Op 003 Digital

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PROCEDIMIENTO OP- 003 PARA LA CALIBRACIN DE ESPECTRORRADIMETROS
Edicin digital 1
Este procedimiento ha sido revisado, corregido y actualizado, si ha sido necesario. La presente edicin se emite en formato digital. Hay disponible una edicin en papel que se puede adquirir en nuestro departamento de publicaciones. Este procedimiento de calibracin es susceptible de modificacin permanente a instancia de cualquier persona o entidad. Las propuestas de modificacin se dirigirn por escrito, justificando su necesidad, a cualquiera de las siguientes direcciones: Correo postal Centro Espaol de Metrologa C/ del Alfar, 2, 28760 Tres Cantos, Madrid Correo electrnico cem@cem.es
Edicin digital 1
MINISTERIO DE INDUSTRIA, TURISMO Y COMERCIO
NDICE
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1. 2. 3. 4. 5.
OBJETO ........................................................................................... 4 ALCANCE......................................................................................... 4 DEFINICIONES ................................................................................ 4 GENERALIDADES ......................................................................... 11 DESCRIPCIN............................................................................... 14 5.1. 5.2. 5.3. 5.4. Equipos y materiales............................................................... Operaciones previas ............................................................... Proceso de calibracin ........................................................... Toma y tratamiento de datos .................................................. 14 16 17 21
6.
RESULTADOS ............................................................................... 24 6.1. Clculo de incertidumbres ...................................................... 24 6.2. Interpretacin de resultados ................................................... 37
7.
REFERENCIAS .............................................................................. 38 7.1. Documentos necesarios para realizar la calibracin. 38 7.2. Otras referencias para consulta.. 38
8.
ANEXOS ......................................................................................... 39 8.1. Ejemplo numrico de aplicacin del procedimiento descrito ................................................................................... 39
Procedimiento OP-003. Edicin DIGITAL 1
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1. OBJETO El presente procedimiento tiene por objeto dar a conocer los mtodos y la sistemtica necesaria para realizar la calibracin de espectrorradimetros, instrumentos identificados como O-06.04, segn la Clasificacin de Instrumentos de Metrologa ptica [1].
2. ALCANCE El presente procedimiento es de aplicacin a espectrorradimetros en los que el sistema de deteccin est formado tanto por un solo detector como por una matriz o lnea de detectores. El mbito de aplicacin del presente procedimiento se limita a la calibracin de espectrorradimetros que cubran el intervalo espectral comprendido entre 250 y 1000 nm (ultravioleta prximo, visible y parte del infrarrojo cercano); es decir, aqullos cuyos sistemas de deteccin estn formados por fotomultiplicadores o fotodiodos de silicio. Para otro tipo de espectrorradimetros, que contengan sistemas de deteccin con detectores sensibles en otros intervalos espectrales, como por ejemplo detectores de sulfuro de plomo, aunque sea de aplicacin la mayor parte del contenido de este procedimiento, se necesitan una serie de medidas accesorias (linealidad, respuesta en frecuencia, estabilidad a largo plazo, etc.) que no se han incluido en este procedimiento.
3. DEFINICIONES Son de aplicacin las definiciones generales de la referencia [3] que se indican a continuacin, adems de otras especficas para el presente procedimiento. Ancho de banda (de un monocromador) [2]. Longitud del intervalo definido por las longitudes de onda para las que la respuesta del instrumento es la mitad del valor mximo. Cuando se registra la
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medida de una fuente cuyo espectro de emisin es ancho, para una longitud de onda determinada, el valor que se asigna en realidad corresponde a un grupo de longitudes de onda, ms o menos ancho, centrado en la longitud de onda de medida. Este parmetro est en relacin con el poder de dispersin del sistema y con la anchura de las rendijas de entrada y salida del monocromador. Calibracin [3] (6.11). Conjunto de operaciones que establecen, en condiciones especificadas, la relacin entre los valores de una magnitud indicados por un instrumento de medida o un sistema de medida, o los valores representados por una medida materializada o por un material de referencia, y los valores correspondientes de esa magnitud realizados por patrones.
NOTAS: 1. El resultado de una calibracin permite atribuir los valores correspondientes del mensurando a las indicaciones del instrumento, o bien determinar las correcciones a aplicar en las indicaciones. 2. Una calibracin puede tambin servir para determinar otras propiedades metrolgicas tales como los efectos de las magnitudes de influencia. 3. Los resultados de una calibracin pueden consignarse en un documento, denominado, a veces, certificado de calibracin o informe de calibracin.
Campo visual [4] Extensin angular del espacio en el cual un objeto puede ser percibido. Desviacin estndar experimental [3] (3.8). Para una serie de n mediciones de un mismo mensurando, la magnitud s que caracteriza la dispersin de los resultados, dada por la frmula:
s=
(x x )
n i =1 i
n 1
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siendo xi el resultado de la i-sima medicin y resultados considerados.

NOTAS:
x la media aritmtica de los n
1. Considerando la serie de n valores como muestra de una distribucin, x es un estimador insesgado de la media , y s2 es un estimador insesgado de la varianza 2 de dicha distribucin. 2. La expresin
s n
es una estimacin de la desviacin estndar de la distribucin
y se denomina desviacin estndar experimental de la media.
3. La desviacin estndar experimental de la media en ocasiones se denomina incorrectamente, error de la media.
Detector (de radiacin ptica) [4]. Dispositivo capaz de dar una respuesta cuando la radiacin ptica incide sobre l.
NOTA: Esta definicin es muy amplia y en ella caben una gran variedad de elementos. En este procedimiento nos vamos a restringir a aquellos detectores cuya respuesta sea medible fsicamente, y ms concretamente que la respuesta sea una seal elctrica (detector fotoelctrico). Adems, y como ya se mencion en el apartado del alcance, en nuestro caso slo nos vamos a referir a dos tipos de detectores: fotomultiplicadores y fotodiodos de silicio.
Detector fotoelctrico [5] (845-05-33). Detector de radiacin ptica que utiliza la interaccin entre la radiacin y la materia resultante de la absorcin de fotones y la consecuente liberacin de electrones a partir de sus estados de equilibrio, produciendo as una tensin o corriente elctrica, o una variacin de resistencia elctrica, excluyendo los fenmenos elctricos producidos por cambios de temperatura
Factor de correccin [3] (3.16). Factor numrico por el que se multiplica el resultado sin corregir de una medicin para compensar un error sistemtico.
NOTA: Puesto que el error sistemtico no puede conocerse perfectamente, la compensacin no puede ser completa.
Fotodiodo [5] (845-05-39). Detector fotoelctrico en el que se produce una corriente fotoelctrica por la absorcin de una radiacin ptica en las proximidades de una unin p-n entre dos semiconductores, o una unin entre un semiconductor y un metal. Fotomultiplicador [5] (845-05-35). Detector fotoelctrico formado por un fotoctodo, un nodo y un dispositivo multiplicador de electrones que utiliza la emisin secundaria de dnodos o canales entre el fotoctodo y el nodo. Funcin rendija [2]. Distribucin espectral de la radiacin transmitida por un monocromador para la longitud de onda sintonizada. En la mayor parte de los monocromadores suele tener forma triangular. Incertidumbre de medida [3] (3.9). Parmetro asociado al resultado de una medicin, que caracteriza la dispersin de los valores que podran razonablemente ser atribuidos al mensurando. NOTAS:
1 El parmetro puede ser, por ejemplo, una desviacin estndar (o un mltiplo de sta) o la semiamplitud de un intervalo con un nivel de confianza determinado. La incertidumbre de medida comprende, en general, varios componentes. Algunos pueden ser evaluados a partir de la distribucin estadstica de los resultados de
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series de mediciones y pueden caracterizarse por sus desviaciones estndares experimentales. Los otros componentes, que tambin pueden ser caracterizados por desviaciones estndares, se evalan asumiendo distribuciones de probabilidad, basadas en la experiencia adquirida o en otras informaciones. 3 Se entiende que el resultado de la medicin es la mejor estimacin del valor del mensurando, y que todos los componentes de la incertidumbre, comprendidos los que provienen de efectos sistemticos, tales como los componentes asociados a las correcciones y a los patrones de referencia, contribuyen a la dispersin.
Lmpara patrn de irradiancia espectral [1]. Lmpara patrn de transferencia cuya irradiancia espectral es conocida a una distancia e intensidad de corriente determinadas. Para la realizacin de estos patrones se utilizan generalmente lmparas de incandescencia con filamento de wolframio en atmsfera gaseosa y lmparas de incandescencia con halgenos para el intervalo visible e IR del espectro, y lmparas de deuterio para el intervalo UV del espectro.
NOTA: Con objeto de obtener suficiente potencia a las longitudes de onda ms cortas, el rango de distribucin de temperaturas que se usa generalmente es de 2700 K a 3100 K.
Lmpara patrn de radiancia espectral [1]. Lmpara patrn de transferencia cuya radiancia espectral, para un rea de filamento y direccin especificada, es conocida a una intensidad de corriente determinada. Para la realizacin de este tipo de patrones, se utilizan generalmente lmparas de incandescencia de filamento de cinta en atmsfera gaseosa, con una ventana plana de vidrio o cuarzo.
NOTA: Aunque la fuente patrn de radiancia espectral ms usada es la que acabamos de describir, en algunos casos es ms conveniente usar una superficie con caractersticas de reflectancia espectral perfectamente conocidas, irradiada por una lmpara patrn de irradiancia espectral.
Lmparas patrones de longitud de onda [1].

Lmparas de descarga en gases o en vapores metlicos que presentan unas lneas espectrales bien definidas. El paso de una corriente elctrica a travs de un gas o de un vapor metlico produce radiaciones electromagnticas, cuyas longitudes de onda dependen del elemento qumico en estado gaseoso.
NOTA: La eleccin de la lmpara depende de la zona del espectro que interesa calibrar y del adecuado espaciamiento de lneas espectrales en dicha zona.
Luz esparcida (en un monocromador) [2]. Radiacin presente a la salida del monocromador en una regin de longitudes de onda fuera del paso de banda del monocromador.
Monocromador [2]. Instrumento que se utiliza para obtener radiaciones de longitudes de onda comprendidas dentro de un intervalo muy pequeo, que se designa por la longitud de onda central, y se considera como radiacin monocromtica. Matriz o lnea de detectores [4]. Conjunto de detectores dispuestos en una determinada configuracin fsica. Repetibilidad (de los resultados de las mediciones) [3] (3.6). Grado de concordancia entre resultados de sucesivas mediciones del mismo mensurando, mediciones efectuadas con aplicacin de la totalidad de las mismas condiciones de medida. NOTAS:
1. Estas condiciones se denominan condiciones de repetibilidad 2. Las condiciones de repetibilidad comprenden: El mismo procedimiento de medida.
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El mismo observador. El mismo instrumento de medida utilizado en las mismas condiciones. El mismo lugar. Repeticin durante un corto perodo de tiempo. por medio de las
3. La repetibilidad puede expresarse cuantitativamente caractersticas de dispersin de los resultados.
Reproducibilidad (de los resultados de las mediciones) [3] (3.7). Grado de concordancia entre los resultados de las mediciones del mismo mensurando, mediciones efectuadas bajo diferentes condiciones de medida.
NOTAS: 1. Para que una expresin de la reproducibilidad sea vlida, es necesario especificar las condiciones que han variado. 2. Las condiciones variables pueden comprender: Principio de medida. Mtodo de medida. Observador. Instrumento de medida. Patrn de referencia. Lugar. Condiciones de utilizacin. Tiempo.
3. La reproducibilidad puede expresarse cuantitativamente por medio de las caractersticas de dispersin de los resultados. 4. Los resultados aqu considerados son habitualmente resultados corregidos.
Resolucin espectral (de un monocromador) [2]. Medida de la capacidad de un instrumento (monocromador), para separar dos lneas espectrales que estn muy juntas. Seal de oscuridad (de un detector de radiacin ptica) [4]. Seal producida por el detector en ausencia de radiacin. Habitualmente se le denomina seal de cero. Seal luminosa (de un detector de radiacin ptica) [4]. Parte de la seal de salida debida exclusivamente a la seal de entrada. Trazabilidad [3] (6.10). Propiedad del resultado de una medicin o de un patrn tal que pueda relacionarse con referencias determinadas, generalmente a patrones nacionales o internacionales, por medio de una cadena ininterrumpida de comparaciones teniendo todas las incertidumbres determinadas.
NOTAS: 1 2 A menudo, este concepto se expresa por el adjetivo trazable. La cadena ininterrumpida de comparacin se denomina cadena de trazabilidad
4. GENERALIDADES El espectrorradimetro es un instrumento que sirve para medir la concentracin espectral de potencia radiante. En general, se puede usar bien para medir la radiacin incidente sobre una superficie, bien para caracterizar la radiacin emitida por una fuente. En este caso, las medidas se pueden realizar directamente o comparando la respuesta del instrumento a esa fuente con la dada a una lmpara patrn. Este segundo mtodo se conoce como mtodo de sustitucin directa y es equivalente a realizar el proceso de calibracin del instrumento en cada ocasin de medida. Est recomendado
en aqullos casos en los que se quiere obtener medidas con la menor incertidumbre. Cuando se use este mtodo, es conveniente que la fuente patrn y otra fuente tengan distribuciones espectrales parecidas para evitar posibles problemas de linealidad del instrumento. El sistema de medida debe permitir establecer las condiciones exactas de calibrado del patrn radiomtrico: posicionamiento y alimentacin elctrica. Un espectrorradimetro consta fundamentalmente de: a) un sistema ptico de entrada, b) un monocromador (sistema dispersivo) para separar las diferentes partes espectrales de la energa que se quiere medir, c) un sistema de deteccin que recoge la energa radiante y d) procesado de la seal. Distintas configuraciones en el sistema ptico y/o sistema de deteccin son las que marcan las diferencias entre los distintos modelos. Si nos fijamos en el sistema de deteccin las diferencias que encontremos pueden ser de dos tipos: intervalo espectral de medida segn el tipo de detector (fotomultiplicador o fotodiodo de silicio) y configuracin del detector (un nico detector o una matriz o lnea de detectores). Si el sistema de deteccin consta de un nico elemento, el monocromador incorpora un sistema de barrido mecnico, de forma que sobre el detector slo incide en cada momento un nico intervalo de longitudes de onda. En el caso de disponer de una matriz de detectores, las diferentes partes espectrales separadas por el sistema dispersivo inciden cada una sobre un elemento de la matriz, no existiendo por tanto el sistema de barrido mecnico. En lo relativo al sistema ptico, las diferentes configuraciones del mismo delimitan que el espectrorradimetro se utilice para la medida de: irradiancia espectral (1) o radiancia espectral (2). 1) En el caso de irradiancia, la cantidad a medir es la potencia por unidad de rea recibida en una superficie. Cuando se trata de caracterizar una fuente, que es lo habitual, esta magnitud depende de la distancia entre la fuente y el plano de medida y de la orientacin de la misma respecto de dicho plano. Por lo tanto, es esencial definir la distancia desde la fuente al plano de medida con la menor incertidumbre posible, as como la orientacin relativa entre los mismos. Hay que medir la radiacin que proviene de todos los puntos de la fuente, por ello la configuracin habitual del sistema ptico incluye una esfera integradora, que permite asimismo obviar diferencias en cuanto a geometra de las fuentes a comparar.
2) Para una medida de radiancia, la cantidad a medir es la potencia por unidad de rea y unidad de ngulo slido emitida por un rea definida de la fuente en una direccin dada. En este caso el sistema ptico debe permitir enfocar sobre el rea definida o debe incorporar una apertura que cubra el ngulo slido definido. La figura 1 muestra una configuracin tpica de un espectrorradimetro. Figura 1: Configuracin tpica de un espectrorradimetro para medida de irradiancia espectral
Muchos espectrorradimetros actuales se pueden controlar por software con un ordenador a travs de un bus IEEE 488 o RS232. Esta capacidad presenta una serie de ventajas importantes como la facilidad de manejo, y la posibilidad de aplicar tcnicas estadsticas o de tratamiento posterior de las mediciones realizadas. Presenta asimismo la ventaja de que se puede almacenar en memoria no voltil nuevas curvas de calibracin introducidas con el teclado o mediante bus de comunicacin. Unidades empleadas en este procedimiento (las del sistema internacional de unidades, SI): Para la longitud de onda: nanometro, (smbolo: nm).
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Para la irradiancia espectral: Vatio por metro cuadrado, por nanometro, (smbolo: Wm-2nm-1). Para la radiancia espectral: Vatio por metro cuadrado, por estereorradin y por nanometro, (smbolo: W m-2 sr-1nm-1). Para la tensin elctrica: voltio, (smbolo: V). Para la intensidad elctrica: amperio, (smbolo: A).
Abreviaturas empleadas en este procedimiento: : longitud de onda. E(): irradiancia espectral. L(): radiancia espectral. F: factor de calibracin de radiancia o irradiancia. UV: intervalo ultravioleta del espectro. IR: intervalo infrarrojo del espectro. VIS: intervalo visible del espectro.
5. DESCRIPCIN El procedimiento de calibracin de un espectrorradimetro lleva consigo la calibracin de la escala de longitudes de onda y la calibracin de la escala de irradiancia o radiancia, segn sea la magnitud radiomtrica que se desea medir o para la que est especficamente diseado el instrumento. 5.1. Equipos y materiales Patrn de longitud de onda, preferiblemente una o varias lmparas espectrales con lneas de emisin repartidas a lo largo de todo el intervalo espectral de inters (250 nm -1000 nm).
Lmpara patrn de irradiancia espectral, si se desea calibrar la escala de irradiancia. La incertidumbre asociada a este patrn debe ser un orden de magnitud inferior a la incertidumbre que se desea obtener en el calibrado del espectrorradimetro, siempre que el estado del arte lo permita. Si esto no es posible, sera suficiente con una incertidumbre del mismo orden que la deseada. Patrn de radiancia espectral, si se desea calibrar la escala de radiancia. La incertidumbre asociada a este patrn debe ser un orden de magnitud inferior a la incertidumbre que se desea obtener en el calibrado del espectrorradimetro, siempre que el estado del arte lo permita. Si esto no es posible, sera suficiente con una incertidumbre del mismo orden que la deseada. Fuentes de alimentacin elctrica con resolucin adecuada para los patrones de radiancia o irradiancia. La alimentacin elctrica de estos patrones se realiza habitualmente a corriente continua con control de intensidad. Voltmetro para controlar la cada de tensin en los bornes del patrn de irradiancia o radiancia. La incertidumbre de medida debe ser 0,01%. Barra calibrada para la medida de la distancia entre patrn radiomtrico y espectrorradimetro, si se desea calibrar en irradiancia. La incertidumbre debe ser 0,1 mm. Sistemas mecnicos de posicionamiento, con cinco grados de libertad, para establecer la orientacin del patrn radiomtrico con respecto al espectrorradimetro de acuerdo a lo especificado en el certificado de calibracin del patrn. Dispositivo para reproducir la posicin del plano de referencia de la lmpara patrn de irradiancia. Puntero lser para materializar el eje ptico y facilitar as la alineacin del espectrorradimetro respecto al patrn radiomtrico. Cuaderno para apuntar las horas de encendido de los patrones radiomtricos.
Productos de limpieza para las lmparas, que no sean absorbentes de radiacin. Guantes para el manejo de las lmparas patrn. 5.2. Operaciones previas a) Se comprobar que el espectrorradimetro est identificado antes de iniciar la calibracin. El manual de uso del patrn radiomtrico indica el tiempo necesario para alcanzar esta estabilizacin, pero si no es as, se debe esperar al menos 10 minutos desde el encendido. El manual de uso del espectrorradimetro tambin debe indicar el tiempo de estabilizacin, pero si tampoco es as, se recomienda esperar 30 minutos desde el encendido. No es necesario que con antelacin al inicio de la calibracin, la instrumentacin est un tiempo en el laboratorio. b) Las lmparas patrones no deben tocarse nunca, ni en fro ni en caliente, con los dedos desnudos. Asimismo se verificar que el bulbo de las lmparas patrones se encuentre limpio. Si no es as debe limpiarse con productos que no sean absorbentes de radiacin (alcohol metlico o acetona de pureza espectroscpica). Despus de varias horas de funcionamiento, pueden aparecer pequeas cristalizaciones blancas, de menos de 1mm de dimetro, en el bulbo de las lmparas,. La experiencia ha demostrado que no afectan desde un punto de vista metrolgico. nicamente hay que cuidar que su nmero, en la direccin de emisin, no sea superior a 2 3. c) La calibracin se ha de realizar en un entorno tal que slo llegue al espectrorradimetro luz emitida directamente por el patrn, evitndose las reflexiones en las paredes y otras fuentes de luz. En este sentido es recomendable que el laboratorio tenga paredes pintadas de negro o que las paredes estn muy alejadas tanto del espectrorradimetro como del patrn radiomtrico. d) El elemento detector de un espectrorradimetro puede ser sensible a la temperatura. La mayor parte de los instrumentos estn estabilizados trmicamente a temperatura distinta a la del ambiente,
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pero en cualquier caso se debe especificar la temperatura ambiente a la que se ha realizado la calibracin. e) La calibracin se ha de realizar en condiciones de laboratorio, con control de temperatura ambiente entre 21 y 25 C. f) En los espectrorradimetros para la medida de radiancia, se comprobar la especificacin del fabricante en relacin con las fuentes de luz que estn fuera del campo visual del instrumento. Para ello se desplazar el patrn radiomtrico, perpendicularmente al eje ptico, hasta que se vea fuera del campo del instrumento. La lectura debe ser menor o igual que la especificada en el manual del instrumento. g) Se anotar la hora de encendido y apagado de la lmpara patrn y se registrar el tiempo total acumulado de encendido en el cuaderno o registro correspondiente.
5.3. Proceso de calibracin El proceso de calibracin de un espectrorradimetro consta de dos partes: calibracin de la escala de longitud de onda y calibracin de la escala de irradiancia o radiancia o ambas. 5.3.1. Calibracin en longitud de onda Se ilumina la apertura de entrada del espectrorradimetro con una lmpara espectral, procurando que toda la apertura de entrada del instrumento quede iluminada, en el caso de medida de irradiancia, o que todo el campo de visin quede cubierto, en el caso de medida de radiancia. Si el espectrorradimetro es de barrido (un nico elemento detector), se realizarn tres barridos espectrales. No es necesario barrer todo el intervalo de longitudes de onda del espectrorradimetro, sino que basta con barrer en intervalos centrados en las longitudes de onda de calibracin del patrn y con una longitud de dos veces el ancho de banda espectral. Si no se encontrara un mximo en este intervalo, se repetira el barrido doblando la longitud del intervalo y tomando nuevamente
la longitud de onda de calibracin como punto central del intervalo. Este proceso se ha de repetir tantas veces como sea necesario hasta que el mximo de seal del instrumento se encuentre dentro del intervalo barrido. Como mnimo el instrumento se debe calibrar en tres longitudes de onda, de valores prximos al mnimo, mximo y centro del intervalo espectral de medida del instrumento. Si el espectrorradimetro no es de barrido (matriz o lnea de detectores) se realizarn tres procesos de medida. Si el instrumento tiene la posibilidad de cambiar el ancho de banda de anlisis espectral, los procesos de medida se llevarn a cabo en dos etapas: una con el ancho de banda ms pequeo que se pueda seleccionar en el instrumento, y otra con el ancho de banda habitual de medida. Si el instrumento se va a usar con distintos anchos de banda hay que calibrarlo en longitud de onda en todos ellos, al menos la primera vez que se lleva a cabo este proceso. Si no se tiene constancia de que el aparato haya sufrido dao o deterioro mecnico, no es necesario repetir el proceso completo en cada calibracin, basta con realizarlo al ancho de banda ms estrecho. Si el espectrorradimetro es para medida de radiancia espectral, se realizarn los tres procesos de medida para cada uno de los campos de observacin, al menos la primera vez que se lleva a cabo este proceso, y si es que el instrumento tiene la posibilidad de cambiar este parmetro. De nuevo, si no se tiene constancia de que el aparato haya sufrido dao o deterioro mecnico, no es necesario repetir el proceso completo en cada calibracin, basta con realizarlo para el campo ms usado. 5.3.2. Calibracin de irradiancia Se sita el patrn de irradiancia espectral frente a la apertura de entrada del espectrorradimetro, con la orientacin relativa y a la distancia de la apertura de entrada que se indica en el certificado de calibracin del patrn. En cualquier caso, el eje ptico debe pasar por el centro de la lmpara patrn de irradiancia y por el centro de la apertura de entrada del espectrorradimetro. La materializacin del eje ptico mediante un puntero lser, es una
buena prctica experimental que ayuda a minimizar los errores de alineamiento. Es til tener un dispositivo que reproduzca la posicin del plano de referencia de la lmpara patrn de irradiancia, que suele ser el del filamento, de manera que se pueda fijar la distancia a la apertura de entrada del espectrorradimetro utilizando este dispositivo. La distancia de calibracin entre el patrn de irradiancia espectral y el espectrorradimetro viene indicada en el certificado de calibracin del patrn y suele ser 50 cm para el intervalo visible e infrarrojo (lmparas de incandescencia) y 30 cm para el intervalo UV (lmparas de deuterio). La alimentacin elctrica del patrn se debe mantener en los valores indicados en el certificado de calibracin, medidos en los bornes del patrn. Se llevarn a cabo tres procesos de medida. Si la desviacin estndar experimental de las mismas no es, al menos, un orden de magnitud inferior a la incertidumbre del patrn, se ir aumentando el nmero de medidas hasta conseguir esta condicin, o hasta alcanzar el nmero de 10 procesos, en el caso en que esto no sea posible. En los espectrorradimetros de barrido con un nico elemento detector se realizar una lectura de cero, proceso de medida cuando no entra luz en el instrumento, que se restar a todas las seales. Algunos instrumentos realizan esta operacin automticamente, en cuyo caso no hay que realizarla en este punto. En los espectrorradimetros de matriz de detectores no hay que hacer esta medida de cero. El instrumento evala esta seal y la resta automticamente. 5.3.3. Calibracin de radiancia espectral Se sita el patrn de radiancia espectral frente a la apertura de entrada del espectrorradimetro, con la orientacin relativa
respecto de la apertura de entrada que se indica en el certificado de calibracin del patrn. En cualquier caso, el eje ptico debe pasar por el centro de la lmpara patrn de irradiancia y por el centro de la apertura de entrada del espectrorradimetro. La materializacin del eje ptico mediante un puntero lser, es una buena prctica experimental que ayuda a minimizar los errores de alineamiento. El espectrorradimetro se debe enfocar de forma que se forme la imagen de la superficie de referencia del patrn sobre el elemento o elementos detectores. Si el espectrorradimetro no tiene capacidad de enfoque, se debe consultar el manual del mismo para saber si existe alguna restriccin sobre distancia entre fuente de radiacin e instrumento. En ese caso, el patrn se deber situar en el intervalo de distancia recomendado. El campo visual del espectrorradimetro deber estar lleno de luz y se debe comprobar que la iluminacin de la apertura de entrada sea uniforme. La alimentacin elctrica del patrn se debe mantener en los valores indicados en el certificado de calibracin medidos en los bornes del patrn. Se llevarn a cabo tres procesos de medida. Si la desviacin estndar experimental de las mismas no es, al menos, un orden de magnitud inferior a la incertidumbre del patrn, se ir aumentando el nmero de medidas hasta conseguir esta condicin, o hasta alcanzar el nmero de 10 procesos, en el caso en que esto no sea posible. En los espectrorradimetros de barrido con un nico elemento detector se realizar una lectura de cero, proceso de medida cuando no entra luz en el instrumento, que se restar a todas las seales. Algunos instrumentos realizan esta operacin automticamente, en cuyo caso no hay que realizarla en este punto. En los espectrorradimetros de matriz de detectores no hay que hacer esta medida de cero. El instrumento evala esta seal y la resta automticamente.
5.4. Toma y tratamiento de datos 5.4.1. Calibracin de longitud de onda En los espectrorradimetros de barrido se registrar la seal de oscuridad y la respuesta del instrumento a cada longitud de onda, separadas entre s una distancia igual a la resolucin espectral del espectrorradimetro. Estos valores, junto con su correspondiente longitud de onda, se guardarn en una tabla, en el caso de adquisicin manual, o en un archivo en el caso de adquisicin automtica mediante ordenador. Es suficiente conservar los valores de seal relativos al mximo de cada intervalo. En el caso de espectrorradimetros de matriz de detectores, se registrar la seal de cada elemento y los valores se conservarn en un archivo junto a su correspondiente longitud de onda. Las longitudes de onda para las que se obtienen mximos de seal se compararn con las longitudes de onda del patrn de calibracin, calculando la diferencia entre ellas. Esta diferencia es la correccin a aplicar a la escala de longitudes de onda. En general se acepta el criterio de que si la diferencia media es menor que la incertidumbre en longitud de onda del instrumento (para un nivel de cobertura k=2), no es necesario aplicar la correccin. En el caso de espectrorradimetros de barrido, se puede determinar tambin el ancho de banda espectral como la longitud del intervalo definido por las longitudes de onda para las que la respuesta del instrumento es la mitad del valor mximo. La inmensa mayora de estos instrumentos tienen funciones de rendija de forma triangular, por lo que se puede ajustar una recta a los valores de respuesta espectrales a cada lado del mximo y conocer con mayor exactitud las longitudes de onda a las que la respuesta es la mitad del valor mximo. 5.4.2. Calibracin de irradiancia
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En los espectrorradimetros de barrido se registrar la respuesta del instrumento a cada una de las longitudes de onda para las que el patrn radiomtrico est calibrado y la seal de oscuridad. Las medidas se realizarn con un ancho de banda de 1 nm, a no ser que exista una razn para usar otro. Este proceso se realizar tres veces y los valores medios, sus desviaciones estndares, sus correspondientes longitudes de onda y el nmero de medidas realizadas, se guardarn en una tabla, en el caso de adquisicin manual, o en un archivo en el caso de adquisicin automtica mediante ordenador. Si la desviacin estndar no es un orden de magnitud inferior a la incertidumbre del patrn, se aumentar el nmero de medidas hasta satisfacer esta condicin, o hasta alcanzar el nmero de 10 procesos, en el caso en que esto no sea posible. En el caso de espectrorradimetros de matriz de detectores, se registrar la seal de cada elemento. El proceso se repetir al menos tres veces y el valor medio, junto a la desviacin estndar, su correspondiente longitud de onda y el nmero de procesos de medida realizados se conservarn en un archivo. De nuevo, si la desviacin estndar de las lecturas no es un orden de magnitud inferior a la incertidumbre del patrn, se aumentar el nmero de medidas hasta satisfacer esta condicin, o hasta alcanzar el nmero de 10 procesos, en el caso en que esto no sea posible. Para cada longitud de onda de calibracin del patrn, se calcular el cociente entre el valor certificado de irradiancia espectral del patrn y el valor medio medido por el espectrorradimetro, una vez sustrado el valor de la seal de oscuridad. Este factor ser el factor de calibracin del instrumento. Si el factor depende de la longitud de onda, se interpolar su valor para todas aqullas longitudes de onda no medidas. Habitualmente es suficiente con utilizar una funcin de interpolacin polinmica de grado dos o tres. 5.4.3. Calibracin de radiancia En los espectrorradimetros de barrido se registrar la respuesta del instrumento a cada una de las longitudes de onda para las que el patrn radiomtrico est calibrado, y la seal de
oscuridad. Las medidas se realizarn con un ancho de banda de 1 nm, a no ser que exista una razn para usar otro. Este proceso se realizar tres veces y los valores medios, sus desviaciones estndares, sus correspondientes longitudes de onda y el nmero de medidas realizadas se guardarn en una tabla, en el caso de adquisicin manual, o en un archivo en el caso de adquisicin automtica mediante ordenador. Si la desviacin estndar no es un orden de magnitud inferior a la incertidumbre del patrn, se aumentar el nmero de medidas hasta satisfacer esta condicin, o hasta alcanzar el nmero de 10 procesos, en el caso en que esto no sea posible. En el caso de espectrorradimetros de matriz de detectores, se registrar la seal de cada elemento. El proceso se repetir al menos tres veces y el valor medio, junto a la desviacin estndar, su correspondiente longitud de onda y el nmero de procesos de medida realizados se conservarn en un archivo. De nuevo, si la desviacin estndar de las lecturas no es un orden de magnitud inferior a la incertidumbre del patrn, se aumentar el nmero de medidas hasta satisfacer esta condicin, o hasta alcanzar el nmero de 10 procesos, en el caso en que esto no sea posible. Para cada longitud de onda de calibracin del patrn se calcular el cociente entre el valor certificado de radiancia espectral del patrn y el valor medio medido por el espectrorradimetro. Este factor ser el factor de calibracin del instrumento. Si el factor depende de la longitud de onda, se interpolar su valor para todas aqullas longitudes de onda no medidas. Habitualmente es suficiente con utilizar una funcin de interpolacin polinmica de grado dos o tres.
6. RESULTADOS 6.1. Clculo de Incertidumbres Para la estimacin y clculo de las incertidumbres se seguir lo establecido en la Gua ISO, en la Gua CEM o en la Gua EA-4/02 (referencias 8, 9 y 10).
6.1.1.
Calibracin en longitud de onda En primer lugar se determinar la expresin de la magnitud de salida en funcin de las distintas magnitudes de entrada. Como se ha especificado en este procedimiento, en este caso la correccin, para cada longitud de onda, viene dada por la diferencia entre la longitud de onda para la que se obtiene una seal mxima en el espectrorradimetro a calibrar, y la longitud de onda del patrn de calibracin, es decir:
Cr = m + mres p
Donde:
m es el valor medio de la longitud de onda en que el espectrorradimetro da el valor mximo.

mres es la correccin debida a la resolucin en longitud de onda del instrumento.
p es el valor de la longitud de onda del patrn. Aplicando la ley de propagacin de incertidumbres, considerando que todas las magnitudes de entrada son independientes, la incertidumbre tpica asociada ser:
2 2 2 u 2 (Cr ) = cm u 2 (m ) + cmres u 2 ( mres ) + cp u 2 ( p )
donde los coeficientes ci son los coeficientes de sensibilidad asociados a la estimacin de entrada xi, es decir, la derivada parcial:
cm =
Cr =1 ; m
cp =
Cr Cr = 1 ; cmres = =1 mres p
y en consecuencia:
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u 2 (Cr ) = u 2 (m ) + u 2 (mres ) + u 2 ( p )
Dada la mxima variacin de temperatura permitida en este procedimiento (2 C, en el margen de 21 a 25 C), y la estabilidad mecnica de los sistemas de barrido; contribuciones debidas a otras magnitudes de influencia, como el cambio de temperatura, se consideran despreciables. a. Asignacin de las componentes de la incertidumbre a1. Incertidumbre debida a la falta de repetibilidad en la longitud de onda (m). Se tomarn tres medidas en las mismas condiciones de medida. Se calcularn los estimadores estadsticos que caracterizan la dispersin de los resultados obtenidos (ver captulo 3 de definiciones). En particular se calcular la media aritmtica de los valores de m, la desviacin estndar experimental s(m) y la desviacin estndar experimental de la media, que coincide con la incertidumbre tpica. Desviacin estndar experimental de la media = u(m) =
s ( m )
n
a2. Resolucin del espectrorradimetro a calibrar (mres) Se considera el mximo error posible que se puede cometer debido a la resolucin del espectrorradimetro como 0,5 veces el ltimo dgito (Res = 0,5 dgitos). La incertidumbre tpica se halla suponiendo una distribucin rectangular y dividiendo por tanto por
3.
a3. Incertidumbre debida a la calibracin del patrn (p) En general esta incertidumbre es siempre la especificada en el certificado de calibracin, dividiendo por el valor del
factor de cobertura indicado en el mismo. Sin embargo en el caso que nos ocupa, las lmparas patrn de longitud de onda no necesitan ser certificadas, ya que la longitud de onda de emisin viene asociada a un fenmeno fsico de excitaciones electrnicas entre estados atmicos. La incertidumbre con que se conoce las diferencias de energa entre esos estados es despreciable en comparacin con los otros trminos de incertidumbre considerados en este proceso de calibracin.
b. Clculo de la incertidumbre expandida La incertidumbre expandida de medida, U, se calcula multiplicando la incertidumbre tpica u(Cr) de la estimacin de salida por un factor de cobertura k:
U = k u (Cr )
Si se asume una distribucin normal para el mensurando y la incertidumbre tpica asociada a la estimacin de salida tiene la suficiente fiabilidad, se utiliza un factor de cobertura k=2; tenindose as una probabilidad de cobertura de, aproximadamente, un 95%. El criterio de fiabilidad no se cumple si alguna de las contribuciones a la incertidumbre se obtiene de una evaluacin tipo A basada en menos de 10 observaciones repetidas, como es este caso en que n=3. En este caso se debe calcular el n efectivo de grados de libertad utilizando la frmula de Welch-Satterthwaite (Anexo E de [9]):
ef =
i =1
u 4 ( y) N u i4 ( y )
i
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con = n -1 para las incertidumbres obtenidas mediante una evaluacin tipo A. Es ms problemtico determinar los grados de libertad de una incertidumbre obtenida de una evaluacin tipo B. En la prctica se puede considerar que i. El factor de cobertura se obtiene entonces de la tabla de valores siguiente:
ef k 1 2 3 3,31 4 2,87 5 2,65 6 2,52 7 2,43 8 2,37 10 2,28 20 2,13 50 2,05 2,00
13,97 4,53
Esta tabla de valores se basa en una distribucin de t de Student evaluada para una probabilidad de cobertura del 95,45%. Si ef no es n entero, deber truncarse al siguiente n entero ms pequeo. A partir de las contribuciones consideradas, construirse la siguiente tabla resumen. puede
Magnitud de entrada Xi
m
mres
Mejor estimacin de la magnitud de entrada, xi Media de los valores de ms 0 En general, valor certificado
Incertidumbre tpica
Distribucin de probabilidad
Coeficiente de sensibilidad
Contribucin a la incertidumbre tpica
s(m )
res
-
n
3
normal Rectangular -
1 1 -1
s ( m )
res
u(Cr)=
Cr
u
U=ku
2 i
(y)
Incertidumbre expandida (U)
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Tabla I: Contribuciones a la incertidumbre combinada en la calibracin en longitud de onda de un espectrorradimetro
6.1.2.
Calibracin en Irradiancia o radiancia Dada la similitud de los procesos de calibracin en las dos magnitudes, nos vamos a limitar a exponer el caso del clculo de incertidumbres en la calibracin de irradiancia. En aquellos casos en que haya particularidades para la radiancia, se incluyen estos. En primer lugar como siempre, se determina la expresin de la magnitud de salida en funcin de las distintas magnitudes de entrada.
F=
Ep + Ep + Epi + Epd + Epo Em + Em + Emres
Donde Ep es el valor de irradiancia espectral del patrn,Ep: es el valor de la deriva del patrn desde su ltima calibracin; Epi es la correccin debida a la incertidumbre en el establecimiento de la intensidad de corriente elctrica aplicada a la lmpara patrn; Epd es la correccin debida a la incertidumbre en la medida de la distancia; Epo es la correccin debida al posicionamiento de la lmpara (orientacin); Em es el valor medio medido por el espectrorradimetro, una vez restada la seal de cero; Em es la correccin en la irradiancia medida, debida a la incertidumbre en longitud de onda del espectrorradimetro y Emres es la correccin debida a la resolucin del espectrorradimetro en la medida de irradiancia correspondiente. Aplicando la ley de propagacin de incertidumbres, considerando que todas las magnitudes de entrada son independientes, la incertidumbre tpica asociada al factor de calibrado ser entonces:
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2 2 2 2 u 2 ( F ) = c 2 u 2 ( E p ) + cEp u 2 ( E p ) + cEp u 2 (Epi ) + cEpd u 2 (Epd ) + cEpo u 2 (Epo) + p 2 2 2 + c Em u 2 ( Em) + cEm u 2 ( Em ) + cEmre u 2 (Emres )
donde de nuevo los coeficientes ci son los coeficientes de sensibilidad asociados a la estimacin de entrada xi, es decir, la derivada parcial:
cp =
F 1 = E p Em + Em + Emres
F 1 = Epi Em + Em + Emres F 1 cEpo = = Epo Em + Em + Emres F 1 cEpd = = Epd Em + Em + Emres F 1 cE p = = E p E m + E m + E mres F ( Ep + Ep + Epi + Epd + Epo ) c Em = = Em ( Em + Em + Emres ) 2 F ( Ep + Ep + Epi + Epd + Epo ) = cEm = Em ( Em + Em + Emres ) 2 F ( Ep + Ep + Epi + Epd + Epo ) = cEmres = Emres ( Em + Em + Emres ) 2 cEpi =
a. Asignacin de las componentes de incertidumbre a1. Incertidumbre debida a la calibracin del patrn (Ep) La incertidumbre de calibracin de la fuente patrn ser la reflejada en el correspondiente certificado de calibracin para la longitud de onda considerada. En los
certificados se indican incertidumbres expandidas para un determinado factor de cobertura (en general k=2). Por lo tanto la incertidumbre tpica ser:
u ( E p ) = U certif k certif
En el caso en que alguna de las longitudes de onda en las que se realiza la calibracin no coincida con un valor certificado del patrn, se incluir como componente de incertidumbre la mayor incertidumbre de calibracin reportada de entre las longitudes de onda ms prximas a la establecida. a2. Incertidumbre asociada a la deriva del patrn (Ep) En general es difcil conocer la componente de incertidumbre asociada a este factor. Como mucho en algunos casos, en el certificado de calibracin se indica un valor de deriva mxima (en unidades relativas) por tiempo de encendido. En este caso la incertidumbre tpica ser u(Ep)= ucert/kcert. a3. Incertidumbre debida a la incertidumbre en establecimiento de la intensidad de corriente (EpI) el
La componente de incertidumbre asociada a este factor se puede obtener registrando el cambio que se produce en la irradiancia espectral de una lmpara debida a un cambio en la corriente suministrada a la lmpara. Este hecho ha sido ampliamente estudiado en multitud de laboratorios habiendo establecido que para una longitud de onda de 650 nm un cambio en 1mA en la intensidad de corriente, se corresponde con una variacin de 0,02% en la irradiancia espectral. Para calcular la incertidumbre a otras longitudes de onda, se puede usar la siguiente expresin:
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E 650 = x0.02 % por mA, e introduciendo en i

nanometros.
NOTA: Para minimizar esta contribucin a la incertidumbre final, se recomienda usar fuentes de alimentacin con control en intensidad de corriente y, si es posible, usar una resistencia patrn para comprobar mejor su valor.
a4. Incertidumbre debida a la incertidumbre en posicionamiento de la lmpara (orientacin) (Epo)
el
Como se ha mencionado en el apartado correspondiente a equipos y materiales, es necesario disponer tanto de sistemas mecnicos de posicionamiento como de un puntero lser. Ambos sistemas permiten orientar la lmpara patrn con respecto al espectrorradimetro, de acuerdo con lo especificado en el certificado de calibracin, y as minimizar los posibles errores por alineamiento hasta hacerlos despreciables. No obstante es posible realizar un estudio detallado de su contribucin, registrando el cambio de seal que se obtiene por variaciones en traslacin (en las dos direcciones perpendiculares al eje ptico, 1mm) y orientacin (1) de la lmpara. Estos cambios suelen ser ms significativos cuando se usan lmparas patrones de radiancia que cuando se usan lmparas patrones de irradiancia, puesto que stas suelen presentar simetra de revolucin. a5. Incertidumbre debida a la incertidumbre en la medida de la distancia (Epd) La componente de incertidumbre asociada a este factor ha sido asimismo ampliamente estudiada en los laboratorios de calibracin, habiendo establecido (a partir de la conocida ley del inverso del cuadrado de la
distancia) que esta componente ecuacin:
viene dada por la
u (E po ) =
2 Ep r
u (r )
siendo u(r) la incertidumbre asociada a los sistemas de posicionamiento y a la barra calibrada y r la distancia de medida: 50 cm en el caso de las lmparas de irradiancia espectral vis-IR y 30 cm en el caso de las de UV. En el caso de lmparas patrones de radiancia, la medida de la distancia no es crtica, siempre y cuando la apertura del instrumento quede llena. Sin embargo, es importante que el campo visual del instrumento sea lo ms parecido posible al que aparece en el certificado de calibracin del patrn. Si esto no es as, se deber estimar la incertidumbre debida al cambio de ngulo slido. a6. Incertidumbre debida a la falta de repetibilidad de las medidas (Em) Se calcular la media aritmtica de los valores, la desviacin estndar experimental y la desviacin estndar experimental de la media:
s (E m ) u( Em ) = n
NOTA: La incertidumbre del sistema de lectura usado para la medida de la seal del detector del espectrorradimetro, es mucho ms pequea que el ruido de la seal luminosa que produce la desviacin estndar experimental de la media, por esa razn esa contribucin se considera despreciable y no es evaluada.
a7. Incertidumbre debida a la resolucin del espectrorradimetro en la medida de irradiancia (Emres)

Se considera el mximo error posible que se puede cometer debido a la resolucin del espectrorradimetro como 0,5 veces el ltimo dgito (Res = 0,5 dgitos). La incertidumbre tpica se halla suponiendo una distribucin rectangular y dividiendo por tanto por
3.
a8. Incertidumbre debida a la incertidumbre en longitud de onda del espectrorradimetro. (Em) La incertidumbre en longitud de onda del espectrorradimetro, da lugar a una incertidumbre en la seal medida de la lmpara, que se calcula como:
u (E m ) =
E m u ( )
donde u() es la incertidumbre en longitud de onda obtenida en el apartado correspondiente a dicho calibrado. Para calcular el valor de la derivada parcial a cada longitud de onda, se ajusta uno o varios polinomios a las medidas de irradiancia obtenidas con el espectrorradimetro. El polinomio ajustado se deriva respecto a y se calcula el valor de la primera derivada en las en que se ha medido la irradiancia.
NOTA: Para determinar estas componentes de incertidumbre, es necesario realizar lecturas espectrales en todo el rango, a intervalos suficientemente pequeos como para evitar errores notables en la interpolacin. En el caso de lmparas de incandescencia, es suficiente leer cada 25 nm en UV y Vis hasta 450 nm y cada 50 nm para longitudes de onda ms largas.
b. Clculo de la Incertidumbre expandida (con factor de cobertura k=2)

La incertidumbre expandida de medida U se calcula multiplicando la incertidumbre tpica u(F) de la estimacin de salida, por un factor de cobertura k:
U = k u (F )
Si se asume una distribucin normal para el mensurando y la incertidumbre tpica asociada a la estimacin de salida tiene la suficiente fiabilidad, se utiliza un factor de cobertura k=2; tenindose as una probabilidad de cobertura de, aproximadamente, un 95%. El criterio de fiabilidad no se cumple si alguna de las contribuciones a la incertidumbre se obtiene de una evaluacin tipo A basada en menos de 10 observaciones repetidas, como es este caso en que n=3. En este caso se debe calcular el n efectivo de grados de libertad utilizando la frmula de Welch-Satterthwaite (Anexo E de [9]):
ef =
i =1
u 4 ( y) N u i4 ( y )
con = n -1 para las incertidumbres obtenidas mediante una evaluacin tipo A. Es ms problemtico determinar los grados de libertad de una incertidumbre obtenida de una evaluacin tipo B. En la prctica se puede considerar que i. El factor de cobertura se obtiene entonces de la tabla de valores siguiente:
ef k 1 2 3 3,31 4 2,87 5 2,65 6 2,52 7 2,43 8 2,37 10 2,28 20 2,13 50 2,05 2,00
13,97 4,53
Esta tabla de valores se basa en una distribucin de t de Student evaluada para una probabilidad de cobertura del
95,45%. Si ef no es n entero, deber truncarse al siguiente n entero ms pequeo.
A partir de las contribuciones consideradas puede construirse la siguiente tabla resumen:
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Mejor DistribuMagnitud estimacin Incertidumbre cin de de la de entrada probabilitpica Xi magnitud de dad entrada, xi
Coeficiente de sensibilidad
Contribucin a la incertidumbre tpica
Ep
Valor certificado Valor certificado Media de los valores de Em
Ucert/kcert Ucert/kcert
normal normal
cp cEp
c P (U E / k ) p
cEp x (U E / k ) p
E p
Em
c Em
s( Em )
normal
cEm s (E m )
n
cEpi x
E pI
650 u(I ) x 0.0002
cEpi
normal
u(I) en mA y en nm Depende de sistema de posicionamiento
650 u( I ) x0.0002
E po E pd
---------
cE po
cEpd cEpd x 2 E p
u (r )
2 Ep r
u (r )
--------
E mres
E m
F
res 3
E m
-
rectangular
cEmres cEm
cEmres x res
u ( )
normal
cEm x E m u ( )
u=
2 i
( y)
U=ku
Tabla II: Contribuciones a la incertidumbre combinada en la calibracin en irradiancia de un espectrorradimetro

6.2. Interpretacin de resultados Para cada longitud de onda, tanto en el caso de la calibracin en longitud de onda, como en la calibracin en irradiancia o radiancia, se obtiene una tabla de desviaciones a los valores convencionalmente verdaderos proporcionados por los patrones utilizados. Cada desviacin llevar asociada una incertidumbre de calibracin, obtenida como se indica en los apartados 6.1.1 y 6.1.2. Por no existir norma alguna para este tipo de instrumentos, no cabe incluirlos en clase de precisin alguna, a la vista de las desviaciones obtenidas. Sin embargo, puede ser habitual el haber definido previamente una tolerancia admisible para el espectrorradimetro. En este caso, el cumplimiento o no con dicha tolerancia deber comprobarse teniendo en cuenta las desviaciones obtenidas, con sus incertidumbres asociadas. Habitualmente este tipo de instrumentos no son susceptibles de ajustes por el usuario, por lo que si en funcin de los resultados se dedujera que es necesario realizar ajustes, se debera enviar el equipo al fabricante. Un periodo de tiempo razonable para la recalibracin de estos instrumentos puede oscilar entre 12 y 24 meses, aunque el intervalo de tiempo a asignar depender fundamentalmente de las caractersticas tcnicas comprobadas del espectrorradimetro (por ejemplo su estabilidad), del uso que se realice del mismo, y de su tolerancia asignada. El usuario del equipo ser siempre el responsable de asignar el periodo de recalibracin, los resultados obtenidos con respecto a las calibraciones anteriores y a las tolerancias consideradas. No obstante, principalmente en el caso de espectrorradimetros que lleven incorporado un sistema de barrido mecnico, es conveniente incluir en la rutina de encendido del equipo, la posibilidad de comprobar la escala de longitudes de onda, a una longitud de onda determinada, cada vez que se inicia su funcionamiento. Una forma sencilla de hacerlo es utilizar las fuentes de luz que se usan en la iluminacin del laboratorio, en general tubos fluorescentes, con lneas de emisin bien conocidas. En el Certificado de Calibracin, adems de dar la incertidumbre expandida, se especificar el valor del factor de cobertura k utilizado.
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7. REFERENCIAS 7.1. Documentos necesarios para realizar la calibracin Manual del equipo a calibrar. Manuales de los patrones, as como sus certificados de calibracin. Resto de manuales de los equipos utilizados durante la calibracin. 7.2. Otras referencias para consulta [1] Clasificacin de Instrumentos de Metrologa ptica. Edicin Noviembre 1994. SCI-MINER. Radiometry. Optical Radiation Measurements series. Volume 1. Franc Grum and Richard J. Becherer. Academic Press, New York. 1979. Vocabulario Internacional de Metrologa. Conceptos fundamentales y generales y trminos asociados (VIM). CEM. 3 edicin 2008. Edicin en espaol. Physical detectors of optical radiation. Optical Radiation Measurements series. Volume 4. W. Budde. Academic press, New York. 1983. Vocabulario Electrotcnico. Iluminacin. UNE 21-302-95 parte 845. 1995. The spectroradiometric measurement of light sources. Publicacin CIE No 63. 1984. Spectroradiometry of pulsed optical radiation sources. Publicacin CIE No 105. 1993. Gua para la expresin de la Incertidumbre de Medida del CEM. 2 Ed. Marzo 2000. Gua EA-4/02. Expression of the uncertainty of measurement in calibrations. Edicin 2. EA. December 1999.
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]
[7]
[8]
[9]
[10] ISO/IEC Guide 98-3:2008. Uncertainty of measurement Part 3: Guide to the expression of uncertainty in measurement (GUM1995).
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8. ANEXOS 8.1. Ejemplo numrico de aplicacin del procedimiento descrito Calibracin de un espectrorradimetro diseado para medidas de irradiancia espectral en el intervalo del espectro: 350 800 nm. En las especificaciones del equipo se establece que la incertidumbre de longitud de onda es 0.25 nm y que la resolucin es 0.1 nm. La calibracin en longitud de onda se realiza con un juego de lmparas patrones de longitud de onda de: Hg, Ar y Kr, de las cuales se conoce que tienen lneas de emisin a las siguientes longitudes de onda: 365,02 nm, 435,84 nm, 546,07 nm, 696,54 nm y 760,15 nm. Ntese que aunque estos valores de longitud de onda suelen aparecer escritos as, la incertidumbre con que se conocen es al menos un orden de magnitud inferior a una unidad del ltimo dgito escrito. La calibracin en irradiancia se realiza utilizando una lmpara patrn de irradiancia espectral. El certificado de calibracin de dicho patrn establece que tiene una deriva de 0.0029% por hora de encendido. Segn el registro de este patrn, la lmpara ha estado encendida 5 h 0 min desde que se calibr. La incertidumbre asociada al tiempo de encendido es despreciable dado el valor pequeo de la deriva temporal, el de su incertidumbre y el hecho de que la vida mxima de una lmpara patrn no es superior a las 100 h en ningn caso. Las condiciones de calibracin respecto a distancia, alimentacin elctrica y orientacin estn especificadas en una tabla que refleja los valores de irradiancia espectral junto con la incertidumbre asociada. El aspecto de esta tabla suele ser como el de la siguiente.
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Alimentacin elctrica: Distancia de medida: Orientacin: Longitud de onda (nm) 320 350 370 400 450 500 550 600 650 700 750 800 900
7.900 A 50.00 cm Normal al eje ptico Irradiancia (W/m2nm) 0,00364 0,00801 0,0122 0,0216 0,0433 0,0713 0,102 0,133 0,160 0,184 0,202 0,213 0,222 Incertidumbre (%) (k=2) 1,6 1,6 1,6 1,6 1,3 1,3 1,1 1,1 0,85 1.0 1,1 1,1 1,1
Tabla III: Valores de calibracin del patrn de irradiancia espectral Para la medida de la distancia se dispone de una barra calibrada de (500.0 0.1) mm. La alimentacin elctrica de la lmpara se realiza con una fuente de alimentacin de corriente continua, con control de intensidad de corriente y resolucin de 1 mA, que se mide con una incertidumbre de 1 mA (k=1). La temperatura ambiente es de (23 2) C. 8.1.1. Calibracin de longitud de onda Como se ha indicado previamente en el apartado 5.3.1, hay que realizar tres barridos entorno a las longitudes de onda del patrn, en un intervalo de 2 nm en este caso (doble del ancho de banda). Recurdese que las medidas espectrales de irradiancia se recomiendan con un ancho de banda de 1 nm y que se
asume este valor de ancho de banda si no se especifica lo contrario. De acuerdo con lo especificado en el punto 5.4.1, se obtendra una tabla de resultados de las medidas, o archivo de datos, para cada barrido y cada longitud de onda, lo que en este caso supone 5x3=15 tablas. El aspecto de cada una de ellas sera como el que presenta la tabla siguiente.
Longitud de onda: 546,07 nm Longitud del intervalo de barrido: 2 nm Seal de oscuridad: 0,00001 Resolucin: 0,1 nm Longitud de onda (nm) 544,00 544,10 544,20 544,30 544,40 544,50 544,60 544,70 544,80 544,90 545,00 545,10 545,20 545,30 545,40 545,50 545,60 545,70 545,80 545,90 546,00
Seal relativa 0,00007 0,05010 0,10013 0,15015 0,20016 0,25016 0,30024 0,35030 0,40031 0,45037 0,50045 0,55052 0,60062 0,65068 0,70071 0,75073 0,80076 0,85085 0,90091 0,95094 1,00000
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546,10 546,20 546,30 546,40 546,50 546,60 546,70 546,80 546,90 547,00 547,10 547,20 547,30 547,40 547,50 547,60 547,70 547,80 547,90 548,00
0,95000 0,90000 0,85001 0,80008 0,75010 0,70015 0,65024 0,60031 0,55037 0,50039 0,45042 0,40047 0,35049 0,30058 0,25058 0,20065 0,15074 0,10084 0,05093 0,00099
Tabla IV: Ejemplo de resultado de barrido en un intervalo para calibracin de longitud de onda De cada una de estas tablas se obtendra la longitud de onda para la que la seal del espectrorradimetro es mxima y con ellas se construye una tabla anloga a la siguiente. En caso de inters se podra determinar el ancho de banda como se ha explicado en el apartado 5.4.1.
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Longitud de onda Real 365,02 435,84 546,07 696,54 760,15
Longitud de onda medida barrido 1 364,90 435,80 546,00 696,60 760,10 barrido 2 364,90 435,80 546,00 696,60 760,10 barrido3 364,90 435,80 546,00 696,60 760,10 media 364,90 435,80 546,00 696,60 760,10 Desvst. media 0,0E+00 0,0E+00 0,0E+00 0,0E+00 0,0E+00 media-real -0,12 -0,04 -0,07 0,06 -0,05
Tabla V: Resumen de resultados del calibrado de longitud de onda. Todas las cantidades en nm. Dada la robustez de los sistemas mecnicos y de control de los monocromadores usados en espectrorradimetros, es habitual que la desviacin tpica de los tres barridos sea nula. El clculo de incertidumbres se lleva a cabo como se ha indicado en el punto 6.1.1. Habra que construir una tabla como la tabla I para cada longitud de onda de calibracin. A modo de ejemplo, se muestra esta tabla para la longitud de onda de 365.02 nm.
Mejor Distribucin Magnitud estimacin de Incertidumbre de de entrada tpica la magnitud Xi probabilidad de entrada, xi 364.90 0.00 normal m 0 0.058 rectangular mres 365,02 p Cr Contribucin Coeficiente a la de incertidumbre sensibilidad tpica 1 0.00 1 0.058 -1 0.058
Tabla VI: Contribuciones a la incertidumbre combinada en la calibracin en longitud de onda de un espectrorradimetro El nmero efectivo de grados de libertad en este caso, de acuerdo con la frmula de Wech-Satterthaite, es , por lo tanto el factor de cobertura resultante es k=2. Los valores que se obtendran en este caso para cada longitud de onda se resumen en la tabla siguiente.
Longitud de onda Desviacin Desvst. media resolucin incertidumbre incertidumbre combinada expandida (k=2) (u) Pgina 43 de 50
Longitud de onda 364,90 435,80 546,10 696,60 760,10
Desviacin -0,12 -0,04 -0,01 0,03 -0,05
Desvst. media 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000
resolucin 0,058 0,058 0,058 0,058 0,058
incertidumbre incertidumbre combinada expandida (u) (k=2) 0,058 0,12 0,058 0,058 0,058 0,058 0,12 0,12 0,12 0,12
Tabla VII: Valores de incertidumbre de cada componente del calibrado de longitud de onda. Todas las cantidades en nm. A la vista de los resultados anteriores, la conclusin del calibrado en longitud de onda sera que no hay que aplicar ninguna correccin, puesto que los valores de Cr son menores que la incertidumbre en longitud de onda del espectrorradimetro, 0,25 nm como se indic al principio. 8.1.2. Calibrado de irradiancia Como se ha indicado previamente en el apartado 5.3.2, se llevarn a cabo tres procesos de medida tomando lecturas como se indica en el apartado 5.4.2. a las longitudes de onda de calibracin del patrn, que estn indicadas en la tabla III anterior. Los resultados de estos barridos, que se conservan en las correspondientes tablas o archivos, daran lugar a una tabla de datos o archivo como el que se indica a continuacin.
Calibrado irradiancia espectral Espectrorradimetro: Ejemplo Patrn: F-151 Distancia: 50,00 cm Corriente: 7,900 A Nmero de medidas 3 Seal de oscuridad: 0.000000
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Longitud de onda (nm) 320,00 350,00 370,00 400,00 450,00 500,00 550,00 600,00 650,00 700,00 750,00 800,00 900,00
Irradiancia medida -2 -1 (Wm nm ) 0,003640 0,008025 0,012264 0,021642 0,043307 0,071404 0,102424 0,133799 0,160557 0,185308 0,203717 0,213565 0,222318
Desvst. Media 0,000012 0,000007 0,000015 0,000011 0,000009 0,000028 0,000029 0,000030 0,000032 0,000037 0,000066 0,000075 0,000077
Factor correccin 0,999989 0,998116 0,994748 0,998069 0,999834 0,998548 0,995864 0,994029 0,996530 0,992942 0,991570 0,997355 0,998571
Tabla VIII: Resultado del calibrado de irradiancia espectral de un espectrorradimetro
El clculo de incertidumbres se lleva a cabo como se ha indicado en el punto 6.1.2. Habra que rellenar una tabla como la tabla II para cada una de las longitudes de onda en las que se ha realizado la calibracin. A modo de ejemplo, se muestra en la tabla siguiente lo que se obtendra para la longitud de onda de 900 nm. Todas las unidades en W/cm2nm
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Mejor Magnitud de estimacin de la entrada Xi magnitud de entrada, xi
Incertidumbre tpica
Distribucin Coeficiente de de probabilidad sensibilidad normal normal normal normal ---------------rectangular normal 4,493231 4,493231 -4,481986 4,493231 4,493231 4,493231 -4,481986 -4,481986 -
Contribucin a la incertidumbre tpica 0.00539 0,0000009 0,000345 0,000647 0,0000668 0,000399 0,00000259 0,0000144 0,00545
E pcert
0,222 -0,0000322 0,222557 0 0 0 0 0 0,997499
0,0012 0,0000002 0,000077 0,000144 0,0000149 0,0000888 0,00000058 0,00000321 -
E p Ems E pI E po E pd E mres E m
F
U = 0,011
Tabla IX: Contribuciones a la incertidumbre combinada en la calibracin en irradiancia de un espectrorradimetro
De nuevo calculando el nmero efectivo de grados de libertad, el resultado es , por lo tanto k=2. Los valores que se obtendran en este caso para cada longitud de onda se resumen en la tabla siguiente.
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T a b l a X
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Utilizar una tabla de datos como la anterior, permite observar cules son las fuentes que contribuyen con ms peso a la incertidumbre final y poder tomar las medidas necesarias para minimizarlas, si es de inters. El resultado de la calibracin sera una tabla indicando el valor del factor de correccin y su incertidumbre para cada longitud de onda. Algo parecido a la tabla siguiente.
Longitud de onda (nm) 320,00 350,00 370,00 400,00 450,00 500,00 550,00 600,00 650,00 700,00 750,00 800,00 900,00
Factor de correccin Incertidumbre expandida (k=2) 1,000 0,022 0,998 0,018 0,995 0,017 0,998 0,017 1,000 0,014 0,999 0,013 0,996 0,011 0,994 0,011 0,997 0,0086 0,993 0,010 0,992 0,011 0,997 0,011 0,999 0,011
Tabla XI: Factor de calibracin de irradiancia espectral del espectrorradimetro Ejemplo
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NIPO: 706-09-005-2 Procedimiento OP-003. Edicin DIGITAL 1 Pgina 49 de 50

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PROCEDIMIENTO OP- 003 PARA LA CALIBRACIN DE ESPECTRORRADIMETROS

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siendo xi el resultado de la i-sima medicin y resultados considerados.

x la media aritmtica de los n

es una estimacin de la desviacin estndar de la distribucin

y se denomina desviacin estndar experimental de la media.

3. La desviacin estndar experimental de la media en ocasiones se denomina incorrectamente, error de la media.

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Lmparas patrones de longitud de onda [1].

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3. La repetibilidad puede expresarse cuantitativamente caractersticas de dispersin de los resultados.

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m es el valor medio de la longitud de onda en que el espectrorradimetro da el valor mximo.

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Contribucin a la incertidumbre tpica

Incertidumbre expandida (U)

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Tabla I: Contribuciones a la incertidumbre combinada en la calibracin en longitud de onda de un espectrorradimetro

Ep + Ep + Epi + Epd + Epo Em + Em + Emres

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E 650 = x0.02 % por mA, e introduciendo en i

a4. Incertidumbre debida a la incertidumbre en posicionamiento de la lmpara (orientacin) (Epo)

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distancia) que esta componente ecuacin:

viene dada por la

a7. Incertidumbre debida a la resolucin del espectrorradimetro en la medida de irradiancia (Emres)

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b. Clculo de la Incertidumbre expandida (con factor de cobertura k=2)

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