Clula Combust por Oxidao Direta do Metanol e vel ca

Eduardo Peres
vandernunes@ibest.com.br

Filipi D. Vianna
filipi@em.pucrs.br

Juliano Torriani
julianotorriani@hotmail.com

Rafael Malachias
rafa.malaca@bol.com.br

Porto Alegre, 10 de dezembro de 2002.

Mais de 160 anos depois da primeira demonstrao de clulas combust ca e vel, realizada por Willian R. Grove, estes dispositivos esto rapidamente a sendo retomados para produo de eletricidade a ca partir de combust veis, incluindo no derivados a de petrleo. Os tipos mais comuns de clulas o e combust vel so alcalinas (AFC), cido fosfricas a a o (PAFC), carbonato fundido (MCFC), oxido slido o (SOFC), e membrana de troca de prtons (PEM) o (tambm chamadas de eletrlito de pol e o mero slido, o ou SPE). Hidrognio na prtica a clula combust e e a e vel mais comum, devido a sua relevante reatividade eletroqu mica e densidade de energia, embora seu armazenamento e manipulao segura sejam probca lemticos. Alcois, particularmente metanol tem a o sido encarados como combust veis convenientes, e nos ultimos anos as caracter sticas eltricas das e clulas combust e veis de metanol direto (DMFC Direct Methanol Fuel Cell ) tem sido enormemente aprimoradas. Muitas demonstraes eletroqu co micas tem sido propostas para ilustrar a converso de a energia qu mica em eltrica para o sistema e hidrognio/oxignio. e e A oxidao direta do metanol em soluo cida ca ca a acontece no nodo de acordo com a seguinte a equao: ca A reao completa : ca e

3 CH3 OH + O2 CO2 + 2H2 O 2 G = 702kJ/mol e H = 726kJ/mol

(3)

Teoricamente (C = nF E ), o o equil brio padro da fora eletromotriz (fem) de uma DFMC a c ideal 1.21V, mas a fem de dispositivos prticos e a muito inferior devido a oxidao incompleta e ca do metanol, a qual pode acabar no estgio de a formalde ou cido frmico. De fato, em baixas do a o densidades de corrente, a fem atinge menos do que 0.8V.

CH3 OH+H2 O CO2 +6H+ +6e ; E = 0.016V/SHE (1) Prtons migram para o ctodo, onde oxignio o a e e reduzido de acordo com a seguinte reao: ca Figura 1: sulfrico. u O2 + 4H+ + 4e 2H2 O; E = 1.229V/SHE (2) 1

Duas seringas de 20mL com cido a

Materiais e Mtodos e
Uma demonstrao de DMFC para propsitos ca o didticos foi constru e testada. A DMFC dea da scrita neste trabalho foi constru de forma muito da simples utilizando os tubos de duas seringas de plstico de 20mL (sem os mbolos, gura 1) unidas a e pelas pontas com uma mangueira de silicone de mais ou menos 5cm. Cada seringa foi preenchida com 6mL de cido sulfrico 1M como eletrlito, a u o tomando cuidado para no formar bolhas dentro do a tubo. Assim a membrana condutiva de ons, normalmente presente em DFMCs foi substitu por da este tubo plstico preenchido com cido sulfrico, a a u o qual ir agir como uma ponte salina. Diversos a catalisadores adequados foram desenvolvidos para o uso com DMFC. A liga platina-rutenium realiza melhor que qualquer mateiral conhecido. Platina pura tambm pode ser utilizada porm mais e e e sens que platina-rutenium ` contaminaes pevel a co los produtos da oxidao incompleta do metanol. ca Para simplicar, foram utilizados catalizadores de platina no nodo e no ctodo. a a Os eletrodos de platina foram lavados com cido a sulfrico e guardados em gua destilada. u a

Figura 3: A diferena de potencial elevou-se at c e 0,7V. (gura 3, o qual assumiu polaridade negativa. Metanol pode ser adicionado com seringas de 1mL com 18 traos de escala, j que a quantidade exata c a no cr a e tica.

Figura 4: Mais eletricidade produzida se ar for e soprado no compartimento catdico. o Figura 2: Eletrodos nos compartimentos da clula e combstivel na ausncia de metanol. u e Quando os eletrodos de platina foram colocados nos compartimentos da clula combust e vel na ausncia de metanol, poucos milivolts de diferena e c de potencial foram registrados no mult metro (gura 2, mas este potencial elevou-se at 0,7V e logo que 0,2mL de metanol foi adicionado no nodo a 2 Aps a adicio do metanol a clula logo comea o ca e c a parar de gerar eletricidade porque o oxignio inie cialmente dissolvido no eletrlito foi consumido, o mas eletricidade foi produzida novamente se ar for soprado no compartimento catdico. Quando o o mesmo experimento foi conduzido com eletrodos no platinizados de n a quel-cromo, nenhum potencial signicativo foi detectado, tando na presena c

ou na ausncia de metanol, mostrando que a clula e e s pode produzir eletricidade se metanol, ar ato mosfrico e catalisadores estiverem presentes. e

Figura 5: Quando soprado ar, atingiu-se 0,9V. Uma clula combstivel prov uma voltagem CC e u e (corrente cont nua) que pode ser utilizada para acionar motores, luzes e muitos outros dispotivos eltricos. e