Ayacucho se localiza en los andes peruanos del centro y sur, entre
los paralelos 12° 07' 30" y 15° 37' 00" y los meridianos 72° 50' 19" y 75° 07' 00" . Por el norte limita con Junín; por el noreste, con Cuzco; por el este, con Apurimac; por el sureste y el sur, con arequipa; por el suroeste, con Ica, y finalmente, por el oeste, con Huancavelica. En cuanto a sus limites naturales, tenemos que por el norte, el principal y único se encuentra constituido por el río mantaro y la boca del río apurimac. Con Cuzco, hacia el noreste, el limite es el curso medio y bajo del apurimac, en tanto que el curso medio y bajo del pampas sirve de frontera con el departamento apurimac. Con este departamento el límite prosigue por el curso alto del río Sora, el cual es una de las principales nacientes. Ya en la cabecera de cuenca de este último, el límite departamental continúa por la línea de cumbres de los cerros Iscachiclla, Paucaray. Mas al sur, el cerro Antapunco y sus estribaciones nos vuelven a dar un marco físico áspero, pero esta vez la dirección de aguas dentro de ayacucho va hacia el pacifico. El río que atestigua esto y que sirve de limite departamental es el río Totora hasta muy cerca de su confluencia con el río Pashcana; de allí, la demarcatoria departamental gana nuevamente altura hasta topar con las estribaciones de los cerros Alojasa, Ranichico,Urbaque, Sora, Condori, Pirca y, de allí, hasta encontrarse con los glaciares del nevado Tranca. Con arequipa el límite departamental sigue hacia el oeste por uno de los brazos del nevado Tranca hasta encontrarse con un pequeño glaciar (5105 m.s.n.m) muy cerca de la comunidad de Chancahuaña. De allí continua hacia el sur, atraviesa las pampas de chaquicocha y vuelve a ganar altura cuando toma las estribaciones del cerro Ancaccahua. Mas hacia el sur va por las cumbres de los cerros Anilluyoc, el nevado Potusi, la cabecera de cuencas del río Oyolo y, de súbito, baja hasta encontrarse con el cauce del río Uchubamba. Estando cerca de la localidad de Rauripampa, la demarcatoria hace un giro hacia el oeste cortando de manera transversal el conjunto orografico que se encuentra al sur del volcán Sara Sara. De allí prosigue, siempre hacia el oeste, hasta descender y encontrarse con algunos promontorios que forman parte de la denominada meseta de Parinacochas, entre los que tenemos los cerros Pucaranra, Auquihuato y Achatayhua. Mas hacia el oeste el limite empieza a hacerse algo confuso, pues luego de seguir las estribaciones del cerro Pochco, la demarcatoria abruptamente corta de manera transversal quebradas y cauces secos que se dirigen hacia la costa, entre ellos la quebrada Carrizal, que sirve también de limite con Ica. División política y superficie
La superficie departamental (43 815 Km2) es equivalente al 3,4 por
ciento del territorio nacional y muestra un relieve muy accidentado, donde los ríos Apurímac, Pampas y Mantaro forman impresionantes cañones. En las punas o altas mesetas andinas el relieve presenta pampas onduladas y en el sur, el nevado Sara - Sara es el más importante.