DESTILACIN DE MEZCLAS MULTICOMPONENTES: CONTENIDO

Introduccin. Dificultades del calculo 1. Mtodos de clculo a. Mtodos aproximados b. Mtodos Rigurosos 2. Componentes claves, claves adyacentes y claves distribuidos 3. Secuencia de columnas 4. Presin de la l 4 P i d l columna y ti d condensador tipo de d d 5. Mtodos aproximados: Fenske-Underwood-Guilliland (FUG) a. R fl j T t l Reflujo Total Ecuacin de Fenske: volatilidad relativa constante Distribucin de los componentes no claves Ecuacin de Winns: Constante de equilibrio Distribucin de los componentes no claves claves.
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INTRODUCCIN
La destilacin de multicomponentes se basa en los mismos principios de equilibrio de fases que la destilacin binaria. El diseo o anlisis de una torre de destilacin de multicomponentes utiliza relaciones de equilibrio y balances de masa y energa (Foust, 1998). Resulta muy practica la resolucin de problemas de destilacin si el sistema es binario, mediante mtodos grficos y analticos. Sin embargo, la mayora de las mezclas que se utilizan en la industria estn constituidas por ms de dos componentes. En estos casos, no son aplicables los mtodos grficos y una solucin analtica es difcil de obtener. Se dispone de mtodos cortos, semi-rigurosos y rigurosos de calculo para la resolucin de problemas de separacin de sistemas multicomponentes. El calculo riguroso es extremadamente complejo e involucra mtodos prolongados al tanteo y las computadoras de alta velocidad se emplean con mucha frecuencia (Treybal,1980).
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METODOS RIGUROSOS
Entre los mtodos mas utilizados para el anlisis de columnas de destilacin para la separacin de soluciones ideales y no ideales se pueden mencionar (Holland Ch 2000): (Holland, Ch., Mtodo de convergencia: se recomienda para cualquier tipo de destilacin, destilacin siempre y cuando las mezclas no se desven demasiado de las soluciones ideales (mtodo mejorado de Thiele-Geddes). Mtodo de punto de burbuja (BP): se recomienda cuando la alimentacin esta constituida por componentes de volatilidad parecida (Mtodo de Admunson-Pontinen modificado). Mtodo de suma de flujos (SR) : se recomienda cuando la alimentacin esta constituida por componentes de muy diferente solubilidad o volatilidad (puntos de ebullicin alejados). (p j ) Mtodo 2N de Newton-Raphson: este mtodo permite una considerable flexibilidad en la eleccin de las variables especificadas y, ZjCC 3 por lo general, es capaz de resolver todos los problemas.

Los mtodos aproximados permiten la determinacin del nmero de p p etapas tericas como una funcin de la relacin de reflujo, etapas mnimas y reflujo mnimo y, en la prctica son utilizados como diseo preliminar, Entre los mtodos aproximados se mencionan: 1. Mtodo de Fenske Underwood Gilliland y sus variantes, - Para determinar el reflujo y las etapas necesarias en la destilacin de sistemas multicomponentes. 2. Mtodo de Kremser y sus variantes, -P Para separaciones en l que i t i i las intervienen varias cascadas simples en i d i l contracorriente, tales como absorcin, agotamiento y extraccin liquido liquido, 3. 3 Mtodo de Edmister -Para separaciones en las que intervienen cascadas en contracorriente con alimentaciones intermedias, tales como destilacin. Estos mtodos se pueden aplicar fcilmente por medio de clculos manuales si las propiedades fsicas son independientes de la composicin. composicin

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Comienzo Alimentacin Especificada

Algoritmo del mtodo emprico p para una columna de destilacin

Fuente: Henley, E. J.; Seader, J. D. 1998 Calcular el nmero de etapas tericas para la relacin de reflujo j especificada > valor mnimo
Correlacin de Gilliland

Especificar las escisiones de dos componentes clave

Estimar las escisiones de los componentes no clave

Determinar la presin de columna y tipo de condensador

Calcular la localizacin de la etapa de alimentacin

Clculos de punto de burbuja y del punto de roco

Ecuacin Kirkbride b de

de

Calcular los servicios del condensador y ebullidor

Repetir solamente si las escisiones estimadas y calculadas de los componentes no clave difieren considerablemente.

Aplicar A li Flash Fl h a la l alimentacin a la presin de la columna

Procedimiento Adiabtico

de

Flash

Ecuaciones de balance de materia y energa

Salida

Calcular l C l l el nmero mnimo i de etapas tericas

Ecuacin de Fenske

Calcular las escisiones de los componentes no clave

Ecuacin de Fenske

Calcular la Relacin Reflujo Mnima

de

Correlacin de Underwood

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Seleccin de dos componentes claves

En una columna con una sola alimentacin, destilado y fondo, se separa una mezcla de multicomponentes en dos fracciones. Los fondos contienen los componentes pesados, menos voltiles de la alimentacin; el destilado contiene los componentes ligeros, ms voltiles de la alimentacin. Los componentes de volatilidad intermedia aparecen en ambos productos en cantidades apreciables (Foust, 1998). Componentes Clave: pueden ser o no aquellos cuyas separaciones se han especificados Componente Cl C t Clave Li i Liviano (LK) E el componente mas pesado entre l (LK): Es l t d t los componentes livianos. Es el componente de mayor volatilidad entre los compuestos que salen por el fondo y se encuentra en una cantidad considerable (menor al 2%) ( ) Componente Clave Pesado (HK): Es el componente mas liviano entre los componentes pesados. Es el componente de menor volatilidad relativa entre los compuestos que salen por el d til d y se encuentra en una cantidad l t l l destilado t tid d considerable (menor al 2%) Componentes no Clave Distribuido: Es aquel componente cuya volatilidad p q p y esta cercanamente igual a la volatilidad del componente clave
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Distribucin aproximada de los componentes Componentes claves adyacentes

C1 Salen por el tope C1 C2 LK HK nC3 nC4 nC5 nC6 Salen por el fondo p
Fondo Alimentacin Destilado

No clave liviano No clave liviano

C2 nC4

nC3 Clave liviano (LK)

Clave pesado (HK)

nC3 Clave liviano (LK) nC4 Clave pesado (HK) C nC5 No clave pesado nC6 No clave pesado
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Distribucin aproximada de los componentes Componentes claves distribuidos

C1 C2
Destilado

No clave liviano No clave liviano Clave liviano (LK) No clave distribuido Clave pesado (HK)

Salen por el tope C1 C2 LK HK nC3 nC4 nC5 nC6 Salen por el fondo p
Fondo Alimentacin

nC3 nC4 nC5

nC3 Clave liviano (LK) nC4 No clave distribuido C nC5 Clave pesado (HK) nC6 No clave pesado
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Secuencia de destilacin
En las destilaciones de mezclas multicomponentes es necesario acentuar que son necesarios ms de un fraccionador para separar en forma pura los constituyentes de las mezcla original, es decir se requerirn un total de n 1 fraccionadores para lograr la separacin completa de un sistema de n componentes (Treybal, 1980) La separacin puede hacerse usando las clsicas secuencias de destilacin convencionales, es decir la secuencia directa en la cual los componentes se separan uno a uno en los destilados (figura 1) o la secuencia indirecta donde los componentes se separan uno a uno en los fondos (figura 2). Estas secuencias son de amplio uso en la industria qumica y se caracterizan por consumir grandes cantidades de energa en forma de vapor de calentamiento suministrado por los rehervidores (Henley J E; (Henley, J.E; Seader, J.D., 1998). Sin embargo, hoy da, se han propuestos una serie de esquemas de destilacin alternativos que pueden reducir de manera s g cat a e co su o significativa el consumo de energa, tales como los procesos de e e g a, ta es co o os p ocesos destilacin acopladas trmicamente.

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Secuencia de destilacin:
Considerando la separacin continua de una mezcla ternaria A (+B) A+B+C I II B + C(+ A) C (+B)
Secuencia directa: Se observa que en la primera q p columna se produce A casi puro y en la segunda se separa ByC

A (+B) B (+ A) A + B (+ C) II A+B+C I B (+ A) ( )

C(+ B) ( )
Secuencia indirecta: Se observa que en la primera columna se utiliza para separar C como un residuo del resto de la solucin. El destilado que esta contaminado con C, se fracciona para separar A y B casi puros.

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Reglas h R l heursticas ti generales

para

secuencias i

de d

separacin i

Remueva los componentes reactivos o corrosivos tan pronto como p p sea posible Remueva productos finales como destilado como corrientes de vapor producidos en rehervidores totales Prefiera la secuencia directa Prefiera la reduccin del numero de columnas en un lazo de recirculacin Globalice pares de componentes con volatilidades relativas menores a 1.1 y remuvalos como un solo producto que se separe empleando otra tecnologa. tecnologa

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Heursticas particulares para secuenciacin H ti ti l i i

Separar el compuesto mas abundante primero p p p Separar primero el componente mas liviano Realice de ultimo las separaciones con las mas altas recuperaciones Realice de ultimo las separaciones ms difciles, Separar lo mas fcil primero y al final lo mas difcil Favorezca las separaciones que produzcan flujos molares dados de destilado d til d y d f d con l dif de fondo la diferencia mas pequea, separaciones i i equimolares. Realice la pr ima separacin mas econmica prxima secuencia de columnas al seleccionar una na

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Ejemplo: Secuencia de destilacin

Trace arreglos de columnas posibles para separar un sistema de cuatro componentes. Solucin:

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Presin de operacin y tipo de condensador

Para determinar la presin de la columna se deben considerar los p siguientes factores: Consideracin en el condensador: Refrigerante accesible (agua) : mnima T = 120 F (49 C) Presin permisible: 0 415 psia (2,86 MPa) 0 215 psia : Se recomienda un Condensador total 215 365 psia: Se recomienda un Condensador parcial > 365 psia: se recomienda un condensador parcial y el uso de un p p refrigerante

Consideracin en el rehervidor: - La temperatura en el fondo de la columna no debe exceder la condicin de descomposicin o la condicin cercana a la critica.

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Presin de operacin y tipo de condensador (Cont.)

Los limites de presin y temperatura son solo una aproximacin y dependen de los factores econmicos. Se supone que las cadas de presin en la columna y en el condensador son de 5 psia Sin psia. embargo, cuando se determina el numero de platos necesarios se deben realizar clculos ms rigurosos que permitan: Cada de presin: - En el condensador: 0 a 2 psia. p - En la columna: 0,1 psi/plato para operacin de la columna a presin atmosfrica o superatmosfrica 0,05 psi/plato para operacin de columnas a vacio Con la columna operando a las presiones establecidas, la alimentacin puede someterse a un Flash Adiabtico para una presin del plato de alimentacin de PD + 7,5 psia con el fin de determinar la condicin fsica de la alimentacin (Seader y Henley, 1998)

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Algoritmo para establecer la presin de la columna y tipo de condensador.

Comienzo Composiciones del destilado y colas conocidas o estimadas Calcular la presin PD del Punto de Burbuja del destilado a 120 F ( (49 C) ) PD < 215 psia (1,48 MPa)
Utilizar condensador total (Reponer PD a 30 psia si PD < 30 psia TB < la temperatura de descomposicin de colas la temperatura critica

PD > 215 psia

Calcular la presin PD del Punto de Roco del destilado a 120 F (49 C)

PD > 365 psia Elegir un Refrigerante para operar el condensador parcial a d d i l 415 psia (2,86 MPa)

PD < 365 psia (2,52 MPa) Utilizar condensador parcial

Estimar la presin de las colas, colas PB.

Calcular la temperatura del Punto de Burbuja, TB, de las colas a PB.

TB > la temperatura de descomposicin de colas la temperatura critica.

Disminuir la presin PD de forma aproximada d f i d

Fuente: Henley, E. J.; Seader, J. D. 1998

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Efectos desfavorables de un aumento de la presin de operacin de la columna.

1. La viscosidad relativa disminuye y por tanto aumenta la dificultad de la separacin: aumentan los requerimientos del numero de etapas, reflujo y consumo en el condensador y el rehervidor. 2. Aumenta la temperatura en la columna: aumentan las reacciones de degradacin qumica, polimerizacin, etc. 3. Por encima de 100 psig, hay que aumentar el espesor del material de la columna, y por tanto aumenta el costo. Este factor no es importante a P < 100 psig. 4. Aumenta la temperatura en el rehervidor y por tanto se requiere un medio d calefaccin mas costoso ( i l di de l f i t (o incluso i inexistente). P i t t ) Para el l mismo agente de calefaccin, aumenta el rea de intercambio de calor. 5. 5 Para separaciones superatmosfrica las fugas son mayores y superatmosfrica, mayores, aumenta el peligro potencial en el caso de usar materiales txicos o inflamables.
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Efectos favorables de un aumento de la presin de operacin de la columna.

1. Aumenta el punto de ebullicin del destilado, lo que permite el uso de refrigerantes ms baratos 2. Si la columna opera por debajo de 1 atm, un aumento de presin disminuye el costo de construccin y mantenimiento de vacio ( consumo de energa del eyector y costos de traslado) traslado). 3. Aumenta la densidad del vapor, y por tanto, la capacidad de la columna: si la columna trabaja a vacio, se produce una disminucin grande del dimetro de la columna de la columna y los costos de traslado. La reduccin es menor para presiones comprendidas entre 50 y 150 psia. 4. En la destilacin de gases licuados, aumentan los puntos de ebullicin g , p del liquido que circula por la columna, lo que permite utilizar materiales de construccin mas baratos. 5. Disminuye el dimetro de las tuberas y el tamao de las vlvulas por y p las que circula el vapor. 6. Por debajo de 1 atm disminuyen las fugas y por tanto el peligro potencial de los materiales txicos o inflamables.

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Mtodos de calculo de Ki (Repaso)

Ecuacin de Raoult 1. Clculo de las presiones de saturacin mediante la Ecuacin de Antoine Nomogramas de DePriester Utilizando grficos de datos de equilibrio (Ki vs T) Utilizando modelos termodinmicos Ecuacin de Raoult Ecuacin de Antoine

A, B y C: constantes de Antoine caractersticas de cada componente.

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Nomograma de DePriester Grafico de datos de equilibrio para algunos hidrocarburos

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Nomograma de DePriester

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Diagrama para seleccionar el mtodos de calculo de Ki

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LIMITACIONES DE LAS ESPECIFICACIONES.

Treybal (1980) indica que se debe suponer que ya se establecieron las siguientes especificaciones: 1. Temperatura, presin, composicin y flujo de la alimentacin. p p p j 2. Presin de la destilacin 3. La alimentacin se va a introducir en el plato que tenga como resultado el numero total menor de platos (plato ptimo de alimentacin). 4. Perdidas de calor (an si se supone que son cero) En E estas condiciones solo l quedan al di d t di i l le d l diseador t tres puntos t adicionales que puede especificar. 1. Nmero total de platos 2. 2 Relacin de reflujo 3. Relacin del rehervidor, V/B 4. Concentracin de un componente en un producto (puede escogerse un mximo de dos) dos). 5. Relacin entre el flujo de un componente en el destilado y el flujo del mismo componente en el residuo (puede escogerse un mximo de dos) ZjCC 23 6. Relacin entre el destilado total y el residuo total, D/B.

Nmero mnimo d etapas: R fl j t t l N i de t Reflujo total.

La correlacin de Fenske (1932) da una rpida estimacin para las etapas tericas mnimas con reflujo total Incluye el rehervidor y el total. condensador mixto.

LK,HK debe ser constante

B: subndice para producto de fondo p p D: subndice para producto de tope HK: subndice para clave pesado LK: subndice para clave liviano Nmin: Etapas tericas mnimas xLK: Fraccin molar del componente clave liviano xHK: Fraccin molar del componente clave pesado LK/HK: Volatilidad relativa del componente liviano en comparacin con el componente clave pesado d: flujo individual de producto destilado. ZjCC 24 b: flujo individual de b fl j i di id l d producto d f d d t de fondo

El calculo de la volatilidad relativa se realiza de acuerdo a las siguientes ecuaciones:

1. Si la volatilidad relativa promedio se determina a la temperatura promedio de la columna, TP, y TP = (TTope + TFondo ) /2 2. prom = (Tope + Fondo ) /2 3. prom = a la temperatura del plato de alimentacin. 4. 4 prom = ( Tope * Fondo )1/2 ( 5. prom = (Tope * Fondo * alimentacin)1/3

Tope Fondo Tope + Fondo

0,1Ln

Tope + Fondo
2

Desigualdad de Douglas

Al cumplirse esta desigualdad, la volatilidad relativa es razonablemente constante a lo largo de la columna y una aproximacin adecuada para su clculo son las ecuaciones 2 4

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Distribucin de Componentes no clave a Reflujo Total

La distribucin de componentes no clave a reflujo total, si se considera la volatilidad relativa constante Ecuacin de Fenske se determina constante, Fenske, por las ecuaciones mostradas a continuacin:

Donde fi = di + bi HK: componente clave pesado

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La ecuacin de Winn es una modificacin de la ecuacin de Fenske y resulta mas exacta para el calculo d l nmero d etapas mnimas, si se l l l l del de i i cumple la suposicin donde y son constantes empricas que se determinan para el intervalo de temperatura y presin adecuado.

Donde: D y B : tope y fondo, respectivamente LK y HK: Clave liviano y clave pesado, respectivamente

LK,HK se considera variable

La ecuacin de Winn da resultados mas precisos que la ecuacin de Fenske, pero esta sujeta a la validez de la hiptesis de variacin de los coeficientes de distribucin entre si si. La ecuacin de Winn se reduce a la ecuacin de Fenske cuando LK = 1,0 y LK/HK = LK/HK 10

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Anlogamente la ecuacin de Winn conduce a

Donde:

B = bi D = di
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El nmero mnimo de etapas para una separacin dada:

1. Aumenta a medida que la separacin se hace mas difcil (valores mas grandes de la recuperacin del clave liviano o valores de LK,HK cercanos liviano, a la unidad). 2. 2 El Nmin es independiente de la condicin termodinmica de la alimentacin. 3. 3 Solo depende del grado de separacin deseada y de la volatilidad relativa. 4. En las separaciones difciles es mas efectivo aumentar el numero de p etapas que aumentar los caudales para elevar la pureza de los productos.

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EJERCICIOS
1. Utilizando los mtodos cortos aproximados en la destilacin de mezclas multicomponentes para las especificaciones de la siguiente columna, determine: La distribucin de los componentes a reflujo total La relacin de reflujo de operacin para 15 platos ideales La localizacin d etapa d alimentacin L l li i de t de li t i Si la separacin se realiza en columnas acopladas en serie, explique cuantas columnas sern necesarias para la separacin completa de los componentes claves Esquematice el proceso claves. proceso. Para este sistema a 250 psia, los valores, los valores de K pueden calcularse dentro de un intervalo de temperatura entre 100 F y 300 F mediante la ecuacin polinmica polinmica. Ki = A + B*T + C*T2 + D*T3, donde T: F Alimentacin @ 250 psia y 213,9 F

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Constante de los valores de K Componente Etano Propano n-Butano n-Pentano n-Hexano fi (lbmol/h) 3 20 37 35 5 A 1,665 0,840 -0,177 -0,0879 0,0930 Bx104 -1,50 -46,6 49,5 17,7 -15,39 Cx106 73,5 49,4 -4,15 0,2031 10,37 Dx108 -3,00 -3,033 2,22 1,310 -0,1590

Presin de la columna: 250 psia Condensador parcial y rehervidor parcial Flujo destilado: 23,0 lbmol/h Considere una recuperacin d 98 1 % y 99% d l componentes clave C id i de 98,15% de los l ligero y clave pesado en el destilado y en el producto de fondo.

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2. Una torre despropanizadora con las siguientes caractersticas

Alimentacin Metano, C1 M t Etano, C2 Propano, C3 n-Butano, n-C n Butano n C4 n-Pentano, n-C5 n-Hexano, n-C6 % molar 26 9 25 17 11 12 Flujo de alimentacin 2800 lb l/H lbmol/Hs 66 % vaporizada TF = 205 F Presin: 315 psia 36 platos reales % recuperacin C3 en D: 98,4% % Recuperacin C5 en B: 100 % p o = 65% ; Rmin = 1,018 ; Nmin = 12,3 ; D = 1677 lbmol/Hs

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Actualmente l torre esta operando con una carga d 3200 lb l/h y una relacin d reflujo A l la d de lbmol/h l i de fl j igual a 0,57, se esta obteniendo un 1% de recuperacin de nC4 en el producto de tope y solo hay un 99% de recuperacin de C3. Realice R li un di diagnostico d l operacin d l columna a condiciones d operacin y compare ti de la i de la l di i de i sus resultados con las condiciones de diseo. Justifique su respuesta. Tome en cuenta las siguientes criterios de comparacin: a. R l i d reflujo mnima Relacin de fl j i b. c. d. e. Numero mnimo de etapas Composicin d t C i i de tope y f d fondo Relacin de reflujo a condiciones de diseo Numero d etapas t i N de t tericas a condiciones d operacin di i de i

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