G. Transferencia de Materia Gas-Líquido

3.
TRANSFERENCIA DE MATERIA GAS-LQUIDO

91

3. TRANSFERENCIA DE MATERIA GAS-LQUIDO

Para llevar a cabo la biodesulfuracin (BDS) aerobia del DBT persistente
en la corriente efluente de un reactor de Hidrotratamiento, como se ha explicado
en el apartado 1.6.1., es necesario poner en contacto dos fases inmiscibles: una
acuosa que contiene el biocatalizador, y una orgnica con el DBT. Adems el
oxgeno se transporta hasta el interior celular, donde tiene lugar la reaccin de
degradacin.

El oxgeno est implicado en la ruta de desulfuracin del dibenzotiofeno
(DBT), dado que para la conversin aerobia de una molcula de DBT son
necesarias tres molculas de oxgeno molecular.

Por otro lado las clulas requieren, en el caso de ser microorganismos
aerobios, de un medio acuoso para su supervivencia y del oxgeno. El
conocimiento de la transferencia de oxgeno por tanto juega un papel
fundamental en la determinacin de las condiciones ptimas de operacin del
proceso de BDS, as como en el diseo de los equipos a utilizar.

Habitualmente los reactores utilizados en estos procesos son de tipo tanque
agitado, (Setti y col., 1997; Le Borgne y Quintero, 2003; Marcelis y col., 2003), si
bien emplear reactores tipo airlift podra suponer importantes ventajas, como un
menor estrs hidrodinmico, al no existir choque fsico de las paletas de las
turbinas de agitacin con la membrana de las clulas.

Las condiciones de operacin en las que se lleva a cabo un proceso
influyen positiva o negativamente sobre la velocidad de transporte de materia, y
por tanto, sobre el valor del coeficiente volumtrico de transferencia de materia,
K
L
a, gas-lquido. Para que se desarrolle un proceso de BDS en condiciones
aerobias, como se ha indicado previamente, es necesario que el oxgeno se
encuentre biodisponible para las clulas. Esto justifica la necesidad de determinar
92
las condiciones de operacin que aseguren un aporte suficiente del gas a la fase
acuosa donde se encuentra el biocatalizador.

Las condiciones de operacin que pueden afectar al valor del coeficiente
volumtrico de transferencia de materia, K
L
a, son la configuracin del reactor y
las condiciones de operacin, como la velocidad de agitacin, el caudal de aire
suministrado y la fraccin de fase orgnica, en el caso de emplear medios
bifsicos en lugar de lquidos puros.

Por tanto, la experimentacin se ha llevado a cabo tanto en un reactor tipo
tanque agitado, como en un reactor tipo air-lift. La descripcin de los mismos se
ha detallado en los apartados 2.1.1., para el caso del tanque agitado, y 2.1.2., para
el air-lift.

Las variables estudiadas en el caso de utilizar un tanque agitado han sido
el caudal de aire, la velocidad de agitacin y la fraccin de fase orgnica. Por otro
lado, en el caso de emplear un air-lift, se ha evaluado la influencia de la fraccin
de fase orgnica y del caudal de aire suministrado.

Las condiciones de operacin se han evaluado manteniendo siempre 20C
de temperatura. Los lquidos puros utilizados han sido agua, dodecano, y
hexadecano, estos ltimos debido a que son los ms utilizados en la literatura
relativa a procesos de BDS.

En referencia a la experimentacin con emulsiones, las condiciones de
operacin han sido: en todos los casos, 20C, la velocidad de agitacin mantenida
a 250rpm si se variaba el caudal de aire, y 6L/min de caudal de aire, si se
estudiaba la influencia de la velocidad de agitacin. Cuando el medio bifsico no
estaba emulsionado, no se ha seguido la evolucin del K
L
a.

93
3.1. INFLUENCIA DE LAS CONDICIONES DE OPERACIN SOBRE EL
K
L
a EN REACTORES TIPO TANQUE AGITADO

3.1.1. Influencia del caudal de aire con lquidos puros

Los ensayos se realizaron utilizando agua dodecano (C12) puros,
manteniendo constantes tanto la velocidad de agitacin, 250rpm, como la
temperatura del reactor, 20C. El estudio no pudo realizarse con hexadecano
(C16), debido a que ste alcano se congela a los 18C, obstruyndose el
condensador y provocando el aumento de la presin en el interior del reactor. El
procedimiento de calibrado del electrodo de O
2
disuelto y la determinacin del
coeficiente volumtrico de transferencia de materia ya se ha indicado en el
apartado 2.6.1.
Q
a
(L/min)
0 1 2 3 4 5 6
K
L
a
(
m
i
n
-
1
)
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
Agua
Dodecano

Figura 3.1.- Influencia del caudal de aire sobre el K
L
a de los lquidos puros.

En la figura 3.1. se observa un ligero aumento del K
L
a con el caudal de
aire, siendo esta tendencia es la misma para ambos lquidos. Adems, cuando se
utiliza dodecano puro se obtienen mayores valores de coeficientes de transferencia
de materia que el agua, probablemente debido a la menor tensin superficial, (72.5
mN/m para agua y 25.6 mN/m para dodecano), y a la mayor difusividad del
oxgeno, (2.845. 10
-9
m
2
/s para dodecano y 2.2. 10
-9
m
2
/s para agua).

Adems, se realizaron ensayos para comprobar la influencia del caudal de
aire suministrado sobre el K
L
a en emulsiones, (datos no mostrados), observando
94
que no produce una variacin significativa en los valores de K
L
a obtenidos para
las emulsiones de dodecano y hexadecano con agua.

3.1.2. Influencia de la velocidad de agitacin con lquidos puros y emulsiones

Estos ensayos se realizaron manteniendo constantes el caudal de aire en
6L/min, y la temperatura de trabajo en 20C, tanto para los lquidos puros como
para las diferentes emulsiones. En las siguientes figuras se muestran los resultados
obtenidos donde la FFO es la fraccin en volumen de dodecano (figura 3.2.), o de
hexadecano (figura 3.3.), en la emulsin.

El procedimiento de preparacin de las emulsiones y calibrado del
electrodo de O
2
disuelto ya se ha indicado en el apartado 2.6.1. Para alcanzar el
grado de mezcla apropiado, han de establecerse condiciones de emulsin,
(Monticello, 2000), y esto ha condicionado el rango de condiciones de operacin
empleado.
L
N (rpm)
200 300 400 500 600 700 800 900 1000
K
L
a

(
m
i
n
-
1
)
0.50
0.75
1.00
1.25
1.50
1.75
FFO = 0.1
FFO = 0.3
FFO = 0.7
FFO = 0.85
FFO=1
FFO = 0

Figura 3.2.- Efecto de la velocidad de agitacin sobre el K
L
a en emulsiones dodecano-agua.
95
N (rpm)
200 300 400 500 600 700 800 900 1000
K
L
a

(
m
i
n
-
1
)
0.50
0.75
1.00
1.25
1.50
1.75
FFO = 0.1
FFO = 0.3
FFO = 0.7
FFO = 0.85
FFO=1
FFO = 0

Figura 3.3.- Efecto de la velocidad de agitacin sobre el K
L
a en emulsiones hexadecano-agua.

En cuanto a la influencia de la velocidad de agitacin, su aumento supone
el incremento del coeficiente volumtrico de transferencia de materia hasta que se
llega a un valor de velocidad de agitacin por encima del cual el K
L
a no slo no
aumenta, sino que puede llegar incluso a disminuir. Los valores de K
L
a obtenidos
apenas varan si las emulsiones son preparadas con dodecano-agua o hexadecano-
agua.

Como puede observarse, los mayores coeficientes de transferencia se
alcanzan cuando se utilizan los lquidos puros para todas las velocidades de
agitacin ensayadas. Este efecto se estudia con ms profundidad en el siguiente
apartado.

3.1.3. Influencia de la fraccin de fase orgnica

Para estudiar el efecto de la presencia de distintas proporciones de fase
orgnica sobre el coeficiente volumtrico de transferencia de oxgeno, se han
realizado ensayos a distintas velocidades de agitacin, manteniendo constantes
tanto la temperatura, 20C, como el caudal de aire introducido en el reactor,
(6L/min).

En las siguientes figuras se muestran los resultados obtenidos a distintas
fracciones volumtricas de fase orgnica para algunas de las velocidades de
agitacin ensayadas.
96
FFO (%)
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
K
L
a
(
m
i
n
-
1
)
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
1.8
N = 400 rpm
N = 500 rpm
N = 750 rpm
N = 1000 rpm

Figura 3.4.- Influencia de la fraccin de fase orgnica, (C12), sobre K
L
a en tanque agitado.

FFO (%)
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
K
L
a
(
m
i
n
-
1
)
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
1.8
N = 400 rpm
N = 500 rpm
N = 750 rpm
N = 1000 rpm

Figura 3.5.- Influencia de la fraccin de fase orgnica, (C16), sobre K
L
a en tanque agitado.

Como se aprecia en las figuras 3.4. y 3.5., al aumentar la fraccin de fase
orgnica, inicialmente se observa una disminucin del K
L
a, cuando el dodecano o
el hexadecano son la fase minoritaria. Mientras que, en emulsiones donde la fase
orgnica es la mayoritaria se observa un cambio en la tendencia, resultando un
incremento del K
L
a con el aumento de la fraccin de dodecano o hexadecano.

El incremento en la velocidad de agitacin manteniendo constante el
caudal de aire supone un aumento en el coeficiente volumtrico de transferencia
de materia, para una misma fraccin de fase orgnica.

En la siguiente figura se muestra la variacin del K
L
a manteniendo la
velocidad de agitacin a 500rpm, y el caudal suministrado de aire a 2L/min.
97
Como puede observarse, ambos lquidos orgnicos y sus emulsiones con agua
muestran comportamientos muy similares. El K
L
a disminuye con el incremento de
fraccin de fase orgnica hasta que se produce un cambio en la tendencia, y se
obtienen los valores ms altos del coeficiente con las fracciones de fase orgnica
ms altas.

FFO (%)
0 20 40 60 80 100
K
L
a

(
m
i
n
-
1
)
0
1
2
3
4
hexadecano
dodecano

Fig. 3.6.- Influencia de la fraccin de fase orgnica sobre K
L
a en tanque agitado, con
emulsiones hexadecano-agua, (C16-H
2
O) y dodecano-agua, (C12-H
2
O).

3.2. INFLUENCIA DE LAS CONDICIONES DE OPERACIN SOBRE EL
K
L
a EN REACTORES TIPO AIR-LIFT

3.2.1. Influencia de la fraccin de fase orgnica y caudal de aire

El Air-Lift es un tipo de configuracin de reactor donde la mezcla se
realiza por la propia aireacin. Adems, en este caso, la recirculacin del lquido
es interna, como se describe en el apartado 2.1.2.

En este caso, se ha determinado el K
L
a tanto para los lquidos puros como
para distintas emulsiones dodecano agua. El procedimiento de preparacin de
las emulsiones y calibrado del electrodo de O
2
disuelto ya se ha indicado en el
apartado 2.6.1.

En la siguiente figura se muestran los resultados obtenidos a diferentes
caudales de aire y fracciones de fase orgnica, dodecano-agua.
98
FFO (%)
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
K
L
a

(
m
i
n
-
1
)
0
1
2
3
Qa= 7.0 L/min
Qa= 6.0 L/min
Qa= 4.0 L/min
Qa =5.0 L/min
Qa=2.0 L/min

Figura 3.7.- Variacin del K
L
a con la fraccin de fase orgnica y el caudal de aire.

Como puede apreciarse en la figura, el aumento en la fraccin de fase
orgnica supone una disminucin de los valores del coeficiente volumtrico de
transferencia de materia cuando el dodecano es la fase minoritaria.

En cambio, cuando la fase minoritaria es agua se aprecia un cambio en la
tendencia, ya que segn aumenta la fraccin orgnica se obtienen mayores
coeficientes volumtricos de transferencia de materia. Este comportamiento se
asemeja al observado en el tanque agitado

Es de destacar la gran influencia que tiene el caudal de aire para el
dodecano puro y la fraccin de fase orgnica del 85%. Adems, un incremento del
caudal de aire provoca el aumento del K
L
a para todas las emulsiones ensayadas.

En la figura 3.8. se muestran los datos obtenidos para las emulsiones tanto
de dodecano-agua como de hexadecano-agua, suministrando un caudal de aire de
4L/min.

Como puede observarse slo hay diferencias significativas de los valores
de K
L
a cuando se utilizan emulsiones con fase orgnica mayoritaria. En general,
el comportamiento de ambos lquidos orgnicos es muy similar.

99
FFO (%)
0 20 40 60 80 100
K
L
a

(
m
i
n
-
1
)
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
hexadecano
dodecano

Figura 3.8.- Influencia de la fraccin de fase orgnica sobre K
L
a en airlift, con emulsiones
hexadecano-agua, (C16-H
2
O) y dodecano-agua, (C12-H
2
O).

3.3. MODELOS DE TRANSFERENCIA DE MATERIA

3.3.1. Modelo de Transferencia de Materia en Tanques Agitados

El coeficiente volumtrico de transferencia de materia, K
L
a, se puede
estimar en reactores tipo tanque agitado mediante un gran nmero de ecuaciones,
bien empricas, bien con base terica.

En nuestro estudio se estima el coeficiente volumtrico de transferencia de
materia a partir de un modelo semiterico, (Gomez, 1995; Garca-Ochoa y
Gmez, 2004), basado en la Teora de la Penetracin de Higbie y la teora
estadstica de Kolmogoroff.

Mediante la Teora de la Penetracin de Higbie se establece el coeficiente
de transferencia de materia como funcin del tiempo de contacto. La
determinacin de dicha variable se realiza mediante la teora estadstica de
Kolmogoroff. As, el coeficiente de transporte asumiendo el modelo reolgico de
Ostwald-de Waele se expresa con la ecuacin:

100
) 1 ( 2
1

2
+
(
=
n
L
OL L
K
E
D K

(3.1)

En el caso de medios con comportamiento newtoniano, n=1 y K=,
viscosidad del lquido.

La energa disipada en la interfase se sustituye por la potencia
suministrada por el agitador, despreciando las prdidas provocadas por la friccin
y la disminucin de potencia debida a la aireacin del sistema.

H D
P
E
a L

4
= (3.2)

La potencia suministrada en el caso de sistemas con aireacin, P, es
siempre menor que en sistemas no aireados, P
0
. Con la ecuacin propuesta por
Michel y Miller, 1962, se describe un amplio rango de condiciones
experimentales.

45 . 0
56 . 0
3
0

(
(
=
Q
D N P
C P
a
(3.3)

C es una constante que toma el valor de 0.63 para agitadores tipo turbina
de 6 palas, (Fort y col., 1993)

La potencia suministrada en un sistema no aireado se puede calcular
considerando que el nmero de potencia, N
P
, es prcticamente constante en el
rgimen turbulento, (para nmero de Reynold, Re > 1000). N
P
viene expresado
por la siguiente ecuacin:

5 3
0

a L
P
D N
P
N
= (3.4)

101
Por otro lado, el rea interfacial, a, depende de las propiedades
hidrodinmicas del reactor, es decir, de la fraccin volumtrica del gas en el
lquido hold-up del gas, , y del dimetro de burbuja, d
b
. Ambas propiedades
dependen a su vez de las propiedades fsicas y de la geometra del sistema.

As, el rea interfacial especfica se puede calcular a partir del tamao
medio de las burbujas, d
b
, y el hold-up del gas, , suponiendo burbujas esfricas,
mediante la siguiente ecuacin, (Kawase y col., 1987; Tobajas y col., 1999):

b
d
a
6
= (3.5)

El hold-up del gas se puede estimar con la ecuacin obtenida por
Kudrewizki, 1982, a partir de la teora de la turbulencia isotrpica:

|
|
\
|
G L
L G
l g
J

) (
5 . 0
1
3 / 1
3 / 2
(3.6)

Cuando en el rgimen turbulento el dimetro de las burbujas est afectado
por la velocidad de agitacin, l se puede expresar como, (Kudrewizki y Rabe,
1986):

1 . 0
5 / 6
5 / 2
5 / 3

2
|
|
\
|
|
|
\
|
|
|
\
|
=
G
L
L
w
L
l
(3.7)
donde es el coeficiente de resistencia, con valor constante e igual a 0.4 si el
nmero Re se ubica en el intervalo entre 110
3
Re 210
5

Teniendo en cuenta que la velocidad en la pala del agitador viene dada por
w = D
a
N, y que para configuraciones estndar del reactor, L = 1/6h, donde L es
la altura del lquido en el tanque, y h es la altura de la pala del agitador, se puede
obtener la siguiente expresin:

102
15 / 1
5 / 1
3 / 1
15 / 4 5 / 2 3 / 2

819 . 0
1
|
|
\
|
|
|
\
|
\
|
=
G
L
G L
L L a G
g
D N J
(3.8)

El dimetro de burbuja es posible estimarlo utilizando expresiones basadas
en las propuestas por Calderbank, 1958 y 1959. Bhavaraju y col., 1978,
propusieron, para un dimetro de burbuja medio en sistemas viscosos, la siguiente
ecuacin:

1 . 0
2 . 0
4 . 0
6 . 0
7 . 0
|
|
\
|
|
\
|
=
G
L
L
b
V
P
d
(3.9)
donde
L
y
G
son las viscosidades del lquido y del gas, respectivamente.

Calculando el dimetro de burbuja y el hold-up del gas se puede estimar a,
con la ecuacin 3.5, y junto con el valor del coeficiente de transferencia de
materia, K
L
, se determina el coeficiente volumtrico de transferencia de materia
K
L
a.

En la tabla 3.1. se especifican los parmetros utilizados para estimar el
coeficiente volumtrico de tranferencia de materia.

Tabla 3.1.-Parmetros utilizados en la prediccin de K
L
y a
PARMETROS DE FORMA
Volumen util, (m
3
) 0.002
Dimetro del agitador, (m) 0.053
Dimetro del tanque, (m) 0.130
N de placas deflectoras 4.000
Ancho de placas, (m) 0.010
Altura de placas, (m) 0.02
N de palas rectas/rodete 6
N de rodetes 2
PARMETROS DE OPERACIN
Velocidad de agitacin, (rpm) 250, 400, 500
Caudal de aire, (Lmin
-1
) 1,2,3,4,5
Temperatura, (C) 20

Para la estimacin del coeficiente volumtrico de transferencia de materia
(K
L
a) mediante la aplicacin de modelos de transferencia, se requieren conocer
valores de viscosidad, densidad, tensin superficial y difusividad del oxgeno.
103
Despus de una amplia revisin bibliogrfica sobre los mtodos de
estimacin de dichas propiedades, se ha visto que la mayora de las expresiones
matemticas planteadas son para mezclas liquidas de dos o ms componentes
miscibles.

A continuacin se indican las expresiones utilizadas para calcular dichas
propiedades en emulsiones.

3.3.2. Estimacin de las propiedades de las emulsiones C12agua y C16-agua.

Viscosidad

Se utiliza la expresin propuesta por Olney y Carlson,1947 (Perry y
Chilton, 1988), para lquidos miscibles.

( ) ( )
2 1
2 1
x x
mix
= (3.10)
donde
mix
se considera es la viscosidad de la emulsin,
1
y
2
son las
viscosidades de los componentes puros, mientras que x
1
y x
2
son las fracciones
molares de cada componente en la emulsin.

Para calcular las viscosidades de los componentes puros a 20C se utiliza
el mtodo de Orrick y Erbar, 1974, (Resi y col., 1977), que emplea la siguiente
ecuacin.
T
B
A
M
L
L
+ =
ln (3.11)

Difusividad del oxgeno

Se utiliza la expresin propuesta por Perkins y Geankopolis, 1969, (Reid y
col., 1977)

=
=
n
j
j Oj j mix Omix
D x D
1
8 . 0 8 . 0
(3.12)
104
donde
mix
se considera es la viscosidad de la emulsin y
j
la viscosidad del
componente puro j, ambos en cP.

Densidades

Se aplica la ley de Amagat para estimar el volumen molar de las
emulsiones a 20C
=
=
n
i
i i mix
V x V
1
(3.13)

Para calcular las densidades, se requieren adems los pesos moleculares de
las emulsiones que se calcularon mediante medias ponderadas utilizando las
fracciones molares de cada componente.

Tensin superficial

Se utiliza la correlacin propuesta por Macleod y Sudgen, 1923 (Reid y
col., 1977), despreciando el trmino de densidad del vapor debido a que la
presin de trabajo es la atmosfrica.

[ ]( )
=
=
n
i
i Vm i Lm i mix
y x P
1
4
1
(3.14)
donde
mix
es la tensin superficial de la emulsin (mN/m)

[P
i
] se obtiene a partir de grupos de contribucin (Reid y col., 1977)
siendo iguales a 511, 671 y 52.61 para dodecano, hexadecano y agua,
respectivamente.
Lm
es la densidad del liquido puro i, (g.cm
-3
).

Velocidad de escape de burbujas

Utilizando la ecuacin propuesta por Harmathy, 1960, (Reid y col., 1977),
para gases en sistemas con fluidos newtonianos

105
( )
4
1
2

53 . 1
(

=
L
G L mix
s
g
v

(3.15)

A partir de las viscosidades de los componentes puros a 20C y las
fracciones molares, se obtienen los valores de viscosidades de las emulsiones
ensayadas. Adems, utilizando los valores de viscosidad estimados junto con los
coeficientes de difusividad del oxgeno en los lquidos puros, se calcularon las
difusividades para las emulsiones, utilizando para el caso del hexadecano el valor
de difusividad de oxgeno en dodecano, a 20C. Despreciando la densidad del gas
frente a la del lquido se obtienen los valores de densidad.

Los parmetros de los lquidos puros y de las emulsiones se presentan en
las tablas 3.2., para las emulsiones preparadas con dodecano, y 3.3., para las
preparadas con hexadecano.

Tabla 3.2.- Propiedades estimadas de las emusiones dodecano-agua.
FFO
(v/v)
x
1
10
3
(a) x
2
10
3
(b)

mix

(cP)
D
Omix
10
-5
(cm
2
.s
-1
)
PM

mix

(g.cm
-3
)
[ [[ [P] ]] ] (d)

mix

(mN.m
-1
)
V
S

(ms
-1
)
0.00 0.0 1000.0 1.0195 2.20 18.0 0.999 18.0 64.2 0.242
0.10 9.2 990.8 1.0031 2.21 19.4 0.974 19.4 59.1 0.239
0.30 34.5 965.5 1.0116 2.23 23.3 0.924 23.3 49.8 0.232
0.70 163.0 837.0 1.0564 2.34 42.8 0.825 42.8 34.5 0.218
0.85 321.1 678.9 1.1152 2.46 66.9 0.787 66.9 29.8 0.212
1.00 1000.0 0.0 1.4216 2.84 170.3 0.750 170.3 25.6 0.207
FFO: fraccin de fase orgnica; (a) dodecano; (b) agua; (c) peso molecular medio; (d) parachorque de
la emulsin

Tabla 3.3.- Propiedades estimadas de las emusiones hexadecano-agua.
FFO
(v/v)
x
1
10
3
(a) x
2
10
3
(b)

mix

(cP)
D
Omix
10
-5
(cm
2
.s
-1
)
PM

mix

(g.cm
-3
)
[ [[ [P] ]] ] (d)

mix

(mN.m
-1
)
V
S

(ms
-1
)
0.00 0.0 1000.0 1.0195 2.20 18.0 0.999 18.0 64.2 0.242
0.10 9.2 990.8 1.0277 2.22 19.4 0.977 19.4 59.5 0.239
0.30 34.5 965.5 1.0510 2.28 23.3 0.932 23.3 50.8 0.233
0.70 163.0 837.0 1.1831 2.54 44.1 0.841 44.1 36.3 0.219
0.85 321.1 678.9 1.3852 2.78 71.7 0.807 71.7 31.7 0.214
1.00 1000.0 0.0 3.3400 2.85 226.5 0.773 226.4 27.6 0.209
FFO: fraccin de fase orgnica; (a) hexadecano; (b) agua; (c) peso molecular medio; (d) parachorque
de la emulsin

106
3.3.3. Simulacin del coeficiente de transferencia de materia en reactores tipo
tanque agitado

Utilizando el modelo propuesto y las propiedades de las emulsiones
calculadas anteriormente se han simulado los datos experimentales presentados en
los apartados 3.1.1., 3.1.2. y 3.1.3, tanto para los lquidos puros agua y dodecano,
como para las emulsiones formadas con ellos.

En la figura 3.9. se muestran los valores experimentales y estimados de
K
L
a, para una velocidad de agitacin de 250rpm. La experimentacin no pudo
realizarse para el caso del hexadecano debido a los problemas anteriormente
comentados sobre su baja temperatura de fusin.

Como puede observarse en la figura, los valores estimados por el modelo
tienen una desviacin apreciable con respecto a los experimentales, dado que el
modelo estima que la velocidad de agitacin en el sistema afecta sustancialmente
al coeficiente volumtrico de transferencia de materia. En literatura se han
encontrado estudios que lo confirman, generalmente para un intervalo de
velocidades de agitacin y/o caudales de aire inferiores a los empleados en la
experimentacin que se presenta, (Garca-Ochoa y col, 2000; Garca-Ochoa y
Gmez, 2001).
J
G
(m/s)
0,001 0,01
K
L
a

(
s
-
1
)
0,0001
0,0010
0,0100
AGUA
DODECANO
calculado
K
L
a experimental
0,000 0,003 0,006 0,009 0,012 0,015
K
L
a

c
a
l
c
u
l
a
d
o
0,000
0,003
0,006
0,009
0,012
0,015
+15%
-15%

Figura 3.9.- K
L
a experimentales y estimados obtenidos para agua y dodecano, en reactor tipo
tanque agitado.

107
El error entre los valores simulados y los obtenidos experimentalmente
entra dentro del 15%, tanto para el caso del agua como para el dodecano. Adems
se puede observar que el error aumenta cuando se utilizan caudales de aire ms
elevados.

En cuanto a las emulsiones dodecano-agua, el modelo no es apropiado.
Los valores de K
L
a estimados son siempre superiores a los determinados
experimentalmente, puesto que el modelo no tiene en cuenta desviaciones de
energa debidas a la friccin entre las gotas de agua y dodecano. Teniendo en
cuenta un menor valor del parmetro E, o energa disipada en la interfase, y dado
que est directamente relacionado con K
L
, el modelo predecira coeficientes
volumtricos de materia inferiores.

En la tabla 3.4. se muestran los valores de K
L
a obtenidos de forma
experimental y terica, y la desviacin porcentual referida al valor terico.

Slo se muestran los resultados con emulsiones dodecano-agua, puesto que
los resultados con hexadecano-agua son muy similares.

Tabla 3.4.- Valores de K
L
a en emulsiones dodecano-agua, en reactor tipo tanque agitado, con
6L/min de caudal de aire y diferentes velocidades de agitacin.
(%) FFO N (rpm)
K
L
a (min
-1
)
experimental
K
L
a (min
-1
)
terico
(%) Desviacin
0 250 0.6248 0.7230 13.6
0 400 1.1645 2.2590 48.4
0 500 1.3799 3.8780 64.4
10 250 - 0.6670 -
10 400 1.0739 1.7980 40.3
10 500 1.2085 2.9870 59.5
30 250 - 0.7000 -
30 400 0.5731 2.0860 72.5
30 500 0.6180 3.5820 82.7
70 250 - 0.8190 -
70 400 0.7429 2.5600 70.0
70 500 - 4.3930 -
100 250 0.6141 0.6530 5,96
100 400 1.3771 2.0390 32.46
100 500 1.5004 3.4980 57.1

Toda la experimentacin se realiz a elevados caudales, (6Lmin
-1
) y
velocidades de agitacin puesto que era necesario determinar el coeficiente
108
volumtrico de transferencia de materia en sistemas completamente
emulsionados.

En este sentido, Monticello, 2000, reporta que tener en el sistema de
biodesulfuracin una emulsin completa entre las fases acuosa y orgnica es
imprescindible para obtener buenos rendimientos. En cambio, en un sistema con
biotransformacin las velocidades de agitacin y caudales utilizados son
normalmente inferiores a los aqu empleados, dada la capacidad de los
microorganismos de producir surfactantes durante su crecimiento, que incrementa
y fortalece la emulsin de la mezcla, especialmente en el caso del Rhodococcus
sp., (Gallardo y col., 1997; Kaufman y col., 1998).

3.3.4. Modelo de Transferencia de Materia en Columnas de Burbujeo con
Recirculacin Interna, (AIR-LIFT)

La prediccin del coeficiente de transferencia de materia para columnas de
burbujeo con recirculacin se realiza mediante un modelo terico propuesto en el
equipo de investigacin y desarrollado a partir de un modelo fluidodinmico de
Garca Calvo, 1989, basado en un balance de energa y en las teoras de la
Penetracin de Higbie y la Turbulencia Isotrpica de Kolmogoroff.

Dicho modelo terico para la determinacin del K
L
a ha sido ampliamente
comprobado en trabajos anteriores (Garca-Calvo y col., 1999 y 1991; Garca-
Calvo, 1992 y 1989) para sistemas bifsicos y trifsicos G-L-S y diferentes
configuraciones de reactor (columnas de burbujeo con y sin recirculacin).

El modelo fluidodinmico permite estudiar los parmetros que afectan a la
velocidad de transferencia de materia. A partir de la fraccin de gas en contacto
con el lquido se determina el rea interfacial especfica, y a partir de la energa
disipada en la interfase gas-lquido se calcula el coeficiente de transferencia de
materia. El producto de ambos proporciona el coeficiente volumtrico de
transferencia de materia.

109
El rea interfacial especfica para burbujas esfricas ha sido expresada en
funcin de la fraccin de gas en contacto con el lquido y el dimetro de las
burbujas de gas, teniendo en cuenta nicamente consideraciones geomtricas
(Calderbank, 1958; Shah y col., 1982; Jeng y col., 1986).

b
d
a
6
= (3.16)

Dicha ecuacin, referida al volumen de lquido (Schgerl, 1982; Chen y
Yang, 1989)

( )
=
1
6
b
d
a (3.17)

El dimetro de las burbujas es posible estimarlo utilizando las expresiones
propuestas por Calderbank, 1958 y 1959, que en unidades del Sistema
Internacional son

medio coalescente:
4 - 5 . 0
2 . 0
4 . 0
6 . 0
10 9 15 . 4 +
(
L
b
H
E
d (3.18)

medio nocoalescente:
2 . 0
4 . 0
6 . 0
93 . 1
L
b
H
E
d
= (3.19)

E es la energa introducida en la columna. Esta energa es proporcionada por
el gas introducido y puede calcularse mediante la siguiente ecuacin:

'
1 1

ln 1
L
G
S
g H
E P J
P
| |
= +
|
\
(3.20)

110
La teora de Penetracin de Higbie establece que el coeficiente de
transferencia de materia en fase liquida es funcin del tiempo de contacto, , entre
un elemento del lquido y la superficie del gas, pudindose expresar como:

OL
L
D
K
2
= (3.21)

El tiempo de contacto, , puede ser deducido considerando la teora de la
Turbulencia Isotrpica, en la que la disipacin de la energa se produce
principalmente por los remolinos o turbulencia a escala microscpica. Estos
remolinos de pequeo tamao son los que interaccionan con la superficie de las
burbujas como un elemento de contacto lquido.

Como se ha comentado, a partir de consideraciones dimensionales, puede
derivarse una velocidad y longitud caracterstica para los remolinos

4
1
3
(
v
l
r
(3.22)
( )4
1
v u
r
= (3.23)

Para distancias entre la longitud del remolino, l
r
, y el dimetro del reactor,
Davies, 1972, propone la siguiente expresin de la velocidad de fluctuacin:

( )3
1
l u = (3.24)

donde u
es la velocidad caracterstica de los procesos que tienen lugar a escala

microscpica.

La velocidad de disipacin de energa, , puede expresarse como:

= (3.25)
111
donde y son el esfuerzo y la velocidad de corte respectivamente. Ambos estn
relacionados por el modelo de Ostwald-de Waele:

n
K = (3.26)

donde K es la viscosidad dinmica o ndice de consistencia, Pas
n

n, el ndice de comportamiento de flujo, adimensional

La velocidad de fluctuacin puede considerarse aproximadamente igual a
la velocidad de friccin (Henstock y Hanratty, 1979; Davies y Shawki, 1973) y
por ello puede expresarse como:

= u (3.27)

La longitud de escala y la velocidad de fluctuacin para fluidos turbulentos
puede determinarse a partir de las ecuaciones (3.24), (3.25), (3.26) y (3.27).

( )
( ) 1 2
1
2
3
+
(
(
(
(
(
=
n
n
K
l
(3.28)
( ) 1 2
1
+
(
|
|
\
|
=
n
n
K
u
(3.29)

Siendo entonces el tiempo de contacto del remolino con la burbuja de gas:

( ) 1 2
1
1
+
(
(
(
(
(
= =
n
K
u
(3.30)

112
Sustituyendo la ecuacin (3.30) en la (3.21), la expresin para el
coeficiente de transferencia de materia es:

( ) 1 2
1
2
+
(
=
n
L L
K
D K

(3.31)

En el modelo fluidodinmico propuesto por Garca-Calvo, 1989, la energa
disipada en la interfase gas-lquido, S, expresada en unidades de energa por
unidad de superficie de ascenso y tiempo, se describe como:

gH
L

s
v S = (3.32)

Asumiendo que la energa disipada en la interfase gas-lquido es la
consumida en el contacto entre los microremolinos y la burbuja de gas, se tiene

g
s
L
v
H
S
= = (3.33)

Sustituyendo la ecuacin (3.33) en la (3.31), y combinando con la
ecuacin (3.17), el coeficiente volumtrico de transferencia de materia puede
escribirse como:

( )
( ) 1 2
1

1
6 2
+
(
=
n
L s
b
L L
K
g v
d
D a K

(3.34)

Esta expresin permite determinar el coeficiente volumtrico de
transferencia de materia referido al volumen de la seccin de ascenso. Si la
fraccin de gas est referida a dicha seccin como sucede en las columnas de
burbujeo con recirculacin, para determinar el valor referido a todo el volumen,
hay que utilizar la fraccin de gas referida a todo el volumen de la columna.
Refiriendo la fraccin de gas en contacto con el lquido a todo el volumen de la
columna se obtiene la siguiente expresin:

113
0
V
V
R
v
= (3.35)
donde V
R
y V
0
son los volmenes de la seccin de ascenso y total,
respectivamente.

La velocidad de escape del gas, v
s
, y el dimetro de las burbujas son
parmetros que deben conocerse, pero existen correlaciones que permiten
estimarlos, (ecuaciones 3.18 y 3.19 para d
b
, expresin de Harmathy, 1960 para v
s
).

El presente modelo de transferencia junto con el modelo fluidodinmico
permite determinar el coeficiente volumtrico de transferencia de materia as
como la fraccin de gas en contacto con el liquido y la velocidad de circulacin
del liquido, en funcin del caudal de gas de entrada en columnas de burbujeo
clsicas y con recirculacin, con fluidos newtonianos y no newtonianos.

La prediccin del coeficiente volumtrico de transferencia de oxgeno para
el caso de agua y dodecano en columnas con recirculacin interna, se realiza
utilizando la ecuacin (3.34). La estimacin de la fluidodinmica se hace
mediante el modelo fluidodinmico para columnas de burbujeo con y sin
recirculacin.

3.3.5. Simulacin del coeficiente de transferencia de materia en reactores tipo
air-lift

En la tabla 3.5. se especifican los parmetros utilizados en las predicciones
de K
L
y a, para las distintas fracciones, que consisten en parmetros de
configuracin del reactor, descritas en el apartado 2.1.2., las propiedades de los
medios, descritas en el apartado 3.2.2., el coeficiente de friccin y los dimetros
medios de burbujas.

114
L
y a
PARMETROS DE FORMA
Altura de la zona de ascenso, (m) 0.226
Dimetro de la zona de ascenso, (m) 0.055
Espesor de la zona de ascenso, (m) 0.001
Dimetro de la zona de descenso, (m) 0.084
0% FFO 0.0060
10% FFO 0.0098
85% FFO 0.0040
Dimetro medio de burbuja, (m)
100% FFO 0.0040
Coeficiente de Friccin, (-) 40

En la siguiente figura se muestran los valores experimentales y los
predichos por el modelo para el K
L
a tanto en los lquidos puros como en
emulsiones de dodecano-agua a distintas velocidades de circulacin del gas.

J
G
(m/s)
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05
K
L
a

(
m
i
n
-
1
)
0
1
2
3
4
FFO=1
FFO=0.85
FFO=0.10
FFO=0
calculado
K
L
a experimental
0 1 2 3 4 5
K
L
a

c
a
l
c
u
l
a
d
o
0
1
2
3
4
5
+15%
-15%

Figura 3.10.- Valores experimentales y estimados de K
L
a para lquidos puros y emulsiones.

Como se puede observar, los resultados obtenidos son satisfactorios tanto
para los lquidos puros, como para las FFO de 0.1 y 0.85.

Sin embargo, para las emulsiones dodecano-agua con FFO de 0.3 y 0.7 los
resultados obtenidos no son satisfactorios. Los valores de K
L
a predichos por el
modelo son mayores que los observados experimentalmente.

Para estas fracciones de fase orgnica, el rea de contacto entre ambas
fases lquidas es mucho mayor que en los casos en los que una de las fases es
minoritaria. Por tanto, se debe tener en cuenta la existencia de prdidas de energa
115
por friccin entre las gotas de agua y dodecano. Esta consideracin implicara,
segn el balance de energa presentado en el modelo terico, una disminucin de
la energa disipada en la interfase gas-lquido y que est directamente relacionada
con el K
L
, provocando una disminucin del mismo.

Sera un fenmeno semejante al que ocurre en sistemas trifsicos gas-
lquido-slido, caso mucho ms estudiado y en el que se observa tambin la
disminucin del coeficiente de transferencia con respecto a sistemas bifsicos.

Nuestro grupo de investigacin ha desarrollado un modelo trifsico,
obviamente basado en el bifsico aqu presentado, en el que se tienen en cuenta
estas prdidas de energa por friccin de la fase slida (partculas) con el lquido,
habindose obtenido muy buenos resultados en las simulaciones de datos
experimentales.

Por tanto, y con la experiencia adquirida en el desarrollo de este modelo
trifsico gas-lquido-slido, se ha intentado emplear este modelo para el sistema
gas-lquido-lquido, considerando el lquido orgnico no miscible como un slido
de densidad inferior a la del agua.

3.3.6. Modificaciones al modelo de transferencia de materia para sistemas
trifsicos.

Tomando como punto de partida el modelo fluidodinmico trifsico,
(Rodrguez, 1998; Iglesias, 2001), y aplicando las consideraciones tericas del
modelo de transferencia de materia bifsico se ha desarrollado el modelo de
transferencia de materia para sistemas trifsicos.

Segn la teora de Penetracin de Higbie el coeficiente de transferencia de
materia en la fase lquida es funcin del tiempo de contacto, , entre un elemento
del lquido y la superficie del gas, pudindose expresar segn la ecuacin (3.30).

El tiempo de contacto, , se deduce considerando la Teora de la
Turbulencia Isotrpica, en la que la disipacin de la energa se produce
116
principalmente por los remolinos o turbulencias a escala microscpica,
obtenindose la expresin:

( )
1
2 1
1
n
HR
K
u
+
( (
( (

(
= =
(
(
(

(3.37)
donde
HR
es la densidad de la fase pseudohomognea, constituida por la
emulsin, en la zona de ascenso.

Sustituyendo la ecuacin (3.37) en la (3.31), la expresin para el
coeficiente de transferencia de materia queda:

( )
1
2 1
2
n
L L
HR
K D
K
+
(
(
( =
(
(

(3.38)

La energa disipada en la interfase gas-lquido-lquido orgnico no
miscible, expresada en unidad de superficie de ascenso y tiempo, S, segn el
modelo fluidodinmico trifsico se expresa:

S HR
S v g H = (3.39)

Asumiendo que la energa disipada en la interfase gas-lquido- lquido
orgnico no miscible es la consumida en el contacto entre los microrremolinos y
las burbujas de gas, se tiene:

g
s
HR
S
v
H

= = (3.40)

Sustituyendo la ecuacin (3.40) en (3.38), y combinando con (3.36), el
coeficiente volumtrico de transferencia de materia puede expresarse como:
117
( )
( )
1
2 1
2 6
1
+
(
=
(

n
s HR
L L
b HR
v g
K a D
d

(3.41)

donde
HR
es la viscosidad de la emulsin, calculada conforme la ecuacin (3.10).

La ecuacin (3.41) permite determinar el coeficiente volumtrico de
transferencia de materia referido a la seccin de ascenso si las fracciones de gas y
de lquido orgnico no miscible estn referidas a dicha seccin. Para poder
determinar el coeficiente volumtrico global el valor calculado por la ecuacin
(3.41) deber referirse al volumen de lquido del reactor libre de la presencia de
gas y de lquido orgnico no miscible.

L
y a
10% FFO 0.010
30% FFO 0.020
70% FFO 0.025
Dimetro medio de burbuja, (m)
85% FFO 0.004
Velocidad de Escape de Burbujas (ms
-1
) 0.40*
Coeficiente de Friccin, (-) 40
Velocidad de Flotacin o Sedimentacin (ms
-1
) 0.0005
*salvo para la FFO=85%, donde V
S
=0.30

El valor experimental del coeficiente de transferencia de materia en las
emulsiones ha sido siempre inferior a lo que predice el modelo, con las
aproximaciones planteadas.

Cualitativamente, se ha observado que en los valores medios de fraccin
de fase orgnica se formaba una distribucin heterognea de burbujas, que no
predice la ecuacin 3.18., dado que esta ecuacin es aplicable a medios
homogneos, y lquidos puros.

Cuando el flujo es heterogneo, a velocidades de gas elevadas, no se puede
mantener la uniformidad del rgimen homogneo, obteniendo por tanto un flujo
inestable con canalizaciones. Sin embargo su principal caracterstica es la
heterogeneidad en el tamao de las burbujas de gas. A simple vista es fcil
observar grandes burbujas ascendiendo a gran velocidad en presencia de pequeas
118
burbujas. Adems, las burbujas grandes toman formas irregulares, y pueden llegar
a tener hasta 15 cm de tamao, (Letn, 1992; Mehrnia y col., 2005; Shariati y col.,
2006).

En este tipo de flujos la velocidad de escape de las burbujas es
sensiblemente superior a los 0,25m/s considerados en los flujos homogneos. Esto
afecta significativamente a que el dimetro de las burbujas sea superior al
calculado con la ecuacin 3.18.

Por tanto, considerando los dimetros medios de burbuja expresados en la
tabla 3.6., se han simulado de manera satisfactoria los datos experimentales.

La siguiente figura muestra las desviaciones obtenidas en el clculo del
coeficiente volumtrico de materia.
J
G
(ms
-1
)
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08
K
L
a

(
m
i
n
-
1
)
0.0
0.5
1.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
FFO=0.10
FFO=0.30
FFO=0.70
FFO=0.85
calculado
K
L
a experimental
0 1 2 3 4 5 6
K
L
a

c
a
l
c
u
l
a
d
o
0
1
2
3
4
5
6
-15%
+15%

Figura 3.11.- Valores experimentales y estimados de K
L
a para emulsiones dodecano-agua.

Como puede observarse, los datos calculados entran dentro del 15% de
error.

Es de destacar que la fraccin de 85% v/v de FFO se comporta
prcticamente igual que el dodecano puro, obtenindose un ajuste ms preciso
cuando se aplica el modelo bifsico de transferencia de materia, comentado en el
apartado anterior.

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TRANSFERENCIA DE MATERIA GAS-LQUIDO

es la velocidad caracterstica de los procesos que tienen lugar a escala

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