a) Dibuje la proyeccin de Fischer para la D-(-)-eritrosa.

(2 puntos) CHO H
OH H H

HO H

CHO OH

HO HO

CHO

OH OH OH

HO

H CONFORMACIN ALTERNADA ANTI

CONFORMACIN ECLIPSADA SYN

D-(-)-eritrosa b) Dibuje el ismero meso del eritrol en proyeccin de caballete. (2 puntos)

CH2OH
HO CH2OH

H
HOCH2 eritrol OH

OH CH2OH H OH

meso-eritrol

c) Para el 1,4-hexadieno, dibuje todos los ismeros geomtricos posibles. (2 puntos)

CH2CHCH2CHCHCH3

1,4-hexadieno
H H CH3

H3C

H (Z)-1,4-hexadieno

H (E)-1,4-hexadieno

d) Dibuje el enantimero del (R)-3-metil-2-butanol en proyeccin de Fischer. (2 puntos)

CH3 H OH H OH (R)-3-metil-2-butanol H CH3 (S)-3-metil-2-butanol OH CH3

3-metil-2-butanol

3.- Determine la configuracin absoluta de cada uno de los carbonos asimtricos de la D-(-)-eritrosa: (2 puntos c/u; total = 4 puntos)
R R

HO
4

CHO
2 3

H H
4

OH

HO

5.-A) Dibuje el cis-1-etil-4-(1-metiletil)ciclohexano en la conformacin tipo silla. (2 puntos). B) Dibuje el confrmero para el compuesto de A). (1 punto) C) Indique cul confrmero tiene menos energa. (1 punto)
A)

B)

H H H H

1.A continuacin se muestran cuatro compuestos y cuatro valores de pKa. (9 puntos)

A OH B OH C OH N D OH pKa 4,98 7,72 9,86 H O H O O 10,44

C) El confrmero ms estable es:..A........................

a.- Complete la siguiente tabla asignando un valor de pKa a cada uno de los compuestos. Justifique brevemente. 0,25 puntos c/u

Compuesto pKa

A 7,72

B 9,86

C 4,98

D 10,44

Justificacin:EL C ES MS CIDO DEBIDO A QUE POSEE DOS GRUPOS ATRACTORES DE ELECTRONES TANTO POR RESONANCIA COMO POR INDUCCIN. A LE SIGUE EN ACIDEZ DEBIDO A QUE POSEE UN GRUPO ATRACTOR DE ELECTRONES. D ES EL MENOS CIDO DEBIDO A QUE TIENE UN GRUPO DADOR DE ELECTRONES POR RESONANCIA QUE DESESTABILIZA LA BASE CONJUGADA (3 puntos) b.- Dibuje las estructuras resonantes del compuesto ms cido. (7 puntos; 1 punto c/u)

.. : OH

+ :OH -

+ : OH

+ :OH -

+ :OH

+ :OH

H O H O H O -

: OH

LAS ESTRUCTURAS PUEDEN SER DEL CIDO O DE LA BASE CONJUGADA P.D.: el nmero de rectngulos NO indica el nmero de estructuras resonantes.

2.- Para el meso-2,3-difluorobutano (I):

CH3 F F CH3
I

H H

a.- Represente las conformaciones en proyeccin de Newman teniendo en cuenta la rotacin del enlace C2 C3.

= 0
CH3 CH3
60

= 60
CH3 H CH3
60

= 120
CH3 H

H H

H F

F H

CH3 F

60 60

CH3 H3C F
60

CH3 F
60

CH3 F H

H H

H 3C H

H CH3

= 300

= 240

= 180

1 punto cada proyeccin y 0,5 puntos cada ngulo: total: 9 puntos

b.- Dibuje el perfil de Energa relativa v/s ngulo diedro ().2 puntos
E relat.

. .

. .

. .

60

120

180

240

300

360

3.- a) Escriba el nombre completo segn la IUPAC del siguiente compuesto asignando la configuracin absoluta.
OH O

H Cl O

(3R, 4E, 7S, 9Z)-4-t-butil-10-cloro-3-hidroxi-7-isopropil-12-metil-6-oxo-4,9,11-tridecatrienal 1 punto cada configuracin, 1 punto el nombre: total: 5 puntos b) Dibuje en proyeccin de cuas butoxiciclohexanocarboxlico. (2 puntos)
H COOH

el

cido

(1S,

3S)-3-t-

H Ot-Bu

c) Dibuje las dos conformaciones tipo silla del compuesto anterior e indique cul es la conformacin ms estable. Justifique adecuadamente.

COOH H

COOH

Justificacin: AMBAS CONFORMACIONES TIENE UN GRUPO AXIAL Y OTRO ECUATORIAL PERO EL GRUPO MS VOLUMINOSO EN ECUATORIAL ES DE MENOR ENERGA. Conformaciones: 1 punto c/u; justificacin: 1 punto; total: 3 puntos d) Dibuje en proyeccin de Fischer y en proyeccin de Newman alternada en torno al enlace C2-C3 el enantimero del siguiente compuesto. (Fisher y Newman 2 puntos cada una; total 4 puntos) si dibujan el mismo o bien el diastermero est TODO malo.
H3C Cl H H HO CH3

CH3 H HO H

CH3 CH3

Cl

HO CH3 Cl H Cl

CH3

CH3 H3C Cl

HO CH3

HO H

Ordene las siguientes aminas de mayor a menor basicidad. Justifique adecuadamente.(5 puntos)
1.

H N ..

H N ..

H N ..

La boldina, el principal alcaloide que se obtiene de las hojas y corteza de boldo, posee dos funciones cidas. Escriba la base conjugada de cada grupo cido e indique cul de ellos tiene menor pKa mediante estructuras resonantes. Justifique apropiadamente (16 puntos)
2.
OH MeO MeO

HO

N CH3

base conjugada 1
OH MeO
- H+

MeO

HO

N CH3

base conjugada 2
OH MeO
- H+

MeO

HO

N CH3

Justificacin:

Oseltamivir, (Tamifl o Tazamir) es un profrmaco antiviral selectivo contra el virus de la influenza humana A H1N1 (gripe porcina).
3.

a) Indique la configuracin absoluta de todos los centros estereognicos (3 puntos)

O H N H2N O

b) Escriba un nombre IUPAC para los siguientes compuestos indicando la

configuracin absoluta. Para el primer compuesto dibuje todos los ismeros posibles. Para el segundo compuesto dibuje el confrmero anti en proyeccin de Newmann.

Br

CN OH

Cl nombre IUPAC: 3 puntos

NH2

ismeros geomtricos: 3 puntos

COOH HO H3C CH3 CONH2 CHO

nombre IUPAC: 3 puntos

3 puntos