Copftulo2

Regrodos foses
0 dioglomo oses dos
equilibdo oseu com vror, ,".0'",1",ilo'lnJ,j1! ,',f:,i:H'ir em :l,,ii #l'ff
Na interseco duas curdas Yas(ponto O), a presso vapor de do slido igual presso va de po do liquido. Ento, nesse Donto, as fasesslidae lquida esro em equiibrio.

Vamosexaminaruma experincia bastante interessante: Numaaparelhagem constiruida doi, bales por inrer li8ados. colocamo, 5tido um num . desse(bale5eoiquidocorrespondentenoourrobalo.Em5eguid,aaparehapemrcolo cada um bnhode remperatura em Tr.de rdt modoquea presso vapordo l-iquido de ,ejr maLo quea do solrdo, queacontece? o o evpora secondena ,tido.Ento, a.eliquida e no a di_ . Nesa\ condies, liquido mrnule a tase sot'da umenla. Isro conlinua quetodoo liquidoseeraDore, al

__E

e e

,,,,,,.* *',.,qu,do ldrdo ffi)

Agora.consideremos a aparelhgem que sejacolocada outro banhode lemDeratua em _ I r. na quala pre$ode rapordo slido,eja maioj quea pre\\o !apor do trquido. de _Ento, Nessas crrcunstncias, slidosublimae o vapo secondensa fasquida. o na a faseslidadesapreea faselquida aumenra. e

*,"""d5,.,,* * 15,,,, ,",.6^*"

_ tu: i?

356

UnidadeA

Assunbs complemnb65

Percebemos, enio,queno ocolle equilbrionemna temperatura nemna lmperaTl tura Tr, masexist uma temperatum na quas presses vapor seigualam.Ai, ento, T de temosum equilibdo entreas fasesslid,quidae de vapo: ,

Note que,neste exemplo, fases as lquidae slidestosepradas, ambas mas eso em equibiocom o vapor. Concluimos, dai, que, Je duasfases esttio em equlbrio com ma terceirc, enfio essas duasases esto em equilbtio entrc si. O ponto em que o sido,o lquido e o vapor estoem equilibrioecebe nomedepon o O ponto triplo de uma substncia muito bem canctetizado po na temperutura e umapressro.Asim.para a gu,Iemos:

Em um recipiente berto, as fases slida, lquida e vapor da gLra coexistemaooce 1 atm.Ento:

I l ^..

l P :ram

Emum recipiente fechado, qual do o ar foi previamente retirado, as fases slida, liquida e vapor da guacoexis, tem a 0,0098o e 4,579mmHg. En1o: C

.. r = 0.0098"c PontotPr o = 4.579mm Hc 1p

muitoprximo do ponto de congelao, conformvoc O ponto triplo comumnteest para a guam recipiente percebe pelastempraturas aberto (0" C) e em reciobservadas pientefechado(0,0098'C). Oh.etve.aEon, o diacrumadeasespa. a gra:

i60 4,57S 0,00s8 100"c ponto liplo poo ebio de

capltulo 2

Feoa ases das

357

s linhasOA, OB e OCindicam os vaores temperatura presso quaisduasfade e nos sesestoem equilbio. Vej: . Linha OAt So os pontos que indicam vaores de pressoe temperatura nos quais a fase Iiquida e a fasede !apor esLo equilibrio: em

@= [4
. Linha O So os pontosque indicamvlorcsde pesso temperatua que existe e em o equilibrio slido-Yapor: . Zira OC: Soos pontosque mostramem quaisvaloresde pesso temperatura existe o eouilbrioslido-louido:

M= E

Nas regies entreasinhas,temospontosqueindicamvaloesde temperatur presso e nos quais existean?d,rbd /dre. O ponto O indica valoresde tempertura (0,0098C) e presso (4,579mm Hg) m queo gelo,a gualqidae o vapor de guacoexistem equili em brio, e, Dor conseguinte, ponto triplo: o

M= [''*;-l
E= @

A ego oses dos

Em 1876,Gibbs deduziua equao abaixo, que reaciona nmerode fases(tr) em equilbrio,o no (C) mero de componentes independentes e o nmro de grausde libedade(L) do sistema: 11839.r903.
Fsico matentico e notamcano, qEduado 1I5I nsUniedsidado em dsYale, doutorou.se onrean0s tarde Ewopa, nais na oenlre $as conihuiBcincia, ac nestaNa.se rtdhalho theequitbiun o se! 0n al hetanteneos substances o eq!l. l9oye pubicado18/. b o hetercgnsol, em

Observe: Fdser(F) deum sistema aspores por superfcies separaso homogneas limitadas de visivel. o Exmplos: 1) gua e lcool soiqidosmisciveis; portanto, s tm um fase. 2) gua e leo so iquidosimisciveis; portanto, tm duas fases.

358

u.idd3

assunGcomptmnts

3) HrO(r) = HzO(,):nesteequilibrioh duasfases (liquida e gasos). 4) CCO3(,) = CaO(,)+ COrc): nesteequitbiohts fases(slida,slidae gasosa)_ 5) 2Fe(")+ 3HrO(d = Fero3(s) 3Hr(d: nesteequilbrioh trs fases + (stida,sljdae gasosa). misturade gases (A sempre constituiuma nica fase.) (Ct Nmero de componentesindependentes de n sistema o nmeo mnimo de esppara cesquimicasnecesslrias definir quimicamente sistema, o podemos Para alcularmos nmeode componentes o independentes, fazer: C -: I\-r ,

= n9 de componentes independentes [C = n9 de subsLncias 1N reversiveis tr : n9 de reaes Exemplos: 1) CaCOr(") = CaO(,)+ CO:(e. quimicas,pormduassosuficientes Nestesistema existm trs espcies pa-ra defini-o. Ento, C = 2. Ou, ento: N = 3 subsncias = I reao reve9rlel + C = 2 C = 3-l 2) H,Oxy + H,O1"1. quimica.Ento, C = l Nestesistema existeuma espcie s Ou, ento: (gua) _ _,-' J N = I subsrncja - '' (noh reao ' relersivel. trara-se procecco de fisico) t r - 0 f'oi. + c = I c:1_0 Va ana ot gru de libe ade (L) de um sistema o nmo de fatores que devemse especifiados modo a defini completamerteo sistema. de F,xemplos: 1) CaCOr(") + F- a lL CaO(,)+ CO,(g) C-l +2-l Fe(, + COr6) F-2-L-3 3-2 + L Z (sisrea bivarianre) 2-J+2 + L= | sisema univarianlel

2) FeO(,)+ CO(s)

r- r '
_3L=C

Vejamos,agora,o sistema equilibio stabelecido em com a gua:

Analisemos grfico: o 1!) Regio I, II ou III: C=icomponrnte , (2 graus de liberdade)

O sistema biystiante. Isso significa que, para caracterizar o sisrema, necessioespecificar drar vdriuvee (Pesso tempertura). e Em outraspalavras,para cadatemperatuatemosvriasprsses vice-versa, e 2:) Cutvas OA, OB ou OC: (r grau F:l?i3"'""'" r=c-n* z + L=t-2+r * li..riitlii de iberdade) ] O sistema monorariante. Isso significa que, qundo se especifica, uma yaiyel, a outra fica automticamentedeterminada: J t = 100'c + p = 760mmHg(anromaricamenre) i p = 23,5mmHg + r = 25"C (automaricamente) 3:) Pono O (ponto triplo): C = I componente F = 3 fases I L-C | 2 L=t I 2 ........ Inennum graude -.:L_0 """"""' "'aiberdade)

O sstema nuliyaiante ov nysrane. O sistma existeapnas nascondies:0,0098.C 4,579mmHg. e Assim, no podemosmudar nenhumavarivelsemdestruiro sistema. Ento, o nmrode grausde iberdade pode serdefinido como o nmerominimo de variveis que independentes podemosalterar, sem destruiro estadodo sistema, seja ou sem que clesapared uma dasfases. Em resumo,para sistemas um componente, de temos:

36O

u. oaa. a- a*u m.

de Exercclos oprendizagem ffi

d) Feron + CO)+ 2IeOo + COr|r) + 4 4COo+ 2culo(s) Ori!) 6boo + Orc) 2Pb3Oa6) D EAll) Calcule variana sisteMs q6to a dos da anlerio. f,412) Analtue $co refercnle diasaadeta$sdo o ao

de do ao EA9) Analfte sco ereEnte diasrns iseN o dindodecaono(cor:

cor:

- 8" C

5i" C

I, s a) Quis lases t mEspondcnls rcses ll e III? q b) Quis lares eoemeqdibnoparvloas s cgrBpondenles resdeprcsoe lmpalla linhas OA, OBe OC? e c) Paraquevaloftsdeprc$solenpnlumcoequia e 8sosa? nenar fses slida, e veifique nnqo deiase! o o EAl0) Dados sisles, o$ de independmles: nmelo conponent6 a) C(,)+ o,k + CO,o)

-57' C ou o de Aso,cacule nnqo desaus libedade I, ) regies II e III; oA, b) linhas oB c oc; d pontoO.

+ b)co: co + 2m
d C(, + H,o(s) + COo+ H?c)