PRCTICA 4

DETERMINACIN DE HIERRO Y COBRE EN VINO. ESTIMACIN DE LOS LMITES DE DETECCIN Y CUANTIFICACIN PARA EL COBRE
RESULTADOS Y DISCUSIN

1. Preparacin de todas las disoluciones utilizadas en la prctica Disolucin HNO3 2% (p/V)

%=
20,0gr -----60%

gr gr 100 = 2 = => 20,0 gr de HNO3 ml 1000ml

X = 33,3 gr
x----------100%

33,3gr = 24,3ml de HNO3 1,37 gr / ml

50 ml de disolucin de Cu 20mg/l partiendo de una 100mg/l

(C V) inicial = (C V) final 1000 mg/l V = 100mg/l 50 ml => V inicial = 5,00 ml 100mg/l V = 20 mg/ml 50 ml => V inicial = 10,00 ml 50 ml de disolucin de Fe 100mg/l

(C V) inicial = (C V) final 1000 mg/l V = 100mg/l 50 ml => V inicial = 5,00 ml

2. Indicar las condiciones instrumentales de medida seleccionadas para cada elemento Longitud de onda (nm) 324,8 248,3 Llama Aire: acetileno 30:20 Intensidad de la lmpara (mA) Ancho de rendija (nm)

Cu Fe

10

0,5

3. Construir una tabla en la que se indique, para cada una de las disoluciones preparadas cual es su concentracin (mg/l) y los valores de absorbancia obtenidos. Representar grficamente la absorcin de cada disolucin frente a la concentracin de Cu una vez restado el valor del blanco. Ajustar la recta obtenida por mnimos cuadrados, indicando los parmetros de dicha recta y el valor del coeficiente de relacin.

Seal absorbancia 0,0001 0,0051 0,0100 0,0146 0,0183

[Cu] (mg/l) 0,0000 0,09600 0,2000 0,2960 0,4000

Seal absorbancia corregida 0,0000 0,0050 0,0099 0,0145 0,0182

ajuste por mnimos cuadrados

0,0200

0,0150

Y= A + B * X Parameter Value Error -----------------------------------A 4,18838E-4 4,16382E-4 B 0,04587 0,00171 -----------------------------------R SD N P -----------------------------------0,99792 5,40459E-4 -----------------------------------0,0 0,1 0,2 0,3 0,4

Absorbancia corregida

0,0100

0,0050

0,0000

1,1345E-4

[Cu] (mg/l)

Los parmetros de nuestra recta de calibrado ser: -4 A = 4,18838 10 B = 0,0459 r= 0,998 4. Construir una tabla en la que se indique, para el blanco de HNO3 2%, los valores de absorbancia obtenidos en cada una de las diez determinaciones. Calcular el valor medio y la desviacin estndar, as como el LD y el LC Valor del blanco -0,0003 -0,0006 -0,0005 0,0005 0,0001 0,0008 0,0015 Desviacin media 0,0002 estandar 0,0007 Pendiente (m) 0,0459 0,05 0,1

5. Determinar el contenido del Cu en el vino. Comentar el resultado. Cmo mtodo de calibrado usamos patrn externo y obtenemos la siguiente recta, ajustando mediante mnimos cuadrados. Sabiendo que la absorbancia de la muestra problema es 0,0006, tendremos que:

Y = A + BX = 4,18838 10 X = 3,9 10 mg/l 3,9 10 mg/l < 0,05 (LD)

-3 -3

-4

+ 0,0459 X = 0, 0006

Teniendo en cuenta que el lmite de deteccin se define como la concentracin de analito que da una seal que se puede diferenciar (estadsticamente) de la seal del instrumental del blanco, y sabiendo que el calculado es menor a la concentracin de Cobre obtenida, concluimos que la cantidad presente en el vino es indetectable. Es lgico afirmar pues, que si la concentracin no entra en los lmites de deteccin, menos an en los de cuantificacin.

Para el Hierro: 6. Construir una tabla en la que se indique, para cada una de las disoluciones preparadas -1 para el hierro cual es la concentracin de Fe aadida (en mg L ) y los valores de absorbancia obtenidos.

Disolucin 1 2 3 4 5

Volumen vino (mL) 5 5 5 5 5

Volumen de patrn de Fe (L) 0 120 250 370 500

Concentracin patrn -1 de Fe (mg L ) 0,000 0,480 1,00 1,48 2,00

Absorbancia 0,0505 0,0605 0,0697 0,0861 0,1012

Para realizar el clculo de las concentraciones de Fe finales utilizamos la siguiente expresin: C0 V0 = Cf Vf donde Vf = 25,00 mL
-4 -1

Cf = (C0 V0 ) / Vf = (100 1,2010 ) / 25,00 = 0,480 mg L

Para calcular el resto de concentraciones vamos sustituyendo en la expresin los V0 que vienen en la tabla.

7.

Representar grficamente la Absorbancia de cada disolucin frente a la concentracin de Fe aadida. Ajustar la recta obtenida por mnimos cuadrados, indicando los parmetros de dicha recta y el valor del coeficiente de correlacin.

Value Intercept slope R 0,0484 0,254 0,9922

Estndar error 0,00223 0,00183

8.

Determinar el contenido de hierro en la muestra de vino (mg L ). El mtodo de calibracin empleado es la adicin estndar, luego el corte de la recta con el eje X ( [Fe]aadida ) nos indica la concentracin de la muestra en valor absoluto: recta obtenida mediante el ajuste: Y= 0,484 + 0,0254 [Fe]aadida Y= 0 = 0,484 + 0,0254 [Fe]aadida ; [Fe]aadida (Cmuestra) = 1,91 mg L
-1

-1

, pero este valor de concentracin es en la muestra diluida, luego tenemos que calcular cul es la concentracin en la muestra sin diluir del siguiente modo:

C0 V0 = Cf Vf

C0 = ( Cf Vf )/ V0 = 1,91 25,0 / 5,00 = 9,55 mg L

-1

9.

Justificar por qu el mtodo propuesto para la determinacin de hierro en el vino utiliza la adicin estndar como mtodo de calibracin y no el patrn externo. Utilizamos el mtodo de la adicin estndar ya que la presencia de silicato y citrato producen una disminucin en la sensibilidad de la seal del Fe(lll), y una forma de eliminar estas interferencias es empleando dicho mtodo.

11. Considerando los valores medios obtenidos por las taquillas que han realizado la prctica en el mismo da, hacer un estudio de rechazo de resultados utilizando el criterio de Dixon. Calcular el valor medio y la desviacin tpica. Calcular el valor medio y la desviacin tpica y comparar los resultados con los obtenidos en la prctica n 1. Utilizando alguna prueba de comparacin de medias, indicar si los dos mtodos utilizados para la determinacin de hierro aportan diferencias significativas en el contenido de hierro total.

Datos obtenidos de las distintas taquillas:

Taquilla 16 17 18 20 21 22 23

[Fe] (g/mL) 15,62 13,28 14,4 12,44 9,55 12,04 2,865

Criterio de Dixon: rechazo de discrepantes.

Ordenacin de los datos de menor a mayor: 2,865< 9,55< 12,04< 12,44< 13,28< 14,4< 15,62 Posteriormente se identifica al dudoso, que puede ser el dato mayor o menor; Dato dudoso: 2,865 Ahora, calcularemos la Qcalculada hallando la diferencia entre el valor dudoso y el valor ms prximo a ste y dividiendo por el rango: Qcalculada = | Xd Xn |/(Xmayor Xmenor ) = |2,865-9,55|/(15,62-2,865)= 0,524 Qtabulada (n=7, 95%)= 0,568 Como Qcalculada < Qtabulada se acepta el valor dudoso.

Valor medio: 11,5 Desviacin tpica: 4,24