331

Cermica 50 (2004) 331-335

Adio de microsslica e a secagem de concretos refratrios (Microsilica addition and the drying of refractory castables)
R. D. dos Anjos, M. R. Ismael, F. T. Ramal Jr, V. C. Pandolfelli Departamento de Engenharia de Materiais DEMa Universidade Federal de S. Carlos - UFSCar Rod. Washington Luiz, km 235, C.P. 676, S. Carlos, SP 13565-905 renataanjos@polvo.ufscar.br, vicpando@power.ufscar.br
Resumo A microsslica o material superfino (<1m) mais amplamente utilizado em concretos refratrios, pois melhora significativamente seu empacotamento durante a moldagem, sua fluidez e resistncia mecnica a verde. Em elevadas temperaturas tambm so observadas diversas vantagens, tais como aumento na resistncia corroso e resistncia ao choque trmico, caractersticas advindas principalmente da fase mulita, que se forma devido reao entre alumina e microsslica nas condies de trabalho. Entretanto, estudos referentes ao efeito da adio desse material na etapa de secagem, especificamente no comportamento de exploso, ainda so escassos na literatura. Neste contexto, este trabalho teve como objetivo principal relacionar o teor de microsslica e a variao da temperatura de cura com algumas propriedades dos concretos refratrios. Os resultados mostraram que houve aumento da resistncia mecnica e reduo de permeabilidade com a elevao do teor de microsslica incorporada ao concreto, modificando conseqentemente o comportamento de exploso. Alm disso, tais variveis tambm sofreram significativa influncia da temperatura utilizada na cura dos concretos. Palavras-chave: concretos refratrios, microsslica, temperatura de cura. Abstract Microsilica is the most used superfine material (<1m) in the refractory castables, because it improves its flow, packing density and green mechanical strength. At high temperatures many other advantages are observed, such as the superior corrosion and thermal shock resistances, due to the mullite phase formed by the reaction between alumina and microsilica in the working conditions. Nevertheless, papers relating to the effect of microslica addition during drying stage are scarce, specifically concerning the explosion behavior. Therefore, the purpose of this work was to establish the relationship between microslica content and curing temperature variation with some refractory castables properties. The results showed that higher contents of microsilica on the refractory castables composition promote higher mechanical strength and a reduction of permeability, modifying the castable explosion behavior. The properties evaluated were also effected by the curing temperature applied. Keywords: refractory castables, microsilica, curing temperature.

INTRODUO A microsslica um subproduto da reao entre quartzo de alta pureza e carvo na produo de silcio metlico e ligas ferro-silcio. Tambm obtida na produo de outras ligas, tais como ferrocromo e ferro-mangans. A microsslica constituda por finas partculas amorfas e esfricas de dixido de silcio, com dimetro mdio de 0,1 m e com rea superficial prxima a 20 m2/g [1]. Quando adicionada formulao do concreto, a microsslica usada para preencher parte dos vazios disponveis na distribuio granulomtrica, resultando em uma menor quantidade de gua para obteno de uma determinada fluidez [2]. Alm disso, o contato desse material com a gua e o cimento disponvel no concreto origina uma reao conhecida na literatura como pozolnica. Tal reao tem como principal caracterstica a formao de um gel que se distribui por toda estrutura do material, elevando assim a resistncia mecnica a verde do concreto [3].

Alm dessas vantagens, a microsslica propicia a formao de mulita em concretos aluminosos quando em uso em elevadas temperaturas, conferindo maior resistncia mecnica a quente, elevada resistncia abraso e ao choque trmico [1]. Ao mesmo tempo em que eleva a resistncia mecnica, a adio de microsslica tambm pode reduzir a permeabilidade do material (aumento do empacotamento e formao de gel). Tendo em vista que o comportamento de exploso dependente de um balano entre essas duas propriedades, pode-se afirmar que tal adio poderia favorecer a resistncia exploso atravs do aumento da resistncia mecnica. No entanto, poderia dificultar a eliminao da gua, ocasionando pressurizao e a possvel exploso do refratrio, atravs da reduo na permeabilidade. Desta forma, seria importante estabelecer qual a relevncia dessas variveis no comportamento de exploso de concretos contendo microsslica. Estudos especficos sobre a microsslica e sua influncia na etapa de secagem, particularmente no comportamento de

R. D. dos Anjos et al. / Cermica 50 (2004) 331-335

332

exploso, ainda so escassos na literatura. Deste modo, o presente trabalho teve como finalidade relacionar o teor de microsslica com a permeabilidade, resistncia mecnica e resistncia exploso de concretos refratrios de ultrabaixo teor de cimento. Adicionalmente, tambm se verificou a relao de dependncia dessas propriedades com a temperatura utilizada para a cura dos concretos. MATERIAIS E MTODOS Formulao e mistura O estudo foi realizado utilizando-se concretos refratrios de alta alumina com ultrabaixo teor de cimento. As principais matrias-primas empregadas foram aluminas eletrofundidas brancas (Elfusa Geral de Eletrofuso Ltda) e calcinadas (A1000 SG e A3000 FL - Alcoa EUA), microsslica (917-D - Elken), alm da utilizao de 2% em peso de cimento de aluminato de clcio (CA 14 Alcoa EUA). Os concretos foram formulados de acordo com o modelo de distribuio de tamanho de partculas de Andreasen. Foram preparadas cinco composies, variando-se o teor de microsslica de 0 a 8% (%-p). A Tabela I exibe as principais caractersticas de cada composio, onde o IPS corresponde distncia mdia de separao entre as partculas da matriz [4]. Tabela I: Caractersticas das composies formuladas. [Table I: Features of the castables compositions.] Teor de Microsslica (%-p) 0 2 4 6 8 Coeficiente de Andreasen q (-) 0,26 0,25 0,23 0,21 0,20 35,17 37,37 39,44 41,53 43,68 0,047 0,036 0,024 0,016 0,011 Matriz (% - vol.) IPS (m)

resistncia exploso do concreto seja melhor avaliada, conforme [5]. Medidas de permeabilidade Para a determinao da permeabilidade ao ar em temperatura ambiente, utilizaram-se corpos de prova cilndricos [altura (h) de 25 mm e dimetro (d) de 75 mm] que foram curados temperatura de 8 C (umidade relativa ~100%) por 72 h, e secos na mesma temperatura por 96 h em recipiente fechado contendo slica gel. Ambas as etapas (cura e secagem) foram realizadas em uma cmara climtica (Vtsch, modelo 20-20). O ensaio de permeabilidade foi realizado em um equipamento hidrodinmico desenvolvido em laboratrio. A constante de permeabilidade no-darciana (k2) foi obtida ajustando-se os dados a uma equao polinomial (Equao de Forcheimer) [6]. Resistncia mecnica O ensaio de resistncia mecnica (compresso diametral Norma ASTM C 496-90) foi realizado em amostras cilndricas (h=d=40 mm) secas (segundo procedimentos descritos acima) e midas (ps cura), utilizando-se um equipamento de ensaios universal MTS 810 com taxa de aplicao de carga constante (42 N/s). Os ensaios descritos anteriormente (resistncia mecnica e permeabilidade) foram repetidos para os concretos contendo 8% em peso de microsslica, utilizando-se outras temperaturas de cura e de secagem (30 e 50 C). Tais ensaios tambm foram realizados em corpos de prova com teores de 0, 4 e 8% em peso de microsslica, curados a 8 C por 72 h e secos a 110 C durante 5 h. Ensaio de exploso Para avaliar a resistncia exploso dos concretos, foram moldadas amostras cilndricas (h = d = 40mm) com teores de 0, 4 e 8% em peso de microsslica, e curadas a 8 C por 72 h (umidade relativa ~100%). O ensaio de exploso consistiu na introduo das amostras em uma mufla pr-aquecida na temperatura de interesse (300, 400 e 500 C) e na verificao da ocorrncia de exploso durante um intervalo de at 20 minutos aps o incio do aquecimento das mesmas. Caso no viessem a explodir durante esse intervalo de tempo, considerou-se que sobreviveram ao teste [7]. RESULTADOS E DISCUSSO s diferentes composies foi adicionado o mesmo volume de gua, resultando no comportamento de fluncia livre observado na Fig. 1. Neste estudo, a quantidade de matriz foi fundamental no controle da fluidez do concreto, originando dois comportamentos distintos: 1) Com baixo teor de matriz, como no caso do concreto com 0% de microsslica, predominaram os contatos entre os agregados, o que resultou em baixa ou nenhuma fluidez.

Tendo em vista que a microsslica foi adicionada em funo da reduo proporcional das demais matrias primas constituintes do concreto, exceto o cimento, o aumento no teor desse material fez com que a proporo de matriz se elevasse, reduzindo, consequentemente, o coeficiente de empacotamento de Andreasen (Tabela I). A mistura das matrias primas foi realizada em um remetro para concretos [4]. O teor de gua utilizado para o processamento foi de 4,51% em peso, e o aditivo dispersante foi um policarboxilato (SKW Alemanha). Aps a mistura, os concretos com diferentes teores de microsslica foram submetidos medida de fluncia livre (norma ASTM C230) e posteriormente moldados para realizao dos ensaios de permeabilidade, resistncia mecnica e exploso. A cura a 8 C empregada em vrias etapas deste trabalho permite que a

333

R. D. dos Anjos et al. / Cermica 50 (2004) 331-335

Figura 1: Fluncia livre aps mistura em funo do teor de microsslica. [Figure 1: Free flow after mixing as a function of the microsilica content.]

2) Com o aumento do teor de matriz presente, o valor de fluidez aumentou rapidamente, como verificado para a composio com 2% em peso de microsslica, visto que a introduo de superfinos promoveu um efeito lubrificante entre os agregados (efeito rolamento). Para adies superiores a 2%, a fluidez passou a ser governada pela viscosidade da matriz [8]. Como o teor de gua foi mantido constante e o aumento gradativo do teor de microsslica causou reduo na distncia de separao entre as partculas da matriz (reduo de IPS Tabela I), a viscosidade local foi elevada, gerando a reduo de fluidez visualizada na Fig. 1. A influncia da introduo e variao no teor de microsslica na resistncia mecnica e permeabilidade, para os concretos curados a 8 C, pode ser observada nas Figs. 2 e 3, respectivamente.

Verificou-se um gradativo aumento da resistncia mecnica com a elevao do teor de microsslica, tanto para amostras midas, quanto secas. Este efeito pode ser devido a um melhor empacotamento das partculas, produzido pelo preenchimento dos espaos disponveis pela microsslica, embora no tenha sido detectada reduo significativa na porosidade das amostras com o aumento do teor de microsslica. Segundo a literatura, a utilizao de baixas temperaturas de cura (< 10 C) age de maneira significativa no comportamento pozolnico da microsslica, reduzindo de forma eficaz sua cintica de reao [3]. Apesar desses relatos, tal reao pode ter sido iniciada, tornando-se mais efetiva com o aumento do teor de microsslica. Essa seria uma outra hiptese para o aumento de resistncia mecnica verificado na Fig. 2. A Fig. 3 ilustra o comportamento de permeabilidade dos concretos com diferentes teores de microsslica curados a 8 C. Nota-se que a constante de permeabilidade no-darciana (k2) apresentou um decrscimo significativo com o aumento do teor de microsslica. Tendo em vista que a elevao na quantidade de microsslica tem como conseqncia a reduo da distncia mdia entre as partculas da matriz (diminuio de IPS Tabela I), pode-se afirmar que aps a secagem so geradas estruturas menos permeveis em concretos com maiores teores de microsslica.

Figura 3: Constante de permeabilidade no-darciana (k2) em funo do teor de microsslica para concretos curados e secos em slica gel a 8 C. [Figure 3: Non-Darcian permeability constant (k2) as a function of microsilica content for castables cured and dried in silica gel at 8 C.]

Figura 2: Resistncia mecnica em funo do teor de microsslica para ensaios realizados em amostras midas curadas a 8C e secas em slica gel na mesma temperatura. [Figure 2: Mechanical strength as a function of microsilica content for wet samples cured at 8C and dried in silica gel at the same temperature.]

Uma vez que a reao pozolnica pode ser acelerada com o aumento da temperatura [3], essa provavelmente contribuiu para o aumento da resistncia mecnica dos concretos curados em temperaturas mais elevadas, como verificado na Fig. 4, para a composio contendo 8% em peso de microsslica, tanto para amostras midas quanto secas. Outro fator contribuinte a acelerao da hidratao do cimento com a temperatura, fato que contribui para a formao de maior quantidade de fases hidratveis e, conseqentemente, aumento da resistncia mecnica [5]. Apesar da reduo da temperatura atenuar a reao do cimento, os hidratos gerados so menos densos que aqueles

R. D. dos Anjos et al. / Cermica 50 (2004) 331-335

334

Tabela II - Tempo para exploso em funo do teor de microsslica de amostras curadas a 8 C para as temperaturas de ensaio de 300, 400 e 500 C. [Table II - Time for explosion as a function of microsilica content for the samples cured at 8C.Testing temperatures of 300, 400 and 500 C.] Teor de Microsslica (% - p) 300C 0
Figura 4: Resistncia mecnica em funo da temperatura de cura para ensaios realizados em amostras midas e secas em slica gel, para corpos contendo 8% em peso de microsslica. [Figure 4: Mechanical strength as a function of curing temperature for tests in wet samples dried in silica gel, for bodies containing 8%-wt of microsilica.]

Tempo para exploso (min) em funo da temperatura de ensaio. 400C 8,34 500C 3,83 6,95*

No explodiu

4 8

No explodiu No explodiu No explodiu No explodiu No explodiu

* Somente 40% das amostras explodiram

formados em alta temperatura, podendo, portanto, bloquear com maior efetividade a passagem de um fluido pela estrutura do concreto. Alm disso, em baixas temperaturas de cura tambm formada a alumina gel, um composto que possui elevada eficincia no preenchimento dos espaos disponveis, gerando uma estrutura menos permevel [5]. Tais fatores provavelmente seriam a causa da elevao da permeabilidade dos concretos com o aumento da temperatura de cura (Fig. 5). Os resultados do ensaio de exploso realizados em diferentes temperaturas, para os concretos com diversos teores de microsslica podem ser observados na Tabela II. Para melhor compreender estes resultados, foram realizados ensaios de resistncia mecnica e permeabilidade com amostras curadas a 8 C por 72 h, sendo secas, logo a seguir, 110 C por 5 h (Fig. 6). Tal experimento visou simular

uma condio de secagem mais prxima da ocorrida nos ensaios de exploso e avaliar a contribuio das fases formadas na presena de alguma reao que afetasse essa varivel durante a secagem. Os resultados confirmaram que com o aumento do teor de microsslica, houve um aumento da resistncia mecnica medida que o concreto, mesmo curado a 8 C, aquecido e

Figura 5: Constante de permeabilidade no-darciana (k2) em funo da temperatura de cura para corpos contendo 8% em peso de microsslica. [Figure 5: Non-Darcian permeability constant (k2) as a function of curing temperature for castables containing 8%-wt of microsilica.]

Figura 6: Resistncia mecnica (a) e constante de permeabilidade no-darciana (k2) (b) em funo do teor de microsslica para ensaios realizados em amostras curadas a 8 C e secas a 110 C. [Figure 6: Mechanical strength (a) and non-Darcian permeability constant (k2) (b) as a function of microsilica content for tests in samples cured at 8 C and dried at 110 C.]

335

R. D. dos Anjos et al. / Cermica 50 (2004) 331-335

passa pelo processo parcial de secagem. Por outro lado, a permeabilidade se comportou de maneira inversa, ou seja, ocorreu reduo dessa propriedade com o aumento no teor de microsslica. A partir dessas observaes, foi possvel interpretar com maior segurana os resultados da Tabela II. Sabe-se que a resistncia exploso de um corpo cermico depende basicamente de um balano entre sua resistncia mecnica e a permeabilidade. A partir do momento que a formao de vapor supera a sua taxa de liberao, a presso no interior do corpo cermico se eleva, causando possivelmente a exploso. Por outro lado, o aumento de resistncia mecnica tambm contribui para o aumento da resistncia exploso, uma vez que o corpo cermico pode suportar um maior nvel de pressurizao. Em relao aos resultados obtidos, nota-se na Tabela II que a 300 C nenhuma amostra explodiu, pois o efeito da resistncia mecnica superou o efeito da permeabilidade, ou seja, o vapor dgua pde ser eliminado com certa facilidade, no promovendo elevao da presso acima dos nveis de resistncia mecnica. Nos testes efetuados 400 C, apenas os corpos isentos de microsslica sofreram exploso. Nota-se que a permeabilidade nos corpos sem microsslica apresenta valores superiores aos demais, reduzindo provavelmente a presso gerada pelo vapor dgua. Apesar disso, tais corpos apresentaram menor resistncia mecnica, o que por si s resultaria em menor resistncia exploso. A 500 C, as amostras sem microsslica explodiram em um tempo menor do que as ensaiadas 400 C, devido provavelmente a sua menor resistncia mecnica. Os corpos de prova com 4% em peso de microsslica continuaram resistentes exploso, demonstrando possivelmente que nestas amostras obteve-se um balano ideal entre resistncia mecnica e permeabilidade. Dentre os corpos com 8% em peso de microsslica, 40% sofreram exploso, significando que a relao permeabilidade/ resistncia mecnica pode ter sido alterada com a reduo da permeabilidade provocada pela adio de microsslica. Provavelmente, o aumento na temperatura de ensaio (as quais seriam responsveis por maiores nveis de tenso gerada), ou o uso de corpos com teores mais elevados de microsslica geraria situaes ainda mais favorveis ocorrncia de exploso.

CONCLUSES Existe uma quantidade tima de microsslica, a ser adicionada em concretos refratrios com ultrabaixo teor de cimento, que contribui para o aumento da resistncia mecnica sem afetar consideravelmente a permeabilidade, levando a um balano de foras que confere ao corpo uma resistncia exploso sob variaes bruscas de temperatura (~ 500 C). Neste trabalho, para ressaltar esse aspecto, os concretos foram curados a baixa temperatura. No entanto, os efeitos da presena da microsslica podem ser extrapolados para cura em temperaturas superiores (30 ou 50 C). AGRADECIMENTOS Os autores agradecem Alcoa Brasil e Elfusa Geral de Eletrofuso Ltda. pelo fornecimento das matrias-primas. REFERNCIAS [1] B. Myhre, The effect of particle-size distribution on flow of refractory castables, The American Ceramic Society 30th Annual Refractories Symposium, St. Louis, Missouri (1994) 3-7 [2] A. Hundere, B. Myhre, On the influence of superfines in high alumina castables, XXXIX International Colloquium on Refractories, Aachen, Germany (1996) 2-7 [3] A. Neville, Concrete Technology, Longman Scientific and Technical, revised reprint (1990) Chapter 17 and 19. [4] R. G. Pileggi, V. C. Pandolfelli,A. E. Paiva, J. Gallo, Novel rheometer for refractory castables, Am. Ceram. Soc. Bull. 79, 1 (2000) 54-58. [5] F. A. Cardoso, M. D. M. Innocentini, M. M. Akiyoshi, V. C. Pandolfelli, Effect of Curing Conditions on the Properties of Ultra-low Cement Refractory Castables, Refractories Applications and News 9, 2 (2004) 12-16. [6] M. D. M. Innocentini, V. C. Pandolfelli, Consideraes sobre a estimativa da permeabilidade em concretos refratrios atravs das equaes de Darcy e Forchheimer, Cermica 45, 292-293 (1999) 61-67. [7] A. P. M. Menegazzo, Dissertao de Mestrado, DEMaUFSCar, PPG-CEM (1996) 132p. [8] I. R. Oliveira, A. R. Studart, R. G. Pileggi, V. C. Pandolfelli, Disperso e empacotamento de partculas - princpios bsicos e aplicaes no processamento cermico, Fazendo Arte Editorial (2000) 224. (Rec. 25/05/04, Ac. 24/09/04)