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Hidrometalurgia
Profesor: Pedro Muoz
Procesos hidrometalurgicos
Etapas
MINERALES LIXIVIABLES
Son aquellos depsitos que por accin del tiempo (presin, temperatura, agua y bacterias) han cambiado su composicin original (Cu -Fe-S) a otras formas mineralgicas mayoritariamente xidos (Cu-O) y sulfuros secundarios (Cu-S). Esto sucede en las capas superficiales de los yacimientos. En general, los ms importantes entre los minerales oxidados son la Malaquita, la crisocola y la atacamita. Entre los minerales sulfurados secundarios, estn la calcosina y la covelina. Entre los sulfuros primarios, estn la calcopirita y la pirita.
Crisocola
Calcosina
Calcopirita
Universidad de Santiago de Chile Hidrometalurgia
Aglomeracin
En el proceso de aglomeracin se mezcla un lquido, que puede ser agua y/o algn aditivo, y un slido que son los fragmentos de mineral, en donde producto de los movimientos de rodadura del material dentro del tambor aglomerador, las partculas mas finas de mineral se adhieren a las mas gruesas formando un glmero.
Mtodos de Lixiviacin
Mtodos de Lixiviacin
Lixiviacin In Situ
Lixiviacin en Botaderos
Lixiviacin en Bateas
Lixiviacin en Pilas
Aplicacin de soluciones directamente sobre el mineral que esta ubicado en el lugar del yacimiento, sin someterlo a labores de extraccin minera alguna
Tratamiento de minerales de muy bajas leyes, normalmente debajo de la ley de corte Econmica para la planta principal.
El material fragmentado se carga en vasijas o espacios cerrados lateralmente en los que se pone en contacto con la solucin lixiviante.
El principal objetivo del diseo de pilas debe ser lograr un montn o pila lo ms homogneo posible, que evite la existencia de circuitos preferenciales y con ello una extraccin incompleta y/o desigual del mineral.
Pilas
Impermeabilizacin de la pila
Puede ser mediante geomembranas, materiales arcillosos compactados sobre el propio terreno, y del propio suelo mejorado con aditivos qumicos especiales.
Riego de la pila
El riego o distribucin de la solucin sobre las superficies de los vertederos o pilas puede realizarse por diversos mtodos, como ejemplo por inundacin, goteo, aspersin. Los ms usados son aspersin y goteo.
IMPERMEABILIZACIN EN POLIETILENO
Ventajas
Requiere poca inversin de capital, ya que las bacterias pueden ser aisladas a partir de aguas cidas. Presenta bajos costos en las en las operaciones hidrometalrgicas, en comparacin con los procesos convencionales. Ausencia de polucin o contaminacin ambiental durante el proceso. Permite el tratamiento del creciente stock de minerales de baja ley que no pueden ser econmicamente procesados por los mtodos tradicionales.
Factores a considerar
pH: se desarrollan en ambientes cidos. Rangos de 1,5 a 2,5.
Thiobacilus ferooxidans, bacteria usada en biolixiviacin
Oxgeno y CO2: El oxigeno controla la extraccin de metales por bacterias, el CO2 se usa como fuente de carbono para la fabricacin de su arquitectura celular.
Nutrientes: necesarios para su desarrollo, como fosfato, amonio etc. Fuentes de energa: son los iones ferrosos y azufre inorgnico. Luz: la luz visible y no filtrada tiene efecto inhibitorio sobre algunas especies. Temperatura: Se encuentran entre los 25 y 35 C. Universidad de Santiago de Chile Hidrometalurgia
objetivos
El proceso de SX se incorpora como parte de un sistema integral de recuperacin . La separacin y purificacin de uno o ms metales de inters de las impurezas que les acompaan,. La concentracin de los metales disueltos con el objetivo de disminuir los volmenes a procesar y as reducir los costos para el procesos siguiente. La transferencia de los metales disueltos, desde una solucin acuosa compleja a otra solucin acuosa diferente, que simplifique el procesos siguiente.
Aplicacin de sx
La extraccin por solvente se aplica a tres tipos de procesos:
La recuperacin selectiva de un solo metal: desde una solucin de lixiviacin, liberndolo de sus impurezas y concentrndolo para una mas fcil recuperacin, como es por ejemplo la SX del cobre desde las soluciones de lixiviacin diluidas e impuras, para traspasarlo a una solucin de electrolito puro y concentrado, til para realizar electrolisis.
La separacin conjunta de varios metales desde una solucin , por similitud de propiedades qumicas, para su posterior separacin diferencial, como son los casos del SX conjunto de Cu/Ni/Co, o del V/U/Ti, entre otros.
La purificacin de soluciones, en que se extraen las impurezas mas dainas para dejar limpia la solucin de partida, como es el caso de la purificacin de los descartes de electrolitos de refinera de Cu, al eliminar el Fe, el As y otras impurezas, permitiendo devolver la solucin limpia al circuito principal.
Partes esenciales del proceso de extraccin por solventes y nomenclatura mas corriente
Etapas de SX
Extraccin o carga del reactivo orgnico La solucin impura proveniente de la lixiviacin en fase acuosa, rica en iones de cobre y con una acidez baja (pH 1.4-1,9), se introduce en los mezcladores especiales, en los que se contacta con la fase orgnica de muy bajo contenido de cobre llamado orgnico descargado, la cual proviene de la etapa de stripping. Como ambas fases son inmiscibles, para poder realizar la extraccin y mezcla es necesario aplicar una accin mecnica de elementos externos que proporcionan la energa necesaria para este propsito.
Proceso de SX
Resulta esencial la existencia de una fase orgnica, capaz de extraer la o las sustancias de inters.
La fase orgnica esta constituida por un reactivo, el cual es el responsable qumico de las reacciones de extraccin y descarga, y de un diluyente que acta esencialmente como medio fsico disolvente y portador.
En SX la disolucin del reactivo extractante, mas un eventual modificador en el diluyente, es lo que se denomina genricamente como el solvente que representa la fase orgnica que se pone en contacto con la fase acuosa.
Coeficiente de distribucin
Capacidad de carga
corresponde a la mxima concentracin del ion metlico de inters presente en la fase orgnica, a un pH y a una concentracin de extractantes dada.(se requiere de gran capacidad de carga). importante ya que existe un alto grado de mutua insolubilidad entre el extractante y la fase acuosa, es mas fcil la recuperacin del reactivo y disminuirn las perdidas de orgnico en el refino y en el electrolito.
INSOLUBILIDAD
VISCOSIDAD
esta caracterstica debe ser lo mas baja posible, ya que permite mejor transferencia de masas.
RECUPERABILIDAD
siempre es necesario recuperar la mayor cantidad posible de estractante, para volverlos a utilizar; esto favorece la reduccin de costos.
DENSIDAD
se requiere que exista una diferencia de densidad entre las fases liquidas en Universidad de Santiago de Chile contacto. Cuando mayor sea esta diferencia, mejor es la separacin de las fases. Hidrometalrgia
El diluyente es el componente de la fase orgnica que esta presente en mayor proporcin dentro de ella.
Su funcin es optimizar la separacin de las fases, mejorando la coalescencia, aumentando la solubilidad del complejo orgnico-metlico y evitando la formacin de la tercera fase, que es la perdida del reactivo orgnico en la fase acuosa, para recuperar el orgnico se aplica al proceso una etapa de lavado. los modificadores son capaces de: * Actuar sobre la separacin de fases, facilitando la coalescencia y disminuyendo los arrastres. * Participar en el control de crudo o tercera fase, favoreciendo la solubilidad del complejo orgnico metlico en la fase orgnica cargada.
Principales modificadores en el caso del cobre son : oxima, alcoholes de cadenas largas, fenoles y esteres.
Sistema de riego
El sistema de riego debe mojar la pila en funcin de la cantidad determinada en l/h/m2 que se ha definido previamente en laboratorio de acuerdo a la capacidad de drenaje del material a lixiviar, teniendo como consideracin secundara la concentracin de las soluciones a obtener.
Condiciones
Permitir un riego tan uniforme como sea posible. Un tamao de gota incapaz de provocar la presencia de finos Un tipo de tamao de gota que no sea afectado por las condiciones de ambientales Estar construido con materiales resistentes a los agentes qumicos y condiciones de operacin.
Requerimientos
Disear las tuberas matrices de forma que estabilicen la presin de la lnea. Seleccionar cuidadosamente los dispositivos de riego de acuerdo con los criterios ya sealados. Calcular su distribucin conciliando su rea de influencia y su capacidad de flujo con las tasas de riego deseada
Universidad de Santiago de Chile Hidrometalrgia
Dispositivos
Goteros. Aspersores. Mangueras quirrgicas (Wigglers). Boquillas.
Aglomeracin
Para cubrir los requerimientos de aglomeracin de mineral se utilizan 2 tambores de 60HP de potencia con rendimiento de 320 ton/hora, los cuales son alimentados desde cada uno de los silos mediante una correa transportadora de 30" por 25 HP de potencia. En cada correa hay una balanza electrnica para controlar el peso del mineral que es enviado a la lixiviacin. En esta etapa se le adiciona al mineral cido sulfrico concentrado y agua de mar, para producir la aglomeracin en las partculas.
El principal constituyente de la ganga disuelta en la etapa de curado es el Hierro. Este es lixiviado a partir de la Hematita (Fe2O3) y se presenta como in ferroso y frrico en las soluciones, dado que el in ferroso se oxida dentro de la pila de lixiviacin. Generalmente, es aceptado que la lixiviacin de la caIcosina ocurre en dos etapas, con la primera llevando la calcosina a covelina y sulfato de cobre. La segunda etapa es desde la covelina al sulfato de cobre y azufre elemental.
El objetivo de esta etapa (SX) es extraer selectivamente el cobre desde las soluciones ricas de lixiviacin, que contienen adems otras impurezas que se disolvieron junto con el cobre en la etapa anterior. El cobre es extrado por reactivos especiales, LIX-860N, LIX841C disueltos a un 18% en solvente Scaid-103, que son capaces de devolverlo en condiciones fsico-qumica de alta acidez. De esta manera se realiza el traspaso del cobre desde un sistema impuro y baja acidez, que es el de las soluciones ricas de lixiviacin, hacia otro sistema acuoso y limpio de alta acidez, denominado electrolito, que es apropiado para la recuperacin electroltica del cobre.
El objetivo de esta etapa es recuperar el cobre procedente de las etapas anteriores, mediante la aplicacin de la energa elctrica para la depositacin electroltica del cobre en forma de ctodos a partir del electrolito rico (55,75 gpl de Cu, 35 gpl de Cl). El electrolito pobre (36,4 gpl Cu, 26 gpl de Cl) es devuelto a la etapa de reextraccin para cerrar el circuito correspondiente. Cada nave de electroobtencin est dotada de 104 celdas electrolticas productoras de ctodos de 6 m. de largo y 1,2 m. de ancho. Cada celda tiene en su interior 60 ctodos permanentes de acero inoxidable, 316 con barra maciza de acero recubierta con cobre, o ctodos de cobre, y 61 nodos de Pb- Ca-Sn insoluble, con un espaciamiento nodo - ctodo de 5 cms La cosecha de Ctodos de cobre es cada 7 das con un peso aproximado, por ctodo, de 60 Kg. para la Planta N 1 Y 45 Kg. para la Planta N 2.
El mineral chancado es alimentado mediante una correa de 1.600 m de largo, al sector aglomeracin, en donde, usando 2 tambores de 3 m. de dimetro por 9 m de largo, se mezcla con cido sulfrico concentrado en una relacin promedio de 7 Kg./t de material y con agua proveniente del sistema de enfriamiento de los motores generadores de energa elctrica a una temperatura de 20C
Aglomeracin
La superficie total destinada a pilas tiene aproximadamente 170 hectreas y pendiente de 6% en direccin a los estanques, cubierta por una carpeta de HDPE. Inicialmente se prepar aproximadamente el 50% de la superficie disponible, el resto se construir durante la operacin hasta llegar a 8 capas de 6 metros de altura cada una, para los 14 aos de operacin de la planta. Posteriormente es ubicado sobre la pila el sistema de irrigacin, instalado en sectores de 50 x 100 metros, con caeras de HDPE, las que se ubican separadas 0,60 m entre s y con goteras interiores 0,30 m. Intercalados a sta, se instalan caeras subterrneas 20 cm. bajo la superficie para irrigacin en pocas de temperaturas extremas. La tasa de irrigacin alcanza a 0,1 l/min/m2.
En la nave de EW, existen 264 celdas de concreto polimrico, cada una con 60 ctodos permanentes de 1m2, de acero inoxidable y 61 nodos de Pb-Ca-Sn y un equipo despegador de los ctodos de cobre totalmente automatizado. Los ctodos permanentes de acero inoxidable tendrn una vida til promedio de 10 aos y consisten en lminas de acero inoxidable de 3 mm. de espesor soldadas a una barra de suspensin tambin de acero inoxidable. El espacio entre los electrodos ser de 95 mm. Los nodos de plomo con una aleacin de calcio y estao son forjados en fro con un espesor de 6 milmetros con una barra de suspensin de cobre.
Lixiviacin
La etapa de Lixiviacin se compone bsicamente de 2 pilas permanentes de gran dimensin: Pila ROM y Pila Heap. El circuito de lixiviacin se inicia con irrigacin de la pila ROM con solucin de Refino proveniente de la planta SX. El resultado de la lixiviacin de la pila ROM es una solucin un poco ms rica en cobre conocida como ILS que es almacenada en una piscina. Desde esta piscina, la solucin ILS es bombeada para irrigar a la pila Heap. El producto de esta pila es una solucin rica en cobre (PLS) que es almacenada en otra piscina para desde all ser bombeada hacia la prxima etapa del proceso
La planta SX es alimentada con la solucin PLS a razn de 1.100 m/h y con una concentracin de cobre de 7,3 g/l. En esta planta un extractante lquido se encarga de extraer en forma selectiva el cobre de la solucin PLS y de transferirlo a otra solucin fuertemente cida y ms libre de contaminantes llamada Electrolito. Cuando la solucin PLS ha perdido su contenido de cobre se le conoce como Refino, la que regresa a la etapa de Lixiviacin. El Refino contiene una concentracin de cobre de 0,9 g/l
Electro obtencin
En esta etapa el electrolito alimenta a 180 celdas electrolticas. Cada celda contiene 60 ctodos de acero inoxidable y 61 nodos. Por cada una de las 180 celdas se hacen pasar 34.000 amperios de corriente, abastecidos por 2 grupos de rectificadores de 44.000 amperios de capacidad cada grupo (2 rectificadores por grupo). Esta corriente hace que se depositen diariamente en los ctodos de acero, 165 toneladas de cobre de alta pureza (99,99%).
El programa minero se enmarc dentro de una envolvente de explotacin que permitir extraer 802 millones de toneladas de mineral con una ley promedio de 0,62% de Cobre total. De ese tonelaje, 620 millones son de material Oxat, en que la especie mineralgica predominante es la Atacamita, y 182 millones de material Oxar, en que predomina la Crisocola.
Aglomerado
Este proceso se realiza a travs de dos correas en serie de 6.250 tph, en las cuales se adiciona cido sulfrico en forma controlada, en una razn de 6,3 kg H+/ton de mineral, obteniendo una humedad de mineral de 5%.
El proceso contempla la formacin de pilas on-off, riego por goteo con solucin de refino (0,6-1,3 gpl Cu; 13-16 gpl H+; 1,3 pH; 0,5-1 gpl Cl) durante 40-44 das, recoleccin de soluciones ricas (6,86 gpl Cu; 10,02 gpl H+; 1,34 pH; 20 gpl Cl; 30-50 ppm slidos en suspensin), remocin de mineral lixiviado y apilamiento de residuos.
Los principales equipos e instalaciones son un estanque de electrolito rico de 733 m3 de capacidad, 608 celdas en la nave de electroobtencin (532 celdas de electroobtencin y 76 celdas de limpieza) con dimensiones 6,42 m de largo 58 x 1,3 m de ancho y 1,396 m de alto. Cada celda contiene 60 ctodos permanentes de acero inoxidable 316L, fabricados por T.A. Caid en EE.UU. Esta lmina tiene una Proceso de terminacin pulida brillante del tipo 2B, con un rea efectiva de depositacin de 1 m2 por cara (1.232 mm electro obtencin del argo x 1.018 mm de ancho x 3,1 0,08 mm de espesor).
La lixiviacin de los ripios en el botadero mediante percolacin por gravedad de las soluciones lixiviantes, son irrigadas mediante un sistema de distribucin por goteo. Estas soluciones atraviesan verticalmente los ripios y gravas del subsuelo hasta alcanzar el estrato impermeable formado por la roca fundamental o por gravas cementadas donde escurren horizontalmente hasta la lnea de captacin de soluciones formada por una cortina de roto tneles y dos tneles de drenaje.
Las soluciones provenientes de la lixiviacin en bateas del mineral oxidado de la Mina Sur y de la lixiviacin de ripios Chuquicamata se mezclan conformando aproximadamente 1200 m3/h de 'solucin, Con 10 gpl Cu, para alimentar la Planta de Extraccin por Solvente. La purificacin y concentracin de las soluciones de cobre provenientes del proceso de lixiviacin se logra en una Planta de Extraccin por Solventes donde se genera un electrolito fuerte, para electroobtencin de 45 gpl de Cu y una solucin empobrecida (refino) de 0,5 gpl de Cu.
El electrolito gastado se recicla a la Planta de Extraccin por solventes con una concentracin de 30 gpl, donde es reutilizado en dicho proceso. La Planta esta provista de 550 celdas electrolticas cargadas cada una con 60 ctodos sistema lminas iniciales y 61 nodos aleacin Pb-Ca-Sn y 8 celdas con 63 ctodos permanentes de titanio y 64 nodos aleacin Pb-Ca-Sn, para la produccin de lminas iniciales de consumo de la misma Planta.