3.

MATERIALES Y MTODOS EXPERIME TALES

3.1. Materiales
El asfalteno utilizado en esta investigacin se extrajo por precipitacin de petrleo crudo marino Maya KU-42 proporcionado por el Instituto Mexicano del Petrleo (IMP). El anlisis de hidrocarburos (% en peso) para este petrleo crudo es: 22% de saturados, 35.8% de aromticos, 28.6% de resinas y 13.6 % de asfaltenos [55]. Todos los reactivos qumicos utilizados fueron grado analtico. Para separar el asfalteno del petrleo crudo se utiliz n-Heptano (Aldrich). Los surfactantes utilizados fueron Cloruro de Cetil Piridinium Monohidratado, Dodecilamina, y Sulfato Dodecilico de Sodio, todos manufacturados por Sigma. En la Tabla 3 se presentan las principales caractersticas de estos surfactantes. Como co-solvente se us Etiln Glicol, Nitrato de Sodio (NaNO3) se utiliz como electrolito indiferente, y soluciones diluidas de cido Ntrico e Hidrxido de Sodio se utilizaron para ajustar el pH de las dispersiones. Todos estos reactivos son manufacturados por Fermont. Otros reactivos utilizados fueron Alcohol Etlico (J. T. Baker), Tolueno (Aldrich) y cido Clorhdrico (Fermont). La Dodecilamina es insoluble en agua, por lo cual se prepar una solucin 10.0 mM de Cloruro de Dodecilamina a partir de la cual se prepararon diferentes diluciones. En los experimentos electrocinticos se utiliz agua deionisada (mezclas agua+etiln glicol) y agua tridestilada producida en el laboratorio de Ingeniera Qumica y Metalurgia de la Universidad de Sonora. Todos los experimentos se realizaron abiertos a la atmsfera a una temperatura promedio de 25 + 2C.

3.2. Mtodos 3.2.1. Obtencin y preparacin de asfaltenos

El asfalteno se extrajo del petrleo crudo a travs del procedimiento ASTM 2007D80 [61] usando n-heptano. El petrleo crudo se mezcl con n-heptano en una relacin volumtrica 1:40. Un mL de petrleo crudo por cada cuarenta mL de n-heptano. Esta 35

Tabla 3. Caractersticas de surfactantes utilizados en esta investigacin. SURFACTANTE FRMULA QUMICA pKa IN CONCENTRACIN CRTICA MICELAR (CCM), mM, 25C Cloruro de Cetil Piridinium Monohidratado

C 21 H 38Cl H 2 O

--- [56]

(CH2)15-CH3 + Cl

0.96 [57]

Cloruro de Dodecilamina

C12 H 25 H3Cl

10.6 [58]

R H3+

12.0 [58]

Sulfato Dodecilico de Sodio

C12 H 25SO4 a

< 3 [59]

ROSO3

7.75 [57], 8.2 [60]

* R representa la cadena del hidrocarbono.

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mezcla se agit manualmente durante 10 minutos, posteriormente se dej en reposo por 48 h a 25C para permitir la precipitacin del asfalteno. Despus de este periodo, la mezcla se centrifug a 2400 rpm durante 10 minutos (Biofuge 17R, Baxter). El precipitado obtenido (fraccin insoluble en n-heptano) se removi del tubo centrfugo con un pequeo volumen de n-heptano, y posteriormente, se separ de este lquido por filtracin al vaco utilizando un filtro de membrana de 0.45 m. El precipitado asfaltnico se dej secar durante 24 h abierto a la atmsfera para la remocin del n-heptano por evaporacin natural. Finalmente, el asfalteno se redujo de tamao en un mortero de gata, y se guard en contenedores de vidrio color mbar hermticamente cerrados. Este producto se identific como asfalteno seco 1:40. El dimetro promedio de este asfalteno es de 18 m con una desviacin estndar de 16.5 m (Coulter LS 100Q). Debido a que el asfalteno es soluble en tolueno, mientras que las resinas no; para verificar que el asfalteno seco 1:40 estuviera libre de resinas, 1g de este material se disolvi en 100 mL de tolueno. Posteriormente, este producto se centrifug a 2400 rpm durante 10 minutos. Como no se obtuvo precipitado, esto sugiere que el asfalteno seco 1:40 se encuentra libre de resinas. Tambin, asfalteno hmedo (impregnado de n-heptano) se recuper inmediatamente despus del proceso de filtrado y se agreg en diferentes lquidos, entre ellos agua tridestilada, etiln glicol y alcohol etlico. Estos productos fueron identificados como asfalteno hmedo 1:40.

3.2.2. Mtodos de caracterizacin de asfaltenos 3.2.2.1. Microscopa electrnica de transmisin

La microestructura y morfologa del asfalteno se examin mediante microscopa electrnica de transmisin utilizando un microscopio electrnico JEOL JEM-2010F, con resolucin de 2.3 . Se utilizaron diferentes mtodos exploratorios para la preparacin de las muestras. Se prepararon muestras dispersando asfalteno seco en agua tridestilada y alcohol etlico, tambin se prepararon dispersando en estos lquidos asfalteno hmedo. Previo al anlisis estas muestras fueron sonicadas durante 1 minuto en un bao ultrasnico (Branson 2510) para lograr su dispersin. Posteriormente, 2 gotas de cada dispersin fueron 37

depositadas en una rejilla de cobre para microscopia electrnica de transmisin, la cual se someti a alto vaco para eliminar la humedad.

3.2.2.2. Espectroscopa de infrarrojo de transformada de Fourier

Los espectros de espectroscopia de infrarrojo del asfalteno se obtuvieron con un espectrofotmetro Perkin Elmer Modelo Spectrum 6X en modo transmitancia. Cada espectro fue una acumulacin de 16 repeticiones en un intervalo espectral de 4000 a 400 cm-1, y con una resolucin espectral de 4 cm-1. Las muestras se prepararon con la tcnica de pastillas, las cuales se elaboraron mezclando asfalteno y bromuro de potasio (KBr).

3.2.2.3. Anlisis termogravimtrico

Las propiedades trmicas del asfalteno fueron medidas en un equipo Perkin Elmer TGA 7. En una corrida tpica, de 2.0 a 2.5 mg de muestra fue calentada a una velocidad de 10 C/min desde 40 C a 1300 C, bajo un flujo de nitrgeno de 50mL/min.

3.2.2.4. Potencial zeta

Las mediciones electrocinticas del asfalteno en dispersin se realizaron con un equipo Zeta-Meter 3.0+ (Zeta-Meter, Inc). Para la preparacin de las muestras se utiliz el siguiente procedimiento. 5mg de asfalteno se agregaron en una solucin acuosa o en una de las mezclas con diferentes porcentajes de etiln glicol (v/v) conteniendo 1.0 mM de NaNO3. En todas las pruebas el volumen final de la dispersin fue 0.1L. Para auxiliar la dispersin del asfalteno en el medio lquido, la suspensin se sonic durante 1 minuto en un bao ultrasnico (Branson 2510). Esta dispersin se coloc bajo agitacin magntica y el pH se ajust al valor deseado. La agitacin magntica continu durante 20 minutos (periodo de acondicionamiento). Si el pH cambi durante este periodo, ste se reajust al valor deseado. Cuando se utilizaron surfactantes inicos, los volmenes requeridos de soluciones acuosas de cloruro de cetil piridinium y sulfato dodecilico de sodio se agregaron 38

despus de ajustar el pH de las dispersiones. Cuando se utiliz cloruro de dodecilamina, la solucin de este surfactante se agreg antes de ajustar el pH de la dispersin de asfaltenos. Despus de 20 minutos de acondicionamiento, se midi y registr el pH final de cada dispersin. El pH de las dispersiones se midi con un potencimetro Corning 450 y un electrodo de alta eficiencia Corning, el cual se calibr con estndares de pH 4.0, 7.0 y 10.0. Se ha reportado que el pH en etiln glicol difiere por una unidad ms que el medido en agua [62].

Finalmente, la dispersin de asfalteno fue transferida a la celda electrofortica y la movilidad electrofortica (U, ms-1/Vcm-1) de 20 diferentes partculas de asfalteno fue medida. El valor promedio de estas mediciones transformado a potencial zeta es el que se reporta en los resultados. La unidad del sistema Zeta-Meter 3.0+ est provista de un programa que convierte automticamente la movilidad electrofortica de partculas dispersas en una solucin acuosa a potencial zeta utilizando la ecuacin de Smoluchoswki [17].

Cuando la movilidad electrofortica del asfalteno se midi en las mezclas agua+etiln glicol, se utiliz la ecuacin de Smoluchoswki considerando los valores de viscosidad y constante dielctrica de las mezclas empleadas [63], los cuales se presentan en la Tabla 4.

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Tabla 4. Viscosidad y constante dielctrica para mezclas agua+etiln glicol. AGUA+ETILN GLICOL (V/V) 75 50 VISCOSIDAD [64] (POISE) 0.0205 0.0447 CONSTANTE DIELCTRICA 72 [65] 64.5 [66]

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