Cintica

Marilena Meira

Cintica
Cintica a parte da qumica que estuda as velocidades das reaes, isto a rapidez com que os reagentes so consumidos ou a rapidez com que os produtos so formados.

Reaes diferentes ocorrem com diferentes velocidades

Algumas so instantneas ou seja, a formao dos produtos ocorre assim que os reagentes so colocados em contato. Outras processam to devagar que pode demorar meses ou at anos para se completarem.

Estudo da velocidade de uma reao

O exemplo mais simples de uma reao quando um nico reagente se transforma em um nico produto: A B

No instante inicial, a concentrao ou a quantidade de A mxima e vai diminuindo com o decorrer do tempo. A concentrao representada pela frmula da substncia dentro de um colchete.

Estudo da velocidade de uma reao

Enquanto que no instante inicial a concentrao ou a quantidade do produto B zero e vai aumentando com o decorrer do tempo. A B

Velocidade de uma reao

AB

tempo

Velocidade mdia de uma reao

Consideremos a reaco: Br2(aq) + HCOOH (aq) 2Br-(aq) + 2H+(aq) + CO2 (g)

velocidade mdia =

[Br 2 ]final [Br 2 ]inicial

t final t inicial

[Br 2 ]
t

A diminuio da concentrao de bromo medida que o tempo passa manifesta-se por uma perda de cor da soluo

Velocidade mdia de uma reao

A velocidade mdia de uma reao qumica pode ser expressa pela razo entre a variao da concentrao de um dos reagentes ou de um dos produtos e o intervalo de tempo no qual ocorreu esta variao. Assim a expresso da velocidade pode ser expresso para um reagente ou para um produto desta formas:

Exemplo: decomposio da H2O2

2H2O2 2H2O + O2
Concentrao (mol/l) 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0
A velocidade mdia no constante em cada intervalo e diminui medida que a concentrao do reagente diminui.

20 Tempo (min)

40

Exemplo: decomposio da H2O2

possvel fazer tambm um grfico de variao da concentrao dos produtos com o tempo sabendo-se a relao estequiomtrica entre reagentes e produtos. 2H2O2 2H2O + O2 2 mols de gua oxigenada que se decompe forma 2 mols de gua e 1 mol de oxignio.

Exemplo: decomposio da H2O2

Concentrao (mols/l)

0.8 0.6 0.4 H2O 0.2 0 0 10 20 Tempo (min) 30 40 O2

 Atravs dos dados do grfico pode-se calcular a velocidade mdia de formao da gua e do oxignio em cada intervalo:
2H2O2
1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 5 10 15 20 25 30 35 gua oxigenada gua Oxignio

2H2O + O2

Para o intervalo de 0 a 10 minutos:

Existe uma proporcionalidade entre as velocidades mdias igual proporo estequiomtrica. Para esta reao: 2:2:1 2H2O2 2H2O + O2

Velocidade mdia e coeficientes da reao

Se dividirmos as velocidades mdias encontradas pelos respectivos coeficientes encontramos sempre o mesmo valor: 0,03/2 = 0,03/2 = 0,015/1 = 0,015 Este valor encontrado considerado a velocidade mdia da reao e independe da substncia considerada. Para uma reao genrica:

Velocidade instantnea
C4H9Cl(aq) + H2O(l) C4H9OH(aq) + HCl(aq) A velocidade da reao num determinado instante (velocidade instantnea) o declive da tangente curva do grfico concentrao vs. tempo nesse instante. A velocidade instantnea diferente da velocidade mdia.

Condies para ocorrncia de uma reao

Existem vrios fatores responsveis pela ocorrncia de uma reao. Entre eles temos: a natureza dos reagentes ou afinidade qumica, contato, choques eficazes e energia de ativao.

Natureza dos reagentes ou afinidade qumica

Substncias diferentes podem ou no reagir. Quando reagem porque existe afinidade qumica entre elas. Por exemplo, HCl tem afinidade qumica por AgNO3. No entanto, no reage com K2SO4, ento pode-se dizer que o HCl no tem afinidade pelo K2SO4

Contato entre os reagentes

Mesmo que duas substncias tenham afinidade qumica eles s iro reagir logicamente se houver contato entre eles. Assim HCl e NaOH possuem afinidade qumica no entanto eles no reagiro se estiverem em frascos separados.

Choques eficazes
Todas as reaes qumicas resultam de choques entre as molculas reagentes. No entanto, nem todos os choques entre as molculas reagentes resultam na formao dos produtos. Apenas os choques eficazes isto que ocorrem em uma posio geomtrica privilegiada favorvel quebra das ligaes nos reagentes e formao das novas ligaes nos produtos.

Fator de orientao
Para que uma reao acontea, necessrio que as molculas dos reagentes colidam com a orientao correcta.

Coliso eficaz

Coliso Eficaz

Coliso Ineficaz

Complexo ativado
No momento em que ocorre o choque eficaz forma-se uma estrutura intermediria entre reagentes e produtos denominada complexo ativado. No complexo ativado existem ligaes enfraquecidas presentes nos reagentes e formao de novas ligaes presentes nos produtos.

Energia de ativao
Para que ocorra a formao do complexo ativado as molculas dos reagentes devem apresentar alm da coliso em posio favorvel, energia suficiente denominada energia de ativao.

Energia de ativao
Tal como uma bola no consegue alcanar o topo de uma colina se no rolar com energia suficiente at colina, uma reao no ocorre se as molculas no possurem energia suficiente para ultrapassar a barreira de energia de ativao.

Energia de ativao
a menor quantidade de energia que deve ser fornecida aos reagentes para a formao do complexo ativado e conseqentemente para ocorrncia da reao.

Energia de ativao
Ento para que ocorra a formao do complexo ativado, os reagentes devem absorver uma quantidade de energia no mnimo igual energia de ativao. Este fato ocorre tanto para as reaes endotrmicas quanto para as exotrmicas

Energia de ativao

Fatores que afetam a velocidade das reaes qumicas

Os principais fatores que alteram a velocidade de uma reao so: Concentrao dos reagentes Temperatura Superfcie de contato Presena de catalisadores

Superfcie de contato

Superfcie de contato
Quanto maior a superfcie de contato maior a velocidade da reao. Isto ocorre porque quanto maior a superfcie exposta maior o nmero de choques e conseqentemente maior a velocidade da reao.

Temperatura
O primeiro cientista a relacionar a variao da temperatura com a velocidade das reaes foi Vant Hoff que verificou que um aumento de 10 C faz com que a velocidade de uma reao dobre.

Temperatura
Como exemplo deste efeito, o cozimento dos alimentos na panela de presso que cozinha mais rpido, pois na panela de presso a gua ferve a uma temperatura superior a 100C.

Temperatura
Outro exemplo da influncia da temperatura na velocidade de uma reao a conservao dos alimentos por mais tempo em geladeira, pois, a velocidade de decomposio dos alimentos diminui em uma menor temperatura.

Equao de Arrhenius
O efeito quantitativo da temperatura sobre a velocidade de uma reao foi identificado por Arrhenius no fim do sculo XIX. K = constante de velocidade da reao k0 = parmetro de Arrhenius determinado experientalmente. Ea = energia de ativao.

Devido a esta relao exponencial, uma reao com energia de ativao mais baixa ir ocorrer muito mais rapidamente que uma reao com energia mais alta

Catalisador
Um catalisador uma substncia que aumenta a velocidade de uma reao sem ser consumido na reao, pela sua capacidade de diminuir a energia de ativao.

Catalisador
O primeiro cientista a explicar a ao do catalisador foi Arrhenius em 1889. Segundo Arrhenius o catalisador se combina com o reagente formando um composto intermedirio que por sua vez se transforma no produto regenerando o catalisador. 2.O catalisador no altera o H da reao. 3.Um catalisador acelera tanto a reao direta quanto a inversa, pois diminui a energia de ativao de ambas.

Catalisador

Para uma reao com dois reagentes tem-se: A +B AB A + C AC (C = catalisador) AC + B AB + C

Catalisador
Um catalisador acelera a reao, mas no aumenta o seu rendimento, isto , ele produz a mesma quantidade de produto, mas num perodo de tempo menor.

Catlise homognea
O catalisador encontra-se na mesma fase dos reagentes e produtos Por exemplo: Catlise cida Catlise bsica

Catlise heterognea
O catalisador encontra-se numa fase diferente dos reagentes e produtos Exemplo: A sntese de Haber do amonaco Conversores catalticos

Catlise heterognea
A sntese de Haber do amonaco

N2 (g) + 3H2 (g)

Fe/Al2O3/K2O catalisador

2NH3 (g)

Conversores Catalticos
Recolha de gases de escape

Tubo de escape

Extremidade do tubo de escape

Compressor de ar: fonte de ar secundrio

Conversores Catalticos

CO + Hidrocarbonetos que no sofreram combusto + O2

Conversor cataltico Conversor cataltico

CO2 + H2O

2NO + 2NO2

2N2 + 3O2

Concentrao dos reagentes

Quanto maior a concentrao dos reagentes maior o nmero de choques entre as molculas e maior a velocidade da reao. Um pedao de carvo em brasa queima lentamente no ar e rapidamente em oxignio puro. Este fato pode ser explicado em razo da concentrao de oxignio no ar atmosfrico ser de 20%. Aumentando a concentrao para 100% a velocidade de combusto do carvo torna-se bem mais rpida.

Concentrao dos reagentes

A influncia da concentrao dos reagentes sobre a velocidade pode ser explicada matematicamente pela lei da velocidade da reao.

V = k.[H2O2] Esta equao a lei da velocidade desta reao, onde k a constante de proporcionalidade. A [H2O2] est elevada ao expoente 1. Diz-se que a reao de primeira ordem.

Ordem de reao em relao a determinado reagente

Uma reao de primeira ordem em relao a um reagente quando a velocidade da reao proporcional concentrao deste reagente elevado a primeira potencia. Uma reao de segunda ordem em relao a um reagente quando a velocidade da reao proporcional concentrao deste reagente elevado a segunda potencia. E assim por diante.

Ordem de reao
a soma dos expoentes dos termos de concentrao que aparecem na Lei de Velocidade. determinada experimentalmente. No pode ser obtida a partir da estequiometria da reao.

Ordem de reao
No caso das reaes que ocorrem em etapas, a mais lenta delas que determinar a velocidade da reao. No confundir ordem com molecularidade que o nmero de molculas ou ons que participam da etapa determinante na velocidade da reao, ou seja, que formam o estado de transio. A ordem da reao pode ser zero ou fracionria, a molecularidade sempre um nmero inteiro, pequeno e diferente de zero

Lei da velocidade
Para uma reao genrica tem-se: aA + bB cC v = k.[A]m.[B]n Onde m e n so expoentes apropriados a qual se deve elevar respectivamente a concentrao de A e de B e determinados experimentalmente.

Lei da velocidade para uma reao elementar

Para uma reao elementar, ou seja, que ocorre em apenas uma etapa os expoentes so numericamente iguais aos menores coeficientes inteiros da equao balanceada. Seja, por exemplo, a reao:

V = k.[NO]2.[Br2]

Os coeficientes da equao balanceada dos reagentes (2 e 1) so iguais aos expoentes na lei da velocidade (2 e 1).

Lei da velocidade para uma reao elementar

Verifica-se neste caso que os coeficientes da equao balanceada dos reagentes (2 e 1) so iguais aos expoentes na lei da velocidade (2 e 1). Pode-se concluir que esta reao elementar, ou seja, que ocorre em apenas 1 etapa. Esta reao de segunda ordem em relao so NO e de primeira ordem em relao ao Br2. A ordem global da reao 2+1=3.

Equao de velocidade ou lei cintica de uma reaco

Determinar a equao de velocidade da reao a partir dos dados experimentais abaixo:

NH4+ (aq) + NO2- (aq) N2 (g) + 2 H2O ( )