Konduktometrie

Leitfhigkeitsmessungen mit dem Computer

Ein Unterrichtskonzept fr den Chemieunterricht am Gymnasium

berarbeiteter Auszug aus den LEU-Heften C 106.3+7

Computereinsatz im Chemieunterricht Dr. Jrgen Ries, StD. Carl-Benz-Gymnasium Ladenburg 2005

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Konduktometrie

Konduktometrie als Unterrichtskonzept

1 1.1 1.2 1.3 2 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 3 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 4 4.1 Einfhrung Messwerterfassung mit dem Computer Konduktometrie als Unterrichtskonzept Methodisch-didaktisches Konzept Grundlagen konduktometrischer Messungen Messung der Leitfhigkeit in wssrigen Lsungen Die Abhngigkeit der Leitfhigkeit Computereinsatz bei Leitfhigkeitsmessungen Konduktometrische Titrationen Schreibweise bei konduktometrischen Titrationen Titration mehrprotoniger Suren Experimenteller Teil Vergleichende Leitfhigkeitsmessungen Beweglichkeit und Entstehung von Ionen Konduktometrische Titrationen Aufnahme von Verdnnungskurven Aufnahme von Sure-Base-Titrationskurven Bestimmung des Gehalts von Suren in Lebensmitteln Bestimmung des Hydrogencarbonat-Gehalts in Mineralwasser Fllungstitrationen Mehrkanalmessung Konduktometrie und Potentiometrie
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5 6 6.1 6.2 6.3 6.4 7

Konduktometrie in der Kursstufe Experimente in der Kursstufe Reaktionskinetik Chemisches Gleichgewicht Isoelektrischer Punkt bei Aminosuren Ionennachweise in versch. Wasserarten Literatur

39 40 40 44 48 50 54

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Einfhrung

1.1 Messwerterfassung mit dem Computer

Der Computer ist heute aus dem Alltag nicht mehr wegzudenken. Sei es in Industrie und Wirtschaft oder auch im heimischen Arbeitszimmer des Lehrers, der Computer ist zu einem alltglichen Werkzeug fr den geworden, der Informationen gleich welcher Art zu verarbeiten hat. So wre es nur folgerichtig, dass auch jeder Schler seinen eigenen PC besitzt. Noch ist es nicht ganz so weit, doch hat bereits heute nahezu jeder Schler zu Hause Zugang zu einem PC. Die Schule muss auf diese Entwicklung reagieren, und sie hat dies auch getan. Bereits in der Unterstufe wird der Schler im Fach ITG an den Computer herangefhrt und er erlernt dort die wesentlichen Grundtechniken zum Umgang mit dem Computer: Textverarbeitung, Tabellenkalkulation, Datenbank und einfaches Programmieren. Die Fcher Deutsch, Biologie und Erdkunde haben diesen von der Mathematik geworfenen Ball bereits aufgenommen und beziehen im Rahmen der ITG den Computer bereits in ihren Unterricht ein. In Deutsch steht natrlich die Textverarbeitung im Vordergrund, fr Erdkunde gibt es u. a. reizvolle Simulationsprogramme und die Biologie hat bereits Materialien zur Messwerterfassung erarbeitet. Fr das Experimentalfach Chemie wird die Messwerterfassung und die Verarbeitung der aufgenommenen Werte eine feste Sule beim Computereinsatz im Unterricht sein. Dazu gibt es eine Vielzahl von Anwendungsbeispielen. Immer dann, wenn es darum geht, eine groe Zahl von Messwerten zu speichern und auszuwerten, wird der Computer das Medium der Wahl sein. Neben der Thermometrie, der Gravimetrie, der Photometrie, der Chromatographie (insbesondere Gaschromatographie) und der Potentiometrie kann gerade die Konduktometrie eine wichtige fundamentale Methode zur Gewinnung vielfltiger chemischer Erkenntnisse sein, die nur mit der Computeruntersttzung vorteilhaft und zeitsparend im Unterricht eingesetzt werden kann. Im Gegensatz zu den anderen Einsatzgebieten des Computers im Chemieunterricht, wie z.B. der Tabellenkalkulation oder der Simulation dynamischer Vorgnge, wird die Messwerterfassung nur dadurch zur informationstechnischen Grundbildung des Schlers beitragen, indem sie ihm ein neues Einsatzgebiet des Computers aufzeigt. Vielmehr nutzt das Experimentalfach Chemie die Computerkenntnisse des Schlers, um die eigenen Lernziele effizienter und zeitsparender zu erreichen. Doch nicht nur die Vorkenntnisse der Schlerinnen und Schler werden dabei genutzt, auch die Motivation, die von diesem Medium heute ausgeht, wird den modernen Chemieunterricht beflgeln. Wichtig bleibt, dass bei allem Computer-Enthusiasmus das Realexperiment im Vordergrund steht. Der PC darf nur der "Rechenknecht" sein, der die manchmal mhsame Aufzeichnung und Auswertung bernimmt und das Ergebnis anschaulich prsentiert. Fr die Schlerinnen und Schler ist diese Arbeit des Computers eher eine Selbstverstndlichkeit. Sie wissen aus ihren bisherigen ITG-Kenntnissen, dass dieses Gert gespeicherte Zahlenwerte verknpfen und zu einem Diagramm verarbeiten kann. Im Fach ITG in der Unterstufe wird dies bei der Tabellenkalkulation vielfach eingebt. Neu ist jetzt nur, dass die Zahlenwerte vom Computer selbst ber ein Zwischengert aufgenommen werden. Das mhsame Eintippen entfllt also,
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der Rechner fttert sich quasi von selbst. Bleibt zu hoffen, dass dieses Medium Computer den Lehrer nicht dazu verleitet, das Realexperiment zu umgehen, indem er nur noch schon eingespeicherte Werte und Diagramme prsentiert. Eine solche allzu bequeme "experimentelle" Vorgehensweise wrde dem Fach Chemie mit seiner Faszination, die es zweifellos auf die Schler gerade wegen der Experimente ausstrahlt, nur schaden. Der engagierte Chemielehrer wird eine solche Idee von vornherein verwerfen.

1.2 Konduktometrie als Unterrichtskonzept

Die Konduktometrie mag fr manchen Lehrer eine Messmethode sein, die er nur noch vom Studium her kennt. In der gymnasialen Unterrichtspraxis hat diese Methode bisher keine groe Anwendung gefunden. Dies mag vor allem daran liegen, dass sowohl der Lehrplan als auch die Lehrbcher m. E. kaum auf diese Methode eingehen und sie deshalb dem Lehrer nicht relevant erscheint. Vielmehr wurden bisher fr spezielle quantitative Untersuchungen besonders in der Oberstufe eher gravimetrische und potentiometrische Memethoden vorgezogen. In der Mittelstufe wird die Leitfhigkeit von Lsungen in der Regel nur qualitativ betrachtet. Eine quantitative Leitfhigkeitsmessung wird meist nicht durchgefhrt, weil Konduktometer in der Schule oft nicht zur Verfgung stehen. Die konduktometrische Verfolgung einer Titration ist darber hinaus ohne den Einsatz eines Computers mhsam und kommt deshalb meist nicht zur Anwendung. Macht man jedoch bezglich der Memethode nur geringe Abstriche an der Genauigkeit und der Maeinheit, so wird die Konduktometrie zu einer universellen Memethode, die ohne Probleme bereits in der Mittelstufe mit der Einfhrung des Ionenbegriffs eingesetzt werden kann. Die theoretischen Grundlagen sind bereits in dieser Klassenstufe ohne Schwierigkeiten zu vermitteln, wenn man nur auf die Einheit "Siemens" verzichtet und auf die Stromstrke I als zur Leitfhigkeit proportionale Gre zurckgreift. Hat man bereits im Anfangsunterricht die Abhngigkeiten der Leitfhigkeit einer Lsung behandelt, so steht mit der Konduktometrie eine Messmethode zur Verfgung, die dann jederzeit ohne theoretischen Vorspann eingesetzt werden kann. So knnen z. B. Sure-BaseTitrationen sowohl fr starke als auch fr schwache Suren durchgefhrt und die erstellten Diagramme mhelos vom Schler interpretiert werden. Auch in der Oberstufe sind konduktometrische Messungen an vielen Stellen mglich. Insbesondere knnen konduktometrisch aufgenommene Sure-Base-Titrationskurven die vom Schler nur mit groem theoretischem Aufwand interpretierbaren potentiometrischen Titrationskurven ersetzen. Das im folgenden vorgestellte Unterrichtskonzept zum Einsatz der Konduktometrie mit Hilfe des Computers orientiert sich am gltigen Lehrplan Baden-Wrttembergs und versucht aufzuzeigen, wo diese Methode sinnvoll eingesetzt werden kann. Es erhebt keinen Anspruch auf Vollstndigkeit. Insbesondere in der Oberstufe erffnet sich ein weites Feld fr diese universelle Methode.

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1.3 Methodisch-didaktisches Konzept

Die Konduktometrie soll hier als ein Unterrichtskonzept vorgestellt werden, das sich in der Mittelstufe beginnend bis in den Kursunterricht in den Klassen 11 und 12 ausbauen lsst. Dies kann ohne greren zeitlichen Aufwand geschehen, da andere, fr den Schler meist schwerer interpretierbare Methoden, durch die Konduktometrie ersetzt werden knnen. Die theoretischen Grundlagen werden in den Klassen 8 und 9 gelegt. Mit der Einfhrung des Ionenbegriffs werden zunchst qualitative Leitfhigkeitsmessungen mit Glhbirne und Elektroden durchgefhrt. Schon jetzt kann die Leitfhigkeit mit Hilfe der dem Schler bekannten Gre "Stromstrke" quantifiziert werden. Anstatt eines blichen Zeigerinstruments oder Multimeters kann der Computer als Anzeigegert eingesetzt werden. ber die Abhngigkeiten der Leitfhigkeit einer Salzlsung wird die Methode dann soweit quantifiziert, dass Messreihen (z. B. Verdnnungskurven) aufgenommen werden knnen, die der Computer zu einem Diagramm verarbeitet, das fr den Schler leicht interpretierbar ist. Die dazu notwendigen theoretischen Kenntnisse beschrnken sich dabei auf ein Minimum. Um auch Sure-Base-Titrationen durchfhren zu knnen, muss dem Schler lediglich gezeigt werden, dass die H3O+- und OH--Ionen in einer Lsung die beweglichsten Teilchen sind und somit die hchste spezifische Leitfhigkeit zeigen. Am Ende der Klasse 9 kann der Schler damit Verdnnungs- und Titrationskurven mhelos interpretieren. In Klasse 10 ergibt sich mit der Einfhrung der organischen Suren ein weites Feld fr den Einsatz der Konduktometrie. Obgleich nun die Titrationskurven bei den schwachen organischen Suren ein ganz anderes "Aussehen" haben, so bleiben sie fr den Schler interpretierbar. Der Begriff "schwache Sure" kann dadurch dem Schler anschaulich verstndlich gemacht werden. Die Lehrplaneinheit "Organische Suren als natrliche Bestandteile von Lebensmitteln" in Klasse 10 erffnet mit dem Hinweis "einfache Untersuchungsmethoden" geradezu eine Spielwiese fr konduktometrische Titrationen. Jede Kurven-Interpretation bringt es mit sich, dass der Schler in die Teilchenebene abtauchen muss und die Ionen vor seinem geistigen Auge wandern sieht. Und genau das ist ein gewolltes Prinzip um chemische Vorgnge verstehen zu knnen! Im AG-Bereich kann mit der Konduktometrie ber den Lehrplan hinaus ein weiteres interessantes Feld praktischer Untersuchungen erffnet werden. Fllungsreaktionen knnen quantifiziert werden und z. B. bei Gewsseruntersuchungen wichtige Werte liefern. Ist die Methode der konduktometrischen Sure-Base-Titration in der Mittelstufe eingefhrt, so kann sie im Oberstufenunterricht ohne weitere theoretische Betrachtungen bei Protolysengleichgewichte in wssriger Lsung eingesetzt werden. Titrationskurven sind im gltigen Lehrplan zwar nur noch als Zusatzthema ausgewiesen, die konduktometrische Aufnahme bietet sich nun aber geradezu an. Die Schlerinnen und Schler haben keinerlei Probleme bei der Interpretation solcher ihnen bekannten Kurven, whrend die blicherweise mit einer pH-Elektrode potentiometrisch aufgenommenen Titrationskurven erhebliche Schwierigkeiten bei der Kurvendiskussion bereiten. Da jedoch die potentiometrischen Kurven in den Lehrbchern immer noch bevorzugt beschrieben werden, knnen diese nun ausgehend von ihnen berlagerten konduktometrischen Kurven immerhin noch phnomenologisch erklrt werden, ohne den pH-Sprung am quivalenzpunkt erklren zu mssen.

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Weitere Einsatzmglichkeiten der Konduktometrie ergeben sich in der Oberstufe insbesondere in den vierstndigen Kursen an folgenden Stellen: Reaktionsgeschwindigkeit: Kontinuierliche Leitfhigkeitsmessung bei der Spaltung von Essigsuremethylester mit Natronlauge. Darstellung des Gleichgewichtszustandes durch simultane Veresterung und Hydrolyse am Beispiel von Ameisensuremethylester. Chemisches Gleichgewicht: Bestimmung der Surekonzentration in einem Estergleichgewicht zu verschiedenen Zeitpunkten (Ermittlung von Ks). Bestimmung des isoelektrischen Punktes von Aminosuren durch simultane Messung des pH-Wertes und der Leitfhigkeit bei einer Titration. Ionennachweise in verschiedenen Wasserarten

Die Schlerinnen und Schler knnen also mit den in Klasse 10 gelegten theoretischen Grundlagen der Konduktometrie vielfltige Phnomene auch in der Oberstufe verstehen und quantifizieren.

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Grundlagen konduktometrischer Messungen

2.1 Messung der Leitfhigkeit in wssrigen Lsungen

Die spezifische Leitfhigkeit einer Lsung ist definiert als der Kehrwert des spezifischen Widerstandes . Es gilt also der Zusammenhang = 1/ . Sie ist vom Lsemittel, dem gelsten Stoff, der Konzentration und der Temperatur abhngig. Die Leitfhigkeit einer Lsung bezeichnet man auch als Leitwert G. Fr diesen Wert gilt dann: G = 1/R (Kehrwert des ohmschen Widerstandes). Er wird in der Einheit Siemens (1 S = 1/ ) gemessen. Damit gilt auch: G = q/l (q = Querschnittsflche, l = Lnge des Leiters). Zur absoluten Bestimmung von G ist deshalb ein Konduktometer notwendig, dessen Messfhler eine bestimmte Geometrie erfllt. Solche Gerte sind in der Schule in der Regel nicht vorhanden und die dargestellten Zusammenhnge bersteigen die physikalischen Kenntnisse von Mittelstufenschlern. Diesen Feststellungen kommt die Tatsache entgegen, dass absolute Leitwerte in der Schule gar nicht bentigt werden. Es kommt bei allen Messungen im Chemieunterricht immer nur auf einen relativen Vergleich von Leitfhigkeiten an! Glcklicherweise folgt aus dem Zusammenhang G = 1/R nach dem allseits bekannten Ohmschen Gesetz, dass G = I/U gelten muss. Daraus ergibt sich, dass der Leitwert G und die Stromstrke I zueinander proportional sind. Und genau das leuchtet jedem Schler mit minimalen physikalischen Kenntnisse auch ein: Eine Lsung leitet umso besser, je hher die Stromstrke bei einer angelegten konstanten Spannung ist, wenn man den Stromkreis ber zwei Elektroden mit konstanter Oberflche in einer Lsung schliet. Wir machen also keinen Fehler, wenn wir die relative Leitfhigkeit einer Lsung ber die Stromstrke definieren und sie in der Einheit Milliampere (mA) angeben. Sie ist ein Ma fr die Leitfhigkeit. Die folgende Schaltskizze fr eine konduktometrische Messung ist dann leicht zu verstehen. Um eine Polarisierung der Elektroden zu verhindern, sollte dabei mit Wechselstrom gearbeitet werden. Die Elektroden mssen bis in die Lsung isoliert sein, um eine Abhngigkeit von der Eintauchtiefe zu vermeiden.

DMM U=6V

Isolation Probelsung

I in mA

COM USB

Computer

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Alle bentigten Gerte sind in einer Chemiesammlungen blicherweise vorhanden, bzw. knnen leicht selbst hergestellt werden: Spannungsquelle: Bei allen hier beschriebenen Experimenten wurde ein Transformator (Klingeltrafo) verwendet, der konstant 6 V Wechselspannung erzeugt. Solche Netzgerte sind heute in jedem Elektronik-Fachhandel preisgnstig zu beziehen. Diese Kleintrafos sind wesentlich handlicher als die Netzgerte der Sammlung und damit auch fr ein Schlerpraktikum geeignet. Von Gleichspannungsquellen ist abzuraten, da bei hheren Stromstrken eine Vernderung (Elektrolyse!) des Elektrolyten erfolgt. Leitfhigkeitsfhler: Hufig sind in den Chemiesammlungen Leitfhigkeitfhler vorhanden. Es ist jedoch darauf zu achten, dass nur solche verwendet werden, die nur am vorderen Teil kurze blanke Elektroden zeigen (Abstand ca. 5 mm), die vollstndig in die Lsung eingetaucht werden knnen. Ansonsten wrde die Eintauchtiefe die Messung beeinflussen. Eine billige Variante fr ein Schlerpraktikum ist die Verwendung von steifem Unterputzkabel, das an den Enden an zwei Adern ca. 1 cm abisoliert wurde. Messgert: Zur Messung der Stromstrke taugt im Prinzip jedes in der Sammlung vorhandene Amperemeter, das auch im mA-Bereich arbeitet. Zum Anschluss an den Computer sollte es aber zumindest einen Analogausgang besitzen, der dann an einen A-D-Wandler angeschlossen werden kann. Heute gibt es im Elektronik-Fachhandel allerdings schon fr ca. 20.- Digital-Handmultimeter mit Compuerschnittstelle (RS232 oder USB). Diese Gerte lassen sich kinderleicht bedienen.

2.2 Die Abhngigkeit der Leitfhigkeit

1. Temperatur Misst man die Leitfhigkeiten zweier gleichmolarer gleichioniger Lsungen (z.B. NaCl(aq)) bei verschiedenen Temperaturen, so stellt man fest, dass die Lsung mit der hheren Temperatur auch die hhere Leitfhigkeit zeigt. Die Ursache ist in der greren Beweglichkeit der Ionen bei hherer Temperatur zu suchen, ein fr den Schler sehr einsichtiger Effekt. In der schulischen Praxis spielt die Temperaturabhngigkeit der Leitfhigkeit keine Rolle, da fast immer bei Raumtemperatur gearbeitet wird. 2. Konzentration Die spezifische Leitfhigkeit ist grundstzlich zur Konzentration des Elektrolyten proportional. Dies gilt jedoch streng nur bei hinreichend kleinen Konzentrationen, so dass sich die Ionen in ihrer Beweglichkeit nicht gegenseitig einschrnken. Allgemein gilt, dass die Leitfhigkeit mit zunehmender Konzentration steigt.

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3. Ionenart Vergleicht man die Leitfhigkeiten zweier gleichmolarer Lsungen mit verschiedenen Ionenarten bei gleicher Temperatur, so stellt man deutliche Unterschiede selbst bei Ionenarten mit gleicher Ladungszahl fest. Ursache ist die unterschiedliche Beweglichkeit der verschiedenen Ionenarten. Jedes Ion hat in einem elektrischen Feld eine definierte Wanderungsgeschwindigkeit. Bei den H3O+-und OH--Ionen tritt darberhinaus eine sogenannte "Extraleitfhigkeit" auf. So zeigt z.B. eine Salzsure mit c=0,1mol/L eine ca. siebenfache spezifische Leitfhigkeit wie eine gleichmolare Kochsalzlsung. Die Ursache dieses Phnomens ist ein besonderer Leitungsmechanismus bei diesen Ionenarten. Der Ladungstransport in H3O+-haltigen Lsungen beruht auf einer bertragung von Protonen auf benachbarte Wassermolekle. Fr die OH--Ionen gilt ein analoges Modell. So sind es in diesen Lsungen eigentlich nur die Protonen, die im elektrischen Feld mit einer hohen Geschwindigkeit wandern. Dieser Unterschied der Wanderungsgeschwindigkeiten von Metall- und Oxoniumionen ist die Grundlage fr die Mglichkeit konduktometrischer SureBase-Titrationen. Molare Leitfhigkeiten bei 25C Kationen in S m2 / mol
H3O Li+ Na+ K+ Ca2+ Ag+ Cu2+ Fe3+
+

Anionen in S m2 / mol
-3

35,0 10 3,87 10-3 5,01 10-3 7,35 10-3 11,9 10-3 6,19 10-3 10,7 10-3 20,5 10-3

OH F Cl NO3 SO42 CH3COO MnO4

19,9 10-3 5,54 10-3 7,64 10-3 7,15 10-3 16,0 10-3 4,09 10-3 6,28 10-3

2.3 Computereinsatz bei Leitfhigkeitsmessungen

Fr eine vergleichende Leitfhigkeitsmessung gengt die Verwendung eines StromstrkeMessgertes mit ausreichender Genauigkeit. Will man jedoch die kontinuierliche Vernderung der Leitfhigkeit in Abhngigkeit einer anderen Gre (z.B. der Konzentration) beobachten, so ist dies mit einem annehmbaren Aufwand nur unter Einsatz eines Computers mit einem geeigneten Messwerterfassungsprogramm zu bewerkstelligen. Solche Programme gibt es inzwischen in groer Zahl. Die meisten der hier vorgestellten Experimente wurden mit dem inzwischen veralteten Messwerterfassungsprogramm "CEC" (Klett-Verlag, Stuttgart) und dem Wandler "ADW-16" (Steiber-Metechnik, Freiburg) aufgenommen. Der Autor arbeitet inzwischen mit dem Programm XLSmess, das eine Windows-Oberflche besitzt und die Messwerte direkt in eine Excel-Tabelle einliest. Fr excel-kundige Benutzer ist die Bedienung ein Kinderspiel.
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Weitere geignete moderne Programme sind auf dem Markt und knnen ber den Lehrmittelhandel bezogen werden. Erwhnt sei dabei das weit verbreitete Programm UNIMESS vom AK-Kappenberg. Doch auch das beste Programm ntzt nichts, wenn ihm die aufgenommenen Werte nicht in digitaler Form zugespielt werden knnen. Da es sich dabei um analoge Gren handelt, mssen diese zunchst digitalisiert und dann dem Computer ber eine geeignete Schnittstelle (RS232 oder USB) berspielt werden. Diese Aufgabe bernimmt ein sogenannter ADWandler. Folgende Systeme sind dabei in Gebrauch: Reine AD-Wandler, z.B. der ADW-16 der Firma Steiber. Diese Gerte knnen in der Regel nur Gleichspannungen verarbeiten, um sie dann digitalisiert an den PC weiterzugeben. Sie eignen sich eigentlich nur, um Signale aus Gerten mit Analogausgang (Gaschromatograph, Photometer, pH-Meter) aufzunehmen. Sie besitzen keine eigene Anzeige. Analogausgnge geben eine zur Messgre analoge Gleichspannung ab. Fr die Konduktometrie bentigt man also einen Trafo, der eine zum Wechselstrom analoge Gleichspannung am Analogausgang erzeugt. Messgerte mit einer Schnittstelle (COM oder USB). Der bekannteste Vertreter ist wohl der ALL-CHEM-MISST. Diese Gerte geben die angezeigten Messwerte direkt ber ein Schnittstellenkabel an den PC weiter. Es sind also Messgert und AD-Wandler in einem. Bei der Konduktometrie misst man die Wechselstromstrke, der angezeigte Wert wird direkt digital auf den PC bertragen. Digitale Handmultimeter (DMM) mit eingebauter Schnittstelle (COM oder USB). Auch sie geben die angezeigten Messwerte direkt an den Computer weiter. Es sind universelle Messgerte, die vielerlei Gren (Spannung, Stromstrke, Temperatur usw.) messen knnen. ber die Spannungsmessung sind damit auch Gerte mit Analogausgang benutzbar. Sie sind die wahren Allesknner und werden im Elektronik-Fachhandel mit guter Auflsung bereits unter 30.- angeboten. Damit eignen sie sich auch fr den Einsatz im Schlerpraktikum. Fr konduktometrische Messungen sind sie problemlos einsetzbar, man sollte nur beachten, dass manche Gerte nicht automatisch auf Wechselstrom (AC) umschalten, sondern dafr eine besondere Taste besitzen, die man gerne zu drcken vergisst. Inzwischen gibt es auch Messgerte (z.B. Waagen, Gaschromatographen, Photometer), die eine eigene COM- oder USB-Schnittstelle besitzen. Sie knnen direkt an den Computer angeschlossen werden.

Nun muss es nur noch zum richtigen Zusammenspiel zwischen Messgert (Wandler) und dem eingesetzten Programm kommen. Dies ist hufig gar nicht ganz einfach, denn das Programm muss so konfiguriert sein, dass es die ankommenden Signale auch verstehen kann. Messgert und Programm mssen also aufeinander abgestimmt werden. Am Messgert lsst sich dabei nicht viel verndern, die bertragung der Daten ist durch die Baudrate, die Belegung der Schnittstelle und die Schaltung des bertragungskabels festgelegt. Die Baudrate findet man in der Gertebeschreibung und es sollte kein Fremdkabel verwendet werden, denn ob es nun gekreuzt oder linear verschaltet ist, sieht man ihm nicht an. Das Programm muss nun den Gertedaten angepasst werden. Bei den gngigen Programmen (XLSmess und UNI-MESS) geschieht dies auf eine komfortable Weise. In einem ScrollCBG-Ladenburg 2005 Seite 11 Dr. Jrgen Ries, StD

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Fenster sind zahlreiche Messgerte aufgelistet und mssen nur angeklickt werden. Bei XLSmess muss lediglich noch die Baudrate angegeben werden, bei UNI-MESS ist diese fr das entsprechende Gert bereits voreingestellt. Probleme gibt es, wenn das verwendete Messgert nicht in der Liste aufgefhrt ist. Man kann nun probieren, ob das Gert eventuell mit einem anderen in der Liste aufgefhrten kompatibel ist. Manchmal hat man Glck! Wenn nicht, bleibt nur die Nachfrage beim Autor des Programms (meist Hotline oder e-mailAdresse angegeben). Sind Messgert und Programm aufeinander abgestimmt, dann gilt es, sich in die Eigenheiten des jeweiligen Programms einzuarbeiten. Die Programme sind weitestgehend selbsterklrend und knnen von Windows-Benutzern intuitiv bedient werden. Dennoch lohnt sich manchmal auch ein Blick in das zugehrige Handbuch. Die hier beschriebenen Experimente sind systemunabhngig beschrieben, so dass sie mit jedem Messgert und jedem Programm nachvollzogen werden knnen. In jedem Fall wurde die Leitfhigkeit wie beschrieben als Stromstrke in mA gemessen.

2.4 Konduktometrische Titrationen

- Leitfhigkeitsmessung in Abhngigkeit von Konzentration und Ionenart Bei einer konduktometrischen Titration wird zu einer Probelsung, in der die Leitfhigkeit gemessen wird, kontinuierlich eine Malsung aus einer Brette hinzugegeben. Das zugegebene Volumen dieser Malsung verndert die Konzentration oder die Ionenart in der Probelsung und damit deren elektrische Leitfhigkeit. Die Abhngigkeit der Leitfhigkeit vom Volumen der zugegebenen Malsung kann dann in einem Diagramm als Titrationskurve dargestellt werden. Von besonderem Interesse ist dabei die Aufnahme von Verdnnungskurven und von Sure-Base-Titrationskurven. Die meisten Programme, so auch das verwendete CEC und XLSmess, messen grundstzlich jede Gre in Abhngigkeit von der Zeit. Die x-Achse des entstehenden Diagramms ist also immer die Zeitachse. Will man aber nun, wie bei der Leitfhigkeitsmessung, eine Gre (Stromstrke) in Abhngigkeit einer anderen Gre (Volumen der zugegebenen Malsung), die zu der Zeit proportional ist, messen, so muss die Zeitachse in eine Volumenachse umkalibriert werden. Mit dem Einsatz einer kuflichen (aber nicht ganz billigen) Brette, die das Volumen ber einen Schreiberausgang oder eine Schnittstelle angibt, knnen diese Werte ber einen zweiten Kanal aufgenommen und auf der x-Achse aufgetragen werden. Die gngigen Programme lassen eine solche Aufzeichnung (Zweikanalbetrieb) zu. Da jedoch die Schulen in der Regel nicht ber eine solche professionelle Kolbenbrette verfgen, mssen andere, billigere Methoden fr die "Umkalibrierung" der x-Achse gewhlt werden: 1) Titriert man auf einer elektronischen Waage, die einen eigenen Ausgang besitzt, so kann die Zunahme der Masse der Probelsung oder auch die Abnahme der Masse der Malsung in das entsprechende Volumen umkalibriert werden. Bietet die eingesetzte Software diese
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Umkalibrierung an, so ist die Anwendung dieser Methode einfach. Allerdings muss auch hier im Zweikanalbetrieb gearbeitet werden. 2) Alle Programme bieten eine Umkalibrierung der Zeitachse in eine Volumenachse an, indem der Experimentator dem Programm lediglich den Umrechnungsfaktor mitteilen muss. Dazu lsst man z.B. 50 mL aus der Brette auslaufen und stoppt die zugehrige Zeit. Der Faktor ergibt sich aus 50 mL / Zeit in s. Durch Eingabe dieses Faktors bernimmt der Rechner dann die Umkalibrierung, so dass im Diagramm auf der x-Achse das jeweils zugegebene Volumen in mL angezeigt wird. Beim alten CEC-Programm muss die Zeit eingegeben werden, die 100 mL brauchen. Diese Methode erfordert jedoch eine Brette, deren Auslaufgeschwindigkeit vom Beginn bis zum Ende der Titration gleich bleibt. Solche Gleichlaufbretten sind relativ teuer und knnen einen Sammlungsetat sehr strapazieren. Der Eigenbau einer Gleichlaufbrette ist jedoch denkbar einfach und in der folgenden Abbildung dargestellt. Sie arbeitet sehr genau, sollte jedoch in greren Zeitabstnden nachgeeicht werden, da kleine Schmutzpartikel die Kanle verstopfen knnen. Heftiges Durchblasen befreit die Kanle vom Schmutz. Ein zur Gleichlaufbrette umgebauter Tropftrichter
Glasrohr Stopfen

Tropftrichter

Hahn

Kanle einer Einwegspritze

Bei dieser Konstruktion gelangt die Luft ber ein eingetauchtes Glasrohr in den Tropftrichter. Dadurch bleibt der hydrostatische Druck der Flssigkeit am Auslauf bei jeder Fllhhe konstant, d. h. die Auslaufgeschwindigkeit ist von der Hhe des Flssigkeitsstandes unabhngig. Bei voll aufgedrehtem Hahn fliet immer das gleiche Volumen pro Zeiteinheit aus. Die Konstruktion ist genial einfach aber wirkungsvoll und leicht nachzubauen. Fr ein Schlerpraktikum ist der Einsatz mehrerer Gleichlaufbretten vielleicht etwas aufwndig in der Vorbereitung. Beim Einsatz einer normalen Brette bieten die Programme
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auch die Mglichkeit, per Tastendruck Einzelwerte aufzunehmen. So kann man z.B. nach der Zugabe von jeweils 1 mL einen Wert aufnehmen. Auch so kann bei Titrationen der quivalenzpunkt mit hinreichender Genauigkeit bestimmt werden.

2.5 Schreibweise bei konduktometrischen Titrationen

Die Theorie der Sure-Base-Titration
Konduktometrische Sure-Base-Titrationen stellen eine elegante Mglichkeit zur Bestimmung des Sure- oder Basengehalts in Lsungen dar, ohne dem Schler viel theoretisches Wissen zur Interpretation der entstehenden Titrationskurven zumuten zu mssen. Nicht einmal die Kenntnis des pH-Wertes ist notwendig, um den Verlauf dieser Kurven verstehen zu knnen. Bei jeder Sure-Base-Reaktion luft im Reaktionsgef die Neutralisation ab:

H3O+ + OH- 2 H2O

Misst man in diesem Reaktionsgef whrend der Titration die Leitfhigkeit, so muss man zwischen der Neutralisation eines starken und der eines schwachen Elektrolyten unterscheiden, denn nur in einem starken Elektrolyten liegt die Probe in vollstndig dissoziiertem Zustand vor, whrend im schwachen Elektrolyten die Molekle vorwiegend im undissoziierten Zustand vorliegen. D. h. schon in der Anfangsleitfhigkeit unterscheiden sich die beiden Elektrolyte bei gleicher Konzentration. Whrend der Titration sind die Verhltnisse dann gnzlich verschieden. Fr die Darstellung des Reaktionsverlaufs wird im Folgenden fr alle Titrationen eine zunchst ungewohnte Darstellung der Reaktionsgleichungen gewhlt. Sie soll die Ionenbilanz in der Probelsung verdeutlichen. Die Messung erfolgt ausschlielich in der Probe, d. h. die Ionen in der Malsung bleiben bei der Bewertung der Leitfhigkeit unbercksichtigt und werden deshalb oberhalb der Probelsung geschrieben. Die Darstellung folgt folgendem Schema:

Teilchen in der Malsung

Teilchen in der Probelsung

Teilchen des Reaktionsprodukts in der Probelsung

Nur durch diese zweizeilige Darstellung der Reaktionsgleichung wird klar, was im Teilchenbereich bei einer konduktometrischen Titration tatschlich abluft. Man erkennt so sehr leicht, ob sich die Anzahl der Ionen verndert und welche Ionenart durch eine andere
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ersetzt wird. Die bliche Schreibweise in einer Zeile fhrt hingegen zu hufigen Fehlinterpretationen. Es wird also dringend empfohlen, Reaktionsgleichungen fr Titrationen grundstzlich zweizeilig zu schreiben.

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Titration einer starken Sure:

Gleichgewicht einer starken Sure HA:

HA + H2O

H3O+ + A-

Das Protolysengleichgewicht liegt auf der rechten Seite. Bei der Zugabe der Malsung (Lauge) werden also die freien H3O+-Ionen neutralisiert:

Na+ + OH-

H3O+ + A-

Na+ + A- + 2 H2O

Bei der Verwendung von Natronlauge als Standard-Malsung werden in der Gesamtionenbilanz in der Probelsung bis zum quivalenzpunkt lediglich die H 3O+-Ionen durch Na+-Ionen ersetzt, d. h. die Anzahl der Ionen in der Lsung bleibt konstant. Bei der Verwendung einer Malsung, deren Konzentration weit ber der Probelsung liegt, bleibt dann wegen der geringen Volumenzunahme whrend der Titration auch die Konzentration nahezu gleich. Dennoch nimmt die Leitfhigkeit in der Probelsung ab, da die leicht beweglichen (gut leitenden) H3O+-Ionen durch die weniger beweglichen Na+-Ionen ersetzt werden. Erst ab der Erreichung des quivalenzpunktes, wenn alle H3O+-Ionen verbraucht sind, nimmt die Leitfhigkeit wieder zu, da jetzt, mit der weiteren Zugabe der Malsung, die Anzahl der Ionen in der Probelsung erhht wird. Die Titrationskurve zeigt also am quivalenzpunkt ein Leitfhigkeitsminimum. Leitf. Schema: Fr die Titration starker Suren/Basen gilt allgemein: Starke Sure + starke Base

quivalenzpunkt = Leitfhigkeitsminimum

V(Malsung)

Die geringere Steigung der Kurve nach dem quivalenzpunkt als vor dessen Erreichen zeigt, dass die Na+- und OH--Ionen gegenber den H3O+-Ionen eine geringere Leitfhigkeit besitzen.

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Titration einer schwachen Sure:

Gleichgewicht einer schwachen Sure HA:

HA + H2O

H3O+ + A-

Das Protolysengleichgewicht liegt auf der linken Seite. Der geringe Anteil der freien H3O+-Ionen kann bei schwachen Suren nahezu vernachlssigt werden. Bei der Titration mit einer starken Base (NaOH) wird das Gleichgewicht spontan nach rechts verschoben, in der Bilanz wird also die undissoziierte Sure neutralisiert:

Na+ + OHNa+ + A- + H2O

HA

Nach der Neutralisation der geringen Menge an H3O+-Ionen, was sich an einem kleinen Minimum der Leitfhigkeit zu Beginn der Titration zeigt, entstehen jetzt Ionen in der Lsung. Die Leitfhigkeit nimmt also bis zum quivalenzpunkt kontinuierlich zu. Sobald der quivalenzpunkt erreicht ist, verbleiben auch die zugegebenen OH--Ionen in der Lsung, deren Beweglichkeit die der Surerestionen bertrifft und somit die Leitfhigkeit ansteigen lsst. Die Titrationskurve zeigt am quivalenzpunkt einen "Knick", dessen Koordinaten mit Hilfe des Schnittpunktes von Ausgleichsgeraden, die vom Programm erstellt werden, genau bestimmt werden knnen. Fr die Titration schwacher Suren/Basen gilt allgemein: quivalenzpunkt = Spontane Zunahme der Leitfhigkeit (Knick der Titrationskurve)

Leitf.

Schema: Schwache Sure + starke Base

V(Malsung)

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2.6 Titration mehrprotoniger Suren:

Bei mehrprotonigen Suren ist der Verlauf der Titrationskurven nicht immer ganz einfach vorherzusagen. Eine schrittweise Titration der einzelnen Protolysenstufen erfolgt nur, wenn die Surestrken der einzelnen Stufen gengend unterschiedlich sind. So werden die beiden Stufen der Schwefelsure in einem gemeinsamen quivalenzpunkt erfasst. Bei der Berechnung der Ausgangskonzentration c0 ist dies natrlich zu beachten. Die Phosphorsure verhlt sich bezglich der ersten Protolysenstufe wie eine starke Sure und erzeugt deshalb in der Titrationskurve ein Minimum, whrend die zweite Stufe einer schwachen Sure entspricht und durch einen Knick der Kurve zu erkennen ist. Hier erfolgt die Neutralisation der beiden Stufen also nacheinander. Die dritte Stufe der Phosphorsure kann in verdnnten Lsungen (c<1mol/L) weder konduktometrisch noch potentiometrisch erfasst werden. Bei schwachen Suren, wie sie in Lebensmitteln vorkommen, werden die einzelnen Protolysenstufen in der Regel in einem gemeinsamen quivalenzpunkt erfasst (siehe Kap.3.6).

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Experimenteller Teil

3.1 Vergleichende Leitfhigkeitsmessungen

Bereits bei der Einfhrung des Ionenbegriffs in der Mittelstufe knnen vergleichende Leitfhigkeitsmessungen durchgefhrt werden. Dazu bentigt man lediglich eine Spannungsquelle, einen Leitfhigkeitsfhler (2 Elektroden) und ein Stromstrke-Messgert. Soll das konduktometrische Messverfahren ausgebaut werden, so empfiehlt es sich, bereits bei diesen ersten Messungen den Computer als Anzeigegert und Speicher einzusetzen.

V1 V2

Leitfhigkeitsprfung: Wasser ; festes Salz ; Salzschmelze ; Salzlsung Erg.: Bewegliche Ionen knnen Ladung transportieren (Ladungstransport = Strom). Temperaturabhngigkeit der Leitfhigkeit: Messung in einer Kochsalzlsung bei 20C und bei 80C. Erg.: Die Leitfhigkeit nimmt in Salzlsungen mit zunehmender Temperatur wegen der Zunahme der Teilchenbewegung zu. Konzentrationsabhngigkeit der Leitfhigkeit: Messung in Salzlsungen verschiedener Konzentrationen. Erg.: Die Leitfhigkeit in einer Lsung nimmt mit zunehmender Konzentration (c=n/V) des Elektrolyten zu, da die Anzahl der Ladungstrger zunimmt. Abhngigkeit der Leitfhigkeit von der Ionenart: Messung in gleichkonzentrierten Lsungen (z.B. c=0,1mol/L). a) NaCl b) NaI c) KCl Erg.: Verschiedene Ionenarten zeigen verschiedene Leitfhigkeiten. Sie besitzen in der Lsung eine unterschiedliche Beweglichkeit.

V3

V4

Die Abhngigkeit der Leitfhigkeit von der Konzentration und von der Ionenart bilden die Grundlage fr konduktometrische Titrationen.

3.2 Beweglichkeit und Entstehung von Ionen

Irgendwann stellt sich die Frage: Sind Ionen immer beweglich? Bisher wurden nur die wssrigen Lsungen untersucht. Wie ist es aber in einem Ionenkristall oder in einer Salzschmelze? Das folgende Experiment knnte gar zur Schlsselfrage herangezogen werden Wann sind Ionen berhaupt beweglich? Quantitative Durchfhrung von V1. Anstelle der rein qualitativen Untersuchung in V1 kann hier bereits bei der Einfhrung der Ionen untersucht werden, ab welcher Temperatur die Ionen beweglich werden.
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V5

Schmelzen eines Salzes Ein Reagenzglas wird bis zur Hlfte mit kristallinem Fixiersalz (Na 2S2O3 5 H2O) gefllt. 2 Elektroden werden in mglichst groem Abstand (Adern des Unterputzkabels gespreizt) zusammen mit einem Thermofhler in die Kristallmasse eingefhrt. Das Reagenzglas wird in kochendes Wasser eingefhrt und die Messung gestartet. Unter gleichzeitiger Aufnahme der Temperatur und der Leitfhigkeit entstehen zwei Schmelzkurven. Erst wenn die Temperatur deutlich ber 50C ansteigt wird das Wasser durch Eiswasser ausgetauscht, die Messung luft weiter. Es entstehen die Erstarrungskurven. Messintervall: 5 s Zu Zweikanalmessung siehe Kap. 4 In diesem Beispiel werden Temperatur und Leitfhigkeit gleichzeitig aufgenommen. Die Darstellung der Werte erfolgt auf zwei getrennten y-Achsen.

Schmelzkurven Fixiersalz
70 60 Temp. in C 50 40 30 20 10 0 0 200 400 600 800 1000 1200 Zeit in Sekunden 100 90 80 60 50 40 30 20 10 0 -10 1400 Leitf. in mA 70

Erg.: Die konduktometrische Kurve zeigt, dass das kristalline Salz keine Leitfhigkeit besitzt. Erst mit dem Schmelzvorgang (Smpkt.: 48C) steigt die Leitfhigkeit an, die Ionen werden beweglich. Beim Abkhlen der Schmelze nimmt die Leitfhigkeit ab (Temperaturabhngigkeit der Beweglichkeit). Beim exothermen Erstarren (Anstieg der Temperaturkurve) geht die Leitfhigkeit wieder auf nahezu 0 mA zurck. Nur bewegliche Ionen in der Schmelze leiten den elektrischen Strom (Ionen als Ladungstrger).

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V6

Einleiten von CO2 in Wasser In ein mit Wasser geflltes Reagenzglas leitet man kontinuierlich KohlenstoffdioxidGas ein. Man misst im Zeitintervall von 1s die Leitfhigkeit.
Einleiten von CO in Wasser

Konduktometrie 0,18 0,16 0,14 0,12 Leitf. In mA 0,1 0,08 0,06 0,04 0,02 0 0 20 40 60 80 Zeit in Sekunden 100 120 140 160

Erg.: Leitet man die Moleklverbindung Kohlenstoffdioxid in Wasser ein, so tritt eine Leitfhigkeit der Lsung ein. Es entstehen Ionen. Die Lsung erreicht nach einiger Zeit eine Sttigung mit diesen Ionen.

3.3 Konduktometrische Titrationen

Bei einer konduktometrischen Titration wird in der Probelsung die Leitfhigkeit in Abhngigkeit vom Volumen der zugegebenen Malsung gemessen. Die Gre V(Malsung) errechnet das verwendete Programm aus der Auslaufzeit aus einer Gleichlaufbrette (siehe 2.4). Andere Programme erhalten durch eine Zweikanalmessung die Volumenwerte direkt von einer Brette bzw. die zugehrigen Massen von einer Waage (siehe 2.3). Die auf der y-Achse aufzuzeichnende Messgre ist also die Leitfhigkeit, die von einem Konduktometer in der Einheit "S" oder einem Stromstrke-Messgert in der Einheit "mA" an den Computer gegeben wird.

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Versuchsaufbau:
Gleichlaufbrette mit Malsung

Digitalmultimeter

DMM

COM USB

Computer

Messfhler (Elektroden)

Probelsung

Rhr Rhre er r

3.4 Aufnahme von Verdnnungskurven

Mit der Aufnahme von Verdnnungskurven kann der Computer zum ersten Mal als Messwerterfassungs- und -auswertegert eingesetzt werden. Man legt den zu verdnnenden Elektrolyten im Probegef vor und lsst aus der Gleichlaufbrette das Lsungsmittel Wasser zulaufen. Der Start der Messung am Computer und das ffnen des Hahns der Brette erfolgen gleichzeitig. Die Messzeit richtet sich nach der Auslaufgeschwindigkeit der Brette (abhngig vom eingestellten hydrostatischen Druck und der Gre der verwendeten Kanle). Nach Aufnahme der Messwerte werden diese vom Programm so verarbeitet, dass ein Diagramm entsteht, das die Leitfhigkeit (Stromstrke) in Abhngigkeit vom zugegebenen Volumen der Malsung (Wasser) zeigt.

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V7

Verdnnung einer gesttigten Kochsalzlsung (starker Elektrolyt)

Erg.: Das Kochsalz ist auch in konzentrierter Lsung vollstndig dissoziiert. Die Verdnnung der Lsung bewirkt somit eine Abnahme der Anzahl der Ladungstrger pro Volumeneinheit. Hinweis: Die zugegebene Wassermenge (x-Koordinate) ist nicht antiproportional zur Konzentration! Deshalb entsteht auch keine Gerade als Schaubild.

V8

Verdnnung von Eisessig (schwacher Elektrolyt) 1) 10mL Eisessig werden in einem mglichst hohen Probegef mit geringem Durchmesser (z.B. 150mL Standzylinder) vorgelegt, so dass bei sich bewegendem Rhrfisch der Messfhler ganz in die geringe Flssigkeitsmenge eintauchen kann. Malsung: Wasser 2) Vorlage: 50mL Wasser Malsung: Eisessig

Diagramm 1

Diagramm 2

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Erg. zu (1): Die reine Essigsure zeigt keine Leitfhigkeit, ein Beweis dafr, dass die kleinsten Teilchen der Essigsure molekular vorliegen. Erst unter dem Einflu von Wasser dissoziieren die Molekle. Es entstehen Oxonium- und Acetationen, deren Anteil mit zunehmender Verdnnung zunimmt. Der Verdnnungseffekt spielt zunchst eine untergeordnete Rolle, ganz anders als bei der Kochsalzlsung. Bis zum Volumenanteil der Essigsure von ca. 18% nimmt die Leitfhigkeit zu, der Dissoziationsgrad steigt stetig an, erst danach berwiegt der Verdnnungseffekt. Bei schwachen Elektrolyten erreicht der Dissoziationsgrad also erst bei einer bestimmten Verdnnung ein Maximum. Auerdem wird bei diesem Experiment deutlich, dass erst beim Lsen von Suren in Wasser Ionen entstehen. Erg. zu (2): Fhrt man die "Verdnnung" umgekehrt durch, d. h. gibt man zu reinem Wasser die Essigsure, so nimmt auch hierbei die Leitfhigkeit zunchst sprunghaft zu, die Essigsuremolekle dissoziieren also in hohem Mae. Man gelangt bei der gleichen Konzentration wie in (1), nmlich bei 18Vol.% Essigsure zu einem Leitfhigkeitsmaximum. Erst ab diesem Wert nimmt die Leitfhigkeit durch den umgekehrten "Verdnnungseffekt" wieder ab.

V9

Verdnnung gleichmolarer starker und schwacher Elektrolyte Elektrolyte gleicher Konzentration (c=1mol/L) werden mit der Malsung Wasser verdnnt: a) Salzsure b) Essigsure c) Kochsalzlsung

Erg.: Bereits bei der Einstellung eines hnlich hohen Anfangswertes der Stromstrke fllt auf, dass die Spannung bei der Essigsure hher gewhlt werden muss als bei den beiden anderen Lsungen. Beim schwachen Elektrolyten Essigsure nimmt die Leitfhigkeit beim Verdnnen
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schwcher ab als bei den beiden anderen Elektrolyten. Zum Verdnnungseffekt, der zu einer Abnahme der Leitfhigkeit fhrt, kommt offensichtlich ein Effekt hinzu, der die Leitfhigkeit der Lsung erhht. Der Dissoziationsgrad nimmt also bei Essigsure bei zunehmender Verdnnung zu.

3.5 Aufnahme von Sure-Base-Titrationskurven

Die Theorie der konduktometrischen Sure-Base-Titrationen ist in den Kapiteln 2.4 - 2.6 ausfhrlich beschrieben. Ausdrcklich sei nochmals auf die besondere Schreibweise der zugehrigen Reaktionsgleichungen hingewiesen. Nur sie lsst eine verstndliche Interpretation der Kurven im Teilchenbereich zu. Beim experimentellen Vorgehen ist die Einhaltung der vorgeschlagenen Mengen und Konzentrationen besonders wichtig, da nur so der quivalenzpunkt in einer vertretbaren Zeit erreicht wird. Bei den durchgefhrten Experimenten lag die Auslaufgeschwindigkeit der Gleichlaufbrette jeweils im Bereich von 500 800 Sekunden fr 100 mL. Bei stark abweichenden Auslaufgeschwindigkeiten sollten die eingesetzten Mengen entsprechend angepasst werden.

Experimentelles Vorgehen
Gerte: Geeichte Gleichlaufbrette Pipetten: 1 mL, 10 mL, 50mL Weithals-Erlenmeyerkolben oder Becherglas (250 mL) Magnetrhrer mit Fisch Leitfhigkeits-Messfhler Kabel

Messapparatur: Netzgert (6 V ~), Stromstrke-Messgert mit Schnittstelle (DMM) Computer Chemikalien: Probelsung (Suren) Malsung: Natronlauge c=0,1mol/L (1mol/L) Vorbereitung: Mit einer Messpipette gibt man ein bestimmtes Volumen der Probelsung (Sure) in das Vorlagegef (Becherglas). Dieses Volumen ist in allen Diagrammen angegeben. Man fllt jeweils bis ca. 150mL mit Wasser auf. Der Magnetrhrer wird eingeschaltet und der Messfhler eingetaucht. Messung: Mit dem ffnen der Gleichlaufbrette wird die Messreihe gestartet. Intervall zwischen 2 Messungen: 1s. Die Messdauer richtet sich nach der Konzentration der vorgegebenen Probe und der Auslaufgeschwindigkeit der Brette. Man sollte also bei bekannten Lsungen vorher
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eine berschlagsrechnung anstellen, um die quivalenzpunkte sicher erfassen zu knnen.

V10

Titration einer Salzsure (starker Elektrolyt)

Erg.: Der quivalenzpunkt ist am Leitfhigkeitsminimum deutlich abzulesen. Aus c(HCl) V(HCl) = c(NaOH) V(NaOH) kann die Konzentration der Sure bestimmt werden.

V11

Titration einer Essigsure (schwacher Elektrolyt)

Erg.: Der quivalenzpunkt ist am Knick der Titrationskurve abzulesen. Mit dem Auswerteprogramm kann man die Ausgleichsgeraden der beiden Kurventeile zeichnen und dann die Koordinaten des Schnittpunktes bestimmen.
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Aus c(CH3COOH) V(CH3COOH) = c(NaOH) V(NaOH) kann die Konzentration der Sure bestimmt werden. Das kleine Minimum am Anfang der Kurve wird durch die geringe Konzentration der in der Lsung vorhandenen H3O+-Ionen hervorgerufen.

V12

Titration einer Oxalsurelsung (zweiprotonige Sure)

Erg.: Oxalsure verhlt sich bezglich ihrer ersten Protolysenstufe wie eine starke, bezglich ihrer zweiten Stufe wie eine schwache Sure. Der zweite quivalenzpunkt wurde hier mit Hilfe von Ausgleichsgeraden (Koordinaten des Schnittpunktes) bestimmt.

V13

Titration einer Phosphorsure (dreiprotonige Sure)

Erg.: Phosphorsure ist in der ersten Protolysenstufe eine starke und in der zweiten Stufe
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eine schwache Sure. Die dritte Protolysenstufe (pKs=12,3) lsst sich konduktometrisch mit der verwendeten einfachen Messanordnung nicht erfassen. Dieses Problem ergibt sich im brigen genauso bei der potentiometrischen pH-Titration.

3.6 Bestimmung des Gehalts von Suren in Lebensmitteln Der Gesamtsuregehalt in Lebensmitteln
Lebensmittel enthalten hufig eine Vielzahl verschiedener Suren, die zum Teil auch mehrprotonig sein knnen. In der Regel sind dies schwache Suren, deren einzelne Protolysenstufen in einem gemeinsamen quivalenzpunkt erfasst werden. Bei einer solchen Titration bestimmt man also den sogenannten "Gesamtsuregehalt". Die so ermittelte Konzentration c(Gesamtsure) bezieht sich damit auf die potentielle Aciditt der Lsung, d. h. auf die Anzahl der von allen Suremoleklen insgesamt abspaltbaren Protonen. Demgegenber ist die aktuelle Aciditt, die Konzentration der tatschlich in Lsung befindlichen Oxoniumionen, meist gering. Nur sie macht den sauren Geschmack eines Lebensmittels aus und zeigt sich in der Titrationskurve als Minimum bereits bei geringer Zugabe der Malsung. Die Konzentration dieser H3O+-Ionen ist in der potentiellen Aciditt mit inbegriffen. Der Wert fr V(Lauge), der am gemeinsamen quivalenzpunkt (Knick der Kurve) abgelesen wird, ist also zur Berechnung des Gesamtsuregehalts heranzuziehen. c(Lauge) V(Lauge) c(Gesamtsure) = V(Probe) Durch konduktometrische Titration kann so sehr einfach der Gesamtsuregehalt in Essig, Fruchtsften, Limonaden und Milchprodukten bestimmt werden. Bei den Limonaden ist lediglich darauf zu achten, dass man vorher das gelste Kohlenstoffdioxid (da die Kohlensure nicht mittitriert werden soll) durch Kochen unter Rckflu (ca. 15 min) austreibt.

V14

Titration von Speiseessig

Erg.: Mit Hilfe der Titrationskurve lsst sich die Konzentration der Essigsure in SpeiCBG-Ladenburg 2005 Seite 28 Dr. Jrgen Ries, StD

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seessig sehr genau bestimmen. Der Verbrauch von 7,25 mL Natronlauge (c=0,1mol/L) lsst sich aus der Kurve leicht ermitteln (automatische Koordinatenbestimmung mit dem Computerprogramm).

Berechnung der Surekonzentration in Speiseessig: 1) Stoffmengenkonzentration c = n/V [mol/L] Stoffmenge: n(CH3COOH) = n(NaOH) = c(NaOH) V(NaOH) n(CH3COOH) c(NaOH) V(NaOH) Konzentration: c(CH3COOH) = = V(Essig) V(Essig) 0,1 mol 7,25 10-3 L = = 0,725 mol/L 10-3 L L 2) Massenkonzentration = m/V [g/L] m(CH3COOH) n(CH3COOH) M(CH3COOH) (CH3COOH) = = V(Essig) V(Essig) 0,1 mol 7,25 10-3 60 g = = 43,5 g/L 10-3 L mol m(gelster Stoff) 100 3) Prozentualer Massenanteil w% = m(Lsung) Fr die Dichte verdnnter wssriger Lsungen gilt allgemein: = [%] 1 g/cm3

m(CH3COOH) 100 n(CH3COOH) M(CH3COOH) 100 w% = % = % m(Essig) m(Essig) 0,1 mol 7,25 10-3 60 g 100 = % = 4,35 % 1 g mol

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V15

Titration von Coca-Cola Coca-Cola enthlt, wenn das Kohlenstoffdioxid vollstndig ausgekocht wurde, im wesentlichen Phosphorsure, deren ersten beiden Protolysenstufen konduktometrisch erfasst werden knnen (siehe V13).

Erg.: Die Kurve entspricht in ihrem Verlauf genau der, wie sie bei der Titration von Phosphorsure erhalten wird. Der erhhte Verbrauch fr die zweite Stufe zeigt, dass in dieser Limonade offensichtlich noch weitere schwache Suren (Fruchtsuren) enthalten sind. Aus dem Verbrauch an Malsung fr die erste Protolysenstufe kann die Konzentration von Phosphorsure in Coca-Cola berechnet werden: V(Cola) = 100mL V(NaOH) = 5mL c(NaOH) = 0,1mol/L

c(NaOH) V(NaOH) 10-1 5 c (H3PO4) = = mol/L = 5 10-3 mol/L V(Cola) 100 Dieser Wert stimmt mit dem Ergebnis einer Titration von Coca-Cola unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator zur Bestimmung des Suregehalts berein. Dabei ist zu bercksichtigen, dass bis zum Farbumschlag von Phenolphthalein alle 3 Stufen protolysiert sind. Interessant ist ein Vergleich verschiedener Cola-Sorten. So ergibt sich z. B. fr ColaLight ein geringerer Suregehalt.

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V16

Titration von Zitronensaftkonzentrat

Erg.: Das deutliche Leitfhigkeitsminimum am Anfang der Titrationskurve mit V(NaOH) = 2,16 mL zeigt die aktuelle Aciditt der Zitronensure in der verdnnten Probelsung. Sie macht den sauren Geschmack und den pH-Wert dieser Lsung aus. Bei V(NaOH) = 8,43 mL ist der quivalenzpunkt aller Protolysenstufen der Zitronensure erreicht. Aus diesem Wert errechnet sich die potentielle Aciditt und damit der Gesamtsuregehalt des Zitronensaftkonzentrats. Unter der Annahme, dass dieses Konzentrat nur die dreiprotonige Zitronensure enthlt, gilt: 1 1 c(NaOH) V(NaOH) c0(Zitronensure) = c(Gesamtsure) = 3 3 V(Saft) 1 0,1 8,43 c0(Zitronensure) = mol /L = 0,14 mol/L 3 2

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V17

Titration von Fruchtsften (Apfelsaft und Orangensaft)

Erg.: Die Suren in Fruchtsften sind durchweg schwache Suren. Man erhlt jeweils einen erkennbaren Knick im Verlauf der Titrationskurven. Aus dem Verbrauch der Malsung errechnet sich der Gesamtsuregehalt c(Gesamtsure). Titrationen mit Phenolphthalein als Indikator besttigen diese Werte. Im brigen fllt hier (wie auch bei der Titration von Coca-Cola) auf, dass die Kurve nach Erreichen des quivalenzpunktes nicht unbedingt (wie theoretisch zu erwarten) steiler verluft. Dennoch ist der quivalenzpunkt deutlich zu erkennen.

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3.7

Bestimmung des Hydrogencarbonat-Gehalts in Mineralwasser

Auf Mineralwasserflaschen wird hufig der Massenanteil verschiedener Ionen in der Einheit g/kg angegeben. Dabei kann insbesondere der Hydrogencarbonat-Anteil sehr eindrucksvoll durch eine konduktometrische Titration bestimmt werden. Hydrogencarbonationen sind im Mineralwasser die einzigen Ionen, die alkalisch reagieren und demnach durch Titration mit einer starken Sure bestimmt werden knnen.

V18

Titration von Mineralwasser Probelsung: Mineralwasser (Selzer) V= 50 mL (unverdnnt) Malsung: Salzsure c = 0,1 mol/L

Erg.: Bis zum quivalenzpunkt luft folgende Reaktion ab: H3O+ + ClHCO3CO2 + 2H2O + Cl-

In der Bilanz werden die HCO3--Ionen durch Cl--Ionen ersetzt. Diese beiden Ionenarten zeigen eine fast gleiche Ionenbeweglichkeit. Die Titrationskurve verluft deshalb nahezu waagrecht. Ab dem quivalenzpunkt erfolgt ein Anstieg der Leitfhigkeit, da keine HCO3--Ionen mehr umgesetzt werden. Die H3O+- und Cl--Ionen der zugesetzten Salzsure erhhen jetzt die Anzahl der Ionen in der Probelsung. Berechnung des HCO3--Gehalts in Selzer:

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c(HCl) V(HCl) 10-1 15,63 c(HCO3 ) = = mol/L = 3,13 10-2 mol/L V(Selzer) 50
-

Massenkonz.:

= c(HCO3-) M(HCO3-) = 3,13 10-2 mol/L 61 g/mol = 1,91 g/L Dichte(Selzer) = 1 kg/L

Massenanteil: w = / = 1,91 g/kg Etikettenangabe: w = 1,93 g/kg Die Etikettenangabe kann also durch die konduktometrische Titration eindrucksvoll besttigt werden.

3.8 Fllungstitrationen
Bei Fllungstitrationen wird der Probelsung eine Malsung zugesetzt, die eine Ionenart enthlt, die mit einer Ionensorte der Probelsung ein schwerlsliches Salz bildet. Dabei wird eine Ionenart der Probelsung durch eine Ionenart der Malsung ausgetauscht. Die Anzahl der Ionen in der Lsung bleibt bei der Titration mit Ionen gleicher Ladungszahl gleich. Fr den Verlauf der Titrationskurve ist somit die unterschiedliche Beweglichkeit der ausgetauschten Ionen verantwortlich. Auch bei Fllungstitrationen trgt die zweizeilige Schreibweise der Reaktionsgleichung wesentlich zum Verstndnis bei, da auch hier nur die zweite Zeile zur Beurteilung der Vernderung der Leitfhigkeit herangezogen werden muss. Allgemeine Schreibweise:

A+ + B

C+ + D

AD

+ C+ + B

Das Paradebeispiel einer Fllungsreaktion ist die Silberhalogenidfllung. Bei der Titration mit Silbernitratlsung werden die Halogenidionen durch Nitrationen ersetzt. Diese haben gegenber den Halogenidionen eine geringfgig geringere Beweglichkeit, so dass am quivalenzpunkt ein Leitfhigkeitsminimum entsteht, gefolgt von einem steilen Anstieg bei weiterer Silbernitratzugabe.

Ag+ +

NO3-

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Na+ +

Cl-

AgCl

Na+ +

NO3-

V19

Titration einer Kochsalzlsung

Erg.: Am quivalenzpunkt zeigt die Titrationskurve ein Minimum.

V20

Titration von Ladenburger Leitungswasser

Erg.: Mit dem Wert fr V(AgNO3) als x-Koordinate des Wendepunktes der Kurve lsst sich die Chloridionenkonzentration im Ladenburger Leitungswasser sehr genau bestimmen:

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c(AgNO3) V(AgNO3) 10-1 1,93 c (Cl-) = = mol/L = 1,93 10-3 mol/L V(Leitungswasser) 100 Angabe als Massenkonzentration: = c(Cl-) M(Cl-) = 1,93 10-3 mol/L 35,5 g/mol = 68,5 mg/L

V21

CO2 Nachweis mit Kalkwasser Diese einfache Nachweisreaktion fr Kohlenstoffdioxid wird hufig bereits im Anfangsunterricht phnomenologisch durchgefhrt. Dabei wird die Fllung lediglich in der Stoffebene betrachtet. Sind jedoch die Ionen eingefhrt, kann die Fllung und die Auflsung des Kalks bei weiterem Einleiten von CO2 in der Teilchenebene erklrt werden. In der Oberstufe kann dieses Experiment ebenfalls gut eingesetzt werden, um die Umkehrbarkeit der Fllung (Gleichgewicht) zeigen zu knnen. Probelsung: Kalkwasser im Reagenzglas Kontinuierliches Einleiten von CO2 mit einem Glasrohr bis der zunchst entstehende Niederschlag wieder gelst ist. Kontinuierliche Messung der Leitfhigkeit whrend der Gaseinleitung. Messintervall: 1 s
E leiten v nC in o O
2

inK lkw se a as r

K n u m trie o d kto e 1 8 1 6 1 4 Leitf. In mA 1 2 1 0 8 6 4 T b n CC r u g a O 2 0 0 2 0 4 0 6 0 Z in S u d eit ek n en 8 0 10 0 10 2

3(s)

K lkw sse C (O ) a a r a H

q 2a

A fkla n C (H O u ru g a C

q 3)2a

Erg.: Mit der Fllung geht eine Abnahme der Leitfhigkeit einher. Bei vollstndiger Fllung erreicht sie ein Minimum. Der Anstieg der Leitfhigkeit bei weiterem Einleiten ist auf die Entstehung von gelstem Kalk zurckzufhren. Man erkennt deutlich die Tatsache, dass OH - Ionen beweglicher sind als die entstehenden HCO3 - Ionen.

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CO2

Ca2+ + 2 OH

CaCO3

+ H2O

CO2 CaCO3 + H2O Ca2+ + 2 HCO3

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Mehrkanalmessung

Mehrkanalmessung heit: Es werden mehrere Messgren gleichzeitig (simultan) vom Computer aufgezeichnet. Je nach Messgert und Programm sind die Mglichkeiten der gleichzeitigen Aufzeichnung mehrerer Gren unterschiedlich. Arbeitet man z.B. mit dem ALL-CHEM-MISST, so kann dieses Messgert ber ein Schnittstellenkabel mehrere Gren an den PC bertragen. UNI-MESS kann diese Gren dann unabhngig verarbeiten. Arbeitet man mit dem Programm XLSmess, so knnen ber eine Multibox (Bezug bei XLSmess) bis zu 3 Messgerte (DMM) angesteuert und die Daten ber ein Schnittstellenkabel bertragen werden. Ein vierter Kanal ist ber eine weitere Schnittstelle am PC mglich. Im Programm kann man dann die einzelnen Messpltze konfigurieren. Wie auch bei UNI-MESS knnen zwei Gren dann mit zwei eigenen y-Achsen gegen die Zeit oder die beiden Gren gegeneinander aufgetragen werden. Diese Mglichkeiten erffnen eine Vielzahl von Messmglichkeiten, die man insbesondere in der Oberstufe ausnutzen sollte. Aber auch schon in der Mittelstufe kann eine Mehrkanalmessung als Lehrerexperiment (siehe V5) interessant sein. Angeraten sei die Zweikanalmessung in der Oberstufe auch als Schlerexperiment in der LPE 3 Sure-Base-Gleichgewichte des vierstndigen Kurses. Hier wird die Leitfhigkeitstitration mit Hinweis auf die Messwerterfassung als Methode vorgeschlagen. Will man jedoch auch die potentiometrischen Kurven zeigen, so bietet sich eine Zweikanalmessung (Leitf. und pH) geradezu an. Ohne den theoretischen mathematischen Hintergrund beleuchten zu mssen, was den Schlern nicht gerade leicht fllt und auch vom Lehrplan nicht gefordert wird, kann man zeigen, dass die potentiometrischen Kurven am quivalenzpunkt einen pH-Sprung durchlaufen.

4.1 Konduktometrie und Potentiometrie

V22

Titration verschiedener Suren mit Zweikanalmessung (pH/mA)

Die hier gezeigten Diagramme sind Aufnahmen mit dem alten Programm CEC, das noch keine getrennten y-Achsen fr die beiden Gren zulie. Die Konzentrationen und eingesetzten Mengen wurden hier so gewhlt, dass die Zahlenwerte der y-Achse fr die Leitfhigkeit und den pH-Wert gelten und zu einer sinnvollen Auflsung fhren.

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Konduktometrie

Erg.: Die Zweikanalmessung zeigt eindrucksvoll, wie die quivalenzpunkte bei einer SureBase-Titration mit zwei unterschiedlichen Messverfahren bestimmt werden knnen. Wenn es die Software zulsst, dann knnen die exakten Werte bei der konduktometrischen Kurve durch Ausgleichsgeraden und bei der potentiometrischen Kurve durch Differenzieren ermittelt werden. In der Praxis stimmen die so bestimmten Werte sehr gut berein.

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Konduktometrie in der Kursstufe

Auch wenn in der Mittelstufe konduktometrische Messungen nicht durchgefhrt wurden, erscheint es sinnvoll, diese Messmethode zumindest im vierstndigen Profil-/Neigungskurs einzufhren. An mehreren Stellen des Lehrplans (insbesondere LPE 3) wird auf diese Messmethode und den Computereinsatz hingewiesen. Sind die Grundlagen in der Mittelstufe gelegt, so kann diese Methode an vielen Stellen des Unterrichts eingesetzt werden. Je nach Ausstattung der Schule sollte die Konduktometrie auch im Schlerpraktikum betrieben werden. So setzen sich die Schler selbst mit dieser Messmethode auseinander und ben die Interpretation von Messkurven in der Teilchenebene ein. Grundausstattung fr die Durchfhrung von Schlerpraktika zum Thema Konduktometrie: Fr eine sinnvolle Durchfhrung eines Praktikums sollte darauf geachtet werden, dass fr jeweils zwei Schler ein Arbeitsplatz zur Verfgung steht Ausstattung eines Arbeitsplatzes: Computer oder Laptop: Es sei darauf hingewiesen, dass die Programme zur Messwerterfassung auch auf alten Computermodellen laufen, die evtl. bei der Neuausstattung des Computerraumes der Schule freigeworden sind. Sie sollten aber an den Arbeitspltzen fest installiert sein oder auf Wagen schnell bereitgestellt werden knnen. Wechselstrom-Trafo (6-10 V): Im Elektronik-Handel erhltlich (siehe 2.1) Handmultimeter (DMM) mit Schnittstelle und Kabel (siehe 2.1 und 2.3) Gleichlaufbrette: Verzichtbar, wenn manuelle Eingabe erfolgt (siehe 2.4) Leitfhigkeitsfhler: Abisoliertes Unterputzkabel mit Steckverbindung und Halterung (siehe 2.1) Becherglas (200 mL) oder Erlenmeyerkolben Magnetrhrer mit Fisch

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Experimente in der Kursstufe

Im Folgenden werden Experimente vorgestellt, die sich speziell auf den Unterricht in der Kursstufe beziehen. Experimente, die auch schon in der Mittelstufe eingesetzt werden knnen, sind in Kapitel 3 bereits beschrieben. Insbesondere sei auf 3.5 hingewiesen. Diese Experimente beziehen sich auf die Einheit Sure-Base-Gleichgewichte (LPE 3) des vierstndigen Profil-/Neigungskurses.

6.1

Reaktionskinetik

Beispiel: alkalischen Esterverseifung Alle Reaktionen, in deren Verlauf sich die Ionenkonzentration oder eine Ionenart ndert, knnen grundstzlich konduktometrisch verfolgt werden. Bei der kinetischen Verfolgung eines Reaktionsverlaufs geht es um die kontinuierliche Messung der Konzentration eines Reaktionspartners in Abhngigkeit von der Zeit, denn es gilt fr die Geschwindigkeit einer Reaktion vR = c/ t. ndert sich dabei eine Ionenkonzentration, so bietet sich die Messung der Leitfhigkeit oder der Stromstrke im Reaktionsgef geradezu an, denn es gilt in einem weiten Bereich: Leitwert (mS/cm2) ~ Stromstrke (mA) ~ Konzentration (mol/L) Messtechnisch entstehen dabei keine Probleme. Man misst die Leitfhigkeit oder die Stromstrke in Abhngigkeit von der Zeit durch Eintauchen des Messfhlers in das Reaktionsgef. Durch Aufzeichnung der Werte in einem geeigneten Zeitintervall (10s) entsteht eine c/t-Kurve, deren Steigung der Reaktionsgeschwindigkeit entspricht. Mit einer geeigneten Software kann eine solche Messreihe nach Belieben ausgewertet werden. Didaktisch interessant ist die Verarbeitung der so aufgenommenen Messwerte mit einem Tabellenkalkulationsprogramm. Als Standardexperiment wurde die Verseifung von Essigsuremethyl- und ethylester gewhlt. Alkalische Verseifung von Essigsuremethylester CH3COOCH3 + H2O CH3COOH + CH3OH + NaOH CH3COO-Na+ + H2O

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Summe: CH3COOCH3 + Na+ + OHNa+ + CH3COO- + CH3OH

In der Ionenbilanz der Summengleichung werden die besser leitenden Hydroxidionen der Lauge gegen weniger gut bewegliche Acetationen im Verlauf der Verseifung ausgetauscht. Bei einer konduktometrischen Messung wird also eine fallende Kurve entstehen.

Lsung (a): V = 2 mL Natronlauge mit c = 1 mol/L werden auf V = 190 mL mit Wasser aufgefllt. Lsung (b): m = 1,48 g Essigsuremethylester werden auf V = 100 mL mit Wasser aufgefllt. In einem 250 mL Becherglas wird die gesamte Lsung (a) vorgegeben und der Leitfhigkeitsfhler eingetaucht. Jetzt gibt man dazu V = 10 mL der Lsung (b) und startet die Leitfhigkeitsmessung. Fr das Reaktionsgemisch gilt bei diesen Verdnnungen am Anfang c(NaOH) = c(Ester) = 0,01 mol/L

Einstellungen: Messzeit t = 1800 s = 30 min ; Messintervall t = 10 s Es entsteht das folgende I/t-Diagramm:

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I.

Auswertung mit einem Messwerterfassungsprogramm (hier CEC)

1. Vergleich der Reaktionsgeschwindigkeiten zu verschiedenen Zeitpunkten der Reaktion mittels Ausgleichsgeraden: I / t als Ma fr die Reaktionsgeschwindigkeit vR.

Ergebnis: vR nimmt im Verlauf der Reaktion ab.

Variation der Reaktionsbedingungen

Das folgende Diagramm zeigt Kurven, die bei unterschiedlichen Reaktionsbedingungen entstanden sind:

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2. Variation der Temperatur Die Reaktion wurde zunchst bei einer Temperatur des Reaktionsgemisches von = 17C durchgefhrt Kurve (1) Bei einer Starttemperatur von = 29C khlte das Gemisch bis zum Abbruch der Messung auf = 25C ab. Die Durchschnittstemperatur betrug also = 27C. Das entspricht im Vergleich zu (1) einer Temperaturerhhung von T = 10 K. Kurve(2) Ergebnis: Eine Temperaturerhhung um 10 K bewirkt eine Verdoppelung der Reaktionsgeschwindigkeit (Bestimmung der Steigung mit Ausgleichsgerade). Besttigung der RGT-Regel. 3. Variation der Konzentration Verdoppelung der Esterkonzentration Kurve (4)

Ergebnis: Verdoppelung der Esterkonzentration fhrt zu einer Verdoppelung von vR. 4. Einsatz von Essigsureethylester Essigsureethylester mit m = 1,76 g ergibt bei sonst gleichen Ansatzmengen eine Konzentration von c = 0,01 mol/L. Kurve (6) Ergebnis: Je lnger der Alkylrest des Esters, desto langsamer verluft die Reaktion.

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6.2

Chemisches Gleichgewicht

Beispiel: Sauer katalysierte Veresterung und Hydrolyse von Ameisensuremethylester Am Beispiel der simultanen Bildung und Hydrolyse von Ameisensuremethylester kann anschaulich die Einstellung eines Gleichgewichts von beiden Seiten gezeigt werden. Anschlieend wird durch Titration der Ameisensure im Gleichgewichtszustand die Gleichgewichtskonstante K bestimmt. Fr Ameisensuremethylester gilt folgendes Gleichgewicht: H+ HCOOH + CH3OH HCOOCH3 + H2O

Der Gleichgewichtszustand kann von beiden Seiten erreicht werden. Eine mittlere Gleichgewichtslage ( K nahe 1 ) stellt sich nur bei der sauren Katalyse ein. In zwei getrennten Gefen wird die Veresterung bzw. Hydrolyse durchgefhrt. Geht man jeweils von gleichen Stoffmengen aus, dann stellt sich in beiden Gefen die gleiche Gleichgewichtslage ein. Konduktometrisch messbar ist jeweils c(H3O+) = c(HCOO-) der gebildeten bzw. der verbrauchten Ameisensure. Bei der Veresterung wird die Ameisensure verbraucht (Abnahme der Leitfhigkeit) und bei der Esterhydrolyse wird Ameisensure gebildet (Zunahme der Leitfhigkeit). Nach der Gleichgewichtseinstellung wird man in beiden Gefen die gleiche Leitfhigkeit messen. Reaktionsanstze:

Stoffe
Ameisensure Methanol Wasser Ester Ionenaustauscher

Veresterung
7,5 mL = 0,2 mol 57 mL = 1,4 mol 90 mL --ca. 10g

Hydrolyse
---49 mL 94 mL 12,3 mL = 0,2 mol ca. 10g

Beide Seiten werden mit n = 0,2 mol des jeweiligen Edukts bei ungefhr gleichem Volumen des gesamten Reaktionsansatzes gestartet.
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Ionenaustauscher: Saurer Ionenaustauscher, mglichst grobkrnig. Geeignet ist der Ionenaustauscher, der in den Gerten zur Herstellung von entmineralisiertem Wasser Verwendung findet. Tipp: Patrone des Wasseraufbereiters aufschrauben und geeignete Menge entnehmen. Vorbereitung: In jeweils einem 200 mL Becherglas werden Methanol, Wasser und Ionenaustauscher in den angegebenen Mengen vorgelegt und mit einem Magnetrhrer gerhrt, so dass der Ionenaustauscher bis zur Oberflche aufwirbelt. Leitfhigkeitsfhler: Zur Messung der Leitfhigkeit (Stromstrke) dienen die handelsblichen Messfhler mit zwei Nickelelektroden oder abisoliertes Unterputzkabel (siehe 2.1). Vor der Anlagerung des aufgewirbelten Ionenaustauschers mssen die Drhte durch ein Netz geschtzt werden. Als praxistauglich hat sich ein Kunststoffrohr (Kabelkanal) gezeigt, das unten seitlich mehrmals angebohrt und dann mit engmaschigem Kupferdrahtnetz (Befestigung mit UHU-plus) verschlossen wird. In dieses wird der Leitfhigkeitsfhler eingefhrt und oben mit einem durchbohrten Gummistopfen befestigt (wenn der Stopfen das Rohr verschliet, muss zum Druckausgleich unterhalb des Stopfens am Rohr ein Loch gebohrt werden). Das Reaktionsgemisch kann nun die Elektroden umsplen, ohne dass sich Ionenaustauscher anlagern kann. Start der Reaktion: In die beiden mit dem Reaktionsansatz vorbereiteten Becherglser wird nun gleichzeitig Ameisensure (bei Veresterung) und Ester (bei Hydrolyse) in den angegebenen Mengen zugegeben und die Messung gestartet. Messung: In beiden Becherglsern misst man die Leitfhigkeit (Stromstrke). Durch Zweikanalmessung (je nach Wandler und Software vorzubereiten) werden die beiden Werte simultan aufgezeichnet und knnen dann in einem Diagramm dargestellt werden. Falls keine Zweikanalmessung mglich ist, knnen die beiden Experimente auch nacheinander aufgezeichnet und die Diagramme dann berlagert werden. Messzeit: ca. 80 min ; Messintervall: 10 s

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Erg.: Die Graphik zeigt anschaulich, dass von beiden Seiten der gleiche Gleichgewichtszustand erreicht wird. Bei der Veresterung wird Sure verbraucht (fallende Kurve), bei der Hydrolyse entsteht Sure (steigende Kurve). Die Hydrolyse verluft schneller, was sich an der steileren Kurve zeigt.

Bestimmung der Gleichgewichtskonstanten K

Die Bestimmung der Gleichgewichtskonstanten K erfolgt durch Messung der Konzentration der Ameisensure im Gleichgewichtszustand. Dazu entnimmt man dem Gleichgewichtsgemisch eine Probe und titriert diese mit Natronlauge. Die konduktometrische Titration einer schwachen Sure ist in 3.5 beschrieben.

Probe: Gleichgewichtsgemisch V = 2 mL in einem Becherglas (200 mL) auf ca. 100 mL mit Wasser auffllen. Malsung: Natronlauge c = 0,1 mol/L Einsatz der Gleichlaufbrette

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Erg.: Fr beide Proben (Veresterung und Hydrolyse) ergibt sich der gleiche Wert fr den quivalenzpunkt.

Auswertung des Titrationsergebnisses

1) Berechnung der Stoffmenge n*(HCOOH) im Gleichgewicht: Probe: V = 2mL Malsung: Verbrauch NaOH c = 0,1 mol/L V = 22,09 mL c*(HCOOH) = 1,1045 mol/L Vges = 0,155 L n*(HCOOH) = c* V = 0,171 mol 2) Berechnung der brigen Stoffmengen im Gleichgewicht: n(HCOOH) = n0 - n* = 0,199 mol - 0,171 mol = 0,028 mol n*(CH3OH) = n0(CH3OH) - n(HCOOH) = 1,41 mol - 0,028 mol = 1,382 mol n*(HCOOCH3) = n(HCOOH) = 0,028 mol n*(H2O) = n0(H2O) + n(HCOOH) = 5 mol + 0,028 mol = 5,028 mol 3) Berechnung der Gleichgewichtskonstanten n*(HCOOCH3) n*(H2O) 0,028 mol 5,028 mol K = _______________________ = ___________________ = 0,6 n*(HCOOH) n*(CH3OH) 0,171 mol 1,382 mol

Literatur: CHEMKON 3/1997 , S. 110, Das Estergleichgewicht (Mglichkeiten und Grenzen eines Schulversuchs)
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6.3

Isoelektrischer Punkt bei Aminosuren

Der isoelektrische Punkt von Aminosuren kann durch eine Zweikanalmessung (pH/mA) bestimmt werden. Zunchst verschiebt man das vorliegende Aminosuregleichgewicht durch Surezugabe auf die Seite des Aminosure-Kations. Durch Titration mit einer Lauge protolysiert dieses Kation stufenweise durch Verschiebung des Gleichgewichts nach rechts. R-CH NH3+-COOH + OHR-CH NH3+-COO+H2O R-CH NH2-COO+H3O+

Am ersten quivalenzpunkt liegt das reine Zwitterion vor. Die pH-Kurve zeigt einen steilen Anstieg, whrend die Leitfhigkeitskurve ein Minimum erreicht.

V1

Bestimmung des isoelektrischen Punktes von Glycin Probelsung: 20mL Glycinlsung (c=0,1mol/L) werden mit 20mL Salzsure (c=0,1 mol/L) gemischt. Malsung: Natronlauge (c=0,1mol/L)

Erg.: Die beiden Kurven zeigen, dass beim Erreichen des 1.quivalenzpunktes ein Leitfhigkeitsminimum auftritt. Der pH-Wert dieses Punktes kann mit Hilfe von Ausgleichsgeraden bestimmt werden. Isoelektrischer Punkt (Glycin): pH = 6,1

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V2

Bestimmung des isoelektrischen Punktes von Glutaminsure Die Glutaminsure ist eine saure Aminosure. In saurer Lsung liegt sie als Kation vor: HOOC-CH2-CH2-CH NH3+-COOH Probelsung: 0,29 g Glutaminsure in 20 mL Wasser (entspricht c=0,1mol/L) werden mit 20mL Salzsure (c=0,1mol/L) gemischt. Die Glutaminsure lst sich dabei erst bei Zugabe der Salzsure vollstndig. Malsung: Natronlauge (c=0,1mol/L)

Erg.: Bei der Titration mit Natronlauge werden 3 quivalenzpunkte durchlaufen, die sowohl potentiometrisch als auch konduktometrisch erfassbar sind. Das Leitfhigkeitsminimum wird am ersten quivalenzpunkt erreicht. Hier liegt die Glutaminsure als Zwitterion vor. Isoelektrischer Punkt (Glutaminsure): pH = 3,2

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6.4

Ionennachweise in verschiedenen Wasserarten

(siehe auch 3.8)

1. Fllungstitrationen

Die konduktometrische Verfolgung einer Fllungstitration ist eine elegante und schnelle Methode zur Bestimmung des Gehalts einer Ionenart in einer Lsung. Das Prinzip einer jeden Fllungstitration ist immer das gleiche: Der Probelsung wird eine Malsung zugesetzt, die eine Ionenart enthlt, die mit einer Ionenart der Probelsung ein schwerlsliches Salz bildet. C+ + DA + + BAD + B- + C+

In der Gesamtbilanz bleibt die Anzahl der Ionen in der Lsung bis zum quivalenzpunkt konstant. Es wird lediglich eine Ionenart der Probelsung (A+) durch eine Ionenart der Malsung (C+) ausgetauscht. Dabei spielt es bei der konduktometrischen Messung keine Rolle, ob diese beiden Ionenarten eine unterschiedliche Leitfhigkeit besitzen. In jedem Fall nimmt die Leitfhigkeit ab dem quivalenzpunkt deutlich zu, da jetzt die Zahl der gelsten Ionen zunimmt. Als zu untersuchende Lsungen bieten sich verschiedene Mineralwsser (Angabe der Ionen auf dem Etikett) und Leitungswasser an.

Chlorid-Fllung
Chloridionen werden durch Zugabe von Silbernitratlsung fast vollstndig ausgefllt. Ag+ + NO3-

Cl-

AgCl + NO3-

Zur Vermeidung einer Carbonatfllung wird blicherweise vorher mit Salpetersure angesuert. Eine solche Surezugabe strt jedoch die konduktometrische Messung. Auch ohne Ansuern werden die Etikettenangaben der Mineralwsser erreicht.

V1

Vorlage: Leitungswasser oder Mineralwasser V = 100 mL Malsung: Silbernitratlsung c = 0,1 mol/L Einsatz der Gleichlaufbrette

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Die Titrationskurve verluft bis zum quivalenzpunkt nahezu waagrecht. Dies bedeutet, dass Chlorid- und Nitrationen ungefhr die gleiche Beweglichkeit besitzen. Der quivalenzpunkt ist am steilen Leitfhigkeitsanstieg zu erkennen. Quantitative Auswertung siehe 3.8 Hinweis: Bei der Arbeit der Schler mit Silbernitratlsung sollte auf sauberes Arbeiten geachtet werden !

Sulfat-Fllung
Sulfationen werden durch Zugabe von Bariumchloridlsung fast vollstndig ausgefllt. Ba2+ + 2 Cl-

SO42-

BaSO4 + 2Cl-

Auch bei dieser Fllungsreaktion sollte zur Vermeidung einer Carbonatfllung angesuert werden.

V2

Vorlage: Leitungswasser oder Mineralwasser V = 100 mL Malsung: Bariumchloridlsung c = 0,05 mol/L Einsatz der Gleichlaufbrette

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Man beobachtet von Beginn der Messung einen deutlichen Leitfhigkeitsanstieg. Dieser wird dadurch hervorgerufen, dass die Ionenzahl bis zum quivalenzpunkt zunimmt (Austausch der SO42+-Ionen durch 2 Cl--Ionen). Hinweis: Der gemessene Wert weicht um eine Zehnerpotenz von der Etikettenangabe ab. Weitere Fllungsreaktionen: Schwermetallbestimmung durch Sulfid-Fllung. Hierzu wurden bisher noch keine Experimente durchgefhrt.

2. Bestimmung des Hydrogencarbonat-Gehalts

( siehe auch 3.7 ) Eine elegante Methode zur Bestimmung des Hydrogencarbonat-Gehalts in verschiedenen Wasserarten ist die Titration mit Salzsure. Dabei luft folgende Reaktion ab: H3O+ + Cl-

HCO3-

CO2 + 2 H2O + Cl-

In der Bilanz werden HCO3--Ionen durch Cl--Ionen ersetzt. Die beiden Ionenarten zeigen eine fast gleiche Ionenbeweglichkeit. Die Titrationskurve verluft deshalb bis zum quivalenzpunkt nahezu waagrecht.

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V3

Vorlage: Leitungswasser oder Mineralwasser V = 50 mL Malsung: Salzsure c = 0,1 mol/L Einsatz der Gleichlaufbrette

Quantitative Auswertung des Experiments siehe 3.7 Es wurden mehrere Mineralwsser quantitativ auf Hydrogencarbonat untersucht. Dabei wurden jedes Mal die Angaben der Etikettenaufschrift besttigt.

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Literatur

Asselborn, W.; Jacob, H.; Zils, K.-D.: Messen mit dem Computer im Chemieunterricht; Aulis Verlag, Kln, 1989 Domke, B.: Computeruntersttztes Experimentieren im Chemieunterricht; Klett-Verlag, Stuttgart, 1990 Franik, R. (Hrsg.): Computer im Chemieunterricht (Themenheft); Praxis der Naturwissenschaften - Chemie (PdN) 34 (1985) 5 Franik, R. (Hrsg.): Computer im Chemieunterricht (Themenheft); Praxis der Naturwissenschaften - Chemie (PdN) 44 (1995) 4 Jander, G.; Jahr, K.F.; Knoll, H.: Maanalyse; Sammlung Gschen, Bd. 8221, Verlag de Gruyter, Berlin, 1973 Kappenberg, F.: Computer im Chemieunterricht 10; Verlag Dr. Flad, Stuttgart 1990 Kober, F.: Computerberechnete Titrationskurven; MNU 42 (1989), S. 460 Steiner, D.: Messwerterfassung als Unterrichtsinhalt am Beispiel von Titrationen im Fach Chemie; Computer und Unterricht, Heft 3, 1992 Zimmermann, E.: Titrationskurven berechnen mit Hilfe einer Tabellenkalkulation (Works); MNU 49 (1996), S. 160-162 Tausch, von Wachtendonk: Chemie 2000+, Band 2, C.C. Buchners Verlag, Bamberg 2004 Bezugsquellen fr Gerte und Software: XLSmess: http://www.xlsmess.de UNI-MESS und ALL-CHEM-MISST: http://www.kappenberg.com

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