SUMRIO

ASSUNTOS PGINA 01- CAL....................................................................................................... 02

1.1 - HISTRIA...................................................................................... 02 1.2 - MATRIA-PRIMA......................................................................... 02/03 1.3 - COMPOSIO DOS CALCRIOS................................................ 03 1.4 - APLICAES DA CAL................................................................. 03/06 1.5 - PROPRIEDADES DA CAL............................................................ 06 1.6 - TIPOS DE CAL.............................................................................. 06/08 1.7 - FABRICAO DA CAL................................................................ 08 1.7.1 - SEQUNCIA DE ESTGIOS PARA FAB. DA CAL............. 08/09 1.7.2 - TROCA DE ENERGIA NA CONVERSO QUMICA........... 09/10 1.8 - TIPOS DE FORNO.......................................................................... 12 1.8.1 - ZONAS DE FORNO................................................................ 12 1.9 - CONDIES ESPECFICAS.......................................................... 12 1.10 - TRANSPORTE E ARMAZENAMENTO....................................... 12/13 1.11 - ANLISES EMPREGADAS NO CONTROLE DE QUALIDADE. 13

02- CIMENTO..............................................................................................

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2.1 - INTRODUO............................................................................... 14 2.2 - CIMENTO PORTLAND................................................................. 14 2.3 - HISTRIA...................................................................................... 14 2.4 - CLINQUER..................................................................................... 14 2.5 - EMPREGO ..................................................................................... 14 2.6 - DEFINIO DO CIMENTO.......................................................... 15 2.7 - MATRIAS-PRIMAS PARA FABRICAO DO CIMENTO........ 15 2.8 - TIPOS DE CIMENTO..................................................................... 15/16 2.9 - PROCEDIMENTOS DE FABRICAO......................................... 16/19 2.10 - OPERAES UNITRIAS E CONVERSES QUMICAS.......... 20 2.11 - REAES QUMICAS................................................................. 20 2.12 - COMPONENTES MINERALGICOS DO CLINQUER............... 20/21 2.13 - COMPONENTES FUNDAMENTAIS........................................... 21 2.14 - COMPONENTES SECUNDRIOS............................................... 22 2.15 - PEGA E ENDURECIMENTO DO CIMENTO............................... 22 2.15.1 - PEGA..................................................................................... 23 2.15.2 - PROCEDIMENTOS P/ DETERM. TEMPO DE PEGA.......... 23/24 2.16 - FUNES DOS COMPOSTOS DO CIMENTO............................. 24 2.17 - ANLISES QUMICAS P/ CONTROLE DO CIMENTO............... 24 2.18 - TESTES FSICOS.......................................................................... 24/26 2.19 - OCORRNCIA C/ OS COMPOSTOS DO CIMENTO POR OCASIO DA HIDRATAO..................................................... 26/27 2.20 - ESPECIFICAES....................................................................... 26/27 3.0 - BIBLIOGRAFIA................................................................................... 28

FABRICAO E CONTROLE DE QUALIDADE DE CAL E CIMENTO

01. CAL: 1.1. Histria A fabricao da cal e o seu emprego so conhecidos pelo homem h mais de 2.000 anos. Suas primeiras aplicaes constam de construes de cais, de pavimentos e edificaes. Na Amrica Colonial, a simples calcinao do calcrio foi um dos processos primitivos de fabricao adotado pelos colonizadores. Usavam, ento fornos escavados num barranco, com paredes de tijolos ordinrios ou de pedra, com fogo de carvo ou de madeira no fundo, durante 72 horas. Estes fornos ainda podem ser vistos em muitas das regies de povoamento mais antigo no pas. Foi s recentemente, sob a influncia de pesquisa, que a fabricao da cal desenvolveu-se numa grande indstria, com um controle tcnico exato, produzindo um material uniforme a custo baixo.

1.2. Matria-Prima A matria-prima utilizada o Carbonato de Clcio (CaCO3) Ocorrncia - Encontra-se na natureza em grandes quantidades, sob diversas modalidades, tais como: a) Aragonita - o carbonato de clcio cristalizado no sistema rmbico; quando cristalizado acima de 30C, separam-se cristais de aragonita; abaixo desta temperatura separam-se cristais de calcita. A aragonita, abaixo de 30C, se encontra em estado metaestvel. b) Calcita - outra forma de carbonato de clcio cristalizado no sistema trigonal. * Os cristais de calcita so comumente embaados e opacos; quando so transparentes e incolores recebem o nome de espato de Islndia, que apresenta nitidamente o fenmeno de dupla refrao. c) Mrmore - um agregado de microcristais de calcita.

A Propriedade de um mesmo composto cristalizar-se em dois ou mais sistemas cristalinos diferentes chama-se POLIMORFISMO. 2

d) Calcrio - o carbonato de clcio, no nitidamente cristalizado, numa forma impura. Constitui s vezes grandes regies da crosta terrestre. O calcrio tambm chamado de greda. O carbonato de clcio insolvel na gua. Quando em suspenso na gua, dissolve-se pela passagem de uma corrente de gs carbnico, em virtude de formao de um bicarbonato de clcio solvel. CaCO3 + H2O + CO2 Ca(HCO3)2 Apresenta as reaes gerais dos carbonatos; assim, reage com cidos com formao de sais de clcio correspondentes e desprendimento de gs carbnico: CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2O + CO2 CaCO3 + H2SO4 CaSO4 + H2O + CO2 Seu principal emprego na fabricao de cal viva. a principal fonte de obteno de gs carbnico, tanto em laboratrio como na indstria. matria prima de fabricao de carbonato de sdio. Usado como fundente em siderurgia forma com a ganga silicosa, um silicato de clcio que constitui a escria.

1.3. Composio dos calcrios: Calcrio rico em clcio : 1,0% SiO2, 0,1% Al2O3, 0,3% Fe2O3, 2,0% MgCO3 e o resto de CaCO3; Calcrio magnesiano : 1,0% SiO2, 0,1% Al2O3, 0,3% Fe2O3, 11,0% MgCO3 e o resto de CaCO3; Calcrio dolomtico : 1,0% SiO2, 0,2% Al2O3, 0,3% Fe2O3, 44,0% MgCO3 e o resto de CaCO3.

1.4. Aplicaes da Cal Cal de Construo: usa-se como argamassa e com fins ornamentais por seu fcil trabalho em consequncia da plasticidade. D um reboco elstico e livre de fendas para exteriores, e combinada com cimento, pode-se empregar at 20% (de peso de cimento) sem prejuzo da resistncia e com a vantagem de aumentar muito o volume e facilitar o trabalho. Cal para adubo: a forma em que a cal aplicada na terra, varia segundo as qualidades do solo.
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Tratando-se de terreno com escasso contedo em colides e portanto muito expostos a lixiviao, corrige-se sua falta de cal c/ calia moda. Nos terrenos mais compactos usa-se cal viva (virgem) em p que facilita o espalhamento para corrigir pH de solos cidos. Cal para Indstria: Sempre que se necessita de uma ao bsica, em uma indstria, a mais fcil de se obter e a mais barata a cal. Seu mais largo emprego tem lugar na indstria siderrgica para formar escria. - usada no abrandamento da gua; - serve de matria-prima bsica na produo de sais de clcio; - tem emprego como matria-prima na fabricao de carbeto de clcio (C2Ca).
2500 C

Ex.: CaO + 3 C

C2 Ca Carbeto de Clcio C2H2 acetileno

CO

C2Ca + 2 H2O

Ca(OH)2

Seu maior emprego na fabricao do hidrxido de clcio. Em laboratrio empregado na secagem de gases, por exemplo, do NH3. Este no pode ser secado com cloreto de clcio porque absorvido pelo mesmo, com formao de um amoniacato: CaCl2 . 8NH3; tambm no pode ser secado com cido sulfrico concentrado porque reage com o mesmo dando sulfato de amnio; usa-se ento na secagem do gs amonaco, a cal viva. A cal viva usada na purificao da sacarose; forma-se um sacarato solvel, que separado por filtrao das impurezas (insolveis). Passando-se uma corrente de gs carbnico precipita-se o carbonato de clcio, ficando a sacarose em soluo. Os sacaratos de clcio conhecidos so: C12H22O11 . CaO . 2H2O C12H22O11 . 2CaO . 2H2O C12H22O11 . 2CaO . 3H2O usado na obteno de hidrognio puro: conduz-se uma mistura de monxido de carbono e vapor de gua sobre o xido de clcio aquecido a 500 C. CaO + H2O + CO CaCO3 + H2

Hidrxido de Clcio: Ca(OH)2 - obtido a partir da cal viva, pela reao com gua: CaO + H2O Ca(OH)2 tambm chamada cal apagada. pouco solvel na gua; ao contrrio do que acontece com a maioria das substncias, sua solubilidade diminui com a elevao da temperatura. A soluo de hidrxido de clcio em gua chama-se gua de cal; a suspenso de grande quantidade de hidrxido de clcio em gua, chama-se leite de cal. A gua de cal exposta ao ar, absorve gs carbnico tornando-se leitosa, devido a formao de carbonato de clcio, que insolvel. Ca(OH)2+ CO2 CaCO3 + H2O A gua de cal usada em Qumica Analtica Qualitativa, na identificao do gs carbnico e dos carbonatos. Apresenta as reaes gerais dos hidrxidos; assim reage com os cidos dando os sais de clcio correspondentes: Ca(OH)2+ 2HCL CaCl2 + 2H2O Ca(OH)2+ H2SO4 CaSO4 + 2H2O O maior emprego da cal extinta na preparao da argamassa, usada no assentamento de tijolos nas construes. A argamassa preparada misturando-se cal extinta, areia e gua: obtm-se uma massa espessa que exposta ao ar perde gua e solidifica-se, endurecendo depois gradativamente, medida que absorve gs carbnico, formando-se ento carbonato de clcio.

O hidrxido de clcio empregado na fabricao:

a) da cal clorada, ou cloreto de cal; Ca(OH)2 + Cl2 CaCl . ClO + H2O b) do hidrxido de sdio, a partir do carbonato: Na2CO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2NaOH c) do sulfeto cido de clcio, que empregado na depilao de couros: o plo incha e separado por simples raspagem: Ca(OH)2 + 2H2S Ca(HS)2 + 2H2O d) de sulfito cido de clcio que empregado na extrao de celulose da madeira e tambm como antissptico: Ca(OH)2 + SO2 Ca(HSO3)2
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O hidrxido de clcio usado na purificao do gs de hulha, pois absorve vrios gases, tais como CO2, H2S, SO2 etc. tambm empregado na fabricao de vidros. 1.5 - Propriedades da Cal: O xido de clcio aquecido chama do maarico oxdrico, emite uma luz branca, muito intensa, denominada luz de cal. Seu ponto de fuso extremamente alto; superior a 2500 C. Como um xido bsico, reage: a) com gua, dando hidrxido; b) com cidos, dando os sais de clcio correspondentes; c) com xidos cidos, dando os sais de clcio correspondentes. a) CaO + H2O Ca++ + 2 OHb) CaO + 2HCl CaCl2 + H2O CaO + H2SO4 CaSO4 + H2O c) CaO + SiO2 CaSiO3 CaO + CO2 CaCO3 A reao com gua to exotrmica, que a gua em excesso chega a ferver; o hidrxido de clcio obtido conhecido como cal extinta. Grande parte de cal viva obtida convertida em cal extinta, em enormes aplicaes. 1.6 - Tipos de Cal (Classificao): Cal Clorada: Produto qumico obtido pela reao do gs cloro com a cal extinta. P branco de composio muito complexa, que contm hipoclorito de clcio, Ca(ClO)2. Parcialmente solvel em gua. Importante na indstria sendo empregado para vrios fins, por exemplo: como descorante alvejante, como desinfetante, como oxidante, na preparao de clorofrmio, etc. Recebe tambm a denominao imprpria de cloreto de cal. Cal Extinta ou Cal Apagada: [ Ca(OH)2 ] Hidrxido de Clcio. obtido pela reao de cal viva com gua: CaO + H2O Ca(OH)2. pouco solvel em gua; ao contrrio da maioria das substncias, sua solubilidade diminui com a elevao da temperatura. Sua soluo em gua denomina-se gua de cal. A suspenso de grande quantidade de hidrxido de clcio em gua chamada de leite de cal. Note-se que a extino da cal uma operao bem exotrmica: liberam-se
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15,5 Kcal por mol que reage. empregada no preparo de argamassas para construes e como matria-prima muito barata na indstria qumica. Cal Gorda: a que provm da calcinao de calcrios bastante puros e tem a propriedade de se unir com a gua muito rapidamente, mesmo na forma de pedras, desenvolvendo grande quantidade de calor e aumentando muito de volume. branca e d esplndida argamassa. Forma, com pequeno excesso de gua, uma pasta de aspecto gorduroso. Cal Hidrulica: um produto obtido pela calcinao de calcrios, contendo 10 a 20% de argila. Comporta-se na extino como a cal magra, unindo-se gua mais lentamente. Misturada com gua e areia (argamassa hidrulica), absorve gs carbnico da atmosfera. Difere, porm, completamente, das cales areas (que endurecem ao ar) pela propriedade de endurecer mesmo na ausncia de ar, pela ao exclusiva da gua, e poder conservar-se satisfatoriamente dentro desta ltima. Cal Magra: a cal formada de calcrios que contm silica, magnesita, argila e xidos de ferro; um produto inferior, que se associa gua lentamente, com fraco desenvolvimento de calor e pouco aumento de volume. Com a gua, forma em vez de uma pasta consistente, uma espcie de lama que fornece argamassa de endurecimento mais lento. A produo, tanto da cal magra como da gorda, feita em quantidades enormes. Cal Nitrogenada: a mistura de CaCN2 (cianamida clcica) e C (grafite). Cerca de 70% do CaC2 (carbeto de clcio) fabricado, transformado em cal nitrogenada, que se destina, em sua maior parte, ao uso como fertilizante. No solo, lentamente transformada em uria e depois em carbonato de amnio. A cal nitrogenada ainda empregada na fabricao de cianeto de sdio e gs amonaco. A fixao do nitrognio atmosfrico atravs da fabricao da cal nitrogenada, representa importante processo industrial, que foi introduzido por A. Frank e N. Caro, em 1895. A produo mundial sobe a vrios milhes de toneladas por ano. Cal Sobrecalcinada: Quando a temperatura da calcinao ultrapassa a 1.000 C comea a acarretar prejuzo para a qualidade da cal, pois o aumento de temperatura o CaO aumenta de densidade provocando diminuio da porosidade e aglomerao de gros, em consequncia diminui a capacidade de reao com a gua. A esta cal d-se o nome de cal sobrecalcinada.

Cal Dolomtica: a cal proveniente de uma rocha contendo de 35 a 45% de CaO e 10 a 25% de MgO. tambm chamada de cal magnesiana. Presta-se para massa de emboo ou estuque. 1.7 - Fabricao da Cal: Matrias-Primas: Os carbonatos de clcio e de magnsio so obtidos de depsitos de calcrio, de mrmore, de greda ou de cascas de ostra. Nas aplicaes visando a empregos qumicos, prefere-se um calcrio muito puro, em virtude da cal com alto teor de clcio que se obtm. Escolhem-se as pedreiras que fornecem rocha contendo como impurezas pequenas porcentagens de silica, de argila e de ferro. Estas impurezas so importantes, pois a cal pode reagir com a slica e a alumina dando silicatos de clcio, ou aluminossilicato de clcio, cujas propriedades hidrulicas so at certo ponto desejveis. Certas pedras que as vezes encontram-se na cal sobre calcinadaso provenientes de modificaes no prprio xido de clcio e, tambm em impurezas que sofreram o efeito do excesso de calor, e que se reconhecem como massas de material relativamente inerte, semivitrificado. A cal sobre-calcinada caracterizada pelo aumento de densidade, diminuio de porosidade e aglomerao de gros; em consequncia, diminui a capacidade de reao com a gua. Por outro lado a cal sub-calcinada apresenta torres de carbonatos de clcio que no encontram temperaturas suficiente, para decomporem-se. 1.7.1 - Sequncia de Estgios para Fabricao da Cal: a) Extrao da matria-prima na pedreira; b) Transporte da matria-prima da pedreira at os moinhos; c) Britagem e moagem da pedra em britadores de mandbulas; d) Peneiramento para separar os diversos tamanhos das pedras; e) Carreamento de pedras maiores para o topo de fornos verticais; f) Carreamento de pedras pequenas para um forno rotatrio (horizontal); g) Transporte dos finos para um pulverizador, a fim de fabricar-se calcrio modo para a agricultura ou outras finalidades; h) Calcinao do calcrio de acordo com o tamanho, em fornos verticais, para produzir cal em pedras, ou em fornos rotatrios horizontais, para produzir cal pulverizada. 900 C Reao: CaCO3 CaO + CO2
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i) Embalagem da cal produzida ou carreamento para um hidratador; j) Hidratao da cal: Reao: CaO + H2O Ca(OH)2 H= - 15,9 Kcal.

l) Moagem e classificao granulomtrica da cal extinta ou apagada; m) Ensacamento. 1.7.2 -Troca de Energia na converso Qumica : Para fabricao da cal, gasta-se energia para extrao do calcrio da pedreira, para o transporte at a fbrica e na calcinao atravs do forno. Calcinao : CaCO3(S) x10 Kcal/Ton
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CaO(s) + CO2(g) - H = 1,18

Hidratao : CaO(s) + H2O(l) + Ca(OH)2(l) - H = -15,9Kcal O consumo mdio de combustvel na calcinao, usando-se carvo betuminoso, de 3,23 Kg de cal por um de carvo, nos fornos verticais, e de 3,37 Kg, nos fornos rotatrios(horizontais). A calcinao uma reao reversvel. Abaixo de 650 C, presso de decomposio do CO2 no equilbrio muito pequena. Entre 650 a 900 C, a presso de decomposio aumenta rapidamente e atinge a 1 atm a cerca de 900 C. Na maioria dos fornos em operao, a presso parcial do CO2 nos gases em contato direto com a superfcie externa das pedras menor que 1 atm; por isso, a decomposio inicial pode ocorrer em temperaturas um pouco menores que 900 C. A temperatura de decomposio no centro dos pedaos de rocha , possivelmente, bem superior a 900 C, pois a a presso parcial do CO2 no s igual presso total, ou est prxima desta presso total, mas tambm deve ser bastante elevada para provocar o movimento do gs para fora da pedra e sua entrada na corrente gasosa. O calor total necessrio para obter uma tonelada de cal na calcinao pode ser dividido em duas partes : o calor sensvel necessrio para elevar a temperatura da rocha at a decomposio, e o calor latente de dissociao.

FLUXOGRAMA DA SEQUNCIA DOS ESTGIOS PARA FABRICAO DA CAL

FORNO HORIZONTAL
( PEDRAS PEQUENAS )

PEDREIRA DE CALCRIO TRANSPORTE BRITAGEM CLASSIFICAO FORNO VERTICAL ( P DE CALCRIO )

( PEDRAS MAIORES )

CALCINAO HIDRATAO MOAGEM E CLASSIFICAO ENSACAMENTO EMBALAGEM DE CAL

PULVERIZADOR AGRICULTURA

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1.8 - Tipos de Forno : 1.8.1 Fornos Verticais - empregam-se em geral na calcinao de pedras gradas 1.8.1.1. Fornos Verticais com Fornalhas de Aquecimento Externas - so os de modelo mais primitivo e atualmente esto obsoletos; 1.8.1.2. Fornos Verticais Queimando uma Alimentao Mista de Calcrio e Coque - nestes fornos o calcrio deve estar bem integrado com o combustvel; 1.8.1.3. Fornos Verticais onde a combusto do gs feita em queimadores Especiais - nesses fornos h vrias bocas de alimentao e o controle da temperatura feito por instrumentos que assegura aquecimento da calcinao uniforme; 1.8.2. Fornos Rotatrios Horizontais - esses fornos tm em mdia um comprimento de 46 m e dimetro em torno de 3 m. O forno horizontal moderno tem diversos dispositivos para classificar e praquecer o calcrio afluente. Os fornos tanto horizontais como verticais so revestidos com tijolos refratrios e tem os seus cascos confeccionados em ao. 1.8.1 - Zonas do Forno :
Zona de pr-aquecimento

Zona de calcinao

Zona de resfriamento

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1.9 - Condies Especficas : Cal virgem : A granulometria da cal virgem deve ser tal que atenda as exigncias dos equipamentos de preparo e dosagem nos locais de sua utilizao; O teor mnimo de CaO disponvel deve ser de 90%; O contedo mximo do resduo de extino deve ser 5%, quando retido na peneira de abertura de 0,6 mm; O contedo mximo de CaCO3, deve ser de 5%. Cal hidratada : A granulometria de cal hidratada deve ser tal que 5% do material,no mximo, seja retido na peneira de abertura de 0,075 mm; O contedo mnimo de Ca(OH)2 deve ser 90%; O contedo mximo de material insolvel em (HCl) deve ser de 15%; O contedo mximo de CaCO3 deve ser de 5%. Propriedades da cal : Peso especfico - 420 - 1.100 Kg/m3; Teor de xido de clcio deve ser superior a 68% na cal hidratada; Solubilidade em gua - 1,2 g/L; A hidratao da cal virgem, denominada comumente de extino, se desenvolve com liberao de grande quantidade de calor. 1.10- Transporte e Armazenamento: a) Cal Virgem: A proteo da cal virgem durante o transporte e armazenamento, contra o contato com umidade ou com gua, fundamental para garantir sua qualidade e para evitar a ocorrncia de acidentes provocados pela elevao da temperatura. Essa elevao pode atingir valores suficientes para provocar incndio em materiais combustveis. Pode ser embalada em sacos multifolhados de papel, e assim transportada em caminhes comuns e armazenada em pavilhes cobertos. Estes devem ser livres de umidade, de inundaes e de goteiras. No devem ser usados estrados de madeira, por serem combustveis. O armazenamento no deve ser feito junto com materiais inflamveis, materiais explosivos, ou junto com produtos higroscpicos. b) Cal Hidratada: A cal hidratada no exige os cuidados preconizados para a cal virgem, no que diz respeito ao contato com a
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gua. Mas da mesma forma que a cal virgem, irrita a pele e as mucosas. Esse problema agravado pelo fato de ser um material pulverulento muito fino, com baixo peso especfico, produzindo por isso grande quantidade de poeira ao ser movimentado. 1.11- Anlises Empregadas no Controle de Qualidade:

ANLISE MDIAS -CALCREOCaO 51,32% MgO 1,20% 2,30% SiO2 51,32% R2O3 -CAL VIRGEMCaO 90,36% MgO 1,70% SiO2 2,83% 2- O CIMENTO 2O3 1,10% R -CAL HIDRATADACaO 71,84% MgO 1,45% SiO2 2,53% 0,88% R2O3

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02- CIMENTO: 2.1 - Introduo O uso industrial do calcrio e cimentos proporcionou aos qumicos importantes atividades, desde o tempo da adoo das argamassas de cal e dos cimentos naturais. Nos tempos modernos basta mencionar : paredes, vigas de concreto armado, os tneis, as barragens e as estradas, como exemplo do uso do cimento. A adaptabilidade, a resistncia e a durabilidade constituem a base das aplicaes. 2.2 - Cimento Portland Foi descoberto que algumas rochas naturais, depois de uma simples calcinao, davam um produto que endurecia pela adio da gua. Depois disto, o progresso s foi efetuado depois de investigaes fsico-qumicas que estabeleceram as bases de operaes eficientes das fbricas modernas. 2.3 - Histria Em 1824-Joseph Aspdin patenteou um cimento artificial feito pela calcinao de calcrio argiloso. O nome portland foi devido assemelhar-se a uma pedra existente na ilha de Portland(Inglaterra). O cimento existe desde a construo das pirmides(egpcias). Gregos e romanos usavam tufo vulcnico e cal em forma de cimento. 2.4 - Clinquer Produto resultante da queima da mistura de argila e de calcrio, ou de materiais semelhantes, conhecido como cimento portland, para distinguir do cimento natural, da pozolana ou outros cimentos. 2.5 - Emprego Construo de casas, de edifcios, de estradas, de represas, etc.

2.6 - Definio de cimento

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 o produto que se obtm pela pulverizao do clinquer constitudo essencialmente por silicatos de clcio e de sulfato de clcio(gsso) bruto e de outros materiais em teor que no exceda 1,0%. Compostos do Clinquer n 01 02 03 04 05 Frmula 2CaOSiO2 3CaOSiO2 3CaOAl2O3 4CaOAl2O3Fe2O3 MgO Nome Silicato diclcico Silicato triclcico Aluminato triclcico Aluminato Ferrito tetraclcico xido de magnsio livre Smbolo C2S C3S C3A C4AF MgO

2.7 - Matrias-primas para fabricao do cimento - Calcrio, marga(produto intermedirio entre calcrio e argila), argila, escria de alto forno, gesso, areia e arenito, materiais ferrosos, etc. 2.8 - Tipos de Cimento a - Cimento portland comum - Constitui o produto usual para as construes de concreto. Desse cimento h outros tipos: - Cimento branco - menor teor em Fe2O3; - Cimento de poo de petrleo; - Cimento de pega rpida. b - Cimento portland com baixo calor de endurecimento e resistente ao sulfato O calor desprendido no deve exceder a 70 e 80 cal/g, depois de 7 e 28 dias respectivamente. c - Cimentos de alta resistncia inicial So produzidos com matrias-primas em que a razo cal/slica mais alta que nos cimentos tipo comum : os gros so mais finos e o teor em silicato triclcico(C3S) maior que nos cimentos comuns. Essa proporo e a granulometria mais fina provoca endurecimento rpido e evoluo de calor tambm mais rpida. d - Cimento portland de baixo calor de hidratao

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Apresenta teores de C3S e C3A em menores percentagens. Em consequncia o teor de C4AF aumenta com o teor de Fe2O3 para reduzir o teor de C3A. e - Cimento portland resistente aos sulfatos O teor de C3A menor que nos cimentos comuns. Por isto o percentual em C4AF mais elevado. 2.9 - Procedimentos de Fabricao a) Processo mido Em ambos os processos(seco e mido) a moagem em circuito fechado preferida moagem em circuito aberto para preparao das matrias-primas. No primeiro os finos so separados e os grossos retornam ao circuito, no ltimo modo at que sua granulometria mdia atinja o valor desejado. O processo mido est sendo deslocado pelo processo a seco em virtude da economia de calor, do controle acurado e da misturao da matria-prima que ele proporciona. No processo a mido o material slido depois de britado a seco reduzido a um estado de diviso em moinhos de bolas, a mido, e passa na formao de suspenso por classificadores de cuba ou peneiras. A suspenso bombeada para os tanques corretores onde braos giratrios mantm a mistura da lama grossa homognea e se fazem os ajustamentos finais em composio. Em algumas fbricas esta continuamente filtrada num filtro rotatrio. b) Sequncia do Processo Via Seco I - britagem grosseira; II - passagem por moinho; III - secagem e classificao; IV - moagem mais fina em moinhos tubulares; V - classificao pneumtica: Nesta sequncia incluem-se dispositivos de proporcionamento das substncias que antes de entrarem no forno passam por uma misturao completa. VI - o material j referido entra no forno rotatrio onde ocorrem as reaes qumicas mencionadas anteriormente; VII - o calor no forno proveniente da queima do leo, gs ou carvo pulverizado que usa o ar pr-aquecido no arrefecimento do clinquer;
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VIII - o tempo de permanncia no forno da ordem de 1 a 3 horas. Obs.: No processo Via mida, para gastar menor calor, parte da gua removida atravs de filtro de lama. IX - o produto final que sai do forno como massas granulares duras(3 a 19mm) denominada clinquer; X - O clinquer descarregado do forno em arrefecedores pneumticos que abaixam a temperatura para 100 a 200 C e pr-aquece o ar de combusto; XI - moagem fina em moinhos tubulares de bolas e adio de agentes retardadores como gesso, gesso de paris(gesso hemi-hidratado)

Fluxograma Resumido

Jazida

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FLUXOGRAMA FABRICAO DE CIMENTO PORTLAND

2.10 - Operaes Unitrias e Converses Qumicas As operaes unitrias consistem na preparao das matriasprimas nas propores necessrias e no estado fsico apropriado a ocorrerem as converses qumicas na temperatura de calcinao reinante no forno para formao dos compostos componentes do cimento. Os xidos alcalinos no alteram as propriedades do cimento em virtude da semelhana de propriedades dos compostos formados com eles e dos compostos semelhantes que no os contm. 2.11 - Reaes Qumicas Temperatura(C) 100 Acima de 500 Acima de 900 Reaes Troca Trmica Endotrmica Endotrmica Exotrmica

Evaporao da gua livre Perda da gua combinada na argila Cristalizao dos produtos amorfos resultantes da desidratao da argila Acima de 900 Perda do CO2 do calcrio Endotrmica 900-1.200 Reao principal entre cal e argila Exotrmica 1.250-1.280 Incio de formao de lquido Endotrmica Prossegue a formao de lquido e No total completa-se a formao do provavelmente acima de 1.280 cimento(compostos) endotrmica A fase fluda final corresponde a uns 20 a 30% das reaes. 2.12- Componentes Mineralgicos do Clinquer Silicato Triclcico: o componente ativo do clinquer. Desenvolve grande resistncia inicial. Dissocia-se a 1.900 C, dando silicato biclcico e CaO livre. Silicato Biclcico: existe em mdia quatro formas desse silicato, estveis nos seguintes intervalos de temperatura: (alfa) - 1.470 a 2.130 C; (alfa) - 675 a 1.470 C; (beta) - < 675 C(mais frequente); (gama) - < 820 C. Aluminato Triclcico: o componente que possui a ao mais rpida de hidratao, haja visto seu alto calor de hidratao, maior que qualquer dos componentes mineralgicos do clinquer. Caractersticas: - resistncia nos primeiros dias; - resistncia a certas guas agressivas(mar).
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Alumnio-ferro-Tetraclcico: no participa praticamente na resistncia. Pouco aparece nos cimentos brancos. Constitui a fase intersticial do cimento. 2.13 - ComponentesFundamentais CaO: provm do CaCO3 que se liberta por calcinao. usado como aglomerante devido sua pasta absorver o CO2 do ar adquirindo a consistncia do carbonato. O aglomerante do CaO chega a resistncia de 50Kg/cm2. Apresenta-se sob vrias coloraes, dependendo do grau de impurezas. SiO2: ocorre nas argilas. insolvel em gua e nos cidos. Funde-se a 1.900 C e no resfriar-se, produz o vidro de quartzo. Al2O3: est relacionado com a argila que o contm em grande percentagem. muito frequente na caulinita, quando contm, Slica - 45,5% Alumina - 39,5% gua - 14,0% A caulinita o constituinte principal do caulim, produto da desagregao das rochas principalmente feldspato. A alumina pura usada principalmente na fabricao de refratrio. Fe2O3: um dos componentes inseparveis dos cimentos hidrulicos, exceto nos cimentos brancos. A maioria dos minerais o contm, inclusive as argilas. Participa na fabricao dos cimentos como fundente.

2.14 - Componentes Secundrios Perda ao Fogo: refere-se aos componentes que so liberados a temperatura de aproximadamente 1.000 C. So eles: CO2 e umidade. A umidade provm da gua que se junta ao clinquer para facilitar seu esfriamento ou abrandar sua moagem. O CO2 absorvido da atmosfera. A gipsita concorre com uma pequena parte da umidade. Uma perda ao fogo alta prejudica o endurecimento dos cimentos em relao a idade. Pode indicar um clinquer incozido.
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Um armazenamento imperfeito, pode tambm resultar em um aumento da perda ao fogo. Resduo Insolvel: representa a slica remanescente que no reagiu durante a clinquerizao. Um resduo insolvel alto significa que a coco foi imperfeita, ou seja a slica ficou sem reagir. A slica que integra os componentes minerais do clinquer solvel em cido clordrico. A slica contida nos minerais insolvel. MgO: o companheiro assduo dos carbonatos, onde ocorre sob a forma de MgCO3. No forno descarbonatado, produzindo MgO e CO2. Ao contrrio do CaO, no reage para formar silicatos. Passa livre para os cimentos que constitui a parte intersticial do clinquer. Seus efeitos de expanso, s se fazem sentir quando se hidrata produzindo Mg(OH)2, de volume maior que o MgO. Cimentos ricos em MgO, apresentam tonalidade cinza esverdeada. Quando isentos desses elementos do colorao caf. lcalis(K2O e Na2O): acompanham as matrias-primas. Representam um papel reduzido como fundentes. Um excesso de lcalis, aumenta a fase lquida que acarreta no perigo de formao de anis de lcalis, materiais que se cristalizam no interior dos fornos. Teores altos de lcalis, prejudicam a regulao do tempo de pega. So vaporizados entre 800 e 1.000 C(zona de clinquerizao onde so arrastados pelos gases de combusto). 2.15 - Pega e Endurecimento do Cimento As reaes do cimento portland com a gua so exotrmicas, lentas e o calor dissipado por irradiao. Contrariamente a hidratao da cal que instantnea e o calor gerado chega a ferver a gua do apagado. Devido a rapidez, no h tempo para o calor dissipar por irradiao. O calor gerado aumenta a temperatura das partes, argamassa e concreto causando perigo nas construes de grande porte, pois o calor gerado proporcional ao volume. Aps uma hidratao completa, cada componente mineral do cimento libera a seguinte quantidade de calor: 120 cal/g Silicato Triclcico Silicato Biclcico __ 62 cal/g Aluminato Triclcico _207 cal/g 100 cal/g Ferro Aluminato Tetraclcico 2.15.1 - Pega : o nome tecnolgico do fenmeno durante o qual a pasta do cimento adquire gradualmente resistncia.
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Os diversos compostos contribuem para o calor de endurecimento, depois de 28 dias, da seguinte forma: C3A> C3S> C4AF> C2S Consegue-se retirar este efeito adicionando ao cimento mais Fe2O3 que retira o Al2O3 formando C4AF, diminuindo assim o teor de C3A. O cimento com baixo desprendimento de calor, durante a pega, recomendado para barragens porque evita rachaduras na estrutura provocadas por tenses trmicas criadas durante a pega e o arrefecimento. Para evitar a pega rpida, provocada pelo C3A, adiciona-se gesso como retardador que leva a formao de C3A3CaSO4.31H2O. 2.15.2 -Procedimentos p/ Determinao do Tempo de Pega A medida do tempo de pega se faz com a utilizao da agulha de Vicat de formato cilndrico, seo circular de 1 mm2, aplicada sobre uma pasta de consistncia normal, com uma carga de 300g. A consistncia normal determinada pelo uso da sonda Tetmajer, de formato tambm cilndrico, mas de dimetro de 1 cm. Diz-se que a pasta tem consistncia normal quando colocada em uma forma de feitio de anel, com dimetro interno de 8 cm e altura de 4 cm, a sonda de Tetmajer, colocada sobre a pasta, sem choque e sem velocidade inicial, estaciona a 6 mm do fundo da forma. O tempo de incio de pega o tempo que decorre desde o instante em que se lana no cimento a gua de amassamento at que a agulha de Vitac, aplicada tambm sem choque, estaciona a 1,0 mm do fundo. O fim da pega o tempo que decorre desde o lanamento da gua de amassamento at o momento em que a agulha, aplicada suavemente sobre a superfcie da pasta, no deixa vestgios apreciveis. Os testes devem ser feitos a 21 C e a umidade relativa ambiente > 85%. 2.16 - Funes dos Compostos do Cimento C3A - Provoca a pega, mas precisa ser retardado pelo gesso; C3S - Responsvel pela resistncia inicial(em 7 a 28 dias); C2S e C3S - Responsveis pela resistncia final(em um ano); Fe2O3, Al2O3, Mg e Alcalis - abaixam a temperatura de formao do Clinquer. 2.17 - Anlises Qumicas para Controle do Cimento a) Perda ao fogo - exprime os componentes, acidentalmente presentes no cimento, e que so eliminados por aquecimento a 1.000 C.
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Normalmente constituda de gua higroscpica, gua de cristalizao, gua de hidratao e de CO2. b) Resduo Insolvel - constitudo principalmente de silicatos solveis em HCl, encontrados em pequeno teor nos cimentos portland. c) Cal Total - corresponde a todo o CaO sob a forma de silicatos, aluminatos, ferroaluminatos, sulfatos, xidos e hidrxidos livres, e originalmente CaCO3. d) Alumina e Ferro - acompanham a matria-prima e entram na fabricao dos cimentos como fundentes, combinados sob a forma de silicatos. Limites Exigidos pela A.B.N.T. Perda ao fogo Resduo insolvel SO3 MgO 4,0 % 0,85% 2,5 % 6,0 %

2.18 - Testes Fsicos(que se realizam numa fbrica de cimento) a) Resistncia a Compresso: limites minmos 3 dias - 80 Kg/cm2 7 dias - 150 Kg/cm2 28 dias - 250 Kg/cm2 b) Finura: - Limite de resduo de 15% para peneira de abertura de 0,075 mm; - Permeabilidade Blaine : superfcie especfica - 2.600 a 2 3.000 cm /g; c) Expanso - Agulha de Le Chatelier - 10 mm(limite); d) Pega Sonda metlica P = 300g A = 1,0 mm2(rea da seo circular)

Recipiente da pasta 80x40 mm 1,00 mm(parar)- tempo de pega em torno de uma hora

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Composio Qumica : Embora afete pouco a resistncia final, seu desenvolvimento afetado notavelmente pela composio qumica. Ex.: Cimentos mais pobres em cal, do uma resistncia final maior.

Resistncia versus Tempo

2.19 - Ocorrncia c/ os compostos do cimento por ocasio da hidratao:

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Os compostos do cimento so anidros. Quando entram em contato com a gua originam um processo de endurecimento pela hidratao dos mesmos. Esses produtos hidratados so de fraca solubilidade na gua, de modo que em um concreto a dissoluo de grandeza desprezvel. Veja a seguir o que acontece na hidratao de cada componente: C3S - A hidratao comea dentro de poucas horas, desprendese calor; o composto anidro vai passando para a soluo, aparecendo cristais de Ca(OH)2, enquanto uma massa gelatinosa de silicato hidratado se forma em torno dos gros originais. C2S - atacado lentamente pela gua; depois de semanas os cristais se recobrem de silicato hidratado. Forma-se tambm Ca(OH)2, porm em menor quantidade que na hidratao de C3S. C3A - Reage rapidamente com a gua e cristaliza em poucos minutos. No se produz hidrxido, mas aluminato hidratado. O calor de hidratao tanto que quase seca a massa. C4AF - Reage menos rapidamente que o C3A. No libera cal e forma tambm um aluminato hidratado. Estas reaes processam-se simultaneamente, havendo ainda uma reao, da parte dos compostos, com o gesso. O aluminato de clcio hidratado reaciona com o sulfato de clcio e forma o sulfoaluminato conhecido pelo nome de sal de CANDLOT. C3A.aq. + 3CaSO4 3 CaO. Al2O3 . 3CaSO4 . 3lH2O A cristalizao desse sal se d com a fixao de muita gua. Havendo cal dissolvida na gua de embebio, o aluminato no est dissolvido e forma-se nos poros da massa uma quantidade de sulfoaluminato maior do que eles podem conter, o que provoca a expanso e desagregao do material. Em caso contrrio, isto , formando-se o sulfoaluminato a partir do aluminato dissolvido, a cristalizao do sal no ocupa um volume maior que o dos trs componentes (gua-aluminato-sulfato), o elemento slido se aloja nos poros e a massa se torna mais compacta. 2.20 - Especificaes: A especificao EB-1 da ABNT classifica os cimentos portland comuns em 3 tipos: 250, 320 e 400. O grau de moagem determina-se pelo ensaio de peneirao, havendo a tendncia de substitu-lo pelo ensaio da superfcie especfica, de muito maior expresso.
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Pelo ensaio de finura, o resduo deixado na peneira normal, de malha quadrada de 0,075mm de lado (srie Tyler no 200), no deve ultrapassar 15% em peso. Enquanto pelo ensaio da superfcie especfica, atravs do Blaine, tem como valores mnimos recomendveis os seguintes: tipo 250 (mnimo) 2.600cm2 / g , tipos 320 e 400 (mnimo) 2.800cm2 / g. Com relao expansibilidade, no ensaio efetuado com as agulhas LE CHATELIER, tanto para o ensaio a quente como para o ensaio a frio, o valor mximo permissvel de 5mm. O tempo de incio de pega determinado em uma pasta de consistncia normal (fixada pela sonda de TETMAJER), com o auxlio da agulha de VICAT, deve dar no mnimo uma hora, para ser considerada normal a pega. O tempo de fim de pega deve ser no mximo de 10 horas. Com relao resistncia a compresso, o ensaio executado em corpos de prova cilndricos dever dar os seguintes valores mnimos, obtidos pelas mdias de 6 corpos de prova:

IDADE EM DIAS 3 7 28

RESISTNCIA EM kgf / cm2 (mnima) TIPO 250 TIPO 320 TIPO 400 80 100 140 150 200 240 250 320 400

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3.0 -BIBLIOGRAFIA

- INDSTRIA DE PROCESSOS QUMICOS - R. Norris Shreve.

- CONCRETO DE CIMENTO DE PORTLAND - Eldio G.R. Petrucci.

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UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA CENTRO DE TECNOLOGIA - (C.T.) - CAMPUS I DEPARTAMENTO DE TECNOLOGIA QUMICA E DE ALIMENTOS - DTQA CURSO: QUMICA INDUSTRIAL DISCIPLINA: QUMICA INDUSTRIAL I

APOSTILA: FABRICAO E CONTROLE DE QUALIDADE DE CAL E CIMENTO

PROFESSOR: ANTONIO BATISTA GUEDES

SETEMBRO / 2000