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2. BAKKALAUREATSARBEIT
Thema:
Ersteller:
Thomas Angerer
Betreuer:
Kurzfassung
Nasschemische Reinigung von Magnesiumspnen Bei der spanabhebenden Bearbeitung von Magnesiumteilen werden Wasser-l-Emulsionen zur Khlung bzw. Schmierung der Werkstoffe und des Werkzeuges eingesetzt. Die entstehenden Magnesiumspne sind somit durch die Khl- und Schmierflssigkeiten verunreinigt. Der relativ hohe Wassergehalt der Spne ist zu minimieren, da nasse Spne zu starker Oxidation neigen. Die vorliegende Arbeit beschftigt sich mit der restlosen Entfernung der an den Spnen anhaftenden Verunreinigungen durch entsprechende flssige Lsungsmittel. Als Waschaggregat werden ein Trommel- und ein Ultraschallwscher verwendet. Mittels einer steuerbaren Heizeinrichtung sind beim Trommelwscher verschiedene
Versuchstemperaturen einstellbar. Neben dem geeigneten Lsungsmittel und dessen Konzentration im Waschmedium sollen auch die wesentlichen Parameter wie Waschtemperatur und Waschdauer ermittelt werden, um eine grtmgliche Abscheidung der Verunreinigungen zu erzielen. Der Reinigungsgrad wird durch eine vollstndige Verbrennung der Magnesiumspne bestimmt, indem der Kohlenstoffgehalt vor bzw. nach dem Waschvorgang durch eine Abgasanalyseeinrichtung ermittelt und die prozentuelle Differenz errechnet wird.
Liquid-chemical purification of magnesium-chips During metal cutting operations from magnesium-parts water-oil-emulsion for cooling and lubricating of the tools and the magnesium-parts are used. The resulting magnesium-chips get soiled from the cooling- and lubricant-liquids. The high water-content of the chips must be reduced, because wet chips have a high tendency to oxidize. This baccalaureate-thesis concentrates on the total remove of the organic waste sticking on the magnesium-chips with several dissolvers. For the cleaning-process a drum- and a supersonic-washer are used. With a feedforwardcontrolled filament heating of the drum-washer several temperatures are adjustable. Apart from the suitable dissolver and its optimal concentration in the washing-medium, the essential parameters like washing-temperature and washing-time had to be determinated to reach the highest purity of the magnesium-chips. The carbon-content of the chips was analysed with an exhaustgas-analysis (CO2) during the combustion of the magnesium-chips. To determine the washing-degree the percentual difference of the carbon-content of washed and unwashed chips was calculated.
Thomas Angerer
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Eidesstattliche Erklrung
Eidesstattliche Erklrung
Ich erklre an Eides statt, dass ich die vorliegende Arbeit selbststndig und ohne fremde Hilfe verfasst, andere als die angegebenen Quellen und Hilfsmittel nicht benutzt, wrtlich und inhaltlich entnommene Stellen als solche erkenntlich gemacht habe.
Thomas Angerer
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Inhaltsverzeichnis
Inhaltsverzeichnis
1 2 EINLEITUNG .................................................................................................................. 1 EINTEILUNG VON MAGNESIUMSCHROTT ................................................................. 2 2.1 Einteilung der Schrotte in Schrottklassen................................................................. 2 2.2 Schrottklasse 3 lige, nasse Spne ...................................................................... 4 3 WIRKUNG UND EINTEILUNG VON KHLEMULSIONEN ............................................ 6 3.1 Benetzung der Spanoberflche................................................................................ 6 3.2 Adhsive und kohsive Wirkung .............................................................................. 7 3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.3.1 3.3.2 3.3.3 3.4.1 3.4.2 3.4.3 3.4.4 3.4.5 3.4.6 3.4.7 3.4.8 3.4.9 4 Physikalische Adhsion ................................................................................ 9 Chemische Adhsion...................................................................................10 Mechanische Adhsion................................................................................10 Mineral-, Synthese- oder Pflanzenle mit Zustzen .....................................11 l-Wasser-Emulsionen mit/ohne Zustze....................................................12 Wssrige Lsungen mit Zustzen................................................................12 Oxidationsinhibitoren ...................................................................................13 Detergent- und Dispersant-Additive .............................................................13 EP-Additive..................................................................................................14 VI-Improver..................................................................................................14 Stockpunkt- /Pourpointverbesserer..............................................................14 Anti-Schaum-Additive ..................................................................................14 Friction Modifier ...........................................................................................15 Festschmierstoffzustze ..............................................................................15 Sonderzustze.............................................................................................15
SELEKTIERUNG DER LSUNGSMITTEL ...................................................................16 4.1 Isopropanol.............................................................................................................16 4.2 Mildalkalischer Reiniger ..........................................................................................17
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Inhaltsverzeichnis
5.1.2 5.1.3
5.2 Ermittlung der Versuchsparameter .........................................................................24 6 VERSUCHSERGEBNISSE............................................................................................26 6.1 Versuche mit mildalkalischem Reiniger...................................................................26 6.1.1 6.1.2 6.2.1 6.2.2 7 8 Trommelwscher .........................................................................................26 Ultraschallreinigungsgert ...........................................................................28 Trommelwscher .........................................................................................29 Ultraschallreinigungsgert ...........................................................................31
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Einleitung
1 Einleitung
Magnesium wurde 1808 vom Englnder Sir Henry Davy entdeckt und mit Hilfe voltaischer Sulen gewonnen. 1833 gelang es M. Faraday Magnesium mittels Elektrolyse herzustellen. Heutzutage wird es grotechnisch mittels Schmelzflusselektrolyse oder silikothermischer Reduktion gewonnen [1]. Aufgrund der geringen Dichte von 1,74 kg/dm [2] und des guten elektromagnetischen Verhaltens (Abschirmung elektromagnetischer Strahlung), finden Magnesium und seine Legierungen verstrkt als Konstruktionswerkstoffe im Automobilbau bzw. in der
Elektrotechnik Verwendung. Den grten Anteil der Formgebung fr Magnesiumteile besitzen die Gieverfahren, im Speziellen der Druckguss. Bei diesem Prozess ist jedoch nach dem Urformen eine spanabhebende Bearbeitung nachzuschalten. Um eine grtmgliche Leistung der Arbeitsmaschinen zu gewhrleisten, wird das Werkstck mit hohen Schnittgeschwindigkeiten bearbeitet. Die dabei entstehende Wrme muss durch Khl- und Schmierflssigkeiten (Emulsionen) abgefhrt werden. brig bleiben verschmutzte Magnesiumspne, die einer Aufbereitung zuzufhren sind. Eine Deponierung ist konomisch nicht sinnvoll, da Magnesium einen sehr wertvollen Sekundrrohstoff darstellt, und die primre Gewinnung von Magnesium energieaufwndiger ist als das Recycling. Weiters stellen Magnesiumspne durch ihre hohe Reaktivitt ein groes Gefahrenpotenzial dar. Um Selbstentzndungen zu verhindern, bedarf es spezieller Lagersttten. Wrde man ohne weitere Vorbehandlung diese Spne in ein Schmelzaggregat einsetzen, so wre die Bildung groer Mengen an Krtze und Tiegelschlamm die Folge. Um ein mglichst hohes Magnesiumausbringen zu erreichen, mssen die Spne entsprechend vorbehandelt werden. Eine Mglichkeit der Reinigung der Magnesiumspne bildet die Pyrolyse unter
verschiedenen Gasatmosphren. Weiters kann zur Entfernung der organischen Rckstnde eine nasschemische Reinigung mit flssigen Lsungsmitteln erfolgen. Hierbei ist jedoch eine anschlieende Trocknung und Brikettierung erforderlich.
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Gussteilnachbearbeitung bzw. bei der Herstellung von Dreh- und Frsteilen anfllt, mssen diese auch in den Recyclingprozess miteingebunden werden [3]. Der gegenwrtig rasche Anstieg der Produktion von Magnesiumdruckguss fr die Automobilindustrie fhrt ebenfalls zu einer Erhhung der Menge an Magnesiumschrott. Dieser muss aus Grnden der Wirtschaftlichkeit und des Umweltschutzes aufgearbeitet und wiederverwendet werden. Der Anteil an Kreislaufmaterial und anderen magnesiumhltigen Produktionsabfllen betrgt beim Druckgieen von Magnesium rund 50 % des eingesetzten Blockmaterials. Tabelle 2.1 zeigt die einzelnen Verfahrensschritte und den dabei anfallenden Magnesiumschrott [3]. typischer Wirkungsgrad [%] 95,0 95,0 60,0 95,0 99,5 99,5 Menge von 100 kg [kg] 5,00 5,00 36,00 2,50 0,25 0,25 51,00
Verfahrensschritte Metallischer Einsatz Schmelzen Gieen Putzen Bearbeiten Strahlen Beschichten Einbaufertige Teile
Bei der Verarbeitung von Kreislaufmaterial und Altschrott ist es schwierig, die gleichen Eigenschaften bei den erzeugten Bauteilen zu erzielen, wie bei der Herstellung aus
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Httenmetall. Probleme beim Mg-Recycling bereiten vornehmlich die Elemente Eisen, Kupfer und Nickel, die durch Verunreinigungen des Mg-Schrottes mit Aluminiumlegierungen und auch aus Oberflchenschutzbehandlungen von Mg-Teilen, wie z.B. Plattierungen, in den Recyclingprozess eingeschleust werden. Weiters fhren bei Neu- und Kreislaufschrotten Verunreinigungen, die bei der Verarbeitung entstehen (z.B. Khl- bzw. Schmieremulsionen), zu einem erhhten Anteil an Krtze und Tiegelschlamm, wodurch sich das
Magnesiumausbringen verschlechtert [3]. Es ist derzeit nicht mglich, Altschrott so sauber aufzuarbeiten, dass erneut
Strukturmagnesium in HP-Qualitt vorliegt, da keine selektiven Raffinationsverfahren (wie beispielsweise fr Kupfer und Blei blich) existieren. Das gngigste Reinigungsverfahren bei Neu- und Kreislaufschrotten ist das REMACAF-Verfahren (Recycling of Magnesium-chips and flash/fines) [4]. Die Reinigung der Spne erfolgt hierbei durch ein nasschemisches Verfahren. Grere Druckgieereien in Europa neigen dazu, ihr Kreislaufmaterial (Schrottklasse 1) selbst einzuschmelzen, whrend die Schrottklassen 2 6 von Spezialfirmen verarbeitet werden. Letzteres ist jedoch viel kostenintensiver [3]. In Tabelle 2.2 ist die Einteilung der Magnesiumschrotte in entsprechende Klassen ersichtlich.
Neuschrott/Altschrott hochwertiger sauberer, kompakter Schrott mit bekannter Schrottklasse 1 Zusammensetzung Ausschussteile grundiert mit Anhaftungen (z.T. Stahl-/ Al-Eingsse, Schrottklasse 2 ohne Kupfer-/Messingverunreinigungen) Schrottklasse 3 unsauber, lig, nass, sand-, kupfer- und nickelhltig Schrotte groer Oberflche Schrottklasse 4 Spne, metallreicher Dross Schrottklasse 5 metallarmer Dross, Tiegelschlamm Schrottklasse 6 Tiegelschlamm Schrottklasse 7 flussmittelhaltiger Schrott, verbrauchtes Salz (Black dross) Schrottklasse 8 nichtmetallischer Rckstand Schrottklasse 9 intermetallische Verbindungen
Tab. 2.2: Magnesium-Schrottklassen
Fr jedes sinnvolle Recycling ist das Sammeln und die Aufbereitung des Schrottes zu einem angereicherten Sekundrrohstoff mit mglichst genauer Kenntnis der chemischen
Zusammensetzung eine Voraussetzung [3]. Eine durchschnittliche Zusammensetzung von Magnesiumschrott (Strukturmagnesium) ist in Tabelle 2.3 aufgelistet.
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Chemisches Element Al Mn Zn Cu Si
Bei der Aufarbeitung von Neuschrott ist diese Anforderung weitestgehend erfllt (auch die Zusammensetzung der Verunreinigungen werden ermittelt); bei der Verwertung von Magnesium-Altschrotten treten aufgrund mehrerer Faktoren (z.B. ungeklrte Schrottzusammensetzung wegen starker Inhomogenitten) weitere Probleme auf [3]. Eine sortenreine Erfassung fr das Recycling ist unbedingt erforderlich. Voraussetzung hierfr ist die passive Recyclingfhigkeit, die ein demontagefreundliches Konstruieren, eine Einschrnkung bei Beschichtungen und ein einheitliches Kennzeichnungssystem der Werkstcke hinsichtlich ihrer chemischen Zusammensetzung umfasst. Die Anwendung automatischer Analysenmethoden und damit verbundener Sortiertechniken kann ein teilweises Recycling von Altschrotten ermglichen [3]. Fr eine Beurteilung der Wiederverwertbarkeit der Schrotte ist vor allem die Kenntnis des Wertmetallgehaltes und der Verunreinigungen an der Oberflche erforderlich. Da die Schrotte meist sehr inhomogen sind, ist eine reprsentative Probennahme, besonders bei den Schrottklassen 3 6, schwer zu erfassen. In diesen Fllen ist durch mehrmaliges Umschmelzen der Schrotte, wodurch einige Nebenprodukte entstehen, der Metallinhalt ziemlich genau zu ermitteln. Eine chemische Analyse ist dann einfach durchzufhren [3]. Fr die Beurteilung von Spnen sind der l- und der Eisenanteil festzustellen. Sind Eisenteile im Schrott vorhanden, ist eine Abtrennung mit einem Magnetabscheider erforderlich. Fr Dross, Schlamm, Altschrott und Spne ist mittels Probeschmelzen die grobe Zusammensetzung ermittelbar. So lassen sich diese Schrotte durch metallische, oxidische/nitridische und intermetallische Anteile charakterisieren [5].
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Wird ein Magnesiumteil spanabhebend bearbeitet, so entstehen vorwiegend kurze Bruchspne. Diese weisen eine stark zerklftete Oberflche auf, die eine verstrkte Benetzung durch Flssigkeiten ermglicht. Als problematisch erweisen sich vorwiegend die aufgerissenen Kanten des Spans. Zwischen den Zahnflanken lagern sich vermehrt die organischen Rckstnde, feinste Spne und Schmutzpartikel ab. Vergrerungen dieser Ablagerungen sind in Abbildung 2.1 und 2.2 ersichtlich. Zwischen den Magnesiumflchen der Flanken und den organischen Rckstnden wirken starke, adhsive Krfte, die eine Entfernung der Rckstnde erschweren.
Organ. Rckstand
Zahnflanken
MgWerkstoff
Organ. Rckstand
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Die Benetzung hngt mit der Oberflchenspannung und der Grenzflchenspannung zwischen der Oberflche und der Flssigkeit ber die Gleichung von Young [7] zusammen:
SG Oberflchenspannung des benetzten Spanes [J/m] SG = SF + FG cos SF.Grenzflchenspannung zwischen dem Span und der Flssigkeit [J/m] FGOberflchenspannung Flssigkeit [J/m] Benetzungswinkel [grad] der benetzenden
Die Oberflchenspannung resultiert aus Krften, die durch Ungleichgewichtszustnde der Atome in der Oberflche entstehen. Im Inneren des Stoffes sind die Bindungskrfte der Atome nach allen Seiten abgesttigt. An der Oberflche hingegen werden die nach auen gerichteten Bindungskrfte nicht abgesttigt, so dass ein Ungleichgewichtszustand existiert, der zur Oberflchenspannung fhrt. Bei Flssigkeitstropfen fhrt diese Spannung zur Kugelbildung.
Abbildung 3.3 stellt die Wirkungscharakteristik der Kohsions- und der Adhsionskrfte dar.
Adhsionskrfte l Span
Kohsionskrfte
Die Adhsionsarbeit ist ber die Oberflchenspannung und Grenzflchenspannung mit der Dupr-Gleichung [7] zu ermitteln:
SG Oberflchenspannung des benetzten Spanes [J/m] WA = FG + SG - SF SF.Grenzflchenspannung zwischen dem Span und der Flssigkeit [J/m] FGOberflchenspannung der benetzenden Flssigkeit [J/m] WA Adhsionsarbeit [J/m] Die Young- in die Dupr-Gleichung eingesetzt, ergibt die Young-Dupr-Gleichung [7]:
Benetzungswinkel [grad] WA = FG (1 + cos ) FGOberflchenspannung der benetzenden Flssigkeit [J/m] WA Adhsionsarbeit [J/m]
WK = 2 FG
WKKohsionsarbeit [J/m]
WK = 2 SG
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Durch die Gegenberstellung von W A und W K ist eine Aussage ber die Art der Benetzung mglich (Tab. 3.1). WA und WK WA > W K WA = W K WA < W K WA < W K WA << W K 0 < 90 = 90 > 90 = 180 Spreitung optimale unvollstndig unvollstndig keine Art der Benetzung
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An der Oberflche von Werkstcken verbleibt nach dem Bearbeitungsprozess mit Khl-, Schmier- und Schneidflssigkeiten ein liger Film. Dieser kann als Korrosionsschutz bei der Zwischenlagerung dienen [8]. Es existieren drei Haupttypen von Khl-, Schmier- und Schneidflssigkeiten [8]: Mineral-, Syntheseoder Pflanzenle mit Zustzen (nichtwassermischbare
Khlschmierstoffe nach DIN 51 385) l/Wasser-Emulsionen mit/ohne Zustze (wassergemischter Khlschmierstoff nach DIN 51 385) Wssrige Lsungen mit Zustzen
Jeder dieser Wirkstoffe findet nur in bestimmten Temperaturbereichen Anwendung. Fr Einsatzgebiete, in denen unterschiedliche Temperaturen auftreten, gibt es speziell dafr entwickelte Multifunktionsle [8].
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hhermolekularen Aminen und Verbindungen mit mehreren OH-Gruppen im Molekl. Mineral-, Synthese- oder Pflanzenl Wasser Zustzen
Werden jedoch keine speziellen Khlemulsionen verwendet, so mixt man sich selbst eine lWasser-Emulsion mit herkmmlichen, emulsionsfhigen len. In diesen Khl- und Schmieremulsionen knnen folgende Additive enthalten sein [9]: Oxidationsinhibitoren Detergent- und Dispersant-Additive EP-Additive VI-Improver Stockpunkt-/ Pourpointverbesserer Anti-Schaum-Additive Frictionmodifier Festschmierstoffzustze Sonderzustze
3.4.1 Oxidationsinhibitoren
Bei hohen Temperaturen (> 70 reagieren die lmol ekle mit dem Sauerstoff aus der C) Umgebungsluft. Die Metalloberflchen der Aggregate haben hierbei katalytische Wirkung. Die Folgen der lalterung sind [9]: Anstieg der Viskositt (leindickung) Bildung von Rckstnden (lkohle, lschlamm usw.) Korrosiver Verschlei durch entstehende Suren
Durch Zugabe von Antioxidantien kann dieser Effekt verhindert oder zumindest verlangsamt werden. Als Oxidationsinhibitoren haben sich Verbindungen von Stickstoff, Phosphor und Schwefel (Amine, Phenole in Verbindung mit Zink, Zinn, Barium, Calcium usw.) bewhrt [9].
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3.4.3 EP-Additive
Zur Erhhung des Lasttragevermgens und zur Herabsetzung des Verschleies im Mischreibungsgebiet (z.B. an Nocken, Zahnrdern, Kipphebeln etc.) werden Extreme Pressure-Zustze bzw. Anti-Wear-Additive verwendet. Die Wirkung beruht auf Bildung von Oberflchenschichten (Metallschichten), die im Mischreibungsgebiet das Verschweien der Rauhigkeitsspitzen verhindern und ein Gleiten der sich aufeinander bewegenden Metalloberflchen ohne Verschlei angestrebt. erreichen Verwendet sollen. werden Gleichzeitig wird eine
Reibungsverminderung
Zinkdialkyl-Dithiophosphate,
Trikresylphosphate, organische Phosphate, Chlor-, Schwefel- und Stickstoffverbindungen (Chlorhaltige Hartparaffine, Bleiseifen, und Naphtenate) [9].
3.4.4 VI-Improver
VI-Improver sind Wirkstoffe (llsliche Polymere), die im Minerall gelst das ViskosittsTemperatur-Verhalten verbessern, d.h. sie vermindern die Temperaturabhngigkeit der Viskositt. Bei hohen Temperaturen bewirken sie eine hhere Viskositt als ohne VIVerbesserer. Verwendet werden Polymethacrylate (PMA), Olefincopolymere (OCP), Polyisobuthylene (PIB) und Styrol-Butadien-Copolymere (SBC). VI-Improver sind sehr scherempfindlich [9].
Paraffinmoleklen bewirkt. Durch die Zugabe von Additiven wie Polymethacrylate, AlkylPhenole, Naphthalin mit gechlorten Paraffinen, Propylen-Copolymere usw. erfolgt das Stocken erst bei tieferen Temperaturen [9].
3.4.6 Anti-Schaum-Additive
Polysilikone (Silikonpolymerisate), Polythylenglykolther, Wachse usw. verndern die Oberflchenspannung des Schmierstoffs und verringern so die Schaumneigung bei starker Bewegung. Hierdurch wird eine Mangelschmierung durch zu wenig Schmierstoff (lLuftgemisch) verhindert [9].
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3.4.8 Festschmierstoffzustze
Festschmierstoffzustze werden in Schmierfetten fr den Einsatz von grob zu bearbeitenden Rohlingen unter extremen Bedingungen verwendet. Sie bewirken eine Reduzierung der Oberflchenrauhigkeiten. Die bekanntesten sind Graphit und Molybdndisulfid (MoS2) [9].
3.4.9 Sonderzustze
Auf dem Markt werden Sonderzustze und Spezialadditive (z.B. auf Basis von Teflon) fr die nachtrgliche Zumischung zu Motor- und Getriebelen angeboten, mit denen die Schmierung von Standardlen deutlich verbessert werden soll. Die Kfz-Hersteller distanzieren sich jedoch von solchen Zustzen, da die positive Wirkung auf die tripologischen Eigenschaften der le nicht eindeutig bewiesen werden kann. Somit verfallen bei der Zumischung jegliche Gewhrleistungsansprche [9].
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4.1 Isopropanol
Isopropanol (2-Propanol, Isopropylalkohol) ist der von der Moleklstruktur her betrachtete kleinste, sekundre Alkohol. Es ist eine farblose, brennbare Flssigkeit und hat einen leicht slichen Geruch ("Krankenhausgeruch") [10]. In Abbildung 4.1 ist die Moleklstruktur von Isopropanol dargestellt.
Physikalische und chemische Eigenschaften [10]: schnell verdunstende, farblose, brennbare Flssigkeit mit Wasser in allen Verhltnissen mischbar bildet ein konstant siedendes (azeotropes) Gemisch bei 80,4 und 12,1 % Wasseranteil C Dmpfe wirken betubend Herstellung ber Propen oder Aceton MAK: 200 ml/m bzw. 500 mg/m (MAK = maximale Arbeitsplatzkonzentration) Fr die praktischen Versuche wurde Isopropanol mit einer Reinheit von 99,5 % verwendet. Molmasse: 60,10 g/mol flssiger Aggregatzustand Dichte: 0,785 g/cm Schmelzpunkt: - 88,5 C Siedepunkt: 82,4 C Flammpunkt: 12 C Dampfdruck: 43 hPa (20 C) Summenformel: C3H8O
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Tenside bewirken, dass zwei nicht miteinander mischbare Flssigkeiten (z.B. l und Wasser) sich zu einer Emulsion vermengen. Knstlich hergestellte Tenside sind z.B. Nonylphenolethoxylate und Seifen. Natrlich vorkommende Tenside sind z.B. Lecithin und Fette. Aufgrund ihres amphiphilen Charakters dringen Tenside mit ihrem fettlslichen Teil in die ltrpfchen ein. Durch den wasserlslichen Teil wird das ltrpfchen in der wssrigen Umgebung in Lsung gehalten [10]. Von Netzmitteln spricht man, wenn das Ziel des Einsatzes der Tenside nicht die Vermischung zweier Phasen, sondern nur die Herabsetzung der Oberflchenspannung ist. Wasser fliet dadurch leichter ab [10]. Es wird unterschieden zwischen:
nichtionische Tenside anionische Tenside kationische Tenside amphotere Tenside (zwitterionische Tenside)
Nichtionische Tenside wirken selbst bei niedrigen Temperaturen und sind vor allem fr synthetische Textilfasern geeignet. [10] Typische Vertreter dieser Gruppe sind Fettalkoholethoxylate, Alkylpolyglucoside,
Nonylphenolethoxylate und Fettalkoholpropoxylate. [10] Anionische Tenside werden in natrliche und synthetische Tenside unterteilt. Tenside natrlichen Ursprungs (wie Seifen) bestehen aus natrlichen Rohstoffen (z.B. Tierfetten), die durch Verseifung (Kochen in Lauge) herzustellen sind. Sie reinigen gut in weichem Wasser und bei hohen Waschtemperaturen. Bei Anwesenheit von Kalziumionen fllt Kalkseife, im Sauren fallen die freien Fettsuren aus [10]. Synthetische Tenside werden hingegen aus dem Rohstoff Erdl durch zahlreiche chemische Reaktionen hergestellt. Diese sind bei Klrung in biologischen Becken teilweise schlecht abbaubar, jedoch wirken sie gut in hartem Wasser, da die Bildung von Kalkseife unterbleibt [10]. Typische Vertreter dieser Gruppe sind Alkylbenzolsulfonat, Alkansulfonate, Alkylcarboxylate und Fettalkoholsulfate [10]. Kationische Tenside machen Textilien weich, antistatisch und reduzieren die Trocknungszeit. Die allermeisten kationischen Tenside sind quarternre Ammoniumverbindungen. Sie unterscheiden sich nur in den Alkylresten [10]. Amphotere Tenside haben sowohl anionischen als auch kationischen Charakter und vereinigen somit die Wirkungsspektren beider Tensidarten.
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Tenside, Wasser und l bilden untereinander binre, teilweise lsliche Systeme, miteinander das in Abbildung 4.5 illustrierte tertire System [11]. Hierbei zeigt sich: die Mischung l-Wasser hat eine nahezu vllige Unmischbarkeit; eine
Mischungslcke existiert fast ber den gesamten Konzentrationsbereich die Mischung Wasser-Tensid hat bei niedriger Temperatur und geringen
Konzentrationen eine Lsung; steigt jedoch die Konzentration an, so bilden sich mesomorphe Phasen bzw. anisotrope Bereiche aus
die Mischung l-Tensid hat eine Mischungslcke auf der lreichen Seite; steigt die Temperatur an, verkleinert sich diese Mischungslcke
Als mildalkalischer Reiniger wurde bei den praktischen Versuchen RKU-B 10.0/303402 S der Firma RPE Pape Anlagentechnik GmbH Co. KG (Porta Westfalica/ Deutschland) verwendet.
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Versuchscharakteristik
5 Versuchscharakteristik
Um verschmutzte Magnesiumspne zu verwerten bedarf, es geeigneter Wasch- und Trocknungsverfahren bzw. Analysekonzepte, um den Reinigungsgrad festzustellen. Im Folgenden werden die zwei in den Waschversuchen verwendeten Waschaggregate zur Spnereinigung und die Analyseeinrichtung zur Reinigungsgradbestimmung beschrieben.
5.1 Versuchsaufbau
Fr die Durchfhrung der Waschversuche wurden im Wesentlichen zwei Aggregate verwendet: Trommelwscher Ultraschallreinigungsgert
Die Bestimmung des Reinigungsgrades erfolgte mit einem elektrisch beheizten Rhrenofen bzw. einer nachgeschalteten Gasanalyseeinrichtung.
5.1.1 Trommelwscher
Der Trommelwscher lst die durch Khl- und Schmieremulsionen hervorgerufenen Verunreinigungen, indem die Spne und das Lsungsmittel stndig miteinander umgewlzt werden. Somit kommt es zu einer intensiven Vermischung der beiden Phasen. Der Trommelwscher ist aus folgenden Komponenten aufgebaut (Abb. 5.1 und 5.2): Kfig (bestckt mit Krlarmen) Trommel mit Befestigungslaschen Motor mit Getriebe und Drehzahlsteuerung Heizeinrichtung
Heizeinrichtung
Versuchscharakteristik
Krlarm
Beim Zusammenbau des Trommelwschers (in den Abbildungen 5.3 und 5.4 dargestellt) wird der Kfig mit Spnen und Lsungsmittel befllt, der Deckel mit Dichtungsring aufgesetzt und verschraubt. In Abbildung 5.5 ist der zusammengebaute Trommelwscher mit Heizeinrichtung zu sehen. Die Ofentemperatur wird mit einem Thermoelement, das zwischen dem rotierenden Kfig und der Trommel positioniert ist, berwacht. Die Steuerung der Umdrehungszahl erfolgt durch einen entsprechenden Drehzahlregler, der dem Elektromotor vorgeschaltet ist.
Versuchscharakteristik
Dmmwolle
Getriebe-WelleKupplung
5.1.2 Ultraschallreinigungsgert
Beim Ultraschallreinigungsgert erfolgt die Reinigung der Magnesiumspne mittels hochfrequenter Vibrationen. Diese werden durch einen Piezzokristall erzeugt, der unter dem Metallgef (Abb. 5.7) angebracht ist. Die Vibrationen bertragen sich vom Piezzokristall auf das mit dem Lsungsmittel und den Magnesiumspnen gefllte Metallgef. Die Abbildung 5.6 illustriert das Ultraschallreinigungsgert von Hatch und Boecker.
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Versuchscharakteristik
Wichtig bei der Reinigung der Magnesiumspne mittels Ultraschall ist ein entsprechender Fllgrad des Lsungsmittels. Die zu reinigenden Magnesiumspne mssen, wie in Abbildung 5.7 dargestellt, vllig vom Lsungsmittel bedeckt sein. Das Ultraschallreinigungsgert enthlt keine Heizeinrichtung. Das Lsungsmittel wurde entsprechend der Versuchstemperaturen vorgewrmt.
5.1.3 Analyseeinrichtung
Die Reinigungsgradbestimmung erfolgte durch einen elektrisch beheizten Rhrenofen (Abb. 5.8) und eine Gasanalyse (URAS 10-Gert der Firma ABB; Abb. 5.9).
Zur Ermittlung des Reinigungsgrades wurden zuerst verschmutzte Magnesiumspne im luftbegasten Rhrenofen so weit erhitzt, bis die gesamten organischen Rckstnde verbrannt waren. Der Kohlenstoff oxidierte dabei vollstndig zu CO2 (durch die
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Versuchscharakteristik
berstchiometrisch zugefhrte Verbrennungsluft). Das Abgas wurde ber die Gasanalyse geleitet und der CO2-Gehalt durch Infrarotabsorption bzw. einem numerischen
Auswerteverfahren detektiert. quivalent zu dem verschmutzten Span analysierte man den CO2-Gehalt der gereinigten Spne. Der prozentuelle Unterschied dieser beiden CO2-Gehalte ergab somit den Reinigungsgrad.
Anhand der Vorversuche wurden fr die Versuchsreihen mit dem Trommelwscher folgende Parameter festgelegt: Drehzahl = 50 min-1 (nur geringe Spneanpackungen an den Krlarmen) Versuchstemperaturen: 20 50 und 80 C, C C Fllgrad der Magnesiumspne: 1/8 Volumen des Kfigs Fllgrad des Lsungsmittel: 3/8 Volumen des Kfigs (1,6 l) Reinigungszeit: 5, 20 und 35 Minuten
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Versuchscharakteristik
Fr
die
Reinigung
mit
dem
Ultraschallreinigungsgert
ergaben
sich
folgende
Parametereinstellungen: Versuchstemperaturen: 20 50 und 80 C, C C Eingesetzte Magnesiumspne: 50 g Volumen des Lsungsmittels: 500 ml Reinigungszeit: 5, 20 und 35 Minuten 5 Minuten Nachwsche mit entionisiertem Wasser Lsungsmittelkonzentration: 20 %, 40 %
Die fnfmintige Nachwsche mit entionisiertem Wasser begrndet sich dadurch, dass sowohl Isopropanol als auch der mildalkalische Reiniger kohlenstoffhltig sind, und die auf den Magnesiumspnen verbleibenden Reste des Lsungsmittels dadurch einen Einfluss auf das Messergebnis der Gasanalyse haben. Da Isopropanol bereits bei Raumtemperatur einen sehr hohen Dampfdruck hat, entfielen aus anlagentechnischen Grnden Versuche bei 50 und 8 0 C C.
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Versuchsergebnisse
6 Versuchsergebnisse
Bei der Gegenberstellung der nicht nachgewaschenen und der nachgewaschenen Magnesiumspne zeigte sich ein durchschnittlicher prozentueller Unterschied des
Waschgrades bei Isopropanol von 10 %, bei dem Lsungsmittel auf Tensidbasis von 17 %. Kohlenstoff bildet sowohl bei Isopropanol als auch bei Tensiden einen Moleklbauteil. Bei der Gasanalyse von nicht nachgewaschenen Spnen wrde man auch den Kohlenstoff des Lsungsmittels messen und somit zu einem falschen Reinigungsgrad kommen. In den folgenden Diagrammen werden die Reinigungsgrade nach der fnfmintigen Nachwsche mit entionisiertem Wasser diskutiert, da diese fr das Gesamtergebnis der Wsche bzw. fr die Wechselwirkungen der Parameter bedeutsam sind. Fr die Ermittlung der Reinigungsgrade wurden von jeder gewaschenen Magnesiumprobe (mildalkalische Reinigung und Reinigung mit Isopropanol) drei reprsentative Proben ( 200 mg) gezogen, analysiert und die Messergebnisse arithmetisch gemittelt.
6.1.1 Trommelwscher
Die bei den Waschversuchen mit dem Trommelwscher ermittelten Reinigungsgrade sind in Abhngigkeit der Temperatur in Abbildung 6.1 und 6.2 dargestellt.
70
30
20 20 50 Waschtem peratur [ C] 80
Versuchsergebnisse
70
30
20 20 50 Waschtem peratur [ C] 80
Aus den Ergebnissen bei 20- und 40-%iger Lsungsmittelkonzentration ist ersichtlich, dass bei allen Versuchen bei 50 ein Abfall des Reinig ungsgrades auftritt. Dieser Abfall ist mit C der Bildung mesomorpher Phasen und der sich ausbildenden Anisotropie der WasserTensid-Lsung bei hheren Temperaturen zu erklren (siehe Abb. 4.5). Durch weitere Temperaturerhhung schwchen diese binren Mischungseffekte der WasserTensid-Lsung wieder ab. Dieser Umstand erklrt die nur geringe Reinigungsgradverbesserung von durchschnittlich 5 % der Versuche bei 80 gegenber derer bei 20 C C. Positiv wirkt sich bei den Versuchen mit 80 vor allem die bessere lablsung von der C Spanoberflche aufgrund der hheren Lsungsmitteltemperatur aus. Im direkten Vergleich der Reinigungsgrade mit den zwei unterschiedlichen
Lsungsmittelkonzentrationen ist generell keine wesentliche Reinigungsgradverbesserung zu erkennen. Die Waschgrade der Versuche bei 80 erfahren durch die KonzentrationsC erhhung eine durchschnittliche Steigerung von 4 %. Es zeigte sich jedoch eine sehr starke Verbesserung des Reinigungsgrades durch eine Konzentrationserhhung von 20 % auf 40 % bei den fnfmintigen Versuchen bei 20 C. Hierbei trat eine Reinigungsgradverbesserung von 20 % ein. Durch den Umwlzvorgang der Spne entstand ein geringer Anteil an Feinfraktion, welcher mit dem Lsungsmittel ausgetragen wurde.
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Versuchsergebnisse
6.1.2 Ultraschallreinigungsgert
In den Abbildungen 6.3 und 6.4 sind die fr das Ultraschallreinigungsgert ermittelten Reinigungsgrade angefhrt.
40
20 min 30
5 min 25
20 20 50 Waschtemperatur [ C] 80
45
25
20 20 50 Waschtem peratur [ C] 80
Aus den beiden obigen Diagrammen ist ersichtlich, dass der bereits bei den Versuchen mit dem Trommelwscher besprochene Abfall der Reinigungsgrade bei 50 erneut auftritt. C Dieser Effekt tritt beim Trommelwscher und beim Ultraschallreinigungsgert gleichermaen
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Versuchsergebnisse
auf. Weiters ist zu erkennen, dass die Versuchsapparatur keinen Einfluss auf den Abfall der Reinigungsgrade hat. Generell kann anhand der Kurven, quivalent zu den Versuchen mit dem Trommelwscher, eine nur geringe Erhhung des Reinigungsgrades bei hherer Konzentration des Lsungsmittels bzw. einer hheren Waschtemperatur festgestellt werden. Die
Reinigungsgrade des mildalkalischen Reinigers liegen beim Ultraschallreinigungsgert jedoch im Durchschnitt um 32 % niedriger als die Reinigungsgrade des Trommelwschers. Grund hierfr ist die chemische Abbindung der organischen Verunreinigungen durch die Tenside des mildalkalischen Reinigers. Bedingt durch die gute Durchmischung im Trommelwscher kommen die Tensidmolekle stndig mit der Atmosphre in Kontakt, wobei sie sich entsprechend ausrichten und somit ihre chemische Wirkung vollkommen entfalten.
6.2.1 Trommelwscher
Wie bereits erwhnt, erfolgten alle Versuche mit Isopropanol bei 20 C. Fr die Trommelwscherversuche resultierten fr beide Konzentrationen die in Abbildung 6.5 und 6.6 abgebildeten Reinigungsgrade.
25
20 Reinigungsgrad [%]
15
10
0 5 20 Waschdauer [m in] 35
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Versuchsergebnisse
Anhand der Gegenberstellung der beiden Isopropanolkonzentrationen ist bei der 5- und 20mintigen Waschdauer kein signifikanter Unterschied der Reinigungsgrade zu erkennen. Es zeigte sich bei den Versuchen mit 35 Minuten Waschdauer ein Abfall des Reinigungsgrades bei Erhhung der Isopropanolkonzentration. Das Verhalten der
Reinigungsgrade beider Konzentrationen lsst darauf schlieen, dass einer der beiden ermittelten Werte, bei einer 35-mintigen Waschdauer, statistisch abweicht. Eine mgliche Ursache fr diese Abweichung ist das Anhaften noch grerer Lsungsmittelmengen an den Magnesiumspnen. Aus den obigen Diagrammen kann man somit schlieen, dass der Reinigungsgrad hauptschlich von der Reinigungszeit abhngt. Die Erhhung der Konzentration hat in dieser Betrachtungsweise keinen Einfluss auf den Reinigungsgrad. Durch den Umwlzvorgang der Spne entstand, wie bei den Versuchen mit dem mildalkalischen Reiniger, ein geringer Anteil an Feinfraktion, welche mit dem Lsungsmittel ausgetragen wurde.
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Versuchsergebnisse
6.2.2 Ultraschallreinigungsgert
Die Versuchsergebnisse fr das Ultraschallreinigungsgert sind in den Abbildungen 6.7 und 6.8 ersichtlich.
35 30 Reinigungsgrad [%] 25 20 15 10 5 0 5 20 Waschdauer [m in] 35
50
40 Reinigungsgrad [%]
30
20
10
0 5 20 Waschdauer [m in] 35
Hierbei zeigt sich ein deutlicher Unterschied hinsichtlich der verwendeten Apparate. Die Reinigungsgrade der Versuche mit dem Ultraschallreinigungsgert sind bei beiden Isopropanolkonzentrationen wesentlich hher. Diese Differenz ist eine Auswirkung der anlagentechnischen Gegebenheiten d.h., dass die an der Magnesiumspanoberflche
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Versuchsergebnisse
abgelsten,
organischen
Verunreinigungen
durch
ihre
geringere
Dichte
beim
Ultraschallreinigungsgert an der Lsungsmitteloberflche aufschwimmen und nicht, so wie beim Trommelwscher, stndig umgewlzt werden. Durch diesen Umwlzvorgang beim Trommelwscher besteht die Mglichkeit einer erneuten Benetzung der Spanoberflche durch die bereits abgelsten Verunreinigungen und dadurch eine Herabsetzung des Reinigungsgrades. Der Vergleich der Versuche mit dem Ultraschallreinigungsgert untereinander zeigt, dass sich die Reinigungsgrade in Abhngigkeit der Waschdauer nicht signifikant verbessern. Eine Erhhung der Konzentration von Isopropanol im Waschmedium bewirkt eine Steigerung der Reinigungsgrade d.h., die Fhigkeit des Lsungsmittels, organische Verunreinigungen von der Spanoberflche abzulsen, hngt bei dieser Versuchsreihe wesentlich von der Isopropanolkonzentration ab.
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70 60 50 40 30 20 10 0 T U T U T U
Reinigungsgrad [%]
20
35
20 C
50 C
80 C
70 60 Reinigungsgrad [%] 50 40 30 20 10 0 T U T U T U
20
35
20 C
50 C
80 C
Aus den Diagrammen ist zu entnehmen, dass die Behandlung der verunreinigten Magnesiumspne mit dem mildalkalischen Lsungsmittel im Trommelwscher einen hheren Reinigungsgrad erzielt als im Ultraschallreinigungsgert. Diese Aussage gilt fr beide Lsungsmittelkonzentrationen. Der wesentliche Vorteil des Trommelwschers bei der Spnereinigung mit dem mildalkalischen Reiniger ist die Mglichkeit der Ausrichtung von Tensidmoleklen in die Atmosphre. Durch die im inneren Kfig angebrachten Krlarme werden sowohl die Magnesiumspne als auch das Lsungsmittel umgewlzt und geraten somit mit der Luftatmosphre in Kontakt. Eine Wiederbenetzung der Spne durch die abgelsten, organischen Rckstnde ist, da diese durch die Tenside chemisch gebunden sind, ausgeschlossen. Der hohe Reinigungsgrad von 62 % ist als Folge dieser gnstigen Eigenschaft des Trommelwschers bzw. des mildalkalischen Reinigers und der guten Durchmischung zu sehen. Mit Hilfe des Ultraschallreinigungsgertes resultierte bei den Versuchen ein Reinigungsgrad von lediglich 41 %. Ursache hierfr ist der mangelnde Kontakt zur Luftatmosphre. Weiters wirkt sich die geringe Badbewegung des Ultraschallreinigungsgertes negativ auf den Reinigungsgrad aus.
35 30 25 20 15 10 5 0 T U T U T U
Reinigungsgrad [%]
5
20 C
20
Waschdauer [m in] T = Trom m elw scher U = Ultraschallreinigungsgert
35
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50 45 40 Reinigungsgrad [%] 35 30 25 20 15 10 5 0 T U T U T U
5
20 C
20
Waschdauer [m in] T = Trom m elw scher U = Ultraschallreinigungsgert
35
Isopropanol und der mildalkalischer Reiniger unterscheiden sich bezglich beider Waschaggregate signifikant voneinander. Bei Isopropanol erzielt, im Gegensatz zum mildalkalischen Reiniger, das
Ultraschallreinigungsgert die hchsten Reinigungsgrade von bis zu 46 %. Erklrbar ist dieses Verhalten durch das Fehlen einer chemischen Reaktion zwischen den organischen Rckstnden und dem Lsungsmittel. Isopropanol lst die organischen Rckstnde von der Spanoberflche, bindet diese aber nicht ab. Die abgelsten organischen Rckstnde schwimmen durch ihre geringere Dichte auf und bilden einen Film an der Badoberflche. Beim Ultraschallreinigungsgert erfolgt dieser Vorgang strungsfrei, d.h. eine erneute Benetzung der Magnesiumspne durch den sich bildenden Film ist ausgeschlossen. Die Badbewegung, ausgelst durch die Ultraschallwellen, ist zu gering um Trpfchen vom aufschwimmenden Film in das Lsungsmittelbad mitzureien. Bei der Behandlung mit Isopropanol im Trommelwscher hingegen werden die
Magnesiumspne stetig durch die Umwlzung benetzt. Diese permanente Benetzung ist die Ursache fr den niedrigen Reinigungsgrad von maximal 22 %. Es zeigt sich, dass fr einen grotechnischen Einsatz der Trommelwscher am besten geeignet ist, da dieser die den hchsten Reinigungsgrad erzielt. der Anlagengeometrien, Weiters ist beim
Trommelwscher
bertragung
bei
gleichbleibender
Reinigungsleistung, von der Laborversuchsanlage auf eine grotechnische Anlage mit geringerem Aufwand mglich.
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Bei einer grotechnischen Trommelwscheranlage muss jedoch eine Wasserwirtschaft nachgeschaltet werden. Der durch den Umwlzvorgang entstehende Anteil an Feinfraktion wird mit dem Lsungsmittel aus dem Trommelwscher ausgetragen und ist in einem Absetzbecken vom Lsungsmittel zu separieren. Eine Rckfhrung des Lsungsmittels in den Waschprozess ist je nach Sttigung an abgebundenen, organischen Rckstnden mglich. Eine Alternative zur Spanreinigung mittels Lsungsmittel bildet die pyrotechnische Reinigung. Hierbei werden die organischen Rckstnde bei hherer Temperatur in die Gasphase bergefhrt und ausgetragen. Welche Reinigungstechnik in einem Unternehmen zum Einsatz kommt ist abhngig von der bentigten Durchsatzleistung, der Wirtschaftlichkeit und vom Verschmutzungsgrad der Magnesiumspne.
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Literaturverzeichnis
8 Literaturverzeichnis
[1] Rammer C.: Diplomarbeit; Optimierung der Masselvorbehandlung bei der Sekundrmetallurgie, Montanuniversitt Leoben, Juni 2003 [2] Gieck: Technische Formelsammlung, 30. erweiterte Ausgabe, Gieck Verlag Germering, 1995. [3] Angerer T., Griesser S.: Diplomarbeit (HTL); Aufarbeitung von Magnesiumschrotten, HTL Leoben, Mai 2002 [4] Niederle A.: Entwicklung eines Verwertungsprozesses fr niedrig
magnesiummetallhaltige Reststoffe, Shaker Verlag Aachen, 2006 [5] Kammer C.: Magnesiumtaschenbuch, 1. Auflage, Aluminium-Verlag GmbH
Dsseldorf, 2000 [6] [7] http://pdfarchiv.westland-worldwide.de/Gummi_klebt.pdf http://www.isf.rwth-aachen.de/lehre/material/umdrucke/KT/Bindungskr%E4fte %20in%20Klebungen.pdf [8] Mller U., Nassar J.: Schmierstoffe im Betrieb, Springer Verlag Berlin-Heidelberg, 2002 [9] http://www.transalp.de/technik/pd-technik/verschiedenes/download/oel/KFZ_ schmierstoffe.pdf [10] [11] http://de.wikipedia.org/wiki/Hauptseite http://www.ch.tum.de/tc1/Downloads/Disperse_Systeme_2.pdf
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