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Complementos de Química Inorgánica y Analítica DQIAQF

Problemas 1er cuatrimestre 2009

y Analítica DQIAQF Problemas 1er cuatrimestre 2009 Objetivos : • Revisar críticamente el modelo de empaque

Objetivos:

Revisar críticamente el modelo de empaquetamiento compacto de esferas para la descripción de sólidos iónicos.

Describir estructuras repetitivas bi- y tridimensionales.

Diferenciar los conceptos de celda unidad y celda primitiva.

Utilizar el formalismo de "red + motivo" para la descripción geométrica de sólidos.

Describir los tipos de defectos más comunes que pueden presentar los sólidos cristalinos

Contenidos:

Estructuras repetitivas - Redes de Bravais y sistemas cristalinos - Celda unidad y primitiva - Bases y Motivos - Estructuras complejas - Defectos.

Bibliografía sugerida:

Inorganic Chemistry; D.F. Shriver, P. Atkins and C.H. Langford – Caps. 4 y 18 Solid State Physics; N.W. Ashcroft and N.D. Mermin – Caps. 4, 5 y 7

Problema 1

a) ¿Cuáles son los fundamentos de la descripción de sólidos iónicos por el modelo de empaquetamiento compacto? ¿Cómo se aplica la regla de la relación de radios que surge del mismo?

b) Describa las siguientes redes AC (1:1), utilizando el modelo de empaquetamiento compacto: NaCl, Wurzita, Blenda de zinc, CsCl, NiAs.

c) En base al mismo modelo describa las estructuras de redes AC (1:2 o 2:1): rutilo, fluorita y antifluorita.

Problema 2

a) Usando la regla de relación de radios prediga en que estructura cristalizarán el TiO 2 y el CaF 2 y la coordinación de cada ion.

b) ¿Cuáles son los principios sobre los que se construyen los diagramas de Mooser Pearson? ¿Qué mejoras introducen respecto de los modelos anteriores? Utilícelos para predecir las estructuras de los compuestos del ítem (a)

Problema 3

a) Describa las estructuras de la espinela normal y de la espinela inversa. Ejemplifique con:

MgAl 2 O 4 , FeCr 2 O 4 y CoFe 2 O 4

b) Determine qué huecos ocuparán Ni 2+ y Fe 3+ en el compuesto NiFe 2 O 4 , teniendo en cuenta

los siguientes datos: Δ Oh (Fe 3+ : 1400 cm -1 , Ni 2+ : 860 cm -1 ); Δ Td (Fe 3+ : 620 cm -1 , Ni 2+ : 380

cm -1 )

c) Explique por qué la magnetita tiene estructura de espinela inversa.

Problema 4

a) Describa la estructura de la perovskita, aclarando que tipo de huecos ocupan cada uno de

los cationes

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Problemas 1er cuatrimestre 2009

b)

El ReO 3 presenta una estructura como se muestra en la figura, con los átomos de Re ocupando los huecos octaédricos. Compare esta estructura con la de las perovskitas

Compare esta estructura con la de las perovskitas c) ¿Considera Ud. que la estructura del ReO
Compare esta estructura con la de las perovskitas c) ¿Considera Ud. que la estructura del ReO

c) ¿Considera Ud. que la estructura del ReO 3 será lo suficientemente abierta como para albergar un catión sodio?

Problema 5

a) En cada uno de los siguiente pares, indique qué compuesto será más probable que presente defectos e indique la naturaleza de los mismos.

i)NiO, CaO;

ii)CaF 2 , PbF 2 ,

ii)Al 2 O 3 , Fe 2 O 3

b) Justifique la existencia del compuesto de estequiometría Cu 1,77 S.

c) ¿En qué tipo de sistemas se encuentran generalmente defectos de Frenkel?

Problema 6

El monóxido de titanio posee la misma estructura que el cloruro de sodio. La difracción de rayos X indica que el largo de la celda unidad cúbica para el TiO con relación 1:1 es 4,18 Å mientras que la densidad estimada a partir de medidas de masa y volumen es 4,94 g/cm 3 . ¿Qué puede concluir con respecto a la presencia de defectos a partir de estos datos?

Problema 7

a) ¿Cómo describiría los siguientes arreglos de puntos mediante una estructura repetitiva?

¿Existe una única manera para cada uno?

repetitiva? ¿Existe una única manera para cada uno? b) Defina red cristalina y celd a unidad.

b) Defina red cristalina y celda unidad. ¿Cuáles son sus propiedades? ¿Cuál sería la celda unidad para cada uno de los arreglos del ejercicio anterior?

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Problemas 1er cuatrimestre 2009

c) ¿Cuál es la diferencia entre celda unidad y celda primitiva?

d) Enumere los siete sistemas cristalinos y las 14 redes de Bravais

e) ¿Cuál es la celda unidad de una red FCC? ¿Cuál es la celda primitiva?

f) Indique si una red cúbica centrada en las bases es una red de Bravais

Problema 8

a) ¿Cómo se definen los índices de Miller?

b) Indique en una red cúbica los planos caracterizados por los siguientes índices de Miller:

(100), (001), (110), (101), (111), (-1-1-1), (11-1) y (121)

c) Indique las direcciones [100], [110], [111] y [121].

d) ¿cómo son las direcciones [h k l] con respecto a los planos (h k l) en una red cúbica?

Problema 9

a) Indique como es la distribución de puntos en los planos (100), (110) y (111) para las redes FCC, BCC y cúbica primitiva.

b) Ídem para el caso de CsCl y NaCl

Problema 10

a) Imagine cuál sería la celda unidad para describir una lámina bidimensional con

estructura de lámina de grafito ¿A qué red bidimensional corresponde?

b) Describa la estructura del CsCl como una red de Bravais más una base. ¿Existe una única forma de representarla? Idem para el NaCl.

c) Describa un empaquetamiento hexagonal compacto a partir de una red y una base adecuada.

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