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Radikalreaktionen
Radikalische Substitution (Hammond-Postulat) Radikalische Addition an DB, anti-Markovniko Addition vs Substitution (Wohl-Ziegler-Bromierung) Radikalische Oxygenierung (Autooxidation), Etherperoxide, Phenolsyn-

these

Rad. Kupplung: Pinakolkupplung (Carbonyl Diol) Rad. Umfunktionalisierung: Hunsdieker-Reaktion (Carbonsuresalz (Ag + ) Alkylhalogenid) , Sandmeyer-Reaktion (Anilinderivat Halogenben-

zol)

Radikalische Defunktionalisierung (mit Bu3 Sn H ) : Barton-McCombieReaktion (Xanthogenat Alkan)

Nukleophile Substitution (Sn)

Nukleophile (Strke, LM-Einuss (DMF, DMSO)) Abgangsgruppen SN 2: Kinetik, Stereochemie SN 1: Kinetik, Stereochemie ambidente Nukleophilie (Kornblumsche Regel, CN ) innere Substitution (Apfelsure) Anchimere Untersttzung (Senfgas) Methylierung von Carbonsuren Finkelstein (NaX) Mitsunobu-Inversion Synthesen mit Hal, N (Gabriel (Phthalimid prim. Amin)), Hinsberg (prim. Amin sek. Amin), O (Williamson-Ether-Synthese), S ( Thiol,

Thioether, Sulfoniumsalz), P (Wittig-Salz, Michaelis-Arbusov) - und CNukleophilen (Kolbe-Nitril-Synthese(CN ), Acetylid, Enolat, Enamin)

Eliminierung
E1 , E2 , E1cb E vs SN 2 Regioselektivitt (Saytzev, Hofmann) Abgangsgruppen (E1-, E1cb-artig) Hofmann-Eliminierung Stereoselektivitt (threo, erythro) Tschugajew-Reaktion (Esterpyrolyse, Xanthogenat Alken) Wagner-Meerwein-Umlagerung Umwandlung Fumarsure Maleinsure Schutzgruppen

Elektrophile Addition
Regiokontrolle Reaktivitt Chemoselektivitt trans-Addition

   

Halogenierung Halogenhydrin-Synthese (Alken Epoxid) Hydroxymercurierung (Alken Markovniko-Alkohol) Alkoxymercurierung (Alken Ether) Hydroborierung (Alken Anti-Markovniko-Alkohol) Epoxidierung (mit Persuren) + Wasser trans-Diol cis-Dihydroxylierung (OsO4 , KM nO4 ) Cycloadditionen ([1+2], [3+2] (Ozonolyse Carbonyl, Alkohol) (dipolare Cycloaddition mit Nitriloxid), [4+2] Diels-Alder

cis-Addition

   

Addition an Alkine

Nukleophile Addition / Substitution an C-HeteroMehrfachbindungen

Substituenten-Eekte Hydrat, Halbacetal, Acetal (bei Ketonen: Cyclisch oder mit Orthoestern) Corey-Seebach-Synthese Methylenkomponente

 Cyanid -Hydroxy-carbonsure  prim. Amin Imin (Oxim, Hydrazon, Phenylhydrazon, Semicarbazon)  sek. Amin + alpha-C-H Halbaminal Enamin  sek. Amin ohne alpha-C-H Vollaminal
Strecker-Synthese (Carbonyl + N H3 + CN +H + /H2 O -Aminosure) Mannich-Reaktion (Carbonyl + sek. Amin + H + +Carbonyl -Aminoketon) Aldoladdition/ -kondensation (Enolat an Carbonyl) Knoevenagel-Kondensation (statt Enolat N O2 , CN, CO2 R an Carbonyl) Michael-Addition (Enolat an EWG-DB) Robinson-Annelierung (Michael + Aldolkondensation) Wittig-Reaktion (Wittig-Salz + Carbonyl Alken) HWE-Reaktion (Michaelis-Arbusov + Buli + Carbonyl , -ungesttigte

Carbonylverb.)

Esterhydrolyse (AAC 1, AAC 2, BAC 2) Claisen-Reaktion (Esterenolat + Ester) Dieckmann-Reaktion (intramol. Claisen) Acylierung von Keton (Enolat + Ester) Weiterreaktion von Dicarbonylen Keton oder Carbonsure Carboxyl-hnliche Reaktionen (Isocyanat Diamin, Carbamat (Urethan),

Carbaminsure)

-Halogenierung von Carbonylverbindungen

 Haloform-Reaktion (Methylketon -Halogen Carbonsure)  Surekatalyse (gezielte Einfachbromierung)

 -Halogenierung von Carbonsuren

 Hell-Volhard-Zelinsky-Reaktion (P Br3 als Kat. + Br2 Monobromierung)

-Nitrosierung von Carbonylen (Enol + N O+ +H2 O/H + , -Diketon) Carbonyle/ Carboxyle mit Metallorganylen

 Reformatsky-Reaktion (-Halogencarbonsure + Zn (in Ether) + Keton -Hydroxy-carboxyl)  Grignard-Reaktion (R-MgX) + Formaldehyd (+H + ) prim. Alkohol + Aldehyd (+H + ) sek. Alkohol + Keton (+H + ) tert. Alkohol + Carbonsure Keton tert. Alkohol + CO2 Carbonsure + sterisch anspruchsvolle Ketone Alken  Zerewitinow-Reaktion (Alkin + CH3 M gX Alkin-MgX + CH4 )

Oxidation und Reduktion

Oxidation

   

Dihydroxylierung (OsO4 ) Oxidative Spaltung (OsO4 , N aIO4 ) Lemieux-Johnson-Ox. (Alken + kat. OsO4 +N aIO4 Dicarbonyl) Lemieux-von Rudol-Ox. (Alken + kat. KM nO4 + N aIO4 Dicarbonsure)  Criegee-Spaltung (1,2-Dialkohol 2 Aldehyde)  mit K2 Cr2 O7 oder CrO3 (prim. Alkohol Carbonsure)  Swern-Oxidation (prim. Alkohol + Oxalylchlorid + DMSO + N Et3 Aldehyd)
 mit Metallhydriden LAH sehr stark (Carbonyl, Carbonsure, Ester prim. oder sek. Alkohole) (Sureamide, Nitril, Nitroalkan Amine) Natriumborhydrid weniger stark (Carbonyl, Ester prim. oder sek. Alkohole) DiBAL noch weniger stark (Ester (am besten Weinreb-Amide) Carbonyl)

Reduktion

 Wol-Kishner (Keton + Hydrazin + Base Alkan + N2 )  von Alkenen (H2 /Kat cis-Addition)  von Alkinen (H2 / vergifteter Kat. (P d/BaCO3 ) Z-Alken) oder (N a/N H3 (Birch-Bedingungen) E-Alken)

Umlagerungen
sigmatrope [1,2]-Umlagerungen

 am C-Atom: Wagner-Meerwein, Hydrid-Wanderung, Isoborneol Camphen Pinakol-Umlagerung (1,2-Diol + Sure Keton (Pinakolon) Wol-Umlagerung (-Diazoketon+Ag2 O Carben Keten + Nu-H Carbonsure(ester, -amid)) Arndt-Eistert-Reaktion (Carbonsure + SOCl2 + Diazomethan + Ag2 O +H2 O Carbonsure (um ein C-Atom verlngert)  am N-Atom: Hofmann/ Curtius/ Lossen Nitren Isocyanat Amin Beckmann-Umlagerung (Oxim + konz. H2 SO4 +H2 O Caprolactam)  am O-Atom: Bayer-Williger-Umlagerung (Carbonyl + MCPBA Lacton) Hydroperoxidumlagerung (vgl. Cumolsynthese) Hydroborierung (s.o.)

Pericyclische Reaktionen
disrotatorische Ringnung (E,E) conrotatorische Ringnung (E,Z) bevorzugt [1,5]-sigmatrope Umlagerung suprafacial [1,7]-sigmatrope Umlagerung antrafacial