XXVIII Congreso Interamericano de Ingeniera Sanitaria y Ambiental Cancn, Mxico, 27 al 31 de octubre, 2002

DISEO DEL SISTEMA DE TRATAMIENTO BIOLGICO PARA LA DISPOSICIN FINAL DEL LODO PETROLIZADO EN LA REFINERA EL PALITO Jenny Neumann* Universidad de Carabobo Ingeniero Qumico. Egresada de la Universidad de Carabobo en Julio de 2002. Auxilia Mallia* Universidad de Carabobo. Horaima Prez* Refinera El Palito PDVSA. Alejandro Ramos Refinera El Palito PDVSA.
Direccin del autor principal (*): Calle 130 c/ Av. 106. Urbanizacin Prebo. Residencias Parque Prebo. Torre B. Apto. 12-B. Valencia - Estado Carabobo. Venezuela. Tel: 58 (241) 8237276- Fax: 58 (241) 8237276. e-mail: jennylna@hotmail.com. ABSTRACT The following searchs goal was to design treatment for refining oiled sludge through aerobic bioreactors; to fulfill what it is established in 2.635 Decree by MARN (Natural Resources and Environment Ministry), about management and disposition of dangerous materials. The search is about a possible project where treatment proofs were done to adapt parameters of theoric design to the place of work needs. Checking at lab level that selected technology gets to reduce the content of hydrocarbons of the sludge with a more efficient than (90,6 0,2) %p. Showing that the HCs concentration is reduced faster to use like biomass, certain volume of sludge treated beforehand (climate bacterium). Calculating additional the kinetic constants for the biodegradation reaction, considering a pseudo first order reaction and adopting the micro biotic activity, these constants have not been established for different temperatures to 15 C, so it results a significative contribution to have the value of these parameters for temperatures near to 25 C. Keywords: Bioreactors, oily sludge, biological reactors. RESUMEN La presente investigacin tuvo como propsito, disear un sistema de tratamiento para lodos petrolizados de refinera, por medio de biorreactores aerobios; para dar cumplimiento a lo establecido en el Decreto N 2.635 de la Ley, del Ministerio de Ambiente y de los Recursos Naturales (MARN), referida al manejo y a la disposicin de materiales peligrosos. La investigacin corresponde a un proyecto factible, en donde se realizaron pruebas de tratabilidad para adaptar los parmetros de diseo tericos a las necesidades del sitio de trabajo. Comprobndose a nivel de laboratorio que la tecnologa seleccionada logra disminuir el contenido de hidrocarburos del lodo (TPH) con una eficiencia mayor al (90,6 0,2)%p. Demostrando, que se reduce la concentracin de HCs ms rpido al utilizar como inculo, cierto volumen del lodo tratado con anterioridad (bacterias aclimatadas). Calculndose adicionalmente, las constantes cinticas para la reaccin de biodegradacin, considerando una reaccin de pseudo primer orden y tomando en cuenta la actividad microbiana, estas constantes no haban sido establecidas para temperaturas diferentes a los 15 C, entonces, resulta un aporte significativo establecer el valor de estos parmetros para temperaturas cercanas a los 25 C. Palabras Clave: biorreactores, lodo petrolizado, reactores biolgicos.

INTRODUCCIN Durante el proceso de refinacin de crudo y manufactura de productos derivados del petrleo se da origen a una importante cantidad de desechos orgnicos, entre los que se encuentran los denominados lodos petrolizados. stos son una mezcla que se originan en la seccin de tratamiento de efluentes, especficamente en el sistema de limpieza de los separadores API (separacin primaria de slidos sedimentables) y DAFs (separacin secundaria por medio de aire disuelto), cuando arena, suelo y sedimentos entran en contacto con agua e hidrocarburos. Este desecho est clasificado como un material peligroso de clase 2, segn el Decreto N 2.635 del MARN; el mismo debe ser tratado adecuadamente para poder ser dispuesto definitivamente sin causar perjuicios al medio ambiente. Debido a la importancia que han cobrado los problemas ambientales originados por los desechos peligrosos a nivel mundial, en Venezuela se han implementado normas estrictas en cuanto al control de los desechos y de la contaminacin ocasionada por stos, con el propsito de preservar el ambiente y el bienestar pblico. Por este motivo, el Ministerio del Ambiente y de los Recursos Naturales (MARN) emite el 3 de agosto de 1998, el decreto N 2.635 para el manejo de los desechos txicos y peligrosos. En respuesta a esta situacin la Refinera El Palito, ubicada en Estado Carabobo establece un Plan de Manejo que incluye un Programa de Adecuacin para la disposicin definitiva de los desechos, es por esta razn que el presente trabajo tiene como objetivo disear el sistema de tratamiento biolgico de lodos petrolizados, para lograr su disposicin final dentro de la Refinera El Palito, y as dar cumplimiento al Decreto N 2.635 del MARN. Cabe destacar que para cumplir con este objetivo fue necesario determinar la metodologa a emplear en las pruebas de tratabilidad del lodo petrolizado, estableciendo a su vez las variables de diseo del sistema de tratamiento biolgico y realizando su validacin por medio de pruebas experimentales. Luego se deba seleccionar la instalacin ms adecuada y disearle las adaptaciones necesarias para efectuar el tratamiento biolgico de los lodos petrolizados. Finalmente, definir la filosofa de operacin del sistema y estimar el costo total de inversin para la implantacin del sistema diseado. El estudio desde el punto de vista metodolgico fue abordado bajo el enfoque de un Proyecto Factible, apoyado en una investigacin de campo, ya que recoge los datos en forma directa de la realidad, mediante el trabajo concreto del investigador (Sabino, 1992). La importancia de este estudio radica en que se plantea solucin a la problemtica de la generacin de lodos petrolizados del proceso de refinacin, adems de contar con las constantes cinticas del proceso biodegradativo de los lodos petrolizados el cual no ha sido estudiado en las condiciones ambientales de pases con climas tropicales (temperatura ambiente mayor a los 25C). Con la implementacin de este novedoso biotratamiento para los desechos petrolizados la Refinera El Palito dispondr de un proceso con el cual eliminar el grado de peligrosidad de lodo, disponindolo definitivamente de forma natural sin ocasionar perturbaciones al medio ambiente, y a la vez le permitir cumplir con las normativas vigentes, evitndose sanciones por parte de los organismos responsables. METODOLOGA La presente investigacin se tipifica como un Proyecto Factible, ste se define como aquel estudio que consiste en la elaboracin de la propuesta de un modelo operativo viable, o una solucin posible a un problema de tipo prctico, para satisfacer necesidades de una institucin o grupo social (UPEL, 1990). Se realizaron pruebas de tratabilidad a escala de laboratorio para llevar a cabo la validacin de las variables de diseo; analizndose las variaciones de las propiedades caractersticas del lodo en el transcurso del tratamiento. Determinndose adems las constantes cinticas de acuerdo con el modelo matemtico de lodos activados (Monod-Herbert) y se analizaron los resultados obtenidos a cerca de los niveles de remocin de hidrocarburos (TPH) para verificar la eficiencia del proceso.

Se disearon los equipos y tuberas para llevar a cabo la adaptacin de la instalacin seleccionada, calculando la capacidad de tratamiento del sistema por medio de un balance de masa en todos los equipos involucrados, considerando el tiempo de operacin de cada etapa por ser un proceso por carga y, se calcularon los parmetros de operacin del sistema de bombeo para la transferencia del lodo tratado, definiendo: la cantidad de vlvulas, el tipo de difusores de aire para el tipo de fluido a procesar y el recorrido de las tuberas nuevas, sealando tambin las variables que permitirn controlar operativamente el proceso. RESULTADOS Para el diseo del sistema de tratamiento biolgico de lodos petrolizados de la Refinera El Palito, se tomaron como referencia los parmetros de diseo del sistema de tratamiento biolgico de lodos petrolizados empleados por el CRPAmuay, presentados en 1999 por Goita; tomando en consideracin que los desechos de ambas refineras poseen propiedades fsicas y qumicas similares, evaluadas por medio de las caracterizaciones de ambos desechos, adems tienen procesos productivos anlogos. Por otra parte, cabe destacar que los parmetros de diseo del tratamiento de los lodos petrolizados se adaptaron a las condiciones especficas del sitio de trabajo, comprobndose posteriormente su validez, para el caso en estudio, por medio de pruebas a escala de laboratorio. Los parmetros de diseo del sistema de tratamiento biolgico de los lodos petrolizados se presentan en la siguiente tabla: TABLA 1: Comparacin entre los Parmetros de Diseo del Sistema de Tratamiento de Lodos Petrolizados del Complejo Refinador Paraguan y la Refinera El Palito. Parmetros de Diseo Complejo Refinador Paraguan Refinera El Palito Volumen de Inculo 30% del vol. del lodo 20% del vol. del lodo Licor mezclado de los reactores Lodo de recirculacin de los Tipo de Inculo biolgicos reactores biolgicos 2,43 scfm/( vol. licor 2,43 scfm/( vol. llicor Flujo de Aire mezclado)m3 mezclado)m3 Presin de Aire 9 psig Mayor a 5 psig Rango de altura de llenado del reactor 2,5 3 m 2,5 3 m Tiempo de biotratamiento por batch 13 15 das 13 das aprox. Condiciones de Determinacin de las Temperatura 15 C Temperatura 25 C Constantes Cinticas para la Biodegradacin Tulsa - USA Pto Cabello - VZLA En total se realizaron 3 cargas (pruebas experimentales) en el reactor biolgico por carga a escala de laboratorio. La primera se realiz para verificar si el tratamiento brindaba resultados satisfactorios, por lo que slo se determinaron durante el tiempo del tratamiento: el contenido de hidrocarburos totales de petrleo (TPH), de slidos suspendidos voltiles; el pH y la temperatura; en un reactor con una capacidad de 12 L. El mismo present la siguiente configuracin: Relacin Lodo/Inculo: 1: 0,2 Flujo de Aire: Continuo TABLA 2: Resultados de la Primera Prueba Experimental del Reactor Biolgico de Lodos Petrolizados Potencial de Contenido de Hidrocarburos Temperatura Tiempo de Reaccin Hidrgeno Totales de Petrleo (T 0,01) C (tr 0,0007) das (pH 0,01) adim (CTPH 0,5) %p 0 9,9 26,60 7,35 4,9160 3,3 25,90 7,20 7,9688 1,6 24,50 7,01 12,1472 0,9 25,30 7,18 De la Tabla 2 se puede inferir que la tecnologa seleccionada es la adecuada, ya que se logr disminuir el contenido de hidrocarburos por debajo del nivel deseado; el tiempo necesario para que el contenido de hidrocarburos en el lodo se

reduzca hasta el 1% en peso requerido para poder disponerlo finalmente, est cerca de los 11 das de tratamiento. Sin embargo, este tiempo depende del contenido inicial y del mtodo por el cual sean cuantificado el TPH. Por lo que se fij el tiempo del tratamiento para las siguientes corridas y para el proceso en 13 das, se considera que este tiempo es suficiente para preparar el lodo ya que su contenido inicial mximo est alrededor del 12 % en peso de hidrocarburos totales realizados por medio de una extraccin con tetracloroetileno y cuantificados utilizando IR (Infra Rojo), por ser sta, la metodologa existente en la refinera. Luego de los resultados tan satisfactorios obtenidos en la primera experiencia, se procedieron a realizar, la segunda y la tercera pruebas experimentales. Para esto se ubic el reactor dentro de la Planta de Efluentes, logrando as simular completamente las condiciones ambientales (temperatura, precipitacin, evaporacin) del proceso a pequea escala. La realizacin de las pruebas se lleva a cabo de acuerdo con los parmetros de diseo del proceso, aumentndose la cantidad de lodo a tratar por necesitarse mayores volmenes para la realizacin del anlisis de las muestras. Cabe destacar, que el contenido de los hidrocarburos totales de petrleo de estas dos pruebas experimentales se realiz siguiendo la metodologa de la extraccin sohxlet con n-hexano de acuerdo con lo establecido en el Mtodo Standard, dicho anlisis se considera ms eficiente para cuantificar esta variable por ser ste un estudio de lodos con altas concentraciones (mayores al 8%). La cuantificacin del TPH basado en el mtodo de la espectrofotometra infrarroja se considera ms adecuado para estudios de agua y suelos con bajas concentraciones de hidrocarburos (Ercoli, 2000). Obtenindose los siguientes resultados: TABLA 3: Resultados de la Segunda y Tercera Prueba Experimental del Reactor Biolgico de Lodos Petrolizados Contenido de Hidrocarburos Totales Tiempo de N Prueba Eficiencia (CTPH 0,5)%p Reaccin (t 0,0007)d Iniciales Finales 2 12,6840 21,7 0,1 99,5 3 13,7847 19,3 0,3 98,2 La concentracin de TPH en funcin del tiempo para la segunda y tercera experiencia prctica se muestran a continuacin, dicha cuantificacin fue realizada por medio de una extraccin Soxhlet, con n-hexano es por esta razn que los porcentajes iniciales varan tanto con respecto a la primera experiencia. En dicha grfica se puede apreciar que en ambos experimentos se logr obtener una composicin de hidrocarburos (TPH) del material a disponer menor al 1 % en peso, tal como lo exige el MARN.
25 Concentracin de Hidrocarburos Totales (CTPH 0,05)%p

20

Inoculo Nuevo Inoculo Recirculado Lmite del MARN

15

10

0 0,00

2,00

4,00

6,00

8,00

10,00

12,00

14,00

Tiempo de Reaccin (t 0,0007)da

FIGURA 1: Relacin entre el Contenido de Hidrocarburos y el Tiempo de Tratamiento durante la Segunda y

Tercera Prueba Experimental del Reactor Biolgico de Lodos Petrolizados Otro aporte realizado por la parte experimental de esta investigacin fue el hecho de que un remanente del lodo tratado en la carga anterior sirva de inculo para la siguiente carga; este parmetro de operacin favorece la reaccin de biodegradacin ya que los microorganismos aclimatados presentes en el lodo recirculado reducen el contenido de hidrocarburos de una forma ms eficiente, hecho que fue comprobado experimentalmente. Es importante sealar que durante las dos pruebas, el reactor present condiciones ambientales ptimas para el tratamiento biolgico que se desarrollaba; ya que el pH promedio y la temperatura del licor mezclado para la segunda experiencia fueron de (7,270,01) adim y (25,24 0,01) C respectivamente, obtenindose igualmente resultados satisfactorios durante la tercera experiencia, los valores promedio para ambos parmetros fue de (7,21 0,01) adim para el pH, y (26,06 0,01) C para la temperatura. Para desarrollar los modelos cinticos se hicieron las siguientes suposiciones fundamentndose en las condiciones del tratamiento: en primer lugar, por el principio de funcionamiento del sistema se puede afirmar que el mismo opera de forma similar a la de un sistema de lodos activados. Ahora bien, por tratarse de un proceso discontinuo el biorreactor (unidad principal del tratamiento) se caracteriza por ser un reactor por carga secuencial (RCS), en el que la duracin de la etapa de llenado es relativamente inexistente en comparacin con el tiempo de reaccin, igualmente dicho sistema no presenta etapa de sedimentacin debido a que se dificultara el proceso de aireacin a escala industrial, al favorecerse notablemente la obstruccin de los difusores. Y, al igual que la etapa de llenado, se asume que el vaciado ocurre casi de forma instantnea con la finalizacin de la etapa anterior y que el tiempo de duracin de ste es despreciable con respecto al tiempo de reaccin. Para la determinacin de las constantes cinticas se utiliz el modelo matemtico para una reaccin de pseudo primer orden con respecto a la concentracin de hidrocarburos (ecuacin 1). Es importante sealar, que para expresar la concentracin de biomasa presente en el licor mezclado del reactor se utiliz un parmetro conocido como carga de microorganismos aerobios mesfilos cuyas unidades son unidades formadoras de colonia/mililitro (Ufc/ml). Esta variable sustituye a los slidos suspendidos voltiles ya que los mismos no se consideran una medida confiable de la actividad de los microorganismos, debido a que en su determinacin el contenido de hidrocarburos presentes en la muestra representa una interferencia.

7 6 5 Ln(S/So) 4 3 2 1 0 0 50 100 150 200 250 XV t /So (108Ufc*das/mg de TPH) y = 0,0138x + 0,307 2 R = 0,9633 y = 0,5743x + 1,8327 2 R = 0,9943 Inoculo Nuevo Inoculo Recirculado

FIGURA 2: Linealizacin para el Modelo Cintico de Pseudo Primer Orden con respecto a la Concentracin de Hidrocarburos Totales del Lodo Petrolizado. La ecuacin de la cintica de pseudo primer orden no representa de manera adecuada la reaccin de biodegradacin durante el proceso de aclimatacin de los microorganismos, es por esta razn que en la primera curva slo se representan los valores luego de que dicho fenmeno haya ocurrido. La expresin de velocidad de reaccin queda definida como:

X S dS = (rS ) = 0,0138 x V dt S0
Como se conoce, la reaccin de biodegradacin involucra una serie de fenmenos de tipo microbiolgico que son los responsables de que ocurra la transformacin del sustrato, es por esta razn que se calcularon los valores de la constante de saturacin (ks) y el de la constante mxima de tasa de utilizacin de sustrato (K) para definir completamente el modelo de Monod aplicado al tratamiento en estudio (ecuaciones 2 y 3). Los primeros puntos de la curva de inculo nuevo no se adaptan al comportamiento del primer postulado de Monod, esto se debe a que durante ese periodo de tiempo la actividad microbiana se considera inestable por efectos de la aclimatacin de los microorganismos. En cambio la curva para inculo recirculado (ver Figura 3) sigue claramente una tendencia definida y ms pronunciada que la explicada anteriormente, infirindose que luego del periodo de aclimatacin, las reacciones de biodegradacin que ocurren durante el tratamiento se rigen de acuerdo con el metabolismo celular explicado tericamente en donde la biomasa presente ataca el sustrato disponible por medio de las etapas de sorcin y desorcin produciendo as los productos del metabolismo.
9 8 1/U (108 Ufc/mg de TPHda) 7 6 5 4 3 2 1 0 0 5 10 15 1/S (1/mg de TPH) 20 25 30 y = 0,0077x + 0,0183 R = 0,9887
2

y = 2,7817x + 0,5266 R = 0,978

2

Inoculo Nuevo Inoculo Recirculado

FIGURA 3: Linealizacin para la Determinacin de las Constantes Cinticas considerando el Crecimiento Microbiano Las expresiones del primer postulado de Monod de ambos procesos se presentan a continuacin: Para Inculo sin aclimatacin: Para Inculo aclimatado:

54,645 S X V 0,421 + S 1,8989 S X V rS = 5,282 + S

rS =

Estas constantes tienen validez para condiciones de temperatura anlogas a las de este estudio, es decir una temperatura ambiente cercana a los (25,65 0,01) C, siendo esta la temperatura promedio medida durante la etapa experimental. El tratamiento biolgico se cumple por medio del siguiente proceso, dentro de la Planta de Tratamiento de Efluentes de la Refinera El Palito: el lodo petrolizado se almacena en la tanquilla DAF, su alimentacin es irregular, tomando en cuenta las fluctuaciones en la produccin del lodo petrolizado de acuerdo con el proceso productivo, motivo para establecer el lmite del sistema por la alimentacin del tanque F-7263, el cual se llena hasta su capacidad operativa con el lodo de la tanquilla DAF. Luego, esta carga ("batch") es transferida por medio de la bomba G-7275 (A/B) hasta el biorreactor que se encuentre preparado para su funcionamiento; es decir, aquel que contenga aproximadamente 13 m3 de inculo, aireado continuamente por medio de los sopladores G- 7253 A/B.

Este proceso se repite continuamente hasta completar el tiempo de degradacin del lodo, aproximadamente 13,2 das; tiempo suficiente para que su concentracin de hidrocarburos se encuentre por debajo del 1% en peso. Posteriormente, la carga es transferida por medio de una bomba que debe ser adquirida G-72XXA/B, hasta el filtro de bandas (M-7293) donde ser deshidratado y preparado para su disposicin final dentro del rea Sur de la Refinera. Luego, de que el lodo es transportado hasta el rea Sur de la refinera por medio de camiones, ste es apilado y cada cierto es esparcido con maquinarias pesadas para garantizar su incorporacin en el suelo de la zona establecida para tal fin. Debido a que el oxgeno es el reactante limitante en la reaccin de biodegradacin de hidrocarburos del lodo petrolizado, es necesario colocar en el sistema un dispositivo que garantice un flujo de aire continuo y satisfactorio para obtener los niveles de remocin de hidrocarburos esperados a escala industrial. El sistema actual de distribucin de aire cuenta con difusores de burbuja fina, los cuales pueden presentar severas obstrucciones que impediran la correcta aireacin del sistema por el tipo de fluido a tratar, tomando en cuenta lo anteriormente mencionado se recomienda otro tipo de difusores de aire. El tipo de difusor seleccionado es el de burbuja gruesa, este equipo proporciona una trasferencia ptima de oxgeno y mezclado con caractersticas de prevencin absolutas de contraflujo. CONCLUSIONES La biorremediacin del lodo petrolizado por medio de biorreactores, es una solucin acertada para disminuir el contenido de hidrocarburos totales de este material, ya que una vez aplicado el proceso, se obtienen concentraciones menores a los lmites establecidos en la normativa ambiental en el artculo 50 del decreto N 2.635. Con el tratamiento biolgico de lodos petrolizados en biorreactores a escala de laboratorio se obtuvieron porcentajes de reduccin de hidrocarburos totales, mayores al (90,7 0,2)%. Durante el tratamiento biolgico de lodos petrolizados a escala de laboratorio, el sistema present exceso de nitrgeno y un dficit considerable de fsforo, ambos son nutrientes necesarios para la realizacin del metabolismo celular, siendo estos a su vez factores a ser considerados en la puesta en marcha del sistema a escala industrial. La implantacin del sistema de tratamiento biolgico diseado en esta investigacin constituye una solucin tcnicoeconmica viable para la disposicin definitiva de los lodos petrolizados ya que representa un beneficio econmico para la Refinera de 206.3 millones de Bs./anuales, recuperndose la inversin inicial de 841 millones de Bs. en 4 aos aproximadamente. Agradecimientos A la Unidad de Microbiologa de la Universidad de Carabobo. A Diseos Ambientales, S.A. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS Ercoli, E. Glvez, J., Di Paola, M., Cantero J. y Medaura, M. (2000). Anlisis y Evaluacin de Parmetros Crticos en Biodegradacin de Hidrocarburos en Suelo. III Worshop Latinoamericano sobre Aplicaciones de la Ciencia en la Ingeniera de Petrleo. Argentina. Goita, Edgar. "Reactor Biolgico para los lodos petrolizados generados en el Complejo Refinador ParaguanAMUAY (CRP)". M&M-PDVSA. Punto Fijo.1999. Sabino, C. (1992). El proceso de Investigacin. Caracas. Editorial Panapo UPEL, 1998 Universidad Pedaggica Experimental Libertador. Vicerrectorado de Investigacin y Postgrado. Manual de Trabajos de Grado de Maestra y Tesis Doctrales. Caracas