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Boletn Tcnico Informativo N 21

Degradacin de los Materiales Plsticos

CIT - Centro de Informacin Tcnica Gerencia Tcnica

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INDICE

DEGRADACIN DE LOS MATERIALES PLSTICOS ....................................... 3

Prlogo ................................................................................................3 Introduccin ........................................................................................3 Definiciones .........................................................................................4

QU SON LOS PLSTICOS DEGRADABLES? .............................................. 4

Biodegradable......................................................................................4 Compostable ........................................................................................5 Oxo-degradable ...... .5 Foto-degradable ..................................................................................6 Solubles en agua .................................................................................6 Biodesintegrables ................................................................................7 Mtodos para medir la biodegradacin ................................................7 Descripcin del mtodo para medir la biodegradacin.........................8 Otros mtodos para medir la degradacin ...........................................9 Oxidacin Trmica ...............................................................................9 Fotodegradacin ...... .10 Compostaje........................................................................................10

QU ES EL PROCESO Y UNA PLANTA DE COMPOSTAJE? ............................. 10

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS .......................................................... 12

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DEGRADACIN DE LOS MATERIALES PLSTICOS

Prlogo

Es importante aclarar el concepto de biodegradacin, degradacin y compostabilidad de los materiales plsticos dado que con mucha frecuencia aparecen stos trminos en los proyectos de leyes a nivel provincial y municipal y tambin en los medios de comunicacin. Rara vez se definen estos trminos en forma cientfica se hace referencia a las normas internacionales que regulan la degradacin, biodegradacin y compostanilidad de los materiales plsticos. Casi siempre estos conceptos se usan en forma muy general sin especificar en qu condiciones ambiente se lleva a cabo la biodegradacin ni los tiempos involucrados en el proceso. En muchos casos stos trminos son usados como una solucin mgica para los problemas de los residuos plsticos as como de la solucin de la basura dispersa en los espacios pblicos (litter). Nuestro objetivo es aclarar dichos trminos con rigor cientfico para conocer la verdadera relacin entre la degradacin de los materiales plsticos y el medio ambiente. Toda la informacin de este documento est fundada obtenida de las fuentes sealadas en el item referencias que son todas instituciones empresas de reconocido prestigio internacional.

Introduccin
Las resinas plsticas base estn constituidas por molculas de gran tamao compuestas por gran nmero de tomos denominadas macromolculas de alto peso molecular que se caracterizan por tener una gran inercia qumica, es decir no sufren procesos de oxidacin por la humedad y oxigeno del medio ambiente y ataques de muchos productos qumicos. A stas resinas base se le agregan cantidades mnimas de aditivos que permiten el normal procesamiento del material (estabilizantes, antioxidantes, lubricantes, etc). Estas mezclas de resinas y aditivos es lo que se conoce con el nombre de Materiales Plsticos que se formulan de acuerdo a la aplicacin final del producto. Debido a su carcter de inertes los materiales plsticos tampoco son atacados por los microorganismos presentes en el medio ambiente razn por la cual los plsticos de uso masivo derivados del gas petrleo no son biodegradables. No obstante ello existen plsticos biodegradables que son obtenidos de fuentes de materia prima renovables como el almidn del maz, azcares, aceites vegetales, etc que se denominan biopolmeros que son verdaderamente biodegradables en condiciones controladas como por ejemplo en condiciones de compostaje. En este documento vamos a describir los distintos tipos de materiales degradables incluyendo sus definiciones y normas internacionales que las regulan.

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Definiciones

Se define un envase plstico degradable como aquel que est constituido por un material plstico tal que permite mantener completamente la integridad fsica durante su manufactura, posterior almacenamiento, envasado, vida en estantera y uso por parte del consumidor. Al final de su vida til es desechado y comienza a cambiar qumicamente por influencia de agentes ambientales, que lo transforman en sustancias simples en componentes menores que eventualmente se asimilan al medio ambiente. Si esos agentes son entes biolgicos, fundamentalmente microorganismos (bacterias, mohos, etc) el material se denomina biodegradable y los productos de la degradacin aerbica son principalmente dixido de carbono y agua. Si la degradacin es anaerbica los productos principales son: el metano y dixido de carbono.

QU SON LOS PLSTICOS DEGRADABLES?

Con la finalidad de entender el rol de los plsticos degradables en el sistema de gestin de los residuos slidos, es importante conocer las diferentes clases de materiales degradables para relacionarlos con las aplicaciones especficas. Los plsticos degradables son primariamente biodegradables fotodegradables y han sido clasificados en las siguientes categoras:

Biodegradable
Materiales capaces de desarrollar una descomposicin aerbica anaerbica por accin de microorganismos tales como bacterias, hongos y algas bajo condiciones que naturalmente ocurren en la biosfera. Son degradados por accin enzimtica de los microorganismos bajo condiciones normales del medio ambiente. Son obtenidos usualmente por va fermentativa y se los denomina tambin Biopolmeros. Como ejemplos tenemos el BiopolTM polisteres copolmeros del tipo polihidroxibutirato (PHB)/polihidroxivalerato(PHV), el Pululano (que es un polisacrido), el PLA (Acido polilctico), etc. Este ltimo (PLA) es uno de los ms conocidos y est basado 100% en el almidn obtenido del maz, trigo papas. El almidn es transformado biolgicamente (fermentacin) mediante microorganismos en cido lctico que es el monmero bsico, que mediante un proceso qumico se polimeriza transformndolo en largas cadenas moleculares denominadas acido polilctico.

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Puede ser extrudado, inyectado, soplado, termoformado, impreso y sellado por calor para producir blister, bandejas y pelculas. Tiene tambin usos mdicos en suturas, implantes y sistemas de liberacin de drogas. Existen tambin bioplsticos producidos directamente por las bacterias que desarrollan grnulos de un plstico llamado Polyhydroxyalkanoate (PHA) dentro de la clula misma. La bacteria se desarrolla y reproduce en un cultivo y el material plstico luego se separa y purifica. Existen polmeros biodegradables de origen petroqumico como la Policaprolactona (PCL) que es un polister aliftico que es verdaderamente biodegradable sin el requerimiento previo de la fotodegradacin. En ambiente de compost la policaprolactona es asimilada totalmente por los microorganismos y la velocidad de degradacin depende de varios factores tales como espesor de la muestra, humedad, temperatura, oxigeno, etc. Se usa entre otras aplicaciones como reemplazo del yeso en aplicaciones ortopdicas. Existen tambin en el mercado mezclas de PCL con almidn tales como el Mater-biTM que se usa para producir pelculas, artculos inyectados, productos termoformados, etc. Los Biopolmeros se fabrican en pequea escala y no hay produccin nacional son por lo tanto muy caros, no son de uso masivo y sus aplicaciones estn limitadas a usos de muy alto valor como productos medicinales (suturas, material para taponajes quirrgicos, etc) y aplicaciones con importante marketing ecolgico.

Compostable
Materiales que desarrollan una descomposicin biolgica durante un proceso denominado compostaje para producir dixido de carbono, agua, compuestos inorgnicos y biomasa a una velocidad comparable con otros materiales compostables en condiciones de compostaje industrial comercial y no dejar residuos txicos visibles distinguibles. El compostaje se realiza normalmente como un proceso de reciclado de la fraccin orgnica (restos de comida alimentos) de los residuos slidos domsticos. Ms adelante se describe este proceso en detalle.

Oxo-degradable
Tambin denominados oxo-biodegradable, son materiales que desarrollan la descomposicin va un proceso de etapas mltiples usando aditivos qumicos para iniciar la degradacin. La primera etapa de degradacin puede ser iniciada por la luz ultravioleta (UV) de la radiacin solar, calor y/ tensin mecnica que inician el proceso de degradacin por oxidacin. De sta manera se reduce el peso molecular del polmero debido a la rotura de las cadenas moleculares quedando un remanente con suficientemente bajo peso molecular que sera susceptible de desarrollar un proceso de biodegradacin con el tiempo.

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Aunque esta tecnologa y sus productos no son nuevos, desde su aparicin en el mercado en los aos 80 han surgido muchas dudas con respecto a si son verdaderamente biodegradables segn las normas internacionales de biodegradacin que se describen ms adelante. Asimismo existen dudas de que los residuos que quedan luego de la degradacin tengan efectos txicos para el medio ambiente provocado por residuos metlicos con potencial toxicidad. Otra desventaja adicional de los polmeros oxo-biodegradeable es que si se reciclan mezclados con polmeros comunes stos se tornan degradables con lo que se impide su reciclado a usos de larga duracin como tubos, cables, postes, etc.

Foto-degradable
Materiales que se degradan por la accin de los rayos ultravioleta de la radiacin solar de tal manera que pierden resistencia y se fragmentan en partculas diminutas. Todos los plsticos de uso comercial en envasado son fotodegradables por naturaleza misma del polmero, en mayor o menor grado. Este proceso se basa en que la energa de la luz ultravioleta procedente de la luz solar es mayor que la energa de unin de los enlaces moleculares C-C y CH y por lo tanto rompen las cadenas moleculares reduciendo su peso molecular y propiedades mecnicas. Como ejemplo prctico tenemos que una pelcula de polietileno comn con un espesor medio se degrada completamente (se desintegra) al estar sometida continuamente a la luz solar durante los meses mxima radiacin, primavera, verano y otoo. Cabe sealar que desde la dcada del 70 existen patentes de aditivos que agregados al polietileno aceleran la fotodegradacin considerablemente, reduciendo el perodo de degradacin a solo semanas de exposicin al sol.

Solubles en agua
Son materiales que se solubilizan en presencia de agua, usualmente dentro de un rango especfico de temperatura y luego se biodegradan mediante la accin de los microorganismos. Pueden ser de origen natural como los polisacridos por ejemplo el almidn y la celulosa de origen sinttico petroqumico como el alcohol polivinilico copolmeros de arcrilamida con derivados del cido acrlico. Los polmeros de origen sinttico no se usan en la fabricacin de envases porque no se pueden transformar por los mtodos de extrusin, inyeccin, etc. Se utilizan como espesantes para alimentos, pinturas, tratamiento de agua, etc. Adems pueden usarse como coating en la industria textil y del papel y como adhesivos.

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Biodesintegrables
Son materiales compuestos que estn constituidos por una mezcla de una parte orgnica biodegradable con poliolefinas por ejemplo mezclas de almidn con Polietileno, Polipropileno y sus copolmeros, etc. Los microorganismos metabolizan y biodegradan la fraccin orgnica (almidn) mientras que la fraccin polimrica queda sin atacar con lo cual la fraccin de poliolefina no sufre cambios importantes. Estos materiales no son plsticos biodegradables propiamente dicho y a pesar que se conocen desde la dcada del 70 no son usados comercialmente. Se han producido bolsas de comercio con mezclas de Polietileno con almidn que no han tenido xito comercial debido a que el agregado del almidn reduce significativamente todas las propiedades fsicomecnicas con lo cual se debe aumentar mucho el espesor de la bolsa con el consecuente aumento del costo. Existen empresas que venden concentrado (Masterbatch) de polmero con almidn que se agregan durante la extrusin de la pelcula inyeccin de artculos diversos para transformarlos en biodesintegrables. Una desventaja adicional de est tcnica es la gran sensibilidad del almidn a la humedad (higroscpico) lo que hace que deban tomarse precauciones especiales durante la transformacin para evitar defectos provocados por la humedad del polmero.

Mtodos para medir la biodegradacin

Existen normas internacionales que regulan y miden la velocidad de los procesos de degradacin y de biodegradacin tanto en Estados Unidos como en Europa. Las ms conocidas son:

Estados Unidos: ASTM D6400-99 Especificacin Standard para los plsticos compostables que es una norma que establece los requisitos y la norma ASTM D5338-98 Mtodo de ensayo standard para la determinacin de la degradacin aerbica de los materiales plsticos en condiciones controladas de compostaje que es una norma de procedimiento para medir la degradacin aerbica.

Europa: EN 13432 Requisitos de los envases y embalajes valorizables mediante compostaje y biodegradacin y la norma EN 14855 Determinacin de la biodegradabilidad aerbica final y desintegracin de materiales plsticos en condiciones de compostaje controladas que es la norma que describe el procedimiento del anlisis.

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El objetivo de estas normas es especificar los plsticos y los productos fabricados con plsticos que son designados como compostables en instalaciones municipales industriales de compostaje aerbico; as como los requerimientos para que productos para envasado puedan llevar la inscripcin etiqueta Compostable en instalaciones industriales municipales. Adems las propiedades de estas especificaciones son las requeridas para determinar si los productos fabricados con los plsticos se compostan adecuadamente incluyendo la biodegradacin a una velocidad compatible con materiales que normalmente se someten al proceso de compostaje (por ejemplo restos de comestibles). As mismo las propiedades requeridas en las normas son las necesarias para determinar que el proceso de degradacin de estos materiales no disminuya la calidad y el valor del compost resultante.

Descripcin del mtodo para medir la biodegradacin

A continuacin se hace un resumen del mtodo para medir la biodegradabilidad de los materiales plsticos que est basada en una sntesis de las normas internacionales Europea y de USA. (EN 13432 y ASTM D6400 y D 5338-98) Los mtodos de ensayo determinan la biodegradabilidad total, el grado de desintegracin y la eventual ecotoxicidad del material degradado. Se realiza bajo condiciones de simulacin de un proceso de compostaje aerbico intensivo. El inculo utilizado consiste en un derivado maduro de compost estabilizado de ser posible derivado del compostaje de la fraccin orgnica de la basura slida municipal. El material de ensayo se mezcla con el inculo en una proporcin entre 5 10 % y se introduce en un recipiente esttico donde se composta intensivamente bajo condiciones de oxgeno, temperatura y humedad ptimas durante un perodo de ensayo de no ms de 6 meses. Este mtodo est diseado para simular las condiciones de compostaje aerbico para abono de la fraccin orgnica las basuras slidas mixtas municipales. Durante la biodegradacin aerbica del material de ensayo, el dixido de carbono, el agua, las sales minerales, y los nuevos constituyentes celulares microbianos (biomasa) son los productos finales de la biodegradacin. El dixido de carbono generado y el oxgeno consumido se miden continuamente a intervalos regulares en recipientes de ensayo y de blanco para determinar la produccin acumulada de dixido de carbono. El porcentaje de biodegradacin se mide mediante la relacin entre el dixido de carbono generado a partir del material de ensayo y la cantidad terica mxima de dixido de carbono que puede producirse a partir del material de ensayo. As por ejemplo un 75% de biodegradacin significa que un 75% de los tomos de carbono (C) presentes en el envase se convirtieron a dixido de carbono (CO2). El mtodo tambin determina la velocidad del proceso de conversin, es decir en cunto tiempo se logra el porcentaje especificado de biodegradacin. La incubacin debe realizarse a una temperatura constante de aproximadamente 58 C.

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La segunda etapa del mtodo, que es muy importante, es la medicin de la desintegracin es decir la descomposicin fsica del material plstico en muchos fragmentos pequeos. Esto es fundamental para que el envase pueda ser recuperado orgnicamente, que se desintegre en el procedimiento biolgico sin que se observen efectos negativos en el proceso. Por ltimo se deben determinar los efectos ecotxicos que eventualmente pudiera tener el plstico biodegradable en el desarrollo de las especies vegetales. O sea los materiales biodegradables no deben afectar negativamente la capacidad del compost de germinacin y crecimiento de las plantas cuando se comparan con compost de control municipales. Adems los materiales polimricos no deben introducir niveles inaceptables de metales pesados y/o potencialmente txicos para el medio ambiente. Este ensayo se lleva a cabo con dos especies de plantas superiores que se cultivan en un compost de referencia y se comparan con las cultivadas en el compost obtenido de la biodegradacin del material plstico. Se compara el nmero de plantas que crecen sea el nmero de germinaciones as como la velocidad de germinacin y la biomasa producida en ambos sustratos. No existen efectos negativos cuando ambos ensayos dan resultados similares. Estas condiciones descriptas son importantes de tener en cuenta cuando se trata de residuos plsticos biodegradables que son manejados por el sistema de gestin municipal ya que si estas condiciones no se cumplen en forma simultanea no se produce el proceso de biodegradacin ni el de desintegracin del envase. Es decir que si no hay un sistema de compostaje municipal para el tratamiento de la basura orgnica (restos de alimentos) no tiene sentido usar bolsas biodegradables ya que stas no se van a degradar en tiempo y forma adecuada.

Otros mtodos para medir la degradacin

Existen otros mtodos para medir la degradacin de los materiales plsticos en forma abitica sea sin la intervencin de microorganismos que se basan en la propiedad de los plsticos de degradarse por accin de la radiacin ultravioleta y del calor. Una sntesis de las normas es la siguiente:

Oxidacin Trmica
Las normas ASTM D4102 y D4871 evalan la degradacin trmica. Bsicamente se coloca el material plstico en una estufa a temperatura constante, entre 60 y 100 C dependiendo del tipo de polmero, con circulacin de aire y se evala a intervalos constantes sus propiedades mecnicas (elongacin, tensin de rotura, etc.), peso molecular, tiempo de fragilizacin y visualmente. A este ensayo tambin se lo denomina Envejecimiento Trmico. El material plstico sufre un proceso de degradacin con prdida de las propiedades y desintegracin en un perodo variable de semanas a meses.

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Fotodegradacin
Se lleva a cabo mediante las normas ASTM D5208, D53 y D3826. Una de las ms usadas es la primera D 5208-01 denominada Practica Estndar para la Exposicin a la Luz Fluorescente Ultravioleta de Plsticos Fotodegradables. Se trata de ensayos acelerado de degradacin por rayos ultravioletas mediante lmparas especiales que emiten radiacin ultravioleta reduciendo mucho el tiempo respecto a la exposicin a la radiacin natural del sol. Bsicamente los mtodos consisten en exponer los envases plsticos a la radiacin de las lmparas en algunos casos combinando con la accin de lluvia con intervalos determinados. La degradacin de los materiales plsticos bajo estas condiciones se produce en perodos desde los 15 a 60 das, o ms, algunos ensayos demoran hasta 6 meses. El proceso de degradacin se monitorea mediante la medida a intervalos constantes de las propiedades mecnicas, medicin del ndice de carbonilo, inspeccin visual, etc.

Compostaje
Se ha hecho referencia en varias oportunidades al proceso de compostaje por lo tanto resulta adecuado hacer una descripcin de dicho proceso. Cabe sealar que en la mayora de los casos los plsticos biodegradables se degradan nicamente en condiciones de compostaje por lo tanto resulta intil usar materiales de envasado producidos con materiales biodegradables si luego de la recoleccin municipal de los residuos stos no son tratados en plantas de compostaje.

QU ES EL PROCESO Y UNA PLANTA DE COMPOSTAJE?

Compostaje es el proceso de descomposicin al que son sometidos los materiales de desecho biodegradables, a fin de obtener un producto, el compost, til como fertilizante. Se usa en horticultura, agricultura y forestacin ya que mejora los suelos incrementando el drenaje de los terrenos arcillosos, mejora la infiltracin del agua y la aireacin de los mismos. Este proceso se realiza en plantas de compostaje que en trminos generales puede definirse como un proceso biotcnico donde es posible ejercer un control sobre los procesos de biodegradacin de la materia orgnica. La biodegradacin es consecuencia de la actividad de los microorganismos que crecen y se reproducen en los materiales orgnicos en descomposicin. Existen varios sistemas de compostaje, no obstante, el objetivo de todos es, adems de transformar los residuos en Compost, conseguir las condiciones consideradas letales para patgenos, parsitos y elementos germinativos (semillas, esporas). Para que el proceso de compostaje se lleve a cabo se necesitan varias condiciones que deben darse todas simultneamente: humedad, temperatura, acidez, presencia de oxigeno e inculos bacterianos.

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Sistemas en Camellones Parvas Parvas, camellones pilas es la denominacin que se le da a la masa de residuos en compostaje cuando la misma presenta una morfologa y dimensiones determinadas. (pueden ser pilas hileras). A los sistemas donde se procesa el material mediante la conformacin de estas estructuras se le denomina Sistema de Parvas Camellones. De acuerdo al mtodo de aireacin utilizado, este sistema se subdivide en dos. a) Sistemas de Parvas Camellones Mviles, cuando la aireacin y homogeneizacin se realiza por remocin y reconformacin de las Parvas. Esta remocin se realiza mediante topadoras y/o palas mecnicas que cambian de lugar las Parvas produciendo el proceso de aireacin y homogeneizado. b) Sistemas de Camellones Parvas Estticas cuando la aireacin se realiza mediante instalaciones fijas, en las reas canchas de Compostaje (Mtodos Beltsville y Rutgers) que permiten realizar una aireacin forzada sin necesidad de movilizar las parvas. En muchos casos la etapa final de este proceso es una molienda blanda final con el consiguiente pasaje del compost por un tamiz que permite la separacin de trozos de materiales grandes sin degradar.

Sistema en Reactores Los residuos orgnicos son procesados en instalaciones que pueden ser estticas dinmicas, que se conocen como reactores. Bsicamente los reactores son estructuras metlicas, cilndricas rectangulares, donde se mantienen controlados determinados parmetros (humedad, aireacin, etc), procurando que los mismos permanezcan en forma relativamente constante. Los reactores mviles adems posibilitan la mezcla continua de los desechos mediante dispositivos mecnicos, con lo que se logra un proceso homogneo en toda la masa en compostaje. Este tipo de sistemas permite acelerar el proceso de compostaje, son siempre sistemas industriales y se aplican en aquellas situaciones donde diariamente se reciben volmenes importantes de desechos para los cuales seria necesario disponer de superficies muy extensas.

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REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9)

INTI Centro de Plsticos. Informe N 20-13495. www.cpia.ca - Canadian Plastic Industry Association. Position on degradable plastics. Plastic Europe. Position on Biodegradable and Compostable Plastics. www.dow.com (policaprolactonas). The Dow Chemical Co. Tone Polymers

www.natureworksllc.com - NatureWorks LLC PLA. www.materbi.com - Novamont NA. www.science.org.au/nova Biodegradable plastics. www.plasticsindustry.org SPI Society of Plastic Engineering. Degradable plastics. www.healthysoil.org Association of Compost Producers, USA.

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PUBLICACIONES C.I.T CENTRO DE INFORMACION TCNICA BOLETINES TECNICOS Ttulos a la fecha

1. Plsticos ignfugos o no inflamables. 2. Residuos Plsticos. Su aprovechamiento como necesidad. 3. Plsticos: su origen y relacin con el medio ambiente. 4. Qu hacer con los plsticos cuando concluyen su vida til? 5. Manejo de los Residuos plsticos en Diferentes partes del mundo. 6. La relacin entre los plsticos y los moduladores endocrinos. 7. Informe tcnico sobre la performance ambiental de las bolsas plsticas. 8. La relacin entre la biodegradacin y los residuos plsticos. 9. Gua didctica de las normas ISO Serie 14.000. 10. Aportes para el captulo Envases de una eventual Ley de Residuos Slidos Urbanos. 11. Manual de valorizacin de los Residuos Plsticos. 12. Juguetes de PVC. 13. Gestin de los Residuos Plsticos Domiciliarios en la Argentina, Estados Unidos y Europa. 14. Esteres de Ftalatos su Relacin con el PVC y sus Diferentes Aplicaciones. 15. Plsticos en la Construccin: su contribucin a la Salud y el Medio Ambiente. 16. Plsticos de aplicacin en el campo de la Salud: Envases Farmacuticos y Cosmticos. 17. Envases Plsticos: Su relacin con el Medio Ambiente 18. Recuperacin Energtica - a travs de la co-combustin de residuos plsticos mixtos domiciliarios y residuos slidos urbanos. 19. Estudio comparativo: envases descartables de PET vs. retornables de Vidrio. 20. Consideraciones Ambientales de las Bolsas de Comercio de Polietileno. 21. Degradacin de los Materiales Plsticos.
Editado en CIT - 24 de Febrero de 2006

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