ARTIGO

ADSORVENTES NATURAIS: POTENCIALIDADES E APLICAES DA ESPONJA NATURAL (Luffa cylindrica) NA REMOO DE CHUMBO EM EFLUENTES DE LABORATRIO
Resumo Neste trabalho foram enfatizadas as potencialidades dos adsorventes naturais como materiais alternativos para remoo de metais provenientes de efluentes. Estes materiais so particularmente teis principalmente devido aos seus reduzidos custos e abundncia. Como exemplo, a esponja natural (Luffa cylindrica) foi empregada na remoo de Pb presente em efluentes aquosos. De acordo com os estudos adsortivos, o pH timo de adsoro, bem como o tempo de agitao requerido para atingir o equilbrio de adsoro foram de 6 e 20 min, respectivamente. Com base nos dados adquiridos a partir isoterma de adsoro aplicada ao modelo de Langmuir, o valor da capacidade mxima de adsoro do Pb na esponja natural foi de 9,20mg g-1. Quando foram tratados 100mL do efluente de laboratrio usando uma massa de 6g de esponja, mais de 98% do Pb (na concentrao de 10,20mg L-1) foi adsorvido. Nestas condies, o efluente tratado apresentou uma concentrao (0,17mg L-1) abaixo do limite mximo permitido pelo CONAMA (0,5mg L-1). Palavras-chave: Materiais naturais, tratamento de efluentes, metais txicos Summary The potentialities of natural adsorbents as alternative materials for metal removal from effluents were emphasized in this work. These materials are particularly useful mainly due to their low costs and abundances. As example, the natural sponge (Luffa cylindrica) was employed on Pb removal from aqueous effluents. According to adsorptive studies, the optimal adsorption pH value as well as shaking time required to reach the adsorption equilibrium were 6 and 20 min, respectively. Based on data obtained from adsorption isotherm applied to Langmuir model, the maximum adsorption capacity for Pb on natural sponge was 9.20mg g-1. When treated 100mL laboratory effluents using a sponge mass of 6g, more than 98% Pb (at 10.2mg L-1 concentration) was adsorbed. At these conditions, the treated effluent presented a concentration (0.17mg L-1) below to that maximum allowed by the CONAMA (0.5mg L-1). Keywords: Natural materials, effluent treatment, toxic metals Csar R. T. Tarley Marco A. Z. Arruda* UNICAMP - Universidade Estadual de Campinas Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica Grupo de Espectrometria, Preparo de Amostras e Mecanizao (GEPAM) *Autor para correspondncia: UNICAMP Caixa Postal: 6154 CEP:13083-862. Campinas. SP Fone: (19) 3788-3089 Fax: (19) 3788-3023 E-mail:zezzi@iqm.unicamp.br

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Introduo
A presena de substncias qumicas potencialmente txicas em concentraes elevadas nos solos, ar e nos ecossistemas aquticos resultado direto do avano da industrializao e da urbanizao. A emisso de gases txicos, por veculos automotores e por indstrias, como por exemplo, o monxido de carbono (CO) e o dixido de enxofre (SO2), bem como os pesticidas e fertilizantes oriundos de atividades agrcolas, so exemplos de fontes de poluio ambiental por substncias qumicas. Alm desses, h tambm os poluentes provenientes de indstrias txteis como os corantes, bem como queles resultantes de indstrias petroqumicas (1). Ainda, no mbito de poluio ambiental provocada por substncias txicas, destacam-se os metais txicos como o cdmio, chumbo, zinco, mercrio, entre outros. Tais espcies qumicas podem ser encontradas em concentraes elevadas no ar, devido incinerao de lixo urbano e industrial que provoca a sua volatilizao e formam cinzas ricas em metais, ou em corpos dgua por meio da emisso de efluentes industriais, principalmente de indstrias metalrgicas e, ainda, por laboratrios que no efetuam o tratamento do efluente. Ao contrrio das substncias orgnicas, os metais txicos por no serem degradados biolgica ou quimicamente, se afiguram como os elementos mais nocivos ao meio ambiente. O efeito txico provocado por parte dos metais txicos revela a preocupao com esta classe de poluente. Em especial, cita-se a toxicidade pronunciada pelo chumbo. Doenas no sistema nervoso, diminuio da produo de espermatozides, diminuio das habilidades intelectuais, alm de cncer nos sistemas digestivo e respiratrio, so algumas anomalias causadas pela exposio crnica ao chumbo (2). Ainda, vrias enzimas perdem suas atividades na presena deste elemento, como o caso das enzimas responsveis pela biossntese de substncias que inibem a incidncia de anemia. O chumbo tambm tem-se revelado um inibidor do metabolismo de clcio, interferindo indiretamente na sntese da vitamina D. Diante do carter txico por parte de alguns metais, fezse necessrio o estabelecimento de normas para o descarte de efluentes. Os valores mximos permitidos desses metais que podem estar em um determinado efluente so estabelecidos por entidades ambientais de mbito internacional (EPA - Environmental Protection Agency) e nacional (CONAMA -Conselho Nacional do Meio Ambiente) (3, 4). Assim, para alcanar os padres de emisso de efluentes necessrio efetuar um tratamento do resduo antes que o mesmo possa ser descartado; porm, convm lembrar que as formas que os metais encontram-se em soluo, determinam o tratamento especfico a ser escolhido ou a adaptao de um tratamento convencional. Os graves problemas ambientais gerados pelo aumento considervel dos descartes de efluentes industriais contaminados com metais txicos nos rios e mares, aliados s leis ambientais cada vez mais rigorosas, estimularam as pesquisas nesta rea. Dentre os mtodos mais empregados para a descontaminao de efluentes contendo metais txicos, citam-se os processos de troca inica, adsoro por carvo ativado, separao por membrana, processos biolgicos, eletroqumicos e a neutralizao/precipitao qumica (5). Os processos que envolvem troca inica e adsoro sobre carvo ativado, comumente utilizados por indstrias, so relativamente caros, pois envolvem alto custo de equipamento e operao. J o processo de separao atravs de membrana possui uso limitado devido ao seu elevado custo, complexidade do processo e, principalmente, no tratamento de efluentes que contenham elevadas concentraes de metais (6). Com respeito aos tratamentos biolgicos de efluentes que empregam bactrias, estes tambm no so indicados para efluentes com alta carga de metais txicos e, alm disso, a manuteno da nutrio das bactrias possui custos relativamente altos. A remediao por processos eletroqumicos, por outro lado, eficiente para efluentes com alta carga de metais txicos, porm, o capital de investimento muito elevado e, ainda, requer profissionais qualificados para operar o tratamento (7). Atualmente, o processo de tratamento de efluentes mais empregado, principalmente em laboratrios de pesquisa a neutralizao/precipitao qumica, se caracteriza por sua simplicidade e baixo custo. Trata-se da adio de hidrxido de sdio (NaOH) ao efluente at atingir o pH de neutralizao. Com a formao dos precipitados de hidrxidos metlicos, estes so filtrados e, em seguida, incinerados ou dispostos em aterros industriais. A incinerao promove somente uma mudana de fase dos compostos, no eliminando completamente o problema ambiental, e os aterros industriais no apresentam garantias de contaminao futuras em guas subterrneas. Alm disso, o processo de neutralizao/ precipitao qumica no adequado para aqueles metais pesados que exibem elevados produtos de solubilidade na forma de hidrxidos. Em muitos casos necessrio elevar o pH do efluente, ou adicionar floculantes a base de sais de alumnio para garantir a mxima precipitao dos metais. Dependendo ainda do estado de oxidao do metal, necessrio lev-lo uma forma menos solvel para promover sua precipitao, como por exemplo, a reduo do Cr(VI) para Cr(III). Diante das consideraes mencionadas, constata-se que o desenvolvimento de novas abordagens visando reduo de custos e eficincia no tratamento se faz necessrio. Dentro deste contexto, dada nfase a pesquisa por novas tecnologias envolvendo processos de biosoro.
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Os materiais naturais mais empregados na adsoro de metais incluem algas, microorganismos, materiais compostados e materiais lignocelulsicos, tais como, bagao de cana, casca de amendoim, de soja e de algodo (8). Tais materiais so constitudos basicamente por macromolculas como substncias hmicas e flvicas, lignina, celulose, hemicelulose e protenas, as quais possuem stios adsortivos, tais como grupos carbonilas, carboxilas, amina e hidroxilas, capazes de adsorverem os metais por fenmenos de troca inica ou de complexao. O emprego dos materiais naturais torna-se ainda relevante, pois em alguns casos estes so considerados resduos agroindustriais, os quais em sua maioria representam, dependendo do volume produzido, um problema ambiental como o caso da casca de arroz. importante ressaltar que a capacidade apresentada pelos materiais naturais em adsorver metais um parmetro fundamental para seu uso como adsorvente alternativo. Alm disso, durante a escolha de um material adsorvente natural, deve-se considerar primordialmente o baixo custo, facilidade de obteno e abundncia do referido material. Embora a aplicao dos materiais alternativos na adsoro de metais txicos em efluentes industrias e, principalmente, de laboratrios de pesquisa seja escassa, alguns trabalhos evidenciam que esta estratgia apresenta potencial. Segundo dados compilados por Ajamal et al. (9) o uso de bagao de laranja como um adsorvente alternativo se mostrou eficaz na remoo de Ni em efluente de galvanoplastia, onde mais de 93% do referido metal foi adsorvido. Estudos similares tm sido executados com o emprego de macrfitas aquticas (Eichhornia crassipes) na remoo de Pb em efluentes provenientes de indstrias de baterias (10). Segundo os autores, cerca de 99% de Pb na concentrao de 4,45mg L1 foi removido. Estudos efetuados por Jordo et al. (11) revelaram a eficcia do emprego de vermicomposto na remoo de Cd, Cr, Cu, Ni, e Zn presentes em efluentes de indstria de galvanoplastia. Tambm, cabe ressaltar que nosso grupo de pesquisa tem estudado extensivamente este material humificado. Matos e Arruda (12) empregaram o vermicomposto no tratamento de efluentes de laboratrio visando a remoo de Cd, Cu, Pb e Zn. Os resultados indicaram que o referido material apresenta elevada capacidade de adsoro para os metais mencionados e, ainda, considerando o reduzido custo envolvido no tratamento, pode-se inferir que o uso do vermicomposto se afigura atraente em substituio ao tratamento convencional (precipitao qumica). Neste mesmo segmento, Pereira e Arruda (13), realizaram um estudo minucioso do vermicomposto, envolvendo sua caracterizao por vrias tcnicas espectroscpicas, onde foi possvel elucidar os principais grupamentos qumicos responsveis pela adsoro de
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espcies metlicas. Neste estudo, os autores tambm constataram que o vermicomposto apresenta potencial como material alternativo na pr-concentrao de metais. Em consonncia com os trabalhos mencionados, o presente trabalho visa propor a esponja natural (Luffa cylindrica) como um adsorvente alternativo aos mtodos atuais de tratamento de efluentes de laboratrio contendo metais txicos, em especial o Pb. A esponja natural apresenta caractersticas marcantes para seu uso, pois possui elevada porosidade (condies propcias em processos adsortivos), facilidade de obteno e, por ser um material lignocelulsico, contm espcies capazes em reter metais, tais como, lignina, celulose e hemicelulose. At o momento, o nico emprego deste material refere-se as aplicaes medicinais ou como suporte de microrganismos em reatores (14).

Experimental
Instrumentao Os experimentos foram realizados empregando os equipamentos citados abaixo: Espectrmetro de absoro atmica com chama, modelo AAnalyst 300 (Perkin Elmer, Norwalk, EUA) equipado com lmpada de deutrio como corretor de fundo Bomba peristltica, modelo IPC (Ismatec, Zurique, Sua) Potencimetro, modelo DM20 (Digimed, So Paulo, Brasil) Jogo de peneiras 25-600m Sistema deionizador Milli-Q (Monshein, Frana) e destilador sub-ebulio de quartzo (Marconi, Piracicaba, Brasil) Coluna de vidro (3,4 cm X 25 cm) Padres, reagentes e amostras Todos os reagentes utilizados no desenvolvimento deste trabalho possuem grau analtico e, ainda, todas as solues foram preparadas utilizando gua destilada/deionizada. A esponja natural (Luffa cylindrica) (Figura 1) utilizada neste trabalho foi adquirida em estabelecimentos comerciais da cidade de Campinas - SP. Para a obteno de partculas uniformes, a esponja foi triturada por 10 min com auxlio de um multriprocessador Mega Master Pro (Walita, So Paulo, Brasil) e peneirada at obteno de partculas com dimetro 355m. Com este material, foram realizados os estudos de adsoro em batelada incluindo a construo da isoterma. A esponja natural empregada na remoo de Pb no efluente laboratorial no sofreu nenhum tipo moagem ou limpeza.

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O efluente laboratorial empregado neste trabalho era constitudo de solues aquosas de metais utilizadas para construo de curvas analticas, resduos de processos de decomposio de amostras e/ou suspenses, alm de compostos orgnicos usados para extrao de metais em amostras biolgicas.

com o modelo de Langmuir, permitiu a obteno do valor da capacidade mxima de adsoro da esponja natural pelo Pb. Estudo sobre a remoo de Pb em efluente de laboratrio Com intuito de simplificar e viabilizar a remoo do Pb em efluente laboratorial, o formato cilndrico da esponja natural permitiu que a fosse empregada in natura, ou seja sem qualquer tratamento fsico (moagem). Alm disso, apenas a vazo de percolao da amostra foi otimizada (2 a 8mL min-1), j que o pH foi extrado dos estudos em batelada. Neste experimento, conduzido em coluna de vidro (3,4 cm x 25 cm) acoplada a uma bomba peristltica, 100mL de soluo de Pb contendo 100mg L-1 foram percoladas sobre 2g de esponja. Aps a otimizao da vazo de percolao, deu-se seqncia ao tratamento do efluente de laboratrio. Para tanto, o pH do efluente foi inicialmente corrigido com NaOH para um valor otimizado e, em seguida, a concentrao de Pb antes e aps o tratamento foi determinada por FAAS. O tratamento foi realizado utilizando-se o mesmo sistema de coluna j mencionado, onde 100mL do efluente foram percolados pela coluna contendo individualmente massas crescentes da esponja natural. Este procedimento foi executado at o efluente da coluna atingir uma concentrao de Pb abaixo ou igual ao padro de emisso em corpos dgua estipulado pelo CONAMA (0,5mg L-1).

Figura 1. a) Corte transversal da esponja natural (Luffa cylindrica) e b) morfologia interna da esponja natural com 16 vezes de aumento.

Estudos adsortivos e isoterma de adsoro para o Pb Para a construo da isoterma de adsoro, inicialmente necessrio otimizar as variveis pH e tempo de contato pertinentes ao fenmeno de adsoro. Assim, os valores estudados para o pH foram de 2, 4, 6 e 8, e os tempos de contato foram 5, 20, 35 e 50 min. Estes experimentos foram realizados em frascos de polietileno fechados, onde 50mg da esponja natural com dimetro de partcula 355m foram agitados temperatura ambiente com 50mL de soluo de Pb 25mg L-1, sendo o sobrenadante posteriormente analisado por FAAS. Na otimizao propriamente dita do processo de adsoro, empregou-se como ferramenta estatstica o planejamento fatorial 32 (com as melhores respostas adsortivas obtidas), bem como a metodologia de superfcie de resposta, o que permitiu selecionar a combinao de nveis timos que fariam com que o rendimento adsortivo fosse o melhor para um determinado conjunto de condies. Finalizada a otimizao das variveis, a isoterma de adsoro do Pb em esponja natural foi construda de acordo com o modelo de Langmuir. Este modelo permite verificar graficamente a quantidade mxima de matria do adsorvato que pode ser adsorvida numa dada massa de adsorvente. Nestes experimentos, 50mg do material adsorvente dispostos em frascos de polietileno fechados e a temperatura ambiente foram agitados com 50mL de solues de Pb em concentraes crescentes de 1,5 a 300mg L-1. Posteriormente, a concentrao de Pb presente no sobrenadante foi determinada por FAAS. A isoterma foi obtida lanando-se no eixo da abscissa, a concentrao do sobrenadante, enquanto que no eixo da ordenada foi lanada a quantidade de matria (mg) do metal adsorvido pela massa (g) do adsorvente. A massa do metal adsorvido foi calculada subtraindo-se a concentrao da soluo de trabalho antes e aps a agitao e multiplicandose o valor obtido pelo volume da soluo (0,05L). Com os resultados adquiridos, a linearizao da isoterma de acordo

Resultados e Discusso
Estudos adsortivos e isoterma de adsoro para o Pb O comportamento adsortivo do Pb na esponja natural mostra elevada dependncia do pH (Figura 2). Em condies mais acentuadas de acidez (pH 2) a protonao dos stios adsortivos dificulta, por repulso eletrosttica, a interao com ons Pb2+. J em valores superiores de pH, foram notados aumentos acentuados nos percentuais de adsoro da espcie Pb2+ pela esponja, onde a faixa tima do pH de adsoro se encontra entre 6 e 7. O decrscimo do percentual de adsoro em pH 8 possivelmente est associado formao de pequenos ncleos de precipitao de Pb(OH)2.

45 40

% de adsoro de Pb

35 30 25 20 15 10 5 0 10 20 30 40 Tempo de contato (minutos) 50

pH 2 pH 4 pH 6 pH 8

Figura 2. Comportamento da adsoro Pb em esponja natural em diferentes valores de pH (2, 4, 6, e 8) e tempo de contato (5, 20, 35 e 50 min). Determinaes feitas em triplicata.

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Tabela 1. Resultados do perfil adsortivo do Pb em esponja natural.

Ensaios
1 2 3 4 5 6 7 8 9

pH
-1 0 1 -1 0 1 -1 0 1

Tempo
-1 -1 -1 0 0 0 1 1 1

% de adsoro (replicatas)
28,43 42,20 30,64 30,57 42,99 34,92 30,87 43,43 36,36 27,27 41,67 30,86 27,27 44,40 34,88 32,25 42,46 35,53 27,74 41,89 33,44 27,74 44,14 35,53 31,35 43,56 36,06

Mdia
27,82 41,92 31,64 30,49 43,84 35,11 31,49 43,15 35,98

DPR (%)
2,09 0,63 4,92 1,98 1,71 1,04 2,21 1,39 1,17

Os nveis -1, 0 e 1, correspondem, respectivamente, aos valores de pH 4, 6 e 8, e ao tempo de contato de 20, 35 e 50 min; DPR = Desvio padro relativo.

De maneira geral, a adsoro de metais em materiais lignocelulsicos prxima da neutralidade pode ser atribuda em parte aos stios adsortivos presentes na celulose. Alm disso, neste pH, a adsoro favorecida com protenas ou aminocidos contendo grupos funcionais cidos, tais como, cido asprtico, cido glutmico, cistena, lisina, etc, cujo pKas se encontram na faixa de 4,4 a 10,0 (15). No que diz respeito ao tempo de contato, constata-se incrementos no percentual adsortivo do Pb quando o tempo alterado de 5 a 50 min, principalmente em valores mais acentuados de pH. O tempo de contado requerido entre o adsorvente e o adsorvato para atingir a condio de equilbrio de fundamental importncia para compreender os processos envolvidos durante a adsoro. Quando processos adsortivos ocorrem rapidamente, em sua grande maioria estes esto associados com o fenmeno de troca inica, enquanto que, processos menos especficos, como por exemplo, os de complexao, os tempos envolvidos so consideravelmente maiores (16). De acordo com a Figura 2, cerca de 20 min so suficientes para atingir o equilbrio de adsoro do Pb entre a fase lquida e slida. Assim, pode-se inferir que o fenmeno de adsoro que ocorre na esponja se d por troca inica. Embora os resultados acerca do perfil de adsoro do Pb na esponja apontem para uma condio tima de pH e tempo de agitao, o emprego do planejamento fatorial 32 bem como a metodologia de superfcie de respostas foram fundamentais para atingir as condies timas de adsoro. O planejamento fatorial foi realizado com os melhores nveis de pH (4, 6 e 8) e de tempo de contato (20, 35 e 50 min). Na Tabela 1, so apresentadas as combinaes empregadas no planejamento fatorial 32, bem como seus respectivos resultados adsortivos. A fim de obter as condies adsortivas ideais, o tratamento matemtico dos dados adquiridos nestes ensaios fatoriais forneceu uma equao de ordem quadrtica (1) que relaciona o efeito das variveis em estudo (pH e tempo de contato) na resposta adsortiva (% de adsoro), conforme segue abaixo: % de adsoro de Pb = 43,14 - 10,88 x pH 2 (1)

Figura 3. Superfcie de resposta da % de adsoro do Pb em esponja natural.

12
Concentrao de equilbrio de Pb (mg g-1)

10 8 6 4 2 0

50

100

150

200

250
-1

300

Concentrao de equilbrio de Pb (mg L )

Figura 4. Isoterma de adsoro para o Pb em esponja natural. Determinaes feitas em triplicata.

35 30 25
Ce/Qe (g L-1)

20 15 10 5 0 0 50 100
Y=A+B*X
------------------------------------------------------------

Parameter

Value Error

A B R

-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

0,06821 0,10864 N

0,23582 0,00192

SD

0,99906

------------------------------------------------------------

0,51062

<0.0001

150 200 Ce (mg L-1)

250

300

Figura 5. Linearizao da isoterma de adsoro para o Pb em esponja natural, aplicada ao modelo de Langmuir.

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A partir da equao que representa o efeito das variveis em estudo, foi construda a superfcie de resposta conforme a Figura 3, a qual permite constatar a pronunciada influncia do pH na resposta adsortiva. Para a obteno do pH timo de adsoro, a equao citada foi derivada, e o termo esquerda igualado a zero. A transformao do resultado obtido (escala no normalizada) em escala de pH indica que a condio tima de adsoro do Pb na esponja natural ocorre em pH 6. Assim, a isoterma de adsoro (Figura 4) foi construda em pH 6 com um tempo de agitao de 20 min, uma vez que este ltimo parmetro no provocou alterao, dentro dos nveis estudados, no perfil adsortivo,. A anlise dos dados da isoterma importante para desenvolver uma equao que represente realmente os resultados. Existem vrios modelos apresentados na literatura para descrever os dados experimentais das isotermas de adsoro. O modelo de Langmuir o mais freqentemente usado para descrever isotermas para aplicao em tratamento de guas e efluentes (17,18). Considerando que a isoterma de adsoro do Pb na esponja natural apresentou um plat de saturao, foi possvel efetuar sua linearizao (Figura 5) empregando o modelo de Langmuir, conforme a equao (2). Ce Qe = 1 KL +

da capacidade mxima de adsoro da esponja pelo Pb. Como se verifica a partir da equao linear de Langmuir e, extraindo o valor do inverso do coeficiente angular oriundo desta equao, foi possvel estabelecer que 1g de esponja natural retm at 9,20mg de ons Pb2+. O resultado obtido da capacidade mxima de adsoro do Pb na esponja considerado satisfatrio se comparado a outros adsorventes (Tabela 2). Estudo sobre a remoo de Pb em efluente de laboratrio A remoo de Pb em efluente de laboratrio pela esponja natural foi realizada aps a otimizao da vazo de percolao. Ressalta-se que a esponja foi empregada sem qualquer tratamento, ou seja, o efeito do dimetro de partculas no foi avaliado para simplificar e viabilizar o tratamento. A otimizao foi conduzida empregando 2g de esponja, submetida a uma percolao com 100 mL de soluo de Pb contendo 100mg L-1 a pH 6, previamente otimizado nos estudos em batelada. A Figura 6 mostra que, variando a vazo de percolao de 2 a 8mL min -1, ocorre um decrscimo em torno de 15% no percentual de adsoro do Pb. Embora o tempo utilizado para o tratamento seja menor em vazes maiores, optou-se em utilizar a vazo de 2mL min -1 no tratamento de efluente para garantir maior adsoro, uma vez que o tratamento almeja atingir os valores admissveis permitido pelo CONAMA. O tratamento do efluente foi realizado aps o ajuste do pH para 4 e a determinao de Pb (10,2 mg L-1). Decidiu-se no efetuar o ajuste do pH em 6, pois esta condio poderia propiciar a precipitao do Pb na forma de Pb(OH)2. A eficincia de remoo de Pb em efluente de laboratrio usando-se a esponja natural mostrou-se efetiva (Figura 7). Com o emprego de apenas 6 gramas de esponja, mais de 98% de Pb contido em 100mL do efluente foi removido, resultando numa concentrao de 0,17mg L-1 no efluente aps o tratamento, bem abaixo do limite mximo permitido pelo CONAMA (0,5mg L-1).

( )
L KL

Ce (2)

Na qual: Ce = concentrao de equilbrio (mg L-1) de Cd na fase lquida Qe = concentrao de equilbrio (mg g-1) de Cd na fase slida L = constante da isoterma de Langmuir (L mg-1) KL = constante de equilbrio da isoterma de Langmuir (L g-1) O comportamento linear dos pontos indica que o modelo de Langmuir recomendado para a obteno

Tabela 2. Valores da capacidade mxima de adsoro do Pb em diferentes adsorventes.

Material
Carvo ativado e casca de pinus Argila (Bentonite) Argila (Wollastonite) Folha, Talo e Raiz (Quercus ilex L.) Resduos de ma
*CMA = capacidade mxima de adsoro.

CMA* (mg/g) para o Pb

2,95 e 3,33 6,0 0,289 0,40, 0,75 e 0,56 8,0

Referncia
Teles de Vasconcelos & Gonzles Bea, 1994 (19) Bailey et al. (8) Yadava et al. 1991 (20) Prasad & Freitas, 2000 (21) Ho Lee et al. 1998 (22)

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70 60
Concentrao de Pb (mg L-1)

Referncias
4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5

50 40 30 20 10 0 0 1 2 3 4 5 6 -1 Vazo (mL min ) 7 8

0,0

Massa (g) de esponja natural (Luffa cylindrica)

Figura 6. Efeito da vazo (mL min-1) no perfil adsortivo do Pb em bucha natural. Determinaes feitas em triplicata.

Figura 7. Efeito da massa (g) da esponja natural na remoo de Pb contido em efluente de laboratrio. Determinaes feitas em triplicata.

Concluso
A elevada eficincia de remoo de Pb pela esponja natural mostra a potencialidade deste material. Ainda, por se tratar de um material em abundncia e, devido suas caractersticas fsicas como a de elevada porosidade, perfeitamente vivel efetuar o tratamento do efluente em colunas, ao invs dos processos em batelada sob agitao. Esta caracterstica do tratamento torna-o bastante conveniente para a remoo de Pb em volumes elevados de efluente, num tempo relativamente curto. Como exemplo, pode-se tratar cerca de 250L de um efluente similar ao utilizado neste trabalho empregando apenas 15Kg de esponja natural, com um custo muito reduzido.

Agradecimentos
Os autores agradecem FAPESP pela concesso de bolsa de estudo (processo 01/05614-0) e apoio financeiro (processo 99/121247). MAZA agradece ao CNPq pela bolsa concedida.

1. Kirk-Othmer. Encyclopedia of Chemical Technology. 1984, 24. 2. WHO-World Health Organization, 1996. Health criteria other supporting information, 2th ed.; Geneva, 3. EPA (Environmental Protection Agency) Code of Federal Regulations. Chapter I. Part 437. Subpart A- Metals treatment and recovery, sec. 437.11. 4. Ministrio do Desenvolvimento Urbano e Meio Ambiente. Resoluo CONAMA no 20 (art. 21) de 18 de junho de 1986. D.O.U. Executivo, 11356, 30/07/1986. 5. Gavallah L, Kilbertus G. Recovery of metal ions through decontamination of synthetic solutions and industrial effluents using modified barks. Journal of Geochemical Exploration, v.62, pp.241-286, 1998. 6. Kapoor A, Viraraghavan T. Fungal biosorption - An alternative treatment option for heavy metal bearing wastewaters: a review. Bioresource Technology, v.53, pp.195-206, 1995. 7. Corbitt RA. Standard Handbook of Environmental Engineering. 1990. McGraw-Hill, New York. 8. Bailey SE, Olin TJ, Bricka RM, Adrian DD. A review of potentially low-cost sorbents for heavy metals. Water Research, v.33, n.11, pp.2469-2479, 1999. 9. Ajmal M, Rao RAK, AR, AJ. Adsorption studies on Citrus reticula (fruit peel of orange): removal and recovery of Ni (II) from electroplating wastewater. Journal of Hazardous Materials, B79, pp.117-131, 2000. 10. Dos Santos MC, Lenzi E. The use of aquatic macrophytes (Eichhoruia crassipes) as a biological filter in the treatment of lead contaminated effluents. Environmental Tecnhology, v.21, n.6, pp.615-622, 2000. 11. Jordao CP, Pereira MD, Einloft R, Santana MB, Bellato CR, de Mello JWV. Removal of Cu, Cr, Ni, Zn, and Cd from electroplating wastes and synthetic solutions by vermicompost of cattle manure. Journal of Environmental Science and Health Part A- Toxic/ Hazardous Substances & Environmental Engineering, v.37, 5, pp. 875-892, 2002. 12. Matos GD, Arruda MAZ. Vermicompost as natural adsorbent for removing metal ions. Process Biochemistry, no prelo, 2003. 13. Pereira MG, Arruda MAZ. Vermicompost as a natural adsorbent material: Characterization and potentialities for cadmium adsorption. Journal of Brazilian Chemical Society, v.14, n.1, pp. 39-47, 2003. 14. Davis JM. Luffa sponge gourd production practices for temperature climates Hortscience, v.29, n.4, pp. 263-266, 1994. 15. Khalid N, Ahmad S, Toheed A, Ahmed J. Potential of rice husks for antimony removal. Applied Radiation and Isotopes, v.52, pp.31-38, 2000. 16. Luchese EB, Fvero LOB, Lenzi E. Fundamentos da Qumica do Solo. 2001. Rio de Janeiro: Freitas Bastos Editora. 17. Faust SD, Aly OM. Adsorption Process for Water Treatment. 1987. Butterworths: London. 18. Perrich JR. Achived Carbon Adsorption for Waste Treatment. 1981. CRC Press: Boca Raton. 19. Teles de Vasconceles LA, Gonzles Bea CG. Adsorption equilibria between pine bark and several ions in aqueous solution, 1. Pb (II). Europe Water Pollution Control, v.4, n.1, pp.41-51, 1994. 20. Yadava KP, Tyagi BS, Singh VN. Effect of temperature on the removal of lead (II) by adsorption on China clay and wollastonite. Journal of Chemical Tecnhology and Biotecnhology, v.51, pp.47-60, 1991. 21. Prasad MNV, Freitas H. Removal of toxic metals from solution by leaf, stem, and root phytomass of Quercus ilex L. (holly oak). Environmental Pollution, v.110, n.2, pp.277283, 2000. 22. Ho Lee S, Jung CH, Hongsuk, Lee MY, Yang J. Removal of heavy metals from aqueous solution by apple residues. Process Biochemistry, v.33, n.2, pp.205-211, 1998.

% de absoro de Pb

Revista Analytica Maio 2003 N 04