiales sintticos se usaron primero en la industria elctrica y automotriz, y a partir de 1960 se generaliz su uso en edificacin, en todos los campos, vistos en fachadas, o bien ocultos, como en tuberas, aislamientos trmicos, impermeabilizaciones, adhesivos, etc.
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POLMEROS

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QU ES UN PLSTICO?
La mayora de los polmeros se obtienen del petrleo Un plstico es un material sinttico, una mezcla de un polmero con adiciones y aditivos que adaptan sus caractersticas a las necesidades de uso y fabricacin Con un mismo tipo de polmero pueden hacerse plsticos muy diferentes Los polmeros tienen las siguientes caractersticas: Tienen bajas prestaciones mecnicas con significativa sensibilidad a los fenmenos de relajacin y de fluencia Son combustibles, fcilmente degradables por la accin del calor o del fuego, y Son inestables al exterior pues se degradan con facilidad por la accin combinada del O ambiental y de los rayos UV Clasificacin: termoplsticos, termoestables , elastomricos y composites (GFRP, KFRP, CFRP)

POLMEROS

Microestructura de los polmeros

Las macromolculas constituidas por cadenas polimricas o por redes de infinidad de tomos ms o menos ramificados, estn formados por mltiple repeticin de unidades simples llamadas meros Polmero = meros La columna vertebral de las molculas est formada por tomos de C de Si y O en las siliconas La unin es por: Enlaces primarios covalentes, intramolecular, (termoestables) Enlaces intermoleculares secundarios tipo fuerzas de Van der Waals (termoplsticos) y puentes de hidrgeno, o Por las anteriores interacciones ms reticulacin 4 covalente. POLMEROS

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Enlace bifuncional

Cadenas lineales

Enlace trifuncional

Cadenas espaciales

c c c c

c c

c c

c c
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TERMOPLSTICOS

H H -C-CH R
- - -

Son polmeros lineales es decir las cadenas se obtienen a partir de monmeros que forman cadenas lineales, a veces ramificadas que pueden ser de tipo
Abiertas o alifticas Cerradas o aromticas

El radical R puede ser H (PE), -CH3 (PP), Cl (PVC) y C6H5 (PS). No estn reticuladas por eso reblandecen si se calientan, los enlaces secundarios se rompen por calor de manera que fluye como un lquido viscoso Algunos son amorfos (PS) y otros son parcialmente cristalinos como el PE Blandos, ligeros (DN<15g/cm), soldables y reciclables
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POLMEROS

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TERMOPLSTICOS genricos
POLIETILENO (PE). Tubos, pelculas, aisladores elctricos, embalajes. POLIPROPILENO (PP). Mismos usos que el PE, pero ms ligero, ms rgido, ms resistente a la luz solar. POLITETRAFLUOROETILENO (PTFE). Tefln resistente a altas temperaturas con bajas caractersticas de friccin y adhesin. Selladores. POLIESTIRENO (PS). Objetos moldeados baratos. Ms tenaces con la adicin de butadieno para obtener el denominado poliestireno de alto impacto (HIPS). Espumado con CO2 para hacer el poliestireno expandido usado en embalajes. POLICLORURO DE VINILO (PVC). Usos en arquitectura (marcos de ventanas, etc. ), plastificado para hacer cuero artificial.

POLIMETILMETACRILATO (PMMA). Perspex, lucite. Lminas transparentes y piezas moldeadas. NAILON 66. Textiles, cuerdas, piezas moldeadas.
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TERMOESTABLES O RESINAS
Se obtienen a partir de las mezcla de dos componentes (una resina y un termoendurecedor) que reaccionan tanto a Tambiente como con calentamiento Son polmeros entrecruzados o reticulados Los entrecruzamientos se forman durante la polimerizacin de la mezcla, por tanto, la estructura es casi siempre amorfa Son qumicamente ms estables, tiles a T ms altas y ms rgidos que los termoplsticos El ajuste irreversible de reaccin hace que sean tiles como adhesivos, recubrimientos y matrices para materiales compuestos Los termoestables genricos son las epoxis y polisteres y los plsticos basados en formaldehido. Otros plsticos de formaldehido que ahora reemplazan a la bakelita son de reaformadelhido y los de melamina8 POLMEROS formaldehido.

FENOLFORMALDEHIDO

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RETICULACIN
Al recalentar, los enlaces secundarios adicionales se deshacen, pero los entrecruzamientos previenen una verdadera fusin o flujo viscoso, de manera que el polmero no puede moldearse en caliente (se convierte en una goma). Los termoplsticos no pueden ser recalentados y fundidos de nuevo como los termoplsticos. Es una desventaja ya que las rebabas producidas en la fabricacin no puede ser recicladas.
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POLMEROS

TERMOESTABLES genricos o resinas

EPOXI Fibra de vidrio, adhesivos. Caro

POLISTER Fibra de vidrio, laminados. Ms baratos que las epoxi.

FENOLFORMALDEHIDOS Baquelita, Tufnol, Formica. Bastante frgil.

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POLMEROS

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ELASTMEROS O GOMAS
Son polmeros casi lineales con entrecruzamientos en los que a Tambiente, los enlaces secundarios ya se encuentran deshechos. Los entrecruzamientos forman la memoria del material para que pueda recuperar su forma original despus de retirar la carga a la cual pudieran estar sometidos. Las gomas comunes se basan en la estructura simple donde la posicin R es ocupada por H, Cl o CH3.
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POLMEROS

Elastmeros genricos (cauchos)

POLIISOPRENO Caucho natural

POLIBUTADIENO Caucho sinttico

NEOPRENO Caucho resistente al petrleo, utilizado como sellador

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POLMEROS

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POLMEROS NATURALES
El elastmero poliisopreno es un polmero natural. Tambin, la celulosa y la lignina, la lana y la seda. La celulosa (composicin cristalina) se utiliza en grandes cantidades para hacer papel, y por tratamientos con cido ntrico el celuloide y el celofn La lignina no se puede procesar por ahora para producir un polmero til.

PROTEINAS

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POLMEROS

Polmeros naturales genricos

CELULOSA Armazn o estructura de todas las plantas, como el principal componente estructural de las paredes celulares LIGNINA El otro componente principal de las paredes celulares en las plantas

PROTEINAS Gelatina, lana, seda

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POLMEROS

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Reacciones de polimerizacin

La mayora de los termoplsticos se sintetizan por medio del proceso de polimerizacin de crecimiento en cadena. En este proceso miles de molculas pequeas se enlazan entre s en forma covalente para formar cadenas moleculares muy largas. Monmeros: son las molculas simples Polmeros: son las cadenas largas formadas a partir de muchas unidades de monmeros.
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POLMEROS

DATOS DE MATERIALES
Las propiedades pueden cambiar de un fabricante a otro, debido a que todos los polmeros contienen una distribucin molecular y ligeras variaciones en el procesado que pueden cambiar esa distribucin Tambin a que la polimerizacin cambia la extensin de la ramificacin molecular y el grado de cristalinidad del producto final, y las propiedades pueden cambiar posteriormente por procesado mecnico (por variacin de grados se pueden alinear las molculas) y por aditivos comerciales A la TG que est siempre cerca de la Tambiente, los enlaces secundarios se deshacen dejando solamente los enlaces covalente. Bajo carga los enlaces secundarios permiten fluencia y E cae. Por debajo de la TG los polmeros tienen un E alrededor de 3 GPa Para un tiempo de carga de 1000 horas el mdulo E puede caer hasta 1/3 correspondiente a un tiempo de carga menor (100 s) El lmite elstico o la resistencia a traccin es

sy=E/20
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POLMEROS

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POLMEROS

ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS

La mayora de los polmeros son amorfos y entonces las largas molculas se enlazan entre s como una bolsa llena de cuerda enredada. Los polmeros ms simples son lineales (PE, PMMA Y PS). Si las cadenas se estiran se pareceran a un trozo de cuerda y la rigidez y resistencia que se miden son mucho mayores. Si se calientan las cuerdas se deslizan unas con respecto a otras y el polmero se reblandece y se funde. Los polmeros menos simples, termoestables, son redes (epoxi, polister, resinas basadas en formaldehidos). Si se estiran la ordenacin parecera un trozo de encaje tejido en tres dimensiones. Si se calientan se reblandecen pero no se funden, y son ms rgidos que los termoplsticos.

REPRESENTACIN ESQUEMTICA DE UN POLMERO

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ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS

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Longitud molecular y grado de polimerizacin (GP)

La polimerizacin rompe el doble enlace activando el mnomero de etileno y permitiendo que se enlace a otros, formando una macromolcula (el etileno C2H4 tiene una masa molecular=28). Los extremos se enlazan a otras macromolculas o acaban con un finalizador de cadena (como un grupo -OH). Si solo se unen dos o tres molculas se ha creado un polmero Para crear un slido con propiedades mecnicas tiles las cadenas deben ser ms grandes, 500 monmeros de largo que se denominan grandes polmeros. Por lo que su longitud o su masa molecular total es una caracterstica importante de su estructura. El grado de polimerizacin (GP) es el nmero de unidades monomricas en cada molcula; los polmeros comerciales tienen un GP en un rango de 103 a 105. Masa molecular de un polmero = mGP donde m es la masa molecular del monmero. 19
ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS

Longitud molecular y grado de polimerizacin (GP)

Cada cuadradito es un tomo de C y los crculos pequeos son H.

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ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS

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Propiedades del PE segn su GP

La mayora de las propiedades de los polmeros dependen del GP promedio. GP inferiores a 300 no dan resistencia porque las molculas cortas se 21 deslizan con mucha facilidad. ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS

Funcionalidad de un monmero
Los monmeros que forman cadenas lineales tienen dos enlaces activos (son bifuncionales) Una molcula con un solo enlace activo puede actuar como un finalizador de cadena, pero no puede formar un eslabn de cadena. Los monmeros con tres o ms lugares activos (monmeros polifuncionales) forman redes; son la base de los polmeros termoestables.
Enlace bifuncional (etileno) Cadenas lineales

c c c c

c
c c

c
c c c c

c
c c

Enlace trifuncional (polister, fenol)

Cadenas espaciales

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Cadenas y configuracin
El grupo lateral o radical R confiere asimetra a la unidad monomrica y existe ms de una manera en que la unidad puede unirse para formar la correspondiente cadena En funcin de la disposicin geomtrica de los grupos laterales, la cadena puede ser:
ISOTCTICA: grupos laterales situados en un lado de la cadena SINDIOTCTICA: situados de un modo alterno ATCTICA: configuracin aleatoria, ramificacin que impide la cristalizacin TACTICIDAD: ordenacin de ramas e influye en las propiedades
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ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS

Empaquetamiento de molculas y transicin vtrea

Las molculas nunca estn estiradas Cada unin C-C es un esqueleto puede rotar de manera que la direccin de la molcula cambia a cada paso a lo largo de la cadena, formando espirales, rollos y entrelazados Cuando un polmero lineal funde su estructura es como la de un espagheti enredado y cuando se enfra se puede congelar sin ordenamientos (estructura amorfa).
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ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS

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Cristalinidad de termoplsticos
Los polmeros lineales pueden cristalizar. Al enfriar los enlaces secundarios colocan a las molculas en haces paralelos no perfectamente cristalinos pero tampoco amorfos. Modelo de flecos de micelas: son largas cadenas que presentan sucesivamente regiones de desordenadas y ordenadas. Modelo de cadena plegada: son haces plegados paralelos de modo que es posible una transicin de la regin cristalina a la no cristinalina. Cada capa de la cadena plegada se conoce como lamela. Los polmeros ms cristalinos lo son parcialmente, ej., el HDPE (80% cristalino).
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ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS

Generalmente las lminas cristalinas como el polietileno de baja densidad (LDPE) se organizan en esferulitas, que parecen crecer de dentro hacia fuera Los extremos en crecimiento de un pequeo haz de cristales atrapan material amorfo entre ellos mantenindolos separados entre s. El esparcimiento continua hasta que los cristales se vuelven a doblar sobre ellos y se tocan La esferulita crece como una esfera hasta que se encuentra con otras para formar una estructura en forma de granos (PE, PS, naylon)

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ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS

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Polmeros amorfos
Los grupos laterales voluminosos, la atacticidad, las ramificaciones y el entrecruzamiento evitan la cristalizacin En el fundido las molculas se reordenan continuamente y ese movimiento aumenta el volumen del polmero Se llama volumen libre al volumen extra sobre y por encima del que se necesita para empaquetar las molculas de manera ajustada y sin movimiento. Este volumen libre da lugar a un flujo viscoso Por debajo de TG los enlaces secundarios unen las molculas en un slido amorfo (el polmero es un vidrio) Por encima de TG los enlaces secundarios se deshacen permitiendo el movimiento molecular
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ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS

Modelos microestructurales

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COMPORTAMIENTO MECNICO DE LOS POLMEROS

Entre -20C y +200C un polmero puede pasar por varios estados y su E puede variar en un factor de 103 o ms. Mientras que los metales y los cermicos tienen una rigidez y una resistencia a T prxima a la ambiental para los polmeros no es as. El comportamiento depende del peso molecular y de su proximidad a la TG. Algunos son frgiles a Tambiente porque sta es de apenas 0,75 TG (PMMA y epxidos) Por lo que tiene ms sentido representar sus propiedades respecto a T/TG
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COMPORTAMIENTO MECNICO

PRODUCCIN, TRANSFORMACIN Y UNIN DE POLMEROS

Los polmeros se han usado desde tiempos antiguos como los metales, pero para propsitos especficos. De forma natural se ha desarrollado su produccin, por ej., de la celulosa extrada de las virutas y tratada con cidos (OH por COOCH3) se obtiene el acetato de celulosa conocido como rayn y como pelcula transparente de acetato; la sustitucin por NO3 permite obtener celuloide y lacas, el ltex se vulcaniza para dar gomas y se rellena con negro de carbn para hacerlo resistente a la luz solar. Pero la variedad de polmeros es limitada. El punto de inflexin lleg cuando los qumicos desarrollaron los procesos para hacer molculas grandes a partir de sus unidades ms pequeas.
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PRODUCCIN

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Sntesis de Polmeros: reaccin de adicin

Los polmeros son sintetizados mediante una reaccin qumica en la cual los monmeros se aaden (sin formar ninguna otra molcula) o se condensan (con la formacin de H2O) para dar cadenas grandes El PE, polmero lineal, se obtiene por reaccin de adicin. Se comienza con un iniciador H2O2 que da radicales libres muy reactivos OH. Uno de estos radicales rompe el doble enlace de una molcula de etileno C2HO4 cuando se calienta bajo presin para dar

El OH se sita en el extremo izquierdo del monmero activado impidiendo el crecimiento por ese extremo pero el extremo derecho es muy reactivo y puede atacar a otra molcula de etileno.
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PRODUCCIN

Sntesis de Polmeros: reaccin de condensacin

Dos molculas se condensan para dar una molcula ms grande y un subproducto (generalmente H2O). Los extremos de las molculas son activos y siguen reaccionando formando una cadena de polmero Las molculas de un tipo condensan en las del otro en esta reaccin siendo ambas molculas regulares y simtricas. Ej., nailon:

Estas reacciones no necesitan un iniciador de forma que las molculas largas se forman al unirse segmentos mas cortos La mayora de polmeros reticulados (epoxis y polisteres) se sintetizan de esta manera, pero una de las dos molculas es multifuncional, dando un entrecruzamiento tridimensional y el polmero que resulta es un termoestable.

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PRODUCCIN

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Aleaciones de polmeros: copolmeros

Los homopolmeros son cadenas formadas por unidades sencillas que se repiten. Los copolmeros son cadenas formadas por unidades qumicamente diferentes. Si se mezclan dos monmeros distintos al sintetizar un polmero de adicin, la cadena que se forma contendr ambas unidades (copolimerizacin). Las unidades se agregan al azar reduciendo la regularidad de la molcula lo que favorece una estructura amorfa. El PVC puro es frgil pero cuando se copolimeriza con acetato de vinilo tiene un grupo COOCH3 en lugar de Cl, dando lugar a un copolmero flexible. Es menos frecuente que los dos monmeros se agrupen juntos en bloque a lo largo de la cadena.
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PRODUCCIN

Tipos de copolmeros
COPOLMEROS REGULARES COPOLMEROS DE BLOQUES

COPOLMEROS DE INJERTO

REGULARES: ALEATORIAS: DE BLOQUES: DE INJERTO:

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Estabilizacin y vulcanizacin
Los polmeros se degradan por la radiacin UV de la luz solar, el O, el ozono (O3) Un fotn UV tiene suficiente energa para romper el enlace C-C en la cadena del polmero, partindolo en cadenas ms cortas (daos en pinturas). La solucin es agregar un pigmento o un relleno (negro de carbono) que absorbe la radiacin (los neumticos tienen un 30% en peso de negro de C). Los polmeros que tienen dobles enlaces C=C son vulnerables porque el O se une a ellos para dar reticulaciones C-O-C-. El O puede crear entrecruzamientos O- entre las cadenas, es una vulcanizacin indeseada. Las reticulaciones aumentan la T de transicin vtrea (TG) y hacen al polmero frgil, un problema de los cauchos que pierden elasticidad. El vulcanizado se realiza por agentes conectores reticulantes (O S) o por liberacin de radicales con alta energa e interposicin de 35 OPRODUCCIN

c c c c

vulcanizado

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Transformacin de polmeros
Los termoplsticos reblandecen cuando se calientan y pueden ser transformados por moldeo por inyeccin, conformado por vaco, moldeo por soplado y moldeo por compresin. Los termoestables por el contrario generalmente se calientan, se transforman y se curan simultneamente empleando moldeo por compresin. Los cauchos se transforman como los termoestables comprimiendo y calentando en un molde una mezcla del elastmero y el agente de vulcanizacin.

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TRANSFORMACIN

Extrusin

Un extrusor de polmeros es como una manga pastelera gigante. El tornillo compacta y mezcla la granza (grnulos) que funde al ir aproximndose al extremo caliente del cilindro donde es forzado a pasar a travs de un dado y despus es enfriado para mantener su nueva forma dando tubos, lminas, cintas y barras.
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TRANSFORMACIN

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Moldeo por inyeccin

En el moldeo por inyeccin la granza de polmeros se comprime mediante un mbolo o tornillo, se calienta hasta fundirlo y se inyecta a alta presin dentro de un molde fro de dos partes. El polmero moldeado se enfra por debajo de su TG, se abre el molde y se saca la pieza. T de inyeccin: 150 y 350C y presiones > 120 MPa.

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TRANSFORMACIN

Moldeo de lminas por vaco y soplado

En el moldeo a vaco y por soplado se transforman las lminas que han sido producidas por extrusin. El moldeo a vaco es adecuado para fabricar formas simples. La lmina reblandecida es presionada contra un molde, en cambio las botellas de plstico se producen por soplado (un tubo caliente se sujeta en un molde de dos partes y se expande con aire comprimido).

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TRANSFORMACIN

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Moldeo por compresin

Los termoplsticos y los termoestables se pueden transformar utilizando el moldeo por compresin. El polmero o la mezcla de resina y endurecedor se calienta y se comprime entre los semimoldes. El mtodo se adapta a la transformacin los materiales compuestos de matriz termoendurecible, puesto que un termoestable se puede retirar del molde mientras siga estando caliente.

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TRANSFORMACIN

Pelculas y fibras
Los polmeros en forma de lmina delgada y fibra fina se extruyen usando un dado con una ranura estrecha o un dado con muchos agujeros pequeos (hilera). Se enfra tan rpidamente que solidifica en estado amorfo. Es posible aumentar la resistencia haciendo pasar las lminas o fibras por un tensor para estirarlas, desenredando las molculas enrededadas.
SOPLADO DE PELCULA

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TRANSFORMACIN

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Unin de polmeros
Los polmeros se unen por adhesin, por soldadura y mediante diversos tipos de cierres, muchos de ellos moldeados con polmeros. Un polmero se une a s mismo con una solucin del mismo polmero en un disolvente voltil, que reblandece las superficies, y las molculas disueltas se unen a ambos estratos. Tambin pueden unirse con un monmero que polimeriza entre las cadenas preexistentes creando un enlace. Se pueden adherir a otros materiales con adhesivos, resinas epoxi generalmente. Se pueden moldear clips o fijaciones sobre los componentes del polmero permitiendo que las piezas encajen a presin, tambin se pueden moldear roscas para que sean enroscadas. Se pueden soldar por friccin pues el calor de friccin funde las superficies que se mantienen cargadas estticamente hasta que se vuelven a solidificar.
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Propiedades generales de los polmeros

Fsicas
Densidad baja (1-1.8 g/cm3)

Mecnicas
Dureza superficial baja Resistencia variable Rigidez alta en termoestables y baja en termoplsticas

Higrotrmicas
Dilatacin acentuada Buen aislamiento trmico Temperatura de uso Mal comportamiento ante el fuego impermeabilizacin

ptico-visuales
Dependientes de la cristalinidad Transmisin de la luz
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Relacin entre estructura y propiedades

Resistencia ? Rigidez ?
Relacin con temperatura ? Transparencia ? Solubilidad en disolventes?

depende: De los enlaces intermoleculares Del enredamiento: (relacin con tamao de los grupos laterales y de la longitud de la macromolcula) De la presencia de regiones de cristalinidad (cuas)

Relacin entre estructura y propiedades

Resistencia ? Rigidez ?

Relacin con temperatura ?

Transparencia ? Solubilidad en disolventes?
No afecta a los enlaces covalentes (*) S afecta a los enlaces secundarios: Temperatura de transicin vtrea Temperatura de fusin

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Relacin entre estructura y propiedades

Resistencia ? Rigidez ? Relacin con temperatura ? Mayor en estructuras amorfas. La cristalinidad implica prdida de transparencia (polmeros translcidos u opacos)

Transparencia ?
Solubilidad en disolventes?

ADITIVOS a) COLORANTES: Los colorantes para plsticos pueden ser de dos tipos: COLORANTES SOLUBLES
Son compuestos orgnicos sintticos, solubles en la mayora de los disolventes. Tienen un tamao de partcula suficientemente pequeo como para que cuando se disuelven sean totalmente transparentes.

PIGMENTOS:
Proporcionan opacidad a los plsticos. Son slidos intensamente coloreados insolubles en la mayora de los disolventes, y deben ser dispersados por procedimientos mecnicos para que proporcionen sus propiedades de forma ptima. En contraste con los anteriores, stos no tienen afinidad por los materiales en los que se usan.
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ADITIVOS b) ENDURECEDORES
Son de aplicacin tpica en barnices y pinturas. Facilitan que, despus de secadas, tengan una gran dureza superficial, favoreciendo la resistencia al desgaste.

c) ESPUMANTES
Todo material termoplstico o termoestable puede ser espumado. Las espumaciones pueden ser realizadas por tres procedimientos. Mecnicos, mediante agitacin. Fsicos, introduciendo gas a presin y volatilizando un material interno a la mezcla. Qumicos, aadiendo agentes de expansin al material a espumar se logra una reaccin qumica en la que se desprende gas, que al intentar escapar produce la 49 espumacin.

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ADITIVOS
d) EXTENDEDORES Son los productos responsables de evitar la adherencia de la resina plstica con las paredes del molde. e) ABRILLANTADORES Tienen por misin aportar brillo superficial sobre la pieza acabada obtenida a partir de la materia prima que contenga este aditivo. f) PIGMENTOS FLUORESCENTES Compuestos que tienen la propiedad de reflejar determinadas longitudes de onda prximas al ultravioleta, proporcionando de esta forma una sensacin al ojo humano de gran blancura y fluorescencia. g) IGNIFUGANTES Consisten en productos con propiedades autoextinguibles, es decir, que slo arden mientras les es aplicada llama. Suelen contener derivados halgenos u xido de antimonio.
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ADITIVOS
h) DESMOLDEANTES No deben confundirse con los productos que en forma de "spray" son aplicados a las paredes de los moldes para facilitar la extraccin de las piezas fundidas. i) CATALIZADORES Son agentes que provocan el entrelazamiento de las cadenas moleculares en el caso de los termoendurentes. No forman parte del compuesto final, quedndose aparte (en estado casi libre) despus de cumplida su misin. j) ACTIVADORES Parecidos a los catalizadores, agilizan el entrelazamiento de las cadenas de los termoendurentes para convertirlas en termoestables, reduciendo los tiempos de fabricacin.

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MANTENIMIENTO DE LAS PROPIEDADES DURABILIDAD DEGRADACIN (EN POLMEROS) ENVEJECIMIENTO (EN PLSTICOS)

DURABILIDAD
Es muy variable, siendo menor en los polmeros termoplsticos que en los termoestables. El conocimiento de los mecanismos y causas de la degradacin de los polmeros es necesario para solucionar los problemas de estabilizacin y la prediccin de la duracin de los materiales.
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MANTENIMIENTO DE PROPIEDADES

DEGRADACIN DE LOS POLMEROS

Deterioro de la cadena principal o grupos laterales Agentes:
Calor Fuego Luz solar (UV) Oxgeno Humedad Disolventes Agentes biolgicos

Prdida de flexibilidad Prdida de resistencia Opacidad

Efectos:
Escisiones de cadenas, prdidas de grupos laterales Entrecruzamiento y reticulacin. Oxidacin: conexiones entre las cadenas

MANTENIMIENTO DE PROPIEDADES

Envejecimiento (en plsticos)

Con el nombre de envejecimiento se suele designar al conjunto de procesos (en general trmicos y de fotooxidacin) Dan lugar al deterioro de los materiales plsticos durante su conservacin. Por ejemplo, las visitas a la casa de Gropius en Lincoln, Massachusetts (1937), abierta al pblico como museo, estn reducidas a grupos de 12 personas durante el verano (hay que usar botas para no daar los pisos de corcho). Las persianas solamente se levantan durante la visita para que los rayos UV solares no amarilleen los materiales ni destruya los plsticos.

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PRINCIPALES VARIEDADES DE POLMEROS Y PLSTICOS. 1. POLMEROS TERMOPLSTICOS: CELULSICOS POLIETILENOS (PE) POLIPROPILENO (PP) CLORURO DE POLIVINICO (PVC) POLIESTIRNICOS (PS) METACRILATOS (PMMA) POLICARBONATOS (PC) FLUORADOS

2. POLMEROS TERMOESTABLES FORMALDEHIDO DE MELAMINA FORMALDEHIDO DE UREA FENOPLASTOS FORMALDEHIDO DE FENOL POLIURETANOS AMINOPLASTOS EPXIDOS
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CELULSICOS
Densidad: 1,1-1,3 Punto de fusin: 150C Tipos: Acetato de celulosa (celofn) Nitrato de celulosa (celuloide) Acetato butirato de celulosa (tenita) Etil celulosa Acetato propionato de celulosa Carboximetil celulosa Propionato de celulosa

TERMOPLSTICOS

C.A. C.N. C.A.B. E.C. C.A.P. C.M.C. C.P.

VENTAJAS: Muy buena tenacidad y rigidez. Buenas propiedades pticas. de resistencia a la intemperie, moldeabilidad y estabilidad dimensional. Costo medio. Acabados lisos y brillantes. Puede colorearse en todos los colores, tanto transparentes como opacos. LIMITACIONES: Poca resistencia mecnica y al impacto. Poco resistentes al calor y a la llama. RECONOCIMIENTO POR COMBUSTIN: Ardiendo tras separar la llama. Olor: papel quemado. APLICACIONES: Burletes en ventanas. Rejillas de ventilacin, lucernarios, globos, etc.
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POLIETILENO (PE)
H Densidad: 0,9-1,1 g/cm3 Traslcidos Tacto graso, como cera H Inodoros e inspidos Arden con facilidad Buena resistencia qumica Mala resistencia al sol y calor (reticulan) Espumables Moldeables Coloreables

TERMOPLSTICOS

c
H

polietileno

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Polietileno (fieltro)

H H H

CH3 metano

TERMOPLSTICOS

c c
H

POLIPROPILENO (PP)
H H H H H H H H H

c
H

H H

c c
H

c c
H

c
H

c
H

c c
H H

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Polipropileno
Casetones recuperables para forjados reticulados

Tubos dobles de polipropileno (PP)

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CLORURO DE VINILO POLICLORURO DE VINILO (PVC)

Cl H H

Cl H

Cl H

Cl

c
H

c
H

c
H

c
H

c
H

c
H

c
H

c
H

Policloruro de vinilo (PVC)

Amorfo

TERMOPLSTICOS

Cl

Menos flexibilidad que el PE (se le aaden plastificantes) Ms resistente que el PE Soldables. Funden a unos 200 C Arden, con dificultad, desprendiendo gas venenoso (Cl) Va perdiendo plasticidad por exposicin, o por contacto con PS o bituminosos
Densidad: Punto de fusin: Tipos: 1,35-2,0 150 P.V.C P.V.A.C. P.V.B. P.V.C.A P.V.A.L.

c c
H H

Policloruro de vinilo Acetato de polivinilo Polivinil butirol Policloruro-acetato de vinilo Polialcohol vinlico

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PVC y PP

PVC

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Tubos y accesorios de PVC

Canalones de PVC

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PVC sin plastificar

Arqueta de PVC

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Adhesivos PVC

Sifn PVC

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Pavimento de losetas laminadas de PVC

Perfil extrusionado de PVC

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A veces los grupos laterales son grandes EJEMPLO: ESTIRENO H C C H H

C6 H 5 benceno H

C C C C H

C
H

C
H

POLIESTIRENO

TERMOPLSTICOS

C
H

C
H

C
H

C
H

C
H

C
H

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Poliestireno (PS)

TERMOPLSTICOS

C C
H H

Transparentes Brillantes Coloreables Inodoros, inspidos Frgiles, duros Solubles en disolventes orgnicos Degradables al sol y aire (amarillean) Fcilmente inflamables (llama amarillea, humo negro) Baratos Moldeables
Densidad: Punto de fusin: Tipos: Copolmeros: Acrilonitrilo-estireno Poliestireno-butadieno Acrilonitrilo-butadieno-estireno S.A.N S.B.P. A.B.S. 0,9-1,0 130-190

EPS poliestireno expandido

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Casetones EPS para forjados reticulados

EPS: bovedillas

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Aislamiento trmico EPS

Poliestireno

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Poliestireno

Poliestireno

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Poliestireno

Poliestireno

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EPS: sistemas de muros

Molduras EPS

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Coquillas EPS

POLIMETILMETACRILATO (PMMA) H H

TERMOPLSTICOS

c c c
O

c
H

c
H

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METACRILATO (PMMA)
Transparente Rgido, duro, tenaz Resiste bien UV Atrae polvo Arde lentamente, (chisporrotea) No resiste disolventes No puede curvarse en fro
Densidad: 1,2 Punto de fusin: 140 Tipos: Polimetacrilato de metilo (plexigls) cido poliacrlico Poliacrilo-nitrilo Polibutadieno acrilonitrilo Policloro acrilato de metilo

TERMOPLSTICOS

P.M.M.A. P.A.A. P.A.N. P.B.A.N. P.M.C.A.

PMMA: planchas para acristalamiento

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Lucernario PMMA

Acrlicas: (Corian)

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Acrlicas: (Corian)

Acrlicas

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Acrlicas

POLICARBONATO

(PC)

TERMOPLSTICOS

Transparente Rgido, duro, tenaz (algo ms flexible que PMMA) No resiste bien UV y amarillea Se fragiliza con el tiempo Arde con dificultad Puede curvarse en fro Densidad: 1,2 g/cm3 Punto de fusin: 221C

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Policarbonato celular

Cubierta PC

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Cubierta de PC

PC: protecciones acsticas

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ACETALES
Densidad: Punto de fusin: Tipos: Poliacetal 1,4 175

TERMOPLSTICOS.

P.O.M.

VENTAJAS: Excelente comportamiento a la fatiga. Excelente estabilidad dimensional. Resistencia a los solventes orgnicos. Bajo coeficiente de friccin. Costo medio. LIMITACIONES: Poca resistencia a la intemperie y al fuego. RECONOCIMIENTO POR COMBUSTIN: Llama azul sin humo. Las gotas pueden arder. Olor: formaldehdo APLICACIONES: Prcticamente no tiene aplicaciones en construccin, siendo ms utilizado en piezas de diversos tipos de maquinarias.
103 103

FLUORADOS
Densidad: Punto de fusin: 2,1-2,2 327

TERMOPLSTICOS

Tipos: Polifluoruro de vinilo Tetra-fluoretileno (tefln) Copolmero de superfluor Polimonocloro- trifluoretileno Etileno tetra fluoruro etileno P.V.F. P.T.F.E F.E.P. P.C.T.F.E. E.T.F.E
104

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ETFE etileno tetra fluoruro etileno

Copolmero de etilenotetrafluoretileno, emparentado con el tefln, muy durable, adaptable y que puede ser transparente.

TERMOESTABLES
Desde monmeros trifuncionales: redes espaciales Unidas espacialmente por enlaces primarios resistentes al calor Obtencin: Por condensacin (con catalizador o por calor (TERMOENDURENTE) Por adicin (epoxdicos y poliuretanos) Por reticulacin en algn caso Amorfas Duros, pesados (dn=13~23g/cm), rgidos y pegables Nombre genrico: resinas

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TERMOESTABLES MS IMPORTANTES
FORMALDEHDOS DE FENOL (FF) DE MELAMINA (MF) DE UREA (UF) POLIURETANOS TS (PU) POLIESTER EPXIDOS

FENOPLASTOS.

TERMOESTABLES.

Densidad: 1,3-1,8 Tipos: Fenol-formaldehdo (bakelita)

P.F.

VENTAJAS: Aislantes elctricos. Buenas propiedades mecnicas. Buena resistencia trmica. Estabilidad dimensional. Buen comportamiento qumico. LIMITACIONES: Poca resistencia al impacto, a los

cidos fuertes y a los lcalis. Colores muy oscuros. APLICACIONES: Espuma aislante. Interruptores,

enchufes y componentes elctricos.

108 108

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AMINOPLASTOS
Densidad: 1,5-2,0 Tipos: Urea-formaldehdo Melamina-formaldehdo (Formica)

TERMOESTABLES

U.F. M.F.

VENTAJAS: Excelente estabilidad trmica. Muy duros y rgidos. Resistencia qumica buena excepto a los cidos fuertes. Bajo costo. Resistentes a la humedad. LIMITACIONES: Poca estabilidad dimensional. Las altas temperaturas perjudican a la resistencia y al color. APLICACIONES: Revestimiento de muebles, paramentos, puertas, etc.
110 110

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Formaldehidos
FORMALDEHIDOS: DE FENOL (FF) DE MELAMINA (MF) DE UREA (UF)

TERMOESTABLES

C
H

TERMOESTABLES

FORMALDEHDOS DE FENOL (FF)

DE MELAMINA (MF)

Estratificados de melamina
Buena resistencia al calor y humedad Mal: le atacan cidos y lcalis

DE UREA (UF) POLIURETANOS TS (PU) POLIESTER EPXIDOS

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HPL: laminado estratificado de alta presin compuesto por celulosa e impregnado de resinas termoestables y prensado a alta presin y temperatura.

Resinas de UF

peor resistencia al calor y humedad Baratos Duros y frgiles Qumicamente estables

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Espumas de UF

Baratos Limitacin de color Estables (menos que los otros formaldehidos) Adhesivos para tableros de fibras y de madera prensada

FORMALDEHDOS

DE FENOL (FF)
DE MELAMINA (MF) DE UREA (UF) POLIURETANOS TS (PU) POLIESTER EPXIDOS

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Espumas de poliuretano

Pueden ser termoplsticos, termoestables o elastmeros Espumables Color amarillento o parduzco Resistentes, estables, duraderos (menos por agua caliente, disolventes polares, cidos y lcalis fuertes) Txicos al arder

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Espumas de poliuretano

Espumas de poliuretano

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Masillas de sellado

Alargamientos de rotura mayores del 400%

Espumas rgidas

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Pavimento de resinas PUR

EPXIDOS

TERMOESTABLES.

Densidad: 2,06 Tipos: Epoxi (araldita)

E.P.

VENTAJAS: Buenas caractersticas en condiciones hmedas. Capacidad de curacin en condiciones atmosfricas elctricas. Estabilidad dimensional. Estable al agua y a la intemperie. LIMITACIONES: Costo elevado. APLICACIONES: Uniones. Barnices. Revestimientos. Juntas elsticas.
124 124

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Resinas epoxi: adhesivos para refuerzos estructurales

Resinas epoxi: adhesivos para refuerzos estructurales

Alta resistencia mecnica Buena adherencia Estables. Resistencia qumica No retraen, al polimerizar por adicin

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Pavimento epoxi

P.E.T.P
Planchas onduladas de polister reforzado con fibra de vidrio

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Depsitos de agua de polister

Fosas spticas de polister

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Drenajes de polister (hormign polmero)

Fieltros de polister

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RECICLADO

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RECICLADO

Madera sinttica: mezcla de plsticos 100% reciclados (polietileno de alta densidad) y fibras de madera recuperadas.
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ELASTMEROS
Plsticos con propiedades elsticas a la temperatura de uso (ante una tensin se alargan y al cesar recuperan su forma inicial) Reticulaciones fsicas y qumicas tridimensionales en una estructura poco tupida Por debajo de 0C se congelan y se vuelven rgidos Cauchos que reticulan (vulcanizan) convirtindose en gomas
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Elastmeros permanentes
Cauchos que reticulan (vulcanizan) convirtindose en gomas El caucho natural se obtiene a partir del ltex (resina de rboles tropicales) Qumicamente son poliisoprenos a los que se aaden compuesto de azufre como reticuladores Tubos flexibles, juntas, aislamiento

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Elastmeros termoplsticos
Basados en otros polmeros termoplsticos que por adiciones reticulan. Olefinas, estireno, polister, poliamida, poliuretano Juntas, tuberas, elementos de carpintera

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ENSAYOS I
Ensayos fisico mecnicos:
Traccin, impacto, dureza y corte

Propiedades pticas:
Refraccin, claridad, absorcin y reflectancia

Propiedades elctricas Resistencia qumica

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ELASTMEROS CAUCHOS NATURALES VULCANIZADO (Pirelli) SINTTICOS

METLICOS (EPDM) CLOROSULFONADOS (CSPE CSM) (Hypalon) De BUTADIENO (BuNa)
SBS (butapreno) SBR ABS

De BUTILO
IIR

POLICLOROPRENOS (PCP): neoprenos.

ELASTMEROS
CAUCHOS NATURALES VULCANIZADO (Pirelli) SINTTICOS METLICOS (EPDM) CLOROSULFONADOS (CSPE CSM) (Hypalon) De BUTADIENO (BuNa) SBS (butapreno) SBR ABS (acrilonitrilo butadieno estireno) De BUTILO IIR POLICLOROPRENOS (PCP): neoprenos.

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ELASTMEROS
CAUCHOS NATURALES VULCANIZADO (Pirelli) SINTTICOS
METLICOS (EPDM)

CLOROSULFONADOS (CSPE CSM) (Hypalon)

De BUTADIENO (BuNa)
SBS (butapreno) SBR ABS

De BUTILO
IIR

POLICLOROPRENOS (PCP): neoprenos.

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