Allgemeine Chemie III, 724003

Paul Peringer, Zi 225 (2. Stock), Tel 0512 507 5112, email paul.peringer@uibk .ac.at

Anwendung und Vertiefung der Vorlesungen Allgemeine Chemie I und II (zB Lse/Fllungs-, Sure/Base- und Redox -Reaktionen, -Gleichungen -Gleichgewichte und -Rechnungen, Strukturformeln, Valenzstrichformeln, Periodensystem, Nomenklatur) Vorbereitung auf das Praktikum Chemie in wssriger Lsung (UE 10) im 2. Semester (3. Mrz) Beispiele relevanter Reaktionen in wssriger Lsung (zB Ionen in Wasser)

1 Programm des Praktikums Chemie in wssriger Lsung 1.1 Nomenklatur von Salzen und Suren 2 Lsungen 3 Vorgangsweise bei der Bearbeitung der Substanzen 3.1 Rckschlsse aus dem Aussehen der Substanz 3.2 Flammenfrbung 3.3 Lsen der Substanzen 3.3.1 Wasser 3.3.2 Natronlauge 3.3.3 HCl verd 3.3.4 HCl konz 3.3.5 HNO3 konz 3.3.6 Knigswasser 3.3.7 H2 SO4 konz 3.3.8 Zn/HCl 3.3.9 H2 O2 /HNO3 verd 3.4 Aufschlsse 3.4.1 basischer Aufschluss 3.4.2 oxidierender Aufschluss 3.4.3 Freiberger Aufschluss 3.4.4 saurer Aufschluss 4 Identifizierung der Kationen 4.1 Kationentrennungsgang 4.1.1 HCl Gruppe 4.1.1.1 Identifizierung von Ag, Lewis Sure-Base Theorie 4.1.1.2 Identifizierung von Hg (siehe auch 4.1.2.2.4) 4.1.1.3 Identifizierung von Pb (siehe auch 4.1.2.2.3) 4.1.2 H2 S Gruppe 4.1.2.1 in (NH4 )2 Sx lslicher Teil der H2 S Gruppe 4.1.2.1.1 Identifizierung von Sn 4.1.2.1.2 Identifizierung von As 4.1.2.1.3 Identifizierung von Sb 4.1.2.2 in (NH4 )2 Sx unlslicher Teil der H2 S Gruppe 4.1.2.2.1 Identifizierung von Cd 4.1.2.2.2 Identifizierung von Cu 4.1.2.2.3 Identifizierung von Pb 4.1.2.2.4 Identifizierung von Hg 4.1.2.2.5 Identifizierung von Bi

4.1.3 (NH4 )2 S Gruppe 4.1.3.1 Identifizierung von Al 4.1.3.2 Identifizierung von Cr 4.1.3.3 Identifizierung von Fe 4.1.3.4 Identifizierung von Zn 4.1.3.5 Identifizierung von Mn 4.1.3.6 Identifizierung von Co 4.1.3.7 Identifizierung von Ni 4.1.4 (NH4 )2 CO3 Gruppe 4.1.4.1 Identifizierung von Ca 4.1.4.2 Identifizierung von Sr 4.1.4.3 Identifizierung von Ba 4.1.5 die lsliche Gruppe 4.1.5.1 Identifizierung von Mg 4.1.5.2 Identifizierung von NH4 + 4.1.5.3 Identifizierung von K 4.1.5.4 Identifizierung von Na 5 Oxidationszahlen der Kationen in wssriger Lsung 6 Identifizierung der Anionen 6.1 Sodaauszug 6.2 Vorproben 6.3 Cl-, I-, NO2 -, NO3 -, S2 -, SO42 -, CO32 -, PO43 6.3.1 Identifizierung von Cl6.3.2 Identifizierung von I6.3.3 Identifizierung von PO4 3 6.3.4 Identifizierung von NO2 6.3.5 Identifizierung von NO3 6.3.6 Identifizierung von S2 6.3.7 Identifizierung von SO4 2 6.3.8 Identifizierung von CO3 2 6.3.9 O2 -,OH-,H+ 6.4 F , Br-, CN-, SCN-, Fe(CN)6 3 -/4 -, BO3 3-, C2 O42 -, SO32 -, SiO4 46.4.1 Identifizierung von F6.4.2 Identifizierung von Br6.4.3 Identifizierung von CN6.4.4 Identifizierung von SCN5.4.5 Identifizierung von Fe(CN)6 3 -/4 5.4.6 Identifizierung von BO3 3 5.4.7 Identifizierung von C 2 O42 6.4.8 Identifizierung von SO3 2 6.4.9 Identifizierung von SiO4 4 7 Strategie 8 Sicherheitshinweise 9 Arbeitstechnik 10 Entsorgung 11 Reagentien an jedem Arbeitsplatz 12 Spezialreagentien (2 mal im Labor in Wandschrnken) 13 Liste der ausgegebenen Substanzen

Programm des Praktikums Chemie in wssriger Lsung

Ermittlung der Zusammensetzung von folgenden festen Proben: 1. Abschnitt: 10 Substanzen in denen maximal 2 der fol n enthalten sind: Kationen: Ag+ , Pb2+ /4+ , Hg2 2+ /Hg2+ , Bi3 + , Cu+ /2 + , Cd 2+ , As3+ /5+ , Sn2+ /4+ , Sb3+ /5+ , Fe2+/3+ , Cr3 +/6+ , Al3 + , Ni2+ , Co2+ /3+ , Mn2+ /4+/7+ , Zn2+ , Ca2+ , Sr2 + , Ba2+ , Na+ , NH4+ , K+ , Mg2+ (die hochgestellten Zahlen sind Oxidationszahlen) die angefhrten Elemente knnen, wenn mglich, auch elementar oder als Anionen (zB MnO4 -, Cr2 O7 2- oder CrO4 2-) ausgegeben werden (siehe unter 13: Liste der ausgegebenen Substanzen) Anionen: Cl-, I-, NO2 -, NO3 -, S2-, SO42 -, CO3 2-, PO4 32. Abschnitt: 5 Substanzen mit maximal 2 Ionen die fol Abschnitt ausgegebenen Ionen enthalten knnen: F-, Br-, CN-, SCN-, Fe(CN)6 3 -/4 -, BO3 3-, C2 O42 -, SO32 -, SiO4 4-

3. Abschnitt: 6 Substanzen die maximal 4 aller oben angefhrten Ionen enthalten knnen

Sinn des Praktikums:

Verstehen der Theorie der durchzufhrenden Operationen Arbeiten mit chem. Substanzen analytische Aspekte im Hintergrund

Literatur:

Jander Blasius Lehrbuch der analytischen und prparativen anorganischen Chemie enthlt u. a. zustzliche Nachweise, Theorie und Hintergrundinformation

1.1
1

Nomenklatur von Salzen und Suren Einfache Salze

Kationen:

Atomn ame Hydron

KCl Kaliumchlorid Bei mehreren Oxidationsstufen: Cu+ , Kupfer(1+) oder Kupfer(I)

Mehratomige Kationen in denen Wasserstoff gebunden ist enden auf -onium NH4 + Ammonium OH3 + Oxonium Wenn Wasserstoff durch andere Gruppen substituiert ist: substituierende Gruppe und griech Zahlenwort NMe4 + Tetramethynammonium

Anionen
Einatomige Anionen (Atomanionen) enden auf id ClChlorid O2 Oxid 2S Sulfid Ausnahmen OH- Hydroxid O2 2- Peroxid CN- Cyanid

Mehratomige Anionen SO4 2- Sulfat NO3 - Nitrat SO3 2- Sulfit ClO4 - Perchlorat ClO3 - Chlorat
Siehe auch 3.3.1 bzgl. Nomenklatur der Suren und konjugierten Anionen, die im Praktikum PCWL ausgegeben werden, und VO Chemie der Haupt- und Nebengruppen 2 Metallhydroxide wie Salze KOH Kaliumhydroxid Fe(OH)2 Fisen(II)hydroxid

Suren

Bei Elementwasserstoffsuren : Name der Verbindung + Endung -sure HCl Chlorwasserstoffsure

Neue Nomenklatur: bei Oxosuren: keine Endung sure mehr, hnlichkeit mit der Bezeichnung von Komplexverbindungen H2 SO4 Dihydroxidodioxidoschwefel HClO4 Hydroxidotrioxidochlor ClO4 SO4 2K2 HPO4

Tetraoxidochlorat(-1) Tetraoxidosulfat(-2) Dikaliumhydroxidotrioxidophosphat

Nomenklatur von neutralen binren Verbindungen

Zuerst kommt in Name und Formel der deutsche Name des elektropositive ren Elements, dann der lateinische Name des elektronegativeren Elements mit der Endung id. Die Zahl der Elemente wird jeweils mit griechischen Prfixen angegeben (mono, di, tri, tetra. penta, hexa, hepta, octa, nona, deca) Mn2 O7 Dimanganhept(a)oxid

NO
Ausnahmen H2 O 4

Siickstoffoxid

Wasser

Nomenklatur von Komplexen siehe 4.1.1.1

Lsungen

Lsungen sind homogene Gemische mehrerer Substanzen die Komponente mit dem grten Anteil wird als Lsungsmittel bezeichnet Lsungsmittel und gelste Substanz(en) sind klein: Atome oder kleine Molekle, 0.05-0,25 nm (10-9 m, Feinstaub PM10: <10) Aggregatzustand von Lsungen: gasfrmig, flssig oder fest zB Lsungsmittel/gelste Substanz: g/g, l/g, l/l l/s, s/s manche Substanzen bilden miteinander Lsungen in jedem Mischungsverhltnis, meistens ist aber die Menge einer Substanz, die sich in einem Lsungsmittel lsen lsst, begrenzt Gase sind immer mischbar, Mischung erfolgt wegen Zunahme der Entropie, kaum zwischenatomare(molekulare) Krfte, jedes Mischungsverhltnis ist mglich Flssigkeiten knnen in jedem Verhltnis mischbar sein oder nicht: die intermolekularen Krfte dominieren die Lslichkeit von Festsubstanzen in Flssigkeiten ist begrenzt similia similibus solvuntur, like dissolves like (polar und apolar, zB Wasser- Ethanol-Benzol, l, Seife) ist die maximal mgliche Menge einer Substanz gelst, spricht man von einer gesttigten Lsung (dynamisches Lse/Fllungsgleichgewicht; ersichtlich am Bodensatz) bersttigte Lsungen sind metastabil (Impfkristalle)

die Menge der gelsten Komponente ist die Konzentration

Lsungen im engeren Sinn: Lsungsmittel ist flssig, gelste Substanzen knnen Festkrper (NaCl), Gase (O2 , N2 , NH3 , SO2 , CO2 , HCl, H2 S) oder Flssigkeiten (HNO3 ) sein wichtig fr uns: Lsu ngsmittel Wasser Reaktionen finden oft in Lsungen statt (Mobilitt)

Lsungen von Salzen in Wasser der Auflsungsprozess ionischer Verbindungen (Salze)

polare Flssigkeiten knnen viele ionische Verbindungen auflsen: polare Flssigkeiten haben einen elektrischen Dipol (zB H2 O: O = neg. Pol, H pos.) ionische Verbindungen werden vorwiegend durch elektrostatische Wechselwirkungen zusammengehalten (Ionenbindung)

Ionen wechselwirken mit polaren Flssigkeiten ber Ion -Dipol-Krfte (Hydratation (allgemeiner Begriff: Solvatation NaCl(s) D Na+ (aq) + Cl-(aq)

Na+ (aq) oder [Na(H2 O)6 ]+ , kann als Komplex mit Wasser als Ligand gesehen werden

hydratisierte Ionen knnen auch in Festsubstanzen vorliegen, zB CuSO4 x5H2 O = [Cu(H2 O)4 SO4 ]H2 O, KAl(SO4 )2 x12H2 O (Alaun) = K(H2 O)6 Al(H2 O)6 (SO4 )2 Der Auflsungsprozess beginnt an Ecken, Kanten und Flchen der Ionen -Kristalle. Volumen der Lsung ? die Summe der Volumina der Komponenten

Lseenthalpie Substanzen knnen sich in Lsungsmitteln unter Wrmeabgabe (zB H2 SO4 konz oder NaOH) oder Wrmeaufnahme (zB NaCl/Eis: -21C, CaCl2 x6H2 O/Eis: -55C) lsen (Lseenthalpie) wenn die Ion-Dipolkrfte hnlich stark sind wie die die Krfte zwischen den Ionen im IonenKristalle, lst sich eine ionische Verbindungen in einer polare Flssigkeit auf:
die Lseenthalpie setzt sich aus der Gitterenergie und der Solvatationsenergie zusammen

NaCl(s) D Na+ (g) + Cl-(g) Na+ (g) + Cl-(g) D Na+ (aq) + Cl-(aq) NaCl(s) D Na+ (aq) + Cl-(aq)

Gitterenthalpie Hydratationsenthalpie Lseenthalpie

die Hydratationsenthalpie hngt (wie die Gitterenthalpie) vom Ionenradius und der Ladung ab die Lseenthalpie ist von der Konzentration abhngig

Abhngigkeit der Lslichkeit der Temperatur kinetische und thermodynamische Aspekte nach le Chatelier abhngig von der Lseenthalpie (absorbiert Stress)

Na2 SO4x10H2 O kristallisiert unter 32C (weil schwerer lslich), lst sich endotherm (Lslichkeit nimmt mit zunehmender Temperatur zu), bildet leicht bersttigte Lsungen, kristallisiert exotherm Na2 SO4 (ohne Hydratwasser, wasserfrei) kristallisiert ber 3 rei, lst sich exotherm
die Lslichkeit von Festsubstanzen und Flssigkeiten ist wenig druckabhngig

Lsungen von Gasen in Wasser Lslichkeit in g/100 g H2 O bei 20C 0,0019 0,0043 0,169 10,6 51,8

N2 O2 CO2 SO2 NH3

Gase lsen sich in der Regel exotherm, infolgedessen sinkt die Lslichkeit mit zunehmender Temperatur (O2 : kologisch relevant; CO2 , H2 S)

Gase lsen sich unter erhhtem Druck besser (Volumsabnahme, zB CO2 , Caisson-Krankheit) Henry-Dalton Gesetz: die Lslichkeit eines Gases ist direkt proportional dem Partialdruck

kolloide Dispersionen (kurz: Kolloide): Teilchengre 1 nm 1 m, typ. 10-100 nm Teilchengre, Brownsche Molekularbewegung und Ladung wirken der Sedimentation entgegen erscheinen homogen, Licht wird aber gestreut (Tyndall Effekt, im Gegensatz zu Lsungen) dispergierte Phase Dispersions-Medium techn. Bezeichnung Beispiel s g Aerosol Rauch

l s l g s l g

g l l l s s s

Aerosol Sol oder Gel Emulsion Schaum feste Dispersion feste Emulsion fester Schaum

Nebel Lack, Pudding Milch Feuerlschschaum Glaskeramik Speiseeis Styropor

Suspensionen heterogen (Flssigkeit, in der feinkrnige Festkrper (>1m) aufgeschlmmt sind, der Festkrper sedimentiert, ist filtrier- und zentrifugierbar)

Vorgangsweise bei der Bearbeitung der Substanzen

Begriffe und Abkrzungen Ansage: Bekanntgabe des Analysenergebnisses eindampfen: der flchtige Anteil (Wasser oder flchtige Suren) wird durch erhitzen verdampft
Fllung, Niederschlag (Nd ): eine feste Substanz, die durch eine Reaktion gelster Substanzen entsteht, Verb: ausfllen

Urprobe: die zu untersuchende Substanz in der ursprnglichen Form; im Praktikum werden nur feste Substanzen ausgegeben. Probelsung: Lsung der Urprobe (zB in Wasser, Suren oder Basen)
zentrifugieren: trennen eines heterogenen fest/flssig Gemisches mit einer Zentrifuge

#: $:

in Reaktionsgleichungen weist dieses Zeichen darauf hin, dass die Substanz, neben der es steht, gasfrmig ist. in Reaktionsgleichungen weist dieses Zeichen darauf hin, dass die Substanz, neben der es steht, ausfllt

3.1

Rckschlsse aus dem Aussehen der Substanz

gefrbt sind:

a bergangsmetallverbindungen : Cu+ /2+ , Fe2+/3+ , Cr3+ /6+ , Ni2+ , Co2+ /3 + , Mn2+/4+ /7 + die Farbe hngt vom Anion bzw. Ligand ab auch die Lsungen dieser bergangsmetallionen sind gefrbt einzelne feste Ag+ Verbindungen: AgI (gelblich), Ag2 O (braunschwarz) b
einzelne feste Hauptgruppenelement-Sulfide, Iodide und Oxide

die Farben der Sulfide sind unter 4.1.2 (H2 S Gruppe) angegeben Iodide: zB HgI2 (gelb oder rot; Elektronenkonfiguration von Hg: [Xe]4f14 5d10 6s2 ), Hg2 I2 (gelb), PbI2 (gelb); eigentlich farblose Iodide knnen infolge von Verunreinigung mit I2 gelblich bis braun aussehen Oxide: zB CdO (braun), HgO (gelb oder rot), PbO (gelb oder rot), PbO2 (schwarz), Pb 3 O4 (orange), Bi2 O3 (gelblich)
im Verlauf von Reaktionen : einzelne (gelste) Hauptgruppenelementverbindungen zB PbCl6 2, HgI4 2 -(beide gelb), BiI4 -(orange)

c Metalle metallischer Glanz aufgrund der Bandstruktur der Valenzelektronen Eigenfarbe: Cu

bei metallischem Aussehen kann auf (Ferro)magnetismus getestet werden (Fe, Ni, Co)

3.2

Flammenfrbung

Theorie : In der Bunsenbrennerflamme werden Atome erzeugt. Ein Emissionsspektrum entsteht, wenn Elektronen der Atome thermisch auf hhere Energieniveaus angeregt werden (zB Natrium: [Ne]3s1 " [Ne]3p 1 ) und im Zuge der Relaxation Licht aussenden (elementspezifisch, vgl. Feuerwerk).

eine charakteristische Frbung der Bunsenbrennerflamme zeigen: gelb: rot:

Na Ca Sr

sehr empfindlich, viele Salze enthalten Natrium als Ve ziegelrot karminrot

gung

violett: grn:

K Ba Cu

fahlgrn leuchtend grn und blau (zB beim Verbrennen von grn oder blau bedrucktem Zeitungspapier zu beobachten)

fahlblau: Metalle

H3 BO3 Zn, Ag Pb, As, Sb

Durchfhrung: 1 Spatelspitze Urprobe auf die Tpfelplatte geben, in einen anderen Tpfel HCl konz geben

zunchst den Platindraht subern: in HCl konz tauchen (nur d en Draht, nicht das Glas!), dann in die Flamme halten, wieder in HCl konz tauchen, usw. bis keine Flammenfrbung mehr zu beobachten ist dann den Platindraht mit HCl konz anfeuchten und Urprobe aufladen , und in die Bunsenbrennerflamme halten (an der Spitze des blauen Kegels ist es am heiesten) durch die HCl konz sollen Chloride erzeugt werden, die in der Bunsenbren sind
lchtig

fr die schwerlslichen Sulfate und Phosphate von Ca, Sr und Ba funktioniert dieses Verfahren nicht; in diesem Fall wird ein Gemisch der Urprobe und von festem MgCl2 auf den Platindraht gebracht Pb, Sn, As und Sb geben mit Pt niedrig schmelzende Leg rungen und machen infolgedessen den Platindraht kaputt Knigswasser lst Platin auf (zB NO3 - und HCl konz) anstelle des Platindrahts kann auch ein Magnesiastbchen verwendet werden

3.3

Lsen der Substanzen

eine Substanz ist vollstndig lslich, wenn nach dem Schtteln eines Gemisches von fester Substanz und Lsungsmittel nur eine homogene flssige Phase verbleibt

um festzustellen ob die Substanz teilweise lslich ist (zB bei Substanzgemischen), muss die Lsungsmittelphase abgetrennt (zentrifugieren) und eingedampft werden. Bleibt nach dem Verdampfen des Lsungsmittels ein fester Rckstand zurck, war ein Teil lslich .
auf allfllige Farben von Lsungen achten (siehe 3.1) 3.3.1

Wasser
alle Nitrate mit Ausnahme von BiONO3 (Bismut-nitrat-oxid, Bismutylnitrat, basisches Salz) alle Nitrite alle Chloride mit Ausnahme von PbCl2 , CuCl, AgCl, Hg2 Cl2

lslich sind:

alle Iodide mit Ausnahme von PbI2 , CuI, AgI, Hg2 I2 , HgI2 alle Sulfate mit Ausnahme von (CaSO4 ), SrSO4 , BaSO4 , PbSO4 , und HgSO4 Carbonate, Phosphate und Sulfide nur mit Na+ , NH4 + oder K+ als Kation Oxide und Hydroxide nur mit Na+ oder K+ (Ca2 + , Sr2+ , Ba2 + ) als Kation F-, CN-, SCN-, Fe(CN)6 3-/4 -, BO3 3-, C2 O42 -, SO32 -, SiO4 2- nur mit Na+ , NH4 +oder K+ als Kation Br- wie Ies gibt nicht nur leicht- und schwerlsliche Salze, sondern auch alle Zwischenstufen (HgCl2 , Ag2 SO4 ) Versuch einer Verallgemeinerung: groe Oxoanionen mit geringer Ladung sind lslich ( vgl. NO3 -, PO43 -, H2 PO4-, CO32 -, HCO3-, SO42 -, HSO4-)

zunchst die Lslichkeit in kaltem Wasser feststellen wenn eine Substanz in Wasser lslich ist, soll der pH Wert der Lsung festgestellt werden :

neutral reagieren Salze einer starken Sure und einer starken Base (zB NaCl), weil folgende Hydrolyse-Gleichgewichte fast vollstndig auf der linken Seite l : Na+ + H2 O D Na+ + OH- + H+ Cl- + H2 O D Cl- + H+ + OHsauer reagieren: a Suren. Es kommen nur wenige in Frage, da nur feste Substanzen ausgegeben werden zB KHSO4 (Kaliumhydrogensulfat), H2 C2 O4 (Oxalsure) b Salze dreiwertiger Kationen: zB AlCl3 , FeCl3 , Bi(NO3 )3 , Cr(NO3 )3 und mancher zweiwertiger Kationen: zB SnCl2 , ZnCl2 , Hg(NO3 )2 die Reaktion von Wasser mit Salzen mehrwertiger Kationen kann zur Ausfllung von basischen Salze fhren zB SnCl2 , HgSO4 [Fe(H2 O)6 ]3+ D [Fe(OH)(H2 O)5 ]2 + + H+ KS = c ([Fe (OH )( H 2O )5 ] )c ( H + ) 3+ c ([Fe ( H 2O )6 ] )
2+

KS = 3.5 10-3

c(Fe(H2 O)6 )3 + Anfangskonzentration Gleichgewichtskonzentration KS = x2 /(c-x) KS(c-x) = x 2 x2 + KSx KSc = 0 ax2 + bx + c = 0 x= c c-x

c(Fe(OH)(H2 O)5 )2 + 0 x

H
+

0 x

b b2 4ac eine Lsung physikalisch nicht sinnvoll 2a

Gleichung programmieren (zB Excel) und ausprobieren: Fe3+ ; c = 0,1; pH = 1,8

analoge Reaktionen haben zur Folge, dass die maximale Ladung von Kationen in wssriger Lsung +3 ist: zB ZrCl4 + H2 O D ZrOCl2 + 2 HCl vereinfacht, kein Zr4+

liegt im Kristall als [Zr4 (OH)8 (H2 O)16 ]Cl8 .12H2 O vor

kein Mn 7+ sondern MnO4kein Cr6+ sondern CrO42 -

alkalisch reagieren: Salze einer schwachen Sure und einer starken Base (zB NaCN)

Na+ + H2 O D Na+ + OH- + H+ CN- + H2 O D HCN + OH-

Gleichgewicht liegt links (vgl. NaCl) Gleichgewicht liegt rechts

KB =

c( HCN )c (OH )c ( H + ) c ( HCN ) = c(H+ )c(OH-) = KW /KS + c (CN )c( H ) c (CN )c( H + ) CNc c-x HCN 0 x OH0 x

Anfangskonzentration Gleichgewichtskonzentration KB = x2 /(c-x) KB (c-x) = x2 x2 + KB x KB c = 0

Gleichung analog zu [Fe(H2 O)6 ]3 +

CN-; c = 0,1; KS = 10-9 ,4 ; pH = 11,2

in diesem Zusammenhang: Dissoziationskonstanten der zu den ausgegebenen Anionen konjugierten Suren

Formel

pKSn,

Aggregatzustand Name des Anions

Name

HCl

-3

Chlorid

HI HNO2 HNO3 H2 S H2 SO4 H2 CO3

a)

H3 PO4 , H2 O HF
b)

-8 3,3 -1,3 6,9 12,9 -3 1,9 3,9 (6,3) 10,4 2,0 7,1 12,3 15,7 24 3,1

g instabil l g l instabil

Iodid Nitrit Nitrat Sulfid Sulfat Carbonat

Chlorwasserstoff (wssrige Lsung: Salzsure) Iodwasserstoff Salpetrige Sure Salpetersure Schwefelwasserstoff Schwefelsure Kohlensure

l l g

Phosphat

Phosphorsure

Oxid Fluorid

Wasser Fluorwasserstoff (wssrige Lsung: Flusssure) Bromwasserstoff Cyanwasserstoff (Blausure) Thiocyansure

HBr HCN HSCN

-6 9,4 4

g g
instabil instabil

Bromid Cyanid
Thiocyanat (Rhodanid) Hexacyanoferrat(III/II)

H3 /4 Fe(CN)6 starke Suren c) H3 BO3 9,2 H2 C2 O4 1,4 4,2 H2 SO3 2,0 7,0 H4 SiO4 10 + NH4 9,2 a) b) c)
3.3.2

s s instabil instabil

Borat Oxalat Sulfit Silikat

Borsure Oxalsure Schweflige Sure Kieselsure

CO2 + H2 O D CO2 (aq) D H2 CO3 D H+ + HCO3- D 2 H+ + CO3 2 c(CO2 (aq))/c(H2 CO3 ) = 300 KS ? KW H3 BO3 + H2 O D H+ + B(OH)4 Lewis Sure Natronlauge

a auch testen, wenn die Substanz in Wasser lslich ist: eventuell Fllung eines Hydroxid -Niederschlags, kein Niederschlag: wenn das entsprechende Hydroxid amp l, As. Sn, Sb, Pb, Zn ; + + + Cr: nur bei konzentrierter Lauge) oder Na , K , NH4 vorliegt (bilden keine schwerlslichen Hydroxide) Al3+ +3 OH- D Al(OH)3 $ Al(OH)3 + OH- D Al(OH)4 weier Nd vereinfachte Darstellung

gefrbte Hydroxide: Fe(OH)2 grnlich bis schwarz je nach Fe(OH)3 Gehalt

Fe(OH)3 Cr(OH)3 Mn(OH)2 Ni(OH)2 CoX(OH) Cu(OH)2 Cu2 O Ag2 O HgO b

braun graugrn wei, wird an der Luft braun grn blau, basisches Salz blau gelb -braun braun-schwarz gelb

wenn die Festsubstanz in Wasser unlslich ist:

Metalle lsen sich wenn das entsprechende Hydroxid amphoter ist Al + 3 H2 O D Al(OH)3 + 3/2 H2 # Al(OH)3 + OH- D [Al(OH)4 ]-

E0 = -2,35

weitere mgliche Reaktionen mit Natronlauge:

u NH4 + + OH- D NH3 # + H2 O u Redoxdisproportionierung von Hg2 Cl2 (vgl. Kalomel Reaktion mit NH3 , 4.1.1.2): Hg2 Cl2 + 2 OH- D Hg + HgO + 2 Cl- + H2 O Hg2 2+ D Hg + Hg2+
wird schwarz (Hg) Gleichgewicht nach rechts verschoben

3.3.3

HCl verd (2 mol/L)

auch testen, wenn die Substanz in Wasser lslich ist

HCl verd zur wssrigen Lsung geben

bei Anionen des 1. Abschnitts knnen folgende Gas entwickelt werden : Wasserdampf, CO2 , NOx, H2 S, H2 (nur bei Metallen, siehe unten)

u Wasserdampf, wenn die Probe erhitzt wird u CO2 bei wasserlslichen Carbonaten (Na+ , NH4 +oder K+ als Kation) CO32 - + 2 H+ D CO2 # + H2 O CO2 ist ein farbloses Gas

Nachweis: mit Ba(OH)2 im Grrhrchen (bei lngerer Reaktionsdauer auch von der anderen Seite mglich) Ba(OH)2 + CO2 D BaCO3 $ + H2 O

u NOx bei Anwesenheit von Nitrit: NO2 - + H+ D HNO2

2 HNO2 D N2 O3 + H2 O N2 O3 D NO + NO2 2 NO2 D N2 O4 N2 O4 + H2 O D HNO2 + HNO3 NO + O2 D NO2

Redoxdisproportionierung, NOx toxisch, NO farbloses Gas, NO2 braunes Gas, beide sind Radikale N2 O4 farblos, Gleichgewicht bei hoher Temperatur links immer auch Nitrat nachweisbar exotherm

u H2 S bei Anwesenheit von Sulfiden wasserlsliche Sulfide: Na+ , K+ , NH4 + , Ca2+ , Ba2+ als Kation H2 S Nachweis mit Pb(OAc)2 Papier (selbst herstellen: Filterpapier und ein Tropfen Pb(OAc)2 ; Ac = Acetyl, OAc = Acetat)
weitere mgliche Reaktionen mit verd . Salzsure :

u Ausfllung schwerlslicher Chloride (AgCl, PbCl2 , Hg2 Cl2 ) b

wenn die Festsubstanz in Wasser unlslich ist:

Lslichkeit mit Gasentwicklung:

u unlsliche Carbonate (alle auer Na+ , K+ , NH4 + als Kation )

Durchfhrung:: Urprobe in Zentrifugenrhrchen, + 0,5 cm H2 O, schtteln, zentrifugieren, schrg halten, + einige Tropfen HCl verd . an der Wand hineinlaufen lassen , nicht schtteln!

u unlsliche Sulfide (alle auer Na+ , K+ , NH4 + , Ca2+ , Ba2+ ) in verd . HCl sind lslich: ZnS, FeS, MnS, CdS CdS+ 2 H+ D Cd2+ + H2 S # u Metalle, unter H2 Entwicklung, das vollstndige Auflsen von Metallen dauert viel lnger (ca. 30 min) als das Auflsen von Salzen (einige min), die Entstehung von H2 Gasblasen zeigt eine Reaktion an

welche Metalle sind in. HCl verd lslich?

2 H+ + 2 e- D H2 # M D M2+ + 2 eM + 2 H+ D M2+ + H2 #
Nernstsche Gleichung:

E0 = 0,0 V E0 M ox E0 ges = -E0 M E ges = E0 ges -

H+ wirkt als Oxidationsmittel E0 M ox = -E0 M red = -E0 M 0,059 c( M 2 + )c ( H 2 ) log 2 c2 ( H + )

Reaktion spontan wenn E ges > 0

u wenn c(M2+ ) und c(H+ ) = 1: E ges > 0 (Reaktion findet statt), wenn E0 M < 0 u wenn c(M2+ ) = 1 und c(H+ ) = 2 : Eges = -E0 M 0,030 log 0,25 = - E0 M + 0,018
Reaktion findet statt wenn Eges > 0 d.h. wenn E0 M < 0,018 ist

Umrechnung von Eges in K: RT E0 ges = lnK R = 8,314 J mol-1 K-1 nF n = Zahl der transferierten Elektronen F = 96500 C(oulomb) E0 ges = 0,010 E0 ges = 0,10
K = 2,2 K = 2400

u wenn c(M2+ ) = 1 und c(H+ ) = 10-7 (Wasser) : Eges = -E0 M 0,030 log 1014 = -E0 M - 0,42

Reaktion findet statt wenn E0 M < -0,42 ist

die an der Oberflche entstehenden Hydroxide sind aber oft unlslich, wodurch die Reaktion zum Stillstand kommt

u wenn c(M2+ ) < 1 (am Anfang der Reaktion): E M = E0 M 0,059 log c(M2 + ) 2 zB c( M2+ ) = 10-4 E M = E0 M + 0,12

d.h. dass im Vergleich zu c(M2+ ) = 1 die oxidierte Spezies stabiler ist

E0 M Werte der ausgegebenen Metalle

Bi/Bi3+ Cd/Cd 2+ Co/Co2+ 0,32 -0,40 -0,28

Cr/Cr3 + Cu/Cu2+ Fe/Fe2 + Mg/Mg2+ Mn/Mn2+ Ni/Ni2+ Pb/Pb2+ Sb/Sb3+ Sn/Sn2+ Zn/ Zn2 +

-0,71 0,34 -0,44 -2,36 -1,18 -0,26 -0,125 0,37 -0,10 -0,76

HNO3 verd bestes Lsungsmittel HNO3 verd bestes Lsungsmittel, passiviert in HNO3 konz, ferromagnetisch passiviert mit oxidierenden Substanzen (HNO3 ),
passiviert in HNO3 konz, ferromagnetisch

HNO3 verd bestes Lsungsmittel, passiviert in HNO3 konz, ferromagnetisch HCl und H2 SO4 passivieren, HNO3 konz bestes Lsungsmittel HCl"Sn2+ , mit HNO3 konz fllt SnO2 aus, OH-(hei) " [Sn(OH)6 ]2 -

Lslichkeit ohne Gasentwicklung:

u Oxide
die Lslichkeit mancher Oxide in Suren kann von deren Synthese abhngen MgO + 2 H+ D Mg2 + + H2 O MgO kann etwas MgCO3 enthalten: Bildung einiger CO2 Blasen

Pb3 O4 + 4 H+ D PbO2 ? + 2 Pb2+ + 2 H2 O

3.3.4

Farbwechsel von orange nach schwarz

HCl konz (10 mol/L)

mglichst wenig nehmen einige Kationen bilden in HCl konz charakteristisch gefrbte Chloro Komplexe: Cu2+ : gelb, Co 2 + : intensiv blaugrn, Fe3+ : gelb ; NO3 -

u Oxide, Phosphate Fe2 O3 + 6 HCl D 2 Fe3 + + 6 Cl- + 3 H2 O MnO2 + 2 e- + 4 H+ D Mn2 + + 2 H2 O 2 HCl D Cl2 + 2 H+ + 2 ePbO2 + 2 e- + 4 H+ D Pb2+ + 2 H2 O 2 HCl D Cl2 + 2 H+ + 2 ePb2+ + 2 Cl- D PbCl2 $
Lsung vorbergehend dunkelbraun Chlorid wirkt in saurer Lsung reduzierend, Cl2 mit KI/Strke-Papier nachweisbar Lsung vorbergehend gelb (PbCl4 , PbCl6 2 -)

es gibt auch Oxide die in Suren unlslich sind, zB Al2 O3 , Cr2 O3 , SnO2 HgO kann sich vorbergehend schwarz frben

u Metalle
Nernstsche Gleichung:

E ges = E0 ges -

0,059 c( M 2 + )c ( H 2 ) log 2 c2 ( H + )

wenn c(H+ ) = 10: Eges = -E0 M 0,030 log 0,01 = - E0 M + 0,06

Reaktion findet statt wenn Eges > 0 d.h, wenn E0 M < 0,060 ist

oder: Metalle mit E0 > 0,060 lsen sich nur in oxidierenden Suren (Anion oxidiert, zB HNO3 )

wenn Pb in HCl konz gelst wird, kann PbCl2 ausfallen u Sulfide: alle bis auf HgS und As2 S3/5 lslich u MgF2 bei lngerem Erhitzen lslich u PbCl2 lst sich infolge Komplexbildung

3.3.5

konzentrierte HNO3

mglichst wenig nehmen, die Entstehung brauner Gase (NO2 ) zeigt eine Reaktion an

u Metalle: Bi, Cu, Sb entsprechend E0 M Cu D Cu2 + + 2eHNO3 + 3 e- + 3 H+ D NO + 2 H2 O

die Oxidationswirkung von Nitrat ist stark pH abhngig:

E = E0 -

0,059 c ( NO ) log 3 c ( HNO3 )c 3 ( H + )

E0 = 0,95

bei der Reaktion von elementarem Sn mit HNO3 konz entsteht unlsliches SnO2 bei der Reaktion von elementarem Pb mit HNO3 konz kann ein Konzentrationsniederschlag entstehen

u Sulfide As2 S3 + 8 H2 O D 3 S + 2 H3 AsO4 + 10 H+ + 1 0 eHNO3 + 3 e- + 3 H+ D NO + 2 H2 O u einwertige Kupfer Verbindungen (zB CuCl; auch in NH3 lslich)) Cu+ D Cu2+ + evor vielen nachfolgenden Reaktionen muss HNO3 konz entfernt oder sehr stark verdnnt werden

beim Eindampfen einer Lsung in HNO3 konz bleiben die Kationen als Nitrate zurck; Nitrate zersetzen sich beim Erhitzen:
zB

2 Pb(NO3 )2 D 2 PbO + 2 NO2 + O2

thermisch stabiler sind Chloride oder Sulfate, die man durch Eindampfen der salpetersauren Lsung nach Zugabe von einigen Tropfen HCl oder H2 SO4 erhlt (Gleichgewicht?). Einige Chloride sind bei hheren Temperaturen flchtig, zB AsCl3 (Kp. 130C, Arsenat ist nicht flchtig!), SbCl3 (Kp. 223C), HgCl2 (Kp. 303C), BiCl3 (Kp. 441C)
3.3.6

Knigswasser (Name: lst Gold) atomares Chlor ist besonders reaktiv

teilweise Oxidation zu SO4 2-

HNO3 + 3 HCl D 2 Cl + NOCl + 2 H2 O

HgS + 2 Cl D 2 Cl- + Hg2 + + S

Knigswasser ist gelb gefrbt (kein Hinweis auf bergangsmetallionen)

vor fast allen Reaktionen muss Knigswasser entfernt werden nach dem Eindampfen bleiben die Chloride zurck (Achtung auf flchtige Chloride: siehe 3.3.5)

3.3.7

H2 SO4 konz (siehe auch Vorproben mit H2 SO4 konz 6.2.1)

als starke Sure (H2 SO4 verd auch) oxidierend (H2 SO4 verd nicht) wasserentziehend (H2 SO4 verd nicht: nur in trockenen Gefen!)

H2 SO4 konz wirkt

u lst PbSO4 , SrSO4 , BaSO4

PbSO4 + H2 SO4 D H2 (PbSO4 )2 in konzentrierter H2 SO4 knnen keine Reaktionen durchgefhrt werden
Wenn sich die Urprobe nur in H2 SO4 konz lst, ist das (mhsame) Entfernen der H2 SO4 konz nicht hilfreich, weil sich der Rckstand dann wieder nur in H2 SO4 konz lsen wird.

u NaCl + + H 2 SO4 D NaHSO4 + HCl # u 2 I + H2 SO4 D I2 + SO2 + H2 O u NO3 + H2 SO4 D HNO3 + HSO4
-

wirkt als starke Sure, vgl. le Chatelier wirkt oxidierend wirkt als starke Sure H2 SO4 wirkt wasserentziehend Redoxreaktion

2 HNO3 D N2 O5 # + H2 O N2 O5 D 2 NO2 + O2

3.3.8

Zink/HCl:

u fr schwerlsliche Edelmetallverbindungen
HgS + Zn + 2 H+ D Hg $ + Zn 2+ + H2 S # Zn + 2 H+ D Zn 2+ + H2 #

parallel

die Reaktion ist beendet wenn kein Wasserstoff mehr entwickelt wird anschlieend Lsung abpipettieren und Hg elementar in HNO3 konz lsen

u fr wasserfreies CrCl3 (violett) verluft ber Cr2+ als Zwischenprodukt

3.3.9

H2 O2 /HNO3 verd :

zum Lsen von MnO2 (dunkelbraun) und PbO2 (schwarz) beide Oxide sind nicht durch Sure/Base Reaktion allein lslich, sondern nur durch gleichzeitige Redox Reaktion

MnO2 + 4 H+ + 2 e- D Mn2 + + 2 H2 O H2 O2 D H2 O + O2 #

MnO2 katalysiert die Zersetzung von H2 O2

H2 O2 D 2 H+ + O2 # + 2 estatt H2 O2 /HNO3 kann auch HCl konz verwendet werden (siehe 3.3.4

3.4

Aufschlsse:

wenn sich die Substanz nicht lst fr schwarze Substanzen nicht notwendig vor einem Aufschluss testen: wssrige Suspension + H2S zB PbSO4 (wei) + H2 S D PbS (schwarz) + H2 SO4
3.4.1

basischer Aufschluss:

anwendbar auf BaSO4 , SrSO4 , Al2 O3 , AgCl, SiO2 (alle wei !)

BaSO4 + Na2 CO3 D Na2 SO4 + BaCO3

Umfllung

Durchfhrung: 3 Spatelspitzen BaSO4 (oder SrSO4 ) mit 10 -facher Menge Na2 CO3 /K2 CO3 (Gemisch hat tieferen Schmelzpunkt als die Einzelkomponenten) mischen und im Ni Tie l fr 10 min zur Schmelze erhitzen; abkhlen lassen, Tiegel halb mit H2 O fllen und Festsubstanz mit Spatel herauskratzen (bis hier auch fr : Al2 O3 , AgCl, SiO2 ) Suspension in Zentrifugenrhrchen transferieren: zentrifugieren, flssige Phase abpipettieren und auf Sulfat untersuchen: feste Phase mit H2 O waschen, mit HCl verd versetzen, zentrifugieren und die Lsung auf Barium (oder Sr) untersuchen Oxid Transfer von CO32 - zum Al Sure Base Reaktion beim Auslaugen mit H2 O, Al(OH)4 - ist wasserlslich Nd bei Zugabe von NH4 Cl Lsung

Al2 O3 + Na2 CO3 D 2 NaAlO2 + CO2 # AlO2 - + 2 H2 O D Al(OH)4 Al(OH)4 - + NH4 + D Al(OH)3 ? + H2 O + NH3

SiO2 + Na2 CO3 D Na2 SiO3 + CO2 #

Porzellan enthlt Al2 O3 und SiO2 2 AgCl + Na2 CO3 D [Ag2 CO3 ] + 2 NaCl Ag2 CO3 D 2 Ag + CO2 # + O2 #

Na2 SiO3 : Trivialname Wasserglas, wasserlslich

eckige Klammer bedeutet: instabil Edelmetallcarbonate und -oxide sind thermisch instabil, Ag elementar ist wei

3.4.2

oxidierender Aufschluss:

fr Cr2 O3 (grn) Cr2 O3 + 5 O2 - D 2 CrO4 2 - + 6 eNO3 - + 2 e- D NO2 - + O2 CrO4 2-: gelb, H2 O - lslich

CO3 2- D O2 - + CO2 #
Durchfhrung: Substanz + 3-fache Menge Na2 CO3 /KNO3 1/1 im Porzellantiegel schmelzen, abkhlen lassen, Tiegel halb mit H2 O fllen und Festsubstanz mit Spatel herauskratzen: Suspension in Zentrifugenrhrchen transferieren: zentrifugieren, flssige Phase abpipettieren und auf Chromat untersuchen (siehe 4.1.3.2)

3.4.3

Freiberger Aufschluss:

fr SnO2 (wei) SnO2 D Sn4+ + 2 O2 3 S + 2 O2 -D 2 S2 - + SO2 # Sn4+ + 3 S2 - D SnS32CO32 - D O2 - + CO2 # SnS32 - + 2 H+ D SnS2 $+ H2 S #

Redoxdisproportionierung Trithiostannat

SnS2 : gelbbrauner Niederschlag

Durchfhrung: Substanz + 6-fache Menge Na2 CO3 /S = 1/1 im Porzellantiegel gut verreiben und in der Bunsenbrennerflamme vorsichtig erhitzen (S sollte nicht brennen!) abkhlen lassen, Tiegel halb mit H2 O fllen und Festsubstanz mit Spatel herauskratzen, Suspension in Zentrifugenrhrchen transferieren, zentrifugieren, flssige Phase abpipettieren und mit HCl verd ansuern in Abwesenheit von Sn weier Niederschlag (S) 3.4.4

saurer Aufschluss

fr Fe2 O3 (rotbraun bis violett, das ausgegebene Fe2 O3 ist auch in HCl konz lslich) Fe2 O3 D 2 Fe3+ + 3 O2 S2 O72 - + O2- D 2 SO4 2 Oxid Transfer von Fe2 O3 zum S2 O72 -

Durchfhrung: Substanz + 6-fache Menge K2 S2 O7 im Nickeltiegel schmelzen abkhlen lassen, Tiegel halb mit H2 SO4 verd fllen und Festsubstanz mit Spatel herauskratzen: Suspension in Zentrifugenrhrchen transferieren: zentrifugieren, flssige Phase abpipettieren und auf Fe untersuchen statt K2 S2 O7 kann auch KHSO4 verwendet werden:

2 HSO4 -D S2 O72 - + H2 O

Identifizierung der K ationen

Farbe, Lslichkeit allfllige Gasentwicklung mit Suren und Basen Reaktion mit Natronlauge

Hinweise:

Reaktion mit HCl verd (schwerlsliche Chloride)

4.1

Kationentrennungsgang

Eingrenzung der Kationen auf verschiedene Gruppen Voraussetzung: die Substanz liegt gelst vor

wurde HNO3 konz oder Knigswasser als Lsungsmittel verwendet, mssen diese zuerst entfernt werden, siehe 3.3.5 und 3.3.6.
4.1.1 HCl -Gruppe

fr wasserlsliche Substanzen bereits im Kapitel 3.3.3 vorweggenommen Versetzen der Probelsung mit einigen Tropfen HCl verd wenn sich die Ursubstanz nur in Suren auer HCl lst, werden einige Tropfen HCl verd zugegeben schwerlslicher Chloride: AgCl, PbCl2 , Hg2 Cl2 , wie oben erwhnt

4.1.1.1 Identifizierung von Ag (hierarchisch):

AgCl lst sich in NH3 verd oder Ammoniumcarbonat-Lsung AgCl + 2 NH3 D [Ag(NH3 )2 ]+ + Cl-

Auflsung durch Komplexb ildung

AgCl ist in NH3 verd nicht in beliebiger Menge lslich daher soll der AgCl Niederschlag mit NH3 verd versetzt werden wenn er sich nicht vollstndig lst wird zentrifugiert und die Lsung mit HNO3 verd versetzt:

[Ag(NH3 )2 ]+ + 2 H+ D AgCl $ + 2 NH4 +

die Anwesenheit von AgCl wird also nicht durch die vol lichkeit in NH3 verd sondern durch einen Niederschlag der NH3 Lsung mit HNO3 verd angezeigt!

Das Lewis Sure-Base-K onzept

Das Lewis Sure-Base-Konzept ist eine Erweiterung gegenber dem Brnsted Sure-BaseKonzept.

Lewis-Suren (Elektrophile) werden als Teilchen (Kationen, Anionen oder neutrale Molekle) mit unbesetzten Valenzorbitalen definiert, die ein Elektronenpaar unter Bildung einer kovalenten Bindung aufnehmen knnen (Elektronenpaar-Akzeptoren). Lewis- Basen (Nukleophile)

werden als Teilchen (Anionen oder neutrale Molekle) definiert, die ein freies Elektronenpaar besitzen, das zur Ausbildung einer kovalenten Bindung verwendet werden kann (Elektronenpaar-Donatoren). Beide Elektronen der kovalenten Bindung kommen von einem Bindungspartner. Beispiele

BF3 , AlCl3 Ag+ + Lewis-Sure Lewis-Suren sind: ?

Metall-Kationen:

2 NH3 Lewis-Base

[Ag(NH3 )2 ]+ Lewis- Sure - Base Addukt

Cu2+ + 4 NH3 D [Cu(NH3 )4 ]2+ Lewis- Sure - Base Addukte in denen die Lewis- Sure ein Metall-Kation ist werden auch als Komplexe bezeichnet, die Lewis- Base als Ligand ?
Verbindungen mit unvollstndigem Elektronenoktett:

B(OH)3 + H2 O D B(OH)4 - + H+ ?
Molekle mit polarisierten Doppelbindungen:

CO2 + H2 O D HCO3 - + H+ ? Verbindungen, die ber nicht besetzte d-Orbitale hhere Koordinationszahlen erreichen: SiF4 + 2 F- D [SiF6 ]2 - sp3d2 ?
Metallatome Ni + 4 CO D Ni(CO)4

Lewis- Basen sind: ? ?

Teilchen mit freien Elektronenpaaren Molekle mit Kohlenstoff-Mehrfachbindungen unter Bildung von - Komplexen Ag+ /C2 H4

Brnsted-Basen sind auch Lewis-Basen und umgekehrt: Das freie Elektronenpaar kann fr Bindungen in Lewis -Addukten verwendet werden oder nach Brnsted Protonen binden. H+ + Cl- D HCl

H+ + NH3 D NH4 + Brnsted -Suren sind dagegen nicht notwendigerweise auch Lewis -Suren und umgekehrt. Eine Brnsted -Sure gibt Protonen ab. Nach der Lewis-Sure -Base-Theorie ist das Proton selbst eine Sure. Die Brnsted -Suren H2 SO4 und H3 PO4 sind keine Lewis -Suren sondern im Rahmen der Autoprotolyse potentielle Lewis- Basen. 2 H2 SO4 D HSO4 - + H3 SO4+
Strke von Lewis-Suren und Basen

Hmoglobin/O2 /CO
Das HSAB -Prinzip von Pearson: Harte und weiche Lewis-Suren und Basen Harte Suren verbinden sich bevorzugt mit harten Basen; weiche Suren verbinden sich bevorzugt mit weichen Basen

Lewissuren: hart + + H , Li , Na+ , K+ , Be2+ Mg2+ , Ca2+ , Al3+ , Fe3+ AlCl3 , SO3 , BF3 Lewisbasen: hart F , H2 O, OH-, O2 -, NH3 , ClO4 SO4 2-, NO-3 , PO43-, CO32 H2 O, NH3

mittel Fe , Co 2+ , Ni2 + , Cu2 + Pb2+ , Zn2+ , Sn2+ , SO2

2+

weich Pd , Pt2+ ,Cu+ , Ag+ Au+ , Hg2 2+ , Hg2+ , Tl+ Cd2+ , BH3
2+

mittel Cl , Br , NO2 -, SO3 2-, SCN, N3 -, N2

-

weich H , I , CN-, SCN-, S2 S2 O32 -, CO, C6 H6, PR3

-

Eine Lewis -Sure ist umso hrter, ? je kleiner (weniger polarisierbar) sie ist H+ > Li+ > Na+ > K+ ? je hher die Ladung ist, Fe3+ > Fe2+ ? je hher die Elektronegativitt ist und weniger d-Elektronen sie hat, Li+ > Cu+ * ? je hrtere Substituenten sie hat BF3 > BH3 .
Eine Lewis -Base ist umso hrter, ? je kleiner (weniger polarisierbar) sie ist F- > Cl- > Br- > I? je hher die Elektronegativitt ist F- > OH? je hher die Oxidationsstufe ist SO3 2 - > S2? je hrtere Substituenten sie hat NH3 > Pyridin

Nomenklatur von K omplexen

In der Formel werden zuerst das Zentralatom, dann die anionischen Liganden, dann die neutralen Liganden jeweils in alphabetischer Reihenfolge angefhrt. Die Formel des gesamten Komplexes wird in eckige Klammern gesetzt.

Im Namen des Komplexes werden zuerst alle Liganden in alphabetischer Reihenfolge ohne Bercksichtigung der multiplikativen Vorsilben genannt. Zum Schluss steht der Name des Zentralatoms. Anionische Komplexe enden auf at. Namen anionischer Liganden enden auf o, das i. a. an den Namen des Anions angehngt wird; -ato, ido Ausnahmen: chloro, cyano, hydrido, hydroxo, peroxo, oxo, thio
Die Namen neutraler Liganden werden unverndert und in Klammern gesetzt. Ausnahmen: aqua, ammin, nitrosyl zB Kalium -hexacyanoferrat(II) (Pentaqua)(nitrosyl)eisen(II)-sulfat (Diammin)silber-chlorid

K4 [Fe(CN)6 ] [Fe(H2 O)5 NO](SO4 ) [Ag(NH3 )2 ]Cl

AgCl ist lichtempfindlich und verfrbt sich violett (Prinzip der Fotographie) AgCl + h D Ag + Cl2

c d

Ag+ + I- D AgI $

gelblicher Niederschlag braunschwarzer Niederschlag (die meisten Hydroxide sind wei)

2 Ag+ + 2 OH- D Ag2 O $ + H2 O Ag+ + e- D Ag $

(nur unabsichtlich!) schwarze Flecken auf den Hnden (Reduktion zu elementarem Silber)

4.1.1.2 Identifizierung von Hg (hierarchisch):

Hg2 Cl2 wird mit NH3 verd schwarz (Kalomel-Reaktion) Hg2 Cl2 + 2 NH3 D Hg(NH2 )Cl (wei) + Hg (schwarz) + NH4 + + ClRedoxdisproportionierung, vgl. Reaktion mit NaOH unter 3.3.2

weitere charakteristische Reaktionen fr Hg siehe 4.1.2.2.4

4.1.1.3 Identifizierung von Pb (hierarchisch):

PbCl2 1 % in Wasser bei 20C, 3 % in Wasser bei 100C lslich Nadeln beim Abkhlen einer heien Lsung, nicht sehr charakteristisch Pb2+ + S2 - D Pb S $ schwarzer Niederschlag, ohne diese Reaktion keine weiteren Tests!, siehe 4.1.2.2.3 Pb2+ + 2 I- D PbI2 $
gelber kristalliner Niederschlag, auch in Gegenwart von Cl-

d e

Pb2+ + SO42 - D PbSO4 $

weier Niederschlag, L = 10-8

Pb2+ + 4 OH- D PbO2 $ + 2 H2 O + 2 eH2 O2 + 2 e- D 2 OH-

braun-schwarzer Nd beim Erhitzen Halogenid strt

4.1.2

H2 S - Gruppe

Achtung: H2 S ist sehr giftig!

Aufgrund der unterschiedlichen pL Wert fallen Metallsulfide entweder in der H2 S Gruppe oder in der (NH4 )2 S-Gruppe aus: in der H2 S Gruppe werden bei pH = 1 die schwerer lslichen Sulfide von Pb 2+ , Hg2+ , Bi3+ , Cu2+ , Cd2+ , As3+ /5 + , Sn2+ /4+ und Sb 3+ /5+ gefllt; wenn in der HCl-Gruppe AgCl, PbCl2 oder Hg2 Cl2 ausgefllt wurde, ist mit einer Nachfllung zu rechnen, weil die Sulfide schwerer lslich als die entsprechenden Chloride sind. in der (NH4 )2 S-Gruppe werden bei pH = 8 die leichter lslichen Sulfide von Ni2+ /3+ , Co2+/3+ , Mn2+ , Fe2+ und Zn 2+ gefllt, wenn der pH Wert bei der H2 S Fllung zu tief war, knnen auch Kationen aus der H2 S Gruppe ausfallen!
Grundlagen der pH Abhngigkeit der Sulfidfllung:

H2 S ist eine 2-wertige Sure: H2 S D H+ + HSHS- D H+ + S2 H2 S D 2 H+ + S2 c 2 ( H + )c (S 2 ) = 10-2 0 c (H 2 S ) 2 c (H+ )c(S2 -) = 10-21

bei pH = 1:

KS1 = 10-6,9 KS2 = 10-12,9 KSges = 10-1 9,8

eine gesttigte H2 S Lsung ist ca. 0,1 M erlaubt die Berechnung von c(S2 -) in Abhngigkeit vom pH

c(S2 -) = 10-19 L = c( M2+ )c(S2 -)

MS D M2+ + S2-

Lslichkeitsprodukt

c(M2 + ) und c(S2 -) sind die jeweiligen Gleichgewichtskonzentrationen einer gesttigten Lsung
wenn das Produkt c(M2 + )c(S2-) > L (das Lslichkeitsprodukt wird berschritten), fllt so lange MS aus bis L = c(M2+ )c(S2 -)

wenn in eine Lsung mit c( M2+ ) = 0,1 und pH = 1 H2 S eingeleitet wird, ist c(M2+ )c(S2 -) = 1020 , d.h. wenn 10-2 0 > L fllt MS aus
die Fllung ist vollstndig, wenn die verbleibende c(M2+ ) = 10-5 , d.h. 10-24 > L

pL Werte und Farben der Sulfide der H2 S Gruppe und (NH4 )2 S-Gruppe: pL 51,2 Farbe rot (metastabil: schwarz), in Gegenwart von Cl-, I- weie bis gelb -orange Zwischenprodukte schwarz schwarz schwarz gelb schwarz gelbbraun gelb gelb schwarz (metastabil: orange) orange schwarz wei beige, wird an der Luft braun schwarz schwarz

HgS

PbS CuS Bi2 S3 CdS SnS SnS2 As2 S3 As2 S5 Sb2 S3 Sb2 S5 FeS ZnS MnS -NiS/Ni2 S3 -CoS/Co2 S3

28,6 40,2 71,8 27,9 27,0 28,4 58,3 21,6 21,7 15,2 20,5 21,3/124,0

die pL Werte in der Literatur variieren stark in der Literatur wird zwischen braun und schwarz unterschieden ausgegeben werden die jeweils stabilen Modifikationen beim Einleiten von H2 S entstehen zuerst die metastabilen Modifikationen

Probenvorbereitung: u pH Einstellung: der pH in der H2 S Gruppe soll 1 sein Verdnnungsregel: c1 v1 = c2 v2 HCl verd : 2 mol/L: auf das 20 -fache Volumen verdnnen oder wenn in HCl verd oder HCl konz gelst wurde: entweder in diese Lsung H2 S einleiten, und, wenn kein Nd ausfllt, mit Wasser verdnnen (in diesem Fall ist die Fllung nicht quantitativ), oder mit Hilfe der Verdnnungsregel den pH einstellen
die Verwendung von Universalindikatorpapier ermglicht keine genaue pH Einstellung

wenn in der HCl-Gruppe kein Niederschlag ausfiel, wird in diese Lsung H2 S eingeleitet,
beim Einleiten von H2 S muss zunchst die Luft im Einleiterohr verdrngt werden

u H2 S wird in saurer Lsung durch folgende oxidierende Substanzen zu elementarem Schwefel oxidiert: NO2 - (Farbe des Ions: farblos), NO3 - (farblos), CrO4 2 - (gelb), Cr2 O7 2- (orange), MnO4 (violett), Fe3+ (gelblich bis gelb, je nach Anion), SO3 2 - (farblos)

2 NO2 - + 4 H+ + e-D 2 NO #+ 2 H2 O H2 S D S $+ 2 H+ + 2 eSO3 2- + 2 H+ + 2 H2 S D 3 S $ + 3 H2 O

Redoxkomproportionierung

der elementare Schwefel hat eine weiliche Farbe (bei NO2 - oder SO32 - als Oxidationsmittel: wei0 bis gelblich) und ist schlecht filtrierbar Vorgehensweise bei Anwesenheit von Oxidationsmitteln: a entweder das Oxidationsmittel entfernen oder b die Entstehung von elementaren Schwefels tolerieren (w rd empfohlen)

zu a: NO2 -, NO3 - und SO32 - werden mit einigen Tropfen verd HCl oder H2 SO4 versetzt und eingedampft Azeotrop (%) 69,2 20,2 98,3 Siedepunkt (C) 121,8 108,5 338

HNO3 HCl H2 SO4

erhitzt man verd HNO3 , HCl oder H2 SO4 , werden sie konzentrierter, weil der entweichende Dampf prozentual mehr Wasser als die Lsung enthlt. M igender Temperatur nimmt der Gehalt des Dampfes an Sure zu, bis der Gehalt der Lsung an Sure und der Siedepunkt konstant bleibt (azeotropes Gemisch) NO2 - und SO3 2- zersetzen sich mit Sure wie unter 3.3.3 bzw. 6.2.1 beschrieben NO3 - gibt mit HCl Knigswasser NO3 - gibt mit H2 SO4 im Gleichgewicht HNO3 die einen wesentlich tieferen Siedepunkt als H2 SO4 hat und daher vor H2 SO4 verdampft auf hnliche Weise knnen Chloride durch eindampfen mit H2 SO4 in Sulfate berfhrt werden CrO4 2-, Cr2 O72-, MnO4 - und Fe3+ knnen mit SO3 2- und H2 SO4 verd zu Cr3+ , Mn2+ und Fe2+ reduziert werden; ein allflliger berschuss von SO32 - wird durch H2SO4 verd zersetzt (6.2.1)
zB

CrO4 2-+ 8 H+ + 3 e- D Cr3 + (grn) + 4 H2 O SO3 2- + H2 O D H2 SO4 + 2 e-

zu b (die Entstehung von elementaren Schwefels tolerieren): wenn kein Kation der H2 S Gruppe zugegen ist, ist die Entstehung von elementarem Schwefel mit weilicher Farbe einfach zu erkennen, da die entsprechenden Sulfide anders gefrbt sind; bei gelblichen Nd soll auf Cd und As geprft werden. wenn ein Kation der H2 S Gruppe zugegen ist, beobachtet man als Farbe des Niederschlages die Farbe des jeweiligen Sulfids (zB ergibt schwarz (PbS) und wei (S) zusammen schwarz!)
beim Lsen der Sulfide wird dann elementarer Schwefel ungelst zurck bleiben bei der Reaktion der Sulfide mit (NH4 )2 Sx lst sich der elementare Schwefel auf:

Sx2 - + S D Sx+ 1 2-

Wenn sich ein Metallsulfidniederschlag bildet, wird dieser abzentrifugiert, die Lsung entfernt, und der Niederschlag mit Wasser gewaschen (2 cm Wasser im Zentrifugenrhrchen dazugeben, aufschtteln, wieder abzentrifugieren und den Lsungsanteil verwerfen) Durch das Waschen mit Wasser soll die restliche Sure entfernt werden (beim Abpipettieren bleibt immer ein Tropfen Flssigkeit zurck) die Sure wrde das nachfolgend zugesetzte (NH4 )2 Sx zersetzen:

Sx2 - + 2 H+ D H2 S + Sx-1 $
dann wird der Niederschlag mit ca. 1 cm (NH4 )2 Sx (Ammoniumpolysulfid) versetzt, geschttelt und kurz in der Bunsenbrennerflamme erwrmt.

4.1.2.1 in (NH4 )2 Sx lslicher Teil der H2 S - Gruppe

SnS, As2 S3/5 und Sb2 S3/5 lsen sich vollstndig auf und werden durch Zentrifugieren von allflligen Niederschlgen abgetrennt Sn2+ D Sn4+ + 2 eSx2 - + 2 e- D S2 - + Sx-1 2Sn4+ + 3 S2 - D SnS32Oxidation Polysulfid = Oxidationsmittel, Polysulfid -Kette wird krzer Trithiostannat, in H2 O lslich

As2 S3/5 reagieren entsprechend zu AsS43 Sb2 S3/5 reagieren entsprechend zu SbS43 die Lsung der Thioanionen wird mit HCl versetzt, bis die Lsung farblos ist dabei finden folgende Reaktionen statt:

SnS32 -+ 2 H+ D SnS2 + H2S AsS43 - und SbS43- reagieren analog zu As2 S5 und zu Sb 2 S5
das berschssige (NH4 )2 Sx reagiert zu H2 S und weiem elementarem Schwefel:

Sx2 - + 2 H+ D H2 S + Sx-1 $
durch den weien elementarem Schwefel wird die Farbe der ausfallenden Sulfide blass

SnS2 und Sb2 S5 lsen sich beim Erwrmen in HCl konz auf, As2 S5 nicht

4.1.2.1.1

Identifizierung von Sn (hierarchisch):

Niederschlag in der H2 S Gruppe (SnS, schwarz; Sn4+ :) hierarchisch heit, dass ohne positiven Test a kein Sn vorhanden ist und die nachfolgenden Tests sinnlos sind

dieser Niederschlag ist in (NH4 )2 Sx lslich; aus dieser Lsung fllt beim Ansuern mit HCl gelbbraunes SnS2 aus, lslich in heier HCl konz als SnCl6 2 -

Sn2+ Salze reagieren in wssriger Lsung sauer und reduzierend SnCl2 + 2 Cl- D SnCl6 2 - + 2 e2 HgC l2 + 2 e- D Hg2 Cl2 ? (wei) + 2 ClDurchfhrung: 5 Tr. Hg(NO3 )2 + 3 Tr. HCl verd (reagieren zu HgCl2 ) + 2 Tr. Probelsung; Hg2 Cl2 nachfolgend abtrennen und mit NH3 nachweisen; mit berschuss Sn2+ kann die Reduktion bis zu elementarem Hg weitergehen (grau bis schwarz)

Sn2+ D Sn4+ + 2 eMnO4 - + 8 H+ + 5 e-D Mn2+ + 4 H2 O

MnO4 - (violett) wird entfrbt

Durchfhrung: MnO4 - Lsung verdnnen bis blassviolett; 1 cm Probelsung + 5 Tr. H2 SO4 verd + 1 Tr. der verdnnten MnO4 - Lsung

4.1.2.1.2

Identifizierung von As

Niederschlag in der H2 S Gruppe (gelb) As3+ fllt sofort aus, in HCl konz hellgelb, in verdnnterer HCl gelb -orange As5+ fllt in HCl konz in der Wrme aus, in HCl verd bildet sich kein Nd

H3 AsO4 + H2S D H3 AsO3 S + H2 O H3 AsO3S D H3 AsO3 + S 2 H3 AsO3 S+ 3 H2 S D H3 AsS4 + 3 H2 O b

mit wenig H2 S, reagiert zu As2 S3 weiter mit viel H2 S, zerfllt zu As2 S5

dieser Niederschlag ist in (NH4 )2 Sx lslich; aus dieser Lsung fllt beim Ansuern mit HCl gelbes As2 S5 aus, unlslich in heier HCl konz

As3+ Verbindungen wirken reduzierend AsO3 3- + I2 + H2 O D AsO4 3- + 2 I- + 2 H+ pH abhngig!

Bettendorfsche Probe As3 /5+ + 3/5 e- D As $ (schwarz) Sn2+ D Sn4+ + 2 eDurchfhrung Probelsung in HCl konz + 3 Tr. SnCl2 ; erwrmen (Sb strt nicht!)

4.1.2.1.3

Identifizierung von Sb (hierarchisch):

Niederschlag in der H2 S Gruppe (orange, spezifisch)

dieser Niederschlag ist in NaOH oder (NH4 )2 Sx lslich und fllt aus diesen Lsungen beim Ansuern mit HCl wieder orange aus, Sb 2 S5 ist lslich in heier HCl konz als SbCl4 wird durch Fe in HCl saurer Lsung zum Element reduziert (Sn nur zu Sn 2+ )

Fe2+ + 2 e- D Fe Sb3+ + 3 e- D Sb Sn2+ + 2 e- D Sn

E0 = -0,44 E0 = 0,37 E0 = -0,10

die Lsung von Sb in HCl konz wird mit H2 O verdnnt bis eine weie Trbung (von basischem Antimonchlorid) entsteht und diese mit mglichst weni l konz in Lsung gebracht; dann wird ein Eisen -Nagel zugegeben
4.1.2.2

in (NH4 )2 Sx unlslicher Teil der H2 S - Gruppe

die Sulfide von Pb 2+ , Hg2+ , Bi3 + , Cu2+ , Cd2+ lsen sich nicht in (NH4 )2 Sx

4.1.2.2.1

Identifizierung von Cd

Niederschlag in der H2 S Gruppe (gelb, spezifisch) dieser Niederschlag ist in HCl lslich (S elementar nicht) und in (NH4 )2 Sx nicht lslich lslicher Komplex mit berschuss NH3

Cd2+ + 2 OH- D Cd(OH)2 ? weier Nd Cd(OH)2 + 6 NH3 D [Cd(NH3 )6 ]2+ + 2 OH4.1.2.2.2 Identifizierung von Cu

Niederschlag in der H2 S Gruppe (schwarz) dieser Niederschlag ist nicht in (NH4 )2 Sx lslich blaue bis grne Farbe der Probelsung, der Salze und der Flammenfrbung, im festen Zustand blau, grn oder wei Bildung eines dunkelblauen Komplexes mit Ammoniak

Cu2+ +4 NH3 D [Cu(NH3 )4 ]2+

Probelsung darf nicht zu verdnnt sein, mit wenig NH3 kann blaues Cu(OH)2 ausfallen, das sich im berschuss von NH3 lst vgl. Ni!

4.1.2.2.3

Identifizierung von Pb

Niederschlag in der H2 S Gruppe (schwarz, in Anwesenheit von Pb4+ orange-braun) dieser Niederschlag ist nicht in (NH4 )2 Sx lslich

schwerlsliche Niederschlge mit Cl- (wei), I- (gelb) und SO42 - (wei) Durchfhrung: die Probelosung (Anion NO3 - oder OAc-) wird mit einem Tr. HCl verd , KI Lsung (HNO3 oxidiert zu I2 !) oder H2 SO4 verd versetzt

Pb2+ + 4 OH- D PbO2 $ + 2 H2 O + 2 eH2 O2 + 2 e- D 2 OH-

braun-schwarzer Nd

4.1.2.2.4

Identifizierung von Hg

Niederschlag in der H2 S Gruppe (schwarz; in Gegenwart von Cl- zuerst weier Niederschlag, in Gegenwart von I- zuerst gelb-oranger Niederschlag, werden beim lngeren Einleiten von H2 S oder mit (NH4 )2 Sx schwarz) dieser Niederschlag ist nicht in (NH4 )2 Sx lslich, kann in heier HCl konz teilweise lslich sein mit NaOH fllt gelbes HgO aus (spezifisch)

b c

mit KI Lsung bildet sich ein roter Nd , der sich im berschuss von KI lst bei Anwesenheit von HNO3 wird I- zu I2 (dunkler Nd ) oxidiert Hg2+ + 2 I- D HgI2 $ HgI2 + 2 I- D HgI4 2 roter Nd gelb -orange Lsung

Amalgamprobe (Amalgame sind Quecksilberlegierungen)

Cu + Hg2+ D Hg + Cu2 +
das elementare Quecksilber bildet mit berschssigem elementarem Kupfer ein Amalgam Durchfhrung: eine 1 Cent Mnze wird auf der Tpfelplatte mit 10 Tr. HNO3 verd und 5 Tr. Probelsung bedeckt und mit dem Glasstab hin und her bewegt. Nach ca.1 min wird die Mnze mit Wasser gewaschen und mit Toilettepapier poliert. Eine silberglnzende Oberflche zeigt Quecksilber an.

4.1.2.2.5

Identifizierung von Bi

Niederschlag in der H2 S Gruppe (schwarz) dieser Niederschlag ist nicht in (NH4 )2 Sx lslich Bi3 + + 3 I- D BiI3 $ BiI3 + I- D BiI4 -

schwarzer Nd (wird bersprungen, wenn wenig Bi3+ vorhanden ist und viel I- zugegeben wird) orange Lsung

die Lsung sollte nicht zu stark salpetersauer sein, weil durch HNO3 wird Iodid zu Iod oxidiert: dunkler Nd und Iodid mit Iod zu Triiodid (I3 -) reagiert: orange-gelbe Lsung BiI4 - + Oxin D oranger Nd :

+
BiI4

N OH H

4.1.3

(NH4 )2 S Gruppe:

Achtung: H2 S ist sehr giftig! Voraussetzung: die Elemente der H2 S Gruppe wurden entfernt oder sind nicht vorhanden Wenn der pH Wert bei der H2 S Fllung zu tief war, fllt der Rest der H2 S Gruppe hier aus!

Durchfhrung: salzsaure Probelsung + NH3 + H2 S oder Lsung nach der H2 S Gruppe mit NH3 alkalisch machen
die Sulfide FeS, NiS, CoS, MnS und ZnS und die Hydroxide Al(OH)3 und Cr(OH)3 fallen aus es fallen auch Salze aus, die nur im sauren pH Bereich lslich sind (zB Phosphate von mehrwertigen Kationen) 4.1.3.1 Identifizierung von Al Fllung von Al(OH)3 (wei) mit NH3 , unlslich im berschuss von NH3

Al3 + + 3 OH- D Al(OH)3 $ NH3 + H2 O D NH4 + + OHb

Al(OH)3 ist in NaOH lslich (amphoter) Al(OH)3 + + OH- D Al(OH)4 vereinfachte Darstellung

c d

Al Salze reagieren in Wasser sauer Fluoreszenz mit Morin Durchfhrung: Al(OH)3 ausfllen, abzentrifugieren, in Essigsure verd lsen und 3 Tr Morin und 3 Tr Eisessig (Essigsure konz) dazugeben

4.1.3.2

Identifizierung von Cr
Fllung von Cr(OH)3 (grau -grn) mit NH3

Cr3+ + 3 OH- D Cr(OH)3 $ NH3 + H2 O D NH4 + + OH-

b c

grne Farbe in Lsung, grne oder violette Farbe der Salze

Oxidation zu Chromat Cr3+ + 8 OH- D CrO4 2 - (gelbe Lsung) + 4 H2 O + 3 eH2 O2 + 2 e- D 2 OHDurchfhrung die Probelsung oder der Cr(OH)3 Nd wird mit je 10 Tr NaOH und H2 O2 (6%)versetzt und einige min gekocht

die nach Punkt c erzeugte Chromat Lsung wird mit H2 SO4 verd angesuert, wobei blaues Chromperoxid entsteht; bei Anwesenheit von Substanzen die H2 O2 katalytisch zersetzen nach dem Ansuern nochmals H2 O2 zugeben Cr2 O72 - + H2 SO4 + 4 H2 O2 D 2 CrO5 + SO4 2 - + 5 H2 O
Chromperoxid zersetzt sich relativ rasch zu (grnem) Cr3 + und O2

4.1.3.3

Identifizierung von Fe

a b

Niederschlag in der (NH4 )2 S Gruppe (schwarz), lslich in HCl verd Oxidation zu Fe3+ und Fllung von Fe3+ als Fe(OH)3 (braun) mit NH3 Fe2+ D Fe3+ + eH2 O2 + 2 e- D 2 OHFe3+ + 3 OH- D Fe(OH)3 $ NH3 + H2 O D NH4 + + OHFe3+ bildet mit SCN- einen roten Komplex Fe3+ + 3 SCN- D Fe(SCN)3
und andere

da diese Reaktion sehr empfindlich ist, zeigt eine blassrote Frbung Fe nur als Verunreinigung an (vgl Na Identifizierung ber die Flammenfrbung) Oxidationsmittel (zB zuviel H2 O2 von der Oxidation zu Fe3+ ) knnen SCN- zerstren und sollen entfernt werden (zB H2 O2 durch Eindampfen).

4 Fe3+ + 3 Fe(CN)6 4 - D Fe4 [Fe(CN)6 ]3

tiefblauer Nd (Berliner Blau)

Fe3+ und Fe(CN)63- gibt einen braunen Nd Fe2+ und Fe(CN)64- gibt einen hellblauen Nd der rasch dunkler wird Fe2+ enthlt immer etwas Fe3+ und umgekehrt

4.1.3.4

Identifizierung von Zn

a b

Niederschlag in der (NH4 )2 S Gruppe (wei) , lslich in HCl verd

Zn2 + + wenig NH3 : Zn2 + + 2 OH- D Zn(OH)2 $ NH3 + H2 O D NH4 + + OH-

weier Nd in Abwesenheit von NH4 +

Zn(OH)2 + berschuss NH3 D [Zn(NH3 )6 ]2+ + 2 OHNd lst sich (in Anwesenheit von Cl- ist NH3 konz notwendig, am leichtesten lst sich das Sulfat) [Zn(NH3 )6 ]2+ + H2 S D ZnS + 6 NH3

weier Nd

4.1.3.5

Identifizierung von Mn Niederschlag in der (NH4 )2 S Gruppe (beige), lslich in HCl verd , wird an Luft langsam braun (Bildung von MnO2 )

Mn2+ + 4 OH- D MnO2 $+ 2 e- + 2 H2 O H2 O2 + 2 e- D 2 OH-

braun-schwarzer Nd

Durchfhrung: Probelsung mit NaOH alkalisch machen + 3 Tr H2 O2 (6 %)

Mn2+ + 4 H2 O D MnO4 - + 5 e- + 8 H+ BiO3 - + 2 e- + 6 H+ D Bi3 + + 3 H2 O

violette Frbung, spezifisch

Durchfhrung: wenig Probelsung (am besten das Zentrifugenrhrchen ausleeren, der verbleibende Rest gengt!) + 10 Tr. HNO3 verd ; erhitzen; + 1 Spatelsp itze NaBiO3 wenn zuviel Mn2+ anwesend ist, kann nur MnO2 entstehen

4.1.3.6

Identifizierung von Co Niederschlag in der (NH4 )2 S Gruppe (schwarz), in HCl verd unlslich)

die Sulfide von Nickel und Cobalt fallen zwar in der (NH4 )2 S Gruppe aus, sind aber in HCl verd unlslich weil NiS und CoS an der Luft zu Ni2 S3 und Co 2S3 oxidiert werden: 2 NiS + O2 + H2 O D 2 Ni(OH)S 2 Ni(OH)S + H2 S D Ni2 S3 + H2 O

Oxidation zu Ni3+

Ni2 S3 und Co2 S3 sind in HNO3 konz, Knigswasser und Essigsure /H2 O2 lslich HNO3 + 3 e- D NO + 2 H2 O H2 S D S + 2 e- + 2 H+ H2 O2 + 2 e- + 2 H+ D 2 H2 O S2 - + 4 H2 O D SO4 2 - + 8 e- + 8 H+ b
Cobalt Salze sind in HCl konz tief blau -grn gefrbt: [CoCl4 ]2 nach Zugabe von Wasser frbt sich die Lsung blassrosa: [Co(H2 O)6 ]2+

4.1.3.7

Identifizierung von Ni
Niederschlag in der (NH4 )2 S Gruppe (schwarz, in HCl verd unlslich, siehe Co, 4.1.3.6)

roter Nd mit Diacetyldioxim H H N O O O + Ni 2+ N O H N N Ni N N O O H

+ 2 H+

Durchfhrung: Probelsung (ammoniakalisch (blau: [Ni(NH3 )6 ]2 + ) oder essigsauer) + 3 Tr. Diacetyldioxim ergibt einen roten Nd ; mit Fe2+ entsteht ein lslicher Komplex mit einer hnlich roten Frbung, daher Reaktion nicht auf der Tpfelplatte durchfhren ; kann nach dem Lsen von Ni2 S3 in Essigsure /H2 O2 versagen, in diesem Fall die Lsung mit einigen Tr HCl verd versetzen und eindampfen 4.1.4 (NH4 )2 CO3 Gruppe:

Voraussetzung: die Elemente der vorhergehenden Gruppen wurden entfernt oder sind nicht vorhanden Alternative 1 : Ca2+ , Sr2+ und Ba2+ fallen mit Ammoniumcarbonat als Carbonate aus (Gruppenname!), durch NH4+ wird die Fllung von MgCO3 verhindert Durchfhrung: Probelsung mit Ammoniumcarbonat Lsung in schwach ammoniakalischer Lsung erwrmen; keine Fllung in Anwesenheit von viel NH4 + Salzen kommerziell erhltliches Ammoniumcarbonat enthlt Ammoniumcarbaminat, das sich beim Erwrmen in Wasser in Ammoniumcarbonat umwandelt:

O HO O H2 N OH Carbaminsure H2 N OH Kohlensure H2 N

O NH2 O O NH4 +
Ammoniumcarbaminat Harnstoff

Alternative 2 : alle Elemente der (NH4 )2 CO3 Gruppe bilden schwerlsliche Sulfate Durchfhrung: die nicht zu verdnnte, kalte Probelsung mit 2 Tr (NH4 )2 SO4 Lsung versetzen, Ca2+ , Sr2+ und Ba2+ fallen jeweils als Sulfate aus

Ca2+ nur in nicht zu verdnnter und nicht zu saurer Lsung, siehe unten SrSO4 und BaSO4 fallen auch mit H2 SO4 verd aus
Alternative 3 : alle Elemente der (NH4 )2 CO3 Gruppe zeigen Flammenfrbungen

pL Werte der Ca, Sr und Ba Carbonate, Oxalate und Sulfate CO32 C2 O4 2SO4 2Ca 7,92 8,07 4,32 Sr 8,8 7,3 6,56 Ba 8,16 6,77 10

4.1.4.1

Identifizierung von Ca schwerlsliches Sulfat, leichter lslich als SrSO4 und BaSO4 Nadeln durch Umkristallisieren aus heiem Wasser (nicht sehr aussagekrftig) rote Flammenfrbung (Farbe von Sr mit freiem Auge gut unterscheidbar!) Fllung als Oxalat nach Entfernung von Sr und Ba mit (NH4 )2 SO4

b c

4.1.4.2

Identifizierung vo n Sr schwerlsliches Sulfat, Fllung mit gesttigter CaSO4 Lsung rote Flammenfrbung (Farbe von Ca mit freiem Auge gut unterscheidbar!)

a b

4.1.4.3

Identifizierung von Ba

Ba2 + + SO4 2- D BaSO4 $

schwerlsliches weies Sulfat

Durchfhrung: Probelsung mit 2 Tr H2 SO4 verd versetzen; Nd abtrennen und dessen Unlslichkeit in H2 O, halbkonzentrierter und konzentrierter HCl testen

grne Flammenfrbung

4.1.5

die lsliche Gruppe:

Voraussetzung: die Elemente der vorhergehenden Gruppen wurden entfern t oder sind nicht vorhanden

4.1.5.1

Identifizierung von Mg schwerlsliches Mg(OH)2 , alle anderen Hydroxide in dieser Gruppe sind leicht lslich

die Fllung wird durch NH4 + Salze verhindert, d.h. Mg(OH)2 ist in NH4 + Salzlsung lslich

4.1.5.2

Identifizierung von NH4 + NH4 + + OH- D NH3 # + H2 O

Durchfhrung: 3 Spatelspitzen Urprobe + 1 Stck (Pltzchen) festes NaOH in Zentrifugenrhrchen geben und mit Wasser bedecken (nicht mehr!) die Lsung wird durch die Lsungswrme von NaOH hei ber das Zentrifugenrhrchen wird ein feuchtes pH Papier gehalten (das Zentrifugenrhrchen nicht berhren!) eine grne Frbung zeigt NH3 an

4.1.5.3

Identifizierung von K violette Flammenfrbung Fllung von KClO4 (wei) Durchfhrung: eine mglichst konzentrierte kalte Probelsung wird mit einem Tr. HClO4 versetzt (L = 10-2 )

a b

4.1.5.4

Identifizierung von Na alle anderen Elemente ausschlieen und langandauernde intensive gelbe Flammenfrbung Vorsicht, da die Flammenfrbung sehr empfindlich ist und viele Salze Natrium als Verunreinigung enthalten

a b

Oxidationszahlen der K ationen in wssriger Lsung

die Redoxreaktionenen beim Lsen der Metalle wurde bereits diskutiert

Quecksilber

kommt in den Oxidationszahl +1 und +2 vor und fllt je nach Oxidationszahl in der HCl oder H2 S Gruppe aus
bei pH = 0 gilt: Hg2 2+ + 2 e- D 2 Hg 2 Hg2 + + 2 e- D Hg2 2+ Hg2 2+ D Hg + Hg2+

E0 = 0,789 E0 = 0,920 E0 = 0,131

c ( Hg 2 ) K= = 87 c (Hg 2+ )
d.h. dass Hg(I) Verbindungen in wssriger Lsung stabil sind (zB Hg2 (NO3 )2 ) das Gleichgewicht verschiebt sich nach rechts, wenn c(Hg2+ ) in grerem Ausma herabgesetzt wird als c(Hg2 2 + ), zB durch Schwerlslichkeit oder geringe elektrolytische Dissoziation umgekehrt verschiebt sich das Gleichgewicht nach links, wenn die Hg(I) Ve rbindung schwerer lslich ist als die Hg(II) Verbindung (zB mit Chlorid):

2+

Hg2 Cl2 + 2 e- D 2 Hg + 2 Cl2 HgCl2 + 2 e- D Hg2 Cl2 + 2 ClHg2 Cl2 D Hg + HgCl2

E0 = 0,268 E0 = 0,530 E0 = 0,262

Kupfer Cu2+ + e- D Cu+ Cu+ + e- D Cu 2 Cu+ D Cu + Cu2 + E0 = 0,159 E0 = 0,5 20 E0 = 0,361

d.h. dass nur sehr schwerlsliche Cu(I) Verbindungen (zB CuCl, CuI, Cu 2 S oder Cu 2 O) oder sehr stabile Cu(I) Komplexe (zB CuCl2 - oder [Cu(NH3 )2 ]+ ) in wssriger Lsung stabil sind

Zinn und Blei kommen in den Oxidationszahl +2 und +4 (Pb mit wenigen Ausnahmen nur im festen Zustand) vor und fallen in der H2 S Gruppe aus

Sn4+ + 2 e- D Sn2 + Pb4+ + 2 e- D Pb2 +

Redox Grenzen in Wasser

E0 = 0,154 E0 = 1,698

2 H+ + 2 e- D H2

0,00

E = E0 pH 14

0,059 c( H ) log 2 2+ 2 c (H )

-0,828 H2 O D 2 H + O2 + 2 e
+

1,229 0,401

0,059 c 2 (H + )c1/ 2 (O2 ) E=E log 2 c (H 2O) pH 14

0

Sn(II) Verbindungen sind Reduktionsmittel PbO2 ist ein starkes Oxidationsmittel PbO2 (schwarz) D PbO (gelb, lslich) + O2 ber 550C

Arsen, Antimon und Bismut

sind in Verbindungen fast immer 3- oder 5-wertig und fallen in der H2 S Gruppe aus; in der Oxidationsstufe +5 kann in stark HCl saurer Lsung mit wenig H2 S As2 S3 bzw. Sb2 S3 und S gebildet werden

H3 AsO4 + 2 H+ + 2 e- D H3 AsO3 + H2 O Sb2 O5 + 2 H+ + 2 e- D Sb2 O3 + H2 O

NaBiO3 ist ein starkes Oxidationsmittel

E0 = 0,559 E0 = 1,055

Chrom in wssriger Lsung ist die Oxidationsstufe +3 und +6 (als CrO4 2 - oder Cr2 O7 2-) stabil fr die Ausfllung in der (NH4 )2 S Gruppe werden CrO42- (in Lsung gelb) und Cr2 O7 2- (in Lsung orange) mit Sulfit zu Cr(III) reduziert

Mangan
in wssriger Lsung ist die Oxidationsstufe +2 und +7 (als MnO4 -) stabil, im festen Zustand zustzlich +4 (MnO2 )

MnO4 - ist aufgrund seiner charakteristischen Farbe in Lsung leicht zu erkennen, und kann mit Sulfit zu Mn(II) reduziert werden MnO2 wird beim Lsen zu Mn(II) reduziert

Nickel und Cobalt in wssriger Lsung ist die Oxidationsstufe +2 stabil die Oxidationsstufe +3 ist fr Co bestndiger als fr Nickel und kommt in Komplexen und im festen Zustand vor (Oxide zB Co 3 O4 und Sulfide, die beim Lsen reduziert werden)

NiO2 + 4 H+ + 2 e- D Ni2 + + 2 H2 O Co3+ + e- D Co2+

E0 = 1,8 E0 = 1,808

Eisen
Fe(II) und Fe(III) sind in wssriger Lsung bestndig Fe(II) wird durch Luft zu Fe(III) oxidiert Fe(III) wird in der H2 S Gruppe zu Fe(II) reduziert Fe(II) fllt in der (NH4 )2 S Gruppe aus Eisen(II)-Salze sind immer mit Fe(III) -Salzen verunreinigt und umgekehrt wenn elementares Eisen in nicht-oxidierenden Suren gelst wird, entsteht Fe(II)

6
6.1

Identifizierung der Anionen

Sodaauszug

fr wasserlsliche Substanzen nicht notwendig um strende Kationen zu entfernen ( zB Ca2+ /PO43 - oder Cu2+ /Fe(CN)6 4-) mit Na2 CO3 werden Kationen, die schwerlsliche Hydroxide, Carbonate oder basische Carbonate bilden, ausgefllt, und die Anionen in die wasserlsliche Natriumsalze berfhrt. Kationen die amphotere Hydroxide bilden lsen sich im Sodaauszug. Bei schwerlslichen Salzen stellt sich ein Gleichgewicht ein:

BaSO4 D Ba2+ + SO4 2BaCO3 D Ba2+ + CO3 2 BaSO4 + CO3 2 - D BaCO3 + SO4 2-

pL = 10,0 pL = 8,16 pK = 1,84

in diesem Fall besser: basischer Aufschluss (le Chatel r und Kinetik) Durchfhrung: 5 Spatelspitzen der Urprobe mit der 3 -fachen Menge Na2 CO3 und 5 ml H2 O in einer Eprouvette 15 min lang kochen, allflligen Niederschlag abtrennen, die Lsung mit einer fr die geplanten Reaktionen passenden Sure ansuern und auf Anionen testen . Vor weiteren Reaktionen die (umgerhrte!) Lsung mit pH Papier auf saure Reaktion checken! Ein hufiger Fehler besteht in der Fllung von nicht entferntem CO3 2- als Ag2 CO3 (wei) und dessen Fehlinterpretation.

6.2 6.2.1

Vorproben auf Anionen

H2 SO4 konz (vgl. 3.3.7)

nur in Abwesenheit von MnO4 - (Bildung von explosivem Mn2 O7 ) die Anwesenheit von MnO4 - wird durch eine tief violette Farbe der wssrigen Lsung angezeigt H2 SO4 konz wirkt
als starke Sure (H2 SO4 verd auch) oxidierend (H2 SO4 verd nicht) wasserentziehend (H2 SO4 verd nicht: trockene Gefe verwenden!)

Durchfhrung: 2 Spatelspitzen der (festen) Urprobe in einem trockenen Zentrifugenrhrchen mit ca. 0,5 ml H2 SO4 konz versetzen. Zuerst die Einwirkung ohne zu erhitzen beobachten, dann erhitzen (H2 SO4 konz siedet bei 338C und bildet darber weie Nebel aus SO3 ). Gase entwickeln sich beim Erhitzen mit H2 SO4 konz aus folgenden Anionen (die Gase bilden sich teilweise auch mit H2 SO4 verd (je nach Wirkungsweise der H2 SO4 konz und KS Wert des Produkts): Anionen des ersten Abschnitts: Cl"HCl Wirkungsweise der H2 SO4 konz ? I "I2 NO2 "NO, NO2

NO3 S2-CO32 -

"NO2 "H2 S "CO2

auch Redoxreaktion

Anionen des zweiten Abschnitts: FHF Br HBr, Br2 CNHCN SCN Gemisch (CS2 , CO2 , SO2 ) C2 O4 2CO, CO2 SO3 2-SO2

6.2.2

AgNO3

Durchfhrung: eine Lsung der Urprobe in Wasser oder der Sodaauszug wird mit HNO3 verd angesuert und mit 1 Tropfen AgNO3 -Lsung versetzt.

folgende Anionen des ersten Abschnitts geben Niederschlge ClAgCl (wei) IAgI (gelblich) folgende Anionen des zweiten Abschnitts geben Niederschlge BrAgBr (gelblich -wei) CNAgCN (wei) SCN AgSCN (wei) Fe(CN)6 4Ag4 Fe(CN)6 (wei) 3Fe(CN)6 Ag3 Fe(CN)6 (orange) C2 O4 2- und SO32 - geben in nicht zu stark saurer Lsung weie Niederschlge, die sich bei tropfenweiser Zugabe von HNO3 konz auflsen. SO4 2- gibt in konzentrierteren Lsungen einen weien Niederschlag von Ag2 SO4 6.2.3 Ca(NO3 )2

Durchfhrung: eine Lsung der Urprobe in Wasser oder der Sodaauszug wird mit Essigsure verd angesuert und mit Ca(NO3 )2 -Lsung versetzt. folgende Anionen des ersten Abschnitts geben weie Niederschlge CO32 SO4 2- (kann bei zu geringer Konzentration oder zu niedrigem pH Wert versagen) PO4 3folgende Anionen des zweiten Abschnitts geben weie Niederschlge F(NH4 + kann stren ) Fe(CN)6 4 BO3 3 C2 O4 2SO3 2- (in der Wrme)

Redox -Vorproben

6.2.4

Reaktion mit KI

Durchfhrung: eine Lsung der Urprobe in Wasser oder der Sodaauszug wird mit HCl verd angesuert und mit je 1 Tropfen Strke - Lsung und KI- Lsung versetzt. Strke bildet mit dem durch Oxidation entstehenden I2 eine dunkelblau bis dunkelbraun gefrbte Verbindung.

folgende Anionen des ersten Abschnitts oxidieren KI: NO2 NO3 - (in stark saurer Lsung)
folgende Anionen des zweiten Abschnitts oxidieren KI: Fe(CN)6 3 zustzlich reagieren folgende Ionen: CrO4 2 -, Cr2 O72 -, MnO4 -, AsO43 - und, in stark saurer Lsung, Cu2+ , Fe3 +

6.2.5

Reaktion mit KMnO4

Durchfhrung: eine Lsung der Urprobe in Wasser oder der Sodaauszug wird mit H2 SO4 verd angesuert und mit 1 Tropfen KMnO4 -Lsung versetzt. Die KMnO4 -Lsung der Spezialreagentien sollte zu diesem Zweck so weit verdnnt werden bis sie blass-violett ist. folgende Anionen des ersten Abschnitts reduzieren bzw. entfrben KMnO4 : I-, NO2 -

Cl- nur in stark saurer Lsung: MnO4 - + 8 H+ + 5 e- D Mn 2+ + 4 H2 O 2 Cl- D Cl2 + 2 e2 MnO4 - + 16 H+ + 10 Cl-- D 2 Mn 2+ + 8 H2 O + 5 Cl2 E = E0 0,059 c (Mn 2+ ) log 5 c ( MnO4 )c8 ( H + )
bei pH = 1 ?

E0 = 1,51 E0 o x = -1,36; nicht vom pH abhngig Eges = 0,15

folgende Anionen des zweiten Abschnitts reduzieren bzw. entfrben KMnO4 : Br-, SCN-, Fe(CN)6 4 -, C2 O4 2- (in der Wrme), SO3 2 -,
Eine Entfrbung von KMnO4 kann auch auf reduzierende Kationen zurckzufhren sein: zB As3+ , Sb 3+ , Sn2+ , Fe2+

6.3 im ersten Abschnitt (10 Substanzen mit maximal 2 Ionen) werden als Anionen Cl-, I-, NO2 -, NO3 -, S2 -, SO42 -, CO32 -, PO43 - ausgegeben Identifizierung von Cl-

6.3.1

weier Nd mit AgNO3 Durchfhrung: die Probelsung wird mit 5 Tr HNO3 verd angesuert und mit 1 Tr AgNO3 Lsung versetzt. bezglich der Reaktion mit NH3 siehe unter Identifizierung von Ag mit Cl- (4.1.1.1 a)
Verfahren bei schwerlslichen Chloriden (3.3.1): Durchfhrung: eine Spatelspitze wird in ca. 0,5 ml H2 O suspendiert und in die Suspension H2S eingeleitet; zB

PbCl2 + H2 S D PbS ? + 2 HCl

die Lsung reagiert sauer die Lsung wird kurz zum Sieden erhitzt, um das H2 S zu entfernen, und dann Cl- wie oben beschrieben identifiziert. analog wird bei schwerlslichen Bromiden und Iodiden verfahren.

6.3.2 a

Identifizierung von Igelblicher Nd mit AgNO3 Durchfhrung: die Probelsung wird mit 5 Tr HNO3 verd angesuert und mit 1 Tr AgNO3 Lsung versetzt. AgI ist in NH3 unlslich

Oxidation mit H2 SO4 konz 2 I- + H2 SO4 D I2 + SO2 + H2 O

diese Reaktion versagt bei HgI2 Durchfhrung: die Urprobe wird in einem trockenen Zentrifugenrhrchen mit 10 Tr H2 SO4 konz bergossen und in der Bunsenbrennerflamme erwrmt. Das elementare Iod sublimiert unter Bildung violetter Dmpfe, die sich beim Abkhlen als grauer metallisch glnzender Feststoff abscheiden.

Oxidation in Lsung mit Chloramin- T O Na+

O S N
Cl

das Chlor in Chloramin-T hat die Oxidationszahl +1 und wird durch I- zu 1 reduziert
Durchfhrung: die Probelsung wird mit einer Spatelspitze Chloramin-T versetzt, mit H3 CCCl3 (1,1,1-Trichlorethan) unterschichtet und mit H2 SO4 verd angesuert; elementares Iod lst sich in H3 CCCl3 mit violetter Farbe

Chloramin-T wird statt Chlorwasser verwendet

2I- + Cl2 D 2 Cl - + I2 d 6.3.3 a

Cl2 ist ein strkeres Oxidationsmittel als I2

Verfahren bei schwerlslichen Iodiden (3.3.1) siehe 6.3.1 b

Identifizierung von PO4 3 Fllung als Zirkonylphosphat 3 ZrO2+ + 4 PO4 3 - + 6 H+ D Zr3 (PO4 )4 $+ 3 H2 O Durchfhrung: die Probelsung wird mit HCl verd angesuert und mit 2 Tr ZrOCl2 Lsung versetzt. der weie Nd wird abzentrifugiert und muss in HCl konz unlslich sein. Diese Reaktion ist deshalb auch fr wasserunlsliche Phosphate geeignet, die sind in HCl konz lslich sind (zB Ca3 (PO4 )2 ).

aus neutraler Lsung fllt mit AgNO3 gelbes Ag3 (PO4 ) aus, das sich beim Ansuern mit HNO3 verd auflst. Die Fllung von Ag3 (PO4 ) kann in Gegenwart von NH4 + versagen. Identifizierung von NO2 -

6.3.4 a

NOx Entwicklung mit H2 SO4 verd NO2 - + H+ D HNO2 2 HNO2 D N2 O3 + H2 O N2 O3 D NO + NO2 2 NO2 D N2 O4 N2 O4 + H2 O D HNO2 + HNO3 NO + O2 D NO2

Redoxdisproportionierung, NOx toxisch, NO farblos, NO2 braunes Gas, beide sind Radikale N2 O4 farblos, Gleichgewicht bei hoher Temperatur links immer Nitrat nachweisbar exotherm

Ringprobe NO2 - + 2 H+ + e- D NO + H2 O Fe2+ D Fe3+ + e[Fe(H2 O)6 ]2+ + NO D [Fe(NO)(H2 O)5 ]2+ + H2 O
Durchfhrung: 4 Tr der werden auf die Tpfelplatte gegeben; in diese Lsung gibt man einige Kristalle festes FeSO4 : es entsteht eine Gelbfrbung; nach Zugabe von einigen Tr H2 SO4 verd werden die Kristalle von einem braunen Ring umgeben in Anwesenheit von Kationen, die schwerlsliche Sulfate bilden, ist die Braunfrbung infolge des Sulfat Nd schwierig zu erkennen; in diesem Fall werden die Kationen zuvor als Sulfate abgetrennt: Probelsung mit 3 Tr H2 SO4 verd versetzen, Sulfatniederschlag abzentrifugieren, die Lsung abtrennen, auf die Tpfelplatte transferieren und einige Kristalle FeSO4 zugeben. Iodid und Metallionen, die durch Fe2+ zum Metall reduziert werden (zB Cu) stren

Nachweis mit Lunges Reagens

HO3 S

NH2

+ HNO2 + H+

HO3 S

N2

+ 2 H2 O

Sulfanilsure

Diazoniumsalz

HO3 S

+ N2

+ NH2 -Naphthylamin

HO3S

N NH2

+ H+

roter Azofarbstoff Durchfhrung: je 1 Tr der neutralen Probelsung, Eisessig, Sulfanilsure und -Naphthylamin werden auf der Tpfelplatte gemischt; es entsteht ein roter lslicher Farbstoff; in Anwesenheit von zuviel NO2 - wird die Lsung gelb

Entfernung mit Amidosulfonsure HNO2 + H2 NSO3 H D H2 SO4 + N2 + H2 O Identifizierung von NO3 NO2 Entwicklung mit H2 SO4 konz , siehe 6.2.1 und 3.3.7 kann bei Anwesenheit von Kristallwasser versagen Ringprobe wie unter NO2 - beschrieben, zustzlich aber einige Tr H2 SO4 konz NO3 - + 4 H+ + e- D NO + 2 H2 O
ist stark pH ab hngig Redoxkomproportionierung

6.3.5 a

durch die H2 SO4 konz kann auch I- zu I2 oxidiert werden: ebenfalls braun in diesem Fall I- mit Ag2 SO4 entfernen oder Nachweis mit Lunges Reagens

in Anwesenheit von Kationen, die schwerlsliche Sulfate bilden : siehe unter NO2 6.3.4

Nachweis mit Lunges Reagens: wie unter NO2 - beschrieben: 6.3.4, zustzlich aber etwas Zn Pulver zugeben (reduziert NO3 - zu NO2 -)
Identifizierung von S2 protonieren zu H2 S und Nachweis mit Pb(OAc)2 Papier vgl. Reaktion der Urprobe mit Suren (3.3)

6.3.6 a

S2 - + 2 H+ D H2 S # H2 S + Pb(OAc)2 D PbS $ + 2 HOAc

braun-schwarzer Nd

Durchfhrung: Urprobe im Zentrifugenrhrchen mit 5 Tr HCl konz versetzen, erhitzen, und Pb(OAc)2 Papier (selbst herstellen: Filterpapier und einigen Tropfen Pb(OAc)2 ) darber halten im Falle von in HCl konz unlslichen Sulfiden wird ein Stck Zn Band zugegeben HgS + 2 H D Hg + H2 S # Zn + 2 H+ D Zn 2+ + 2 H #

naszierender Wasserstoff

Vorsicht: unter diesen Bedingungen wird H2 S auch aus SO42 -, SO3 2- und SCN- gebildet Identifizierung von SO4 2 -

6.3.7 a

SO4 2- + Ba2+ D BaSO4 $

schwerlsliches weies Sulfat

Durchfhrung: Probelsung mit 2 Tr BaCl2 Lsung versetzen; Nd abtrennen und dessen Unlslichkeit in H2 O, halbkonzentrierter und konzentrierter HCl testen Identifizierung von CO3 2 -

6.3.8 a

CO32 - + 2 H+ D CO2 # + H2 O
entweder mit Ba(OH)2 im Grrhrchen nachweisen (bei lngerer Reaktionsdauer reagiert auch CO2 aus der Luft von der anderen Seite) oder die anderen in Frage kommenden Gase ausschlieen

6.3.9

O2 -,OH- und H+ H+ , OH- und O2 - knnen in den Substanzen enthalten sein (zB K2 HPO4 , Ca(OH)2 , MgO, H3 BO3 , H2 C2 O4 ), sind aber nur indirekt nachweisbar wenn in wssriger Lsung gearbeitet wird, und mssen dementsprechend nicht angesagt werden. Hinweise auf diese Ionen sind die Lslichkeit, pH Wert oder das Aussehen der Substanz

HgO + 4 I- + H2 O D HgI4 2 - + 2 OH-

6.4

zustzliche Anionen ab dem 2 Abschnitt: F-, Br-, CN-, SCN-, Fe(CN)6 3 -/4 -, BO3 3-, C2 O4 2-, SO32 -, SiO4 2 Identifizierung von F-

6.4.1

Achtung: HF kann sehr unangenehme Verletzungen bewirken!

a b

Fllung als CaF2 mit Ca(NO3 )2 in essigsaurer Lsung (Vorprobe)

Entfrbung einer Fe(SCN)3 Lsung Fe(SCN)3 (rot) + 6 F- (farblos) D [FeF6 ]3 - (farblos) + 3 SCN- (farblos)
Durchfhrung: eine Fe(SCN)3 Lsung wird aus FeCl3 und KSCN hergestellt und so weit verdnnt bis sie hellrot ist; ca. 1 ml wird in ein Zentrifugenrhrchen gegeben und tropfenweise mit neutraler oder schwach saurer Probelsung versetzt. CN-, BO3 3 -, PO43-. AsO43 -, C2 O42 -, SO32 - und Reduktionsmittel entfrben ebenfalls eine Fe(SCN)3 Lsung und mssen durch separate Nachweise ausgeschlossen werden

Wassertropfenprobe

SiO2 + 4 HF D SiF4 # 3 SiF4 + 3 H2 O D H2 SiO3 $ + 2 H2 [SiF6 ]

Durchfhrung: Im Bleitiegel wird eine Spatelspitze der Urprobe mit der 3-fachen Menge SiO2 vermischt und mit 2 Tropfen H2 SO4 konz versetzt. ber den Bleitiegel wird der obere Teil des mit einem Wassertropfen versehenen pH-Papier-Behlters gestellt. Nach 10 min wird der Wassertropfen auf dem T in fester Rckstand deutet auf die Anwesenheit von Fluorid. Identifizierung von BrFllung als AgBr mit AgNO3 in salpetersaurer Lsung (Vorprobe)

6.4.2 a b

Reaktion mit H2 SO4 konz (Vorprobe)

2 Br- + H2 SO4 D Br2 # (braun) + SO2 # 2 Br- + 3 H2 SO4 D 2 HBr # (farblos) + 2 HSO4 und parallel:

Oxidation mit Chloramin-T zu Br2 und Extraktion in H3 CCCl3

Durchfhrung: die Probelsung wird mit einer Spatelspitze Chloramin-T versetzt, mit H3 CCCl3 (1,1,1-Trichlorethan) unterschichtet und mit H2 SO4 verd angesuert; elementares Brom lst sich in H3 CCCl3 mit braun-gelber Farbe

Verfahren bei schwerlslichen Bromiden (3.3.1) siehe 6.3.1 b

6.4.3

Identifizierung von CN-

Achtung: HCN ist sehr giftig!

a b

Fllung als AgCN mit AgNO3 in salpetersaurer Lsung (Vorprobe), [Ag(CN)2 ]-

CN- + H2 O D HCN + OH-

reagiert in H2 O alkalisch

in Gemischen kann OH-weiterreagieren (zB mit Mg2+ zu Mg(OH)2 ) c

Reaktion zu Berliner Blau

Fe(OH)2 + 6 CN- D [Fe(CN)6 ]4 - + 2 OH3 [Fe(CN)6 ]4 - +4 Fe3+ D Fe4 [Fe(CN)6 ]3 (Berliner Blau)
Durchfhrung: die Probelsung wird mit Natronlauge alkalisch gemacht, mit wenig (wegen der 1:6 Stchiometrie von [Fe(CN)6 ]4 -) FeSO4 versetzt, einige min gekocht und mit HCl verd angesuert. Da whrend dieses Vorgangs immer etwas Fe3+ entsteht, frbt sich die Lsung beim Ansuern bereits etwas blau. Bei Zugabe eines Tropfens FeCl3 Lsung vertieft sich die Farbe. Identifizierung von SCNFllung als AgSCN mit AgNO3 in salpetersaurer Lsung (Vorprobe)

6.4.4 a b

Fe3+ + 3 SCN- D Fe(SCN)3

(rote Lsung)

Fe(SCN)3 kann in Butanol-Ether extrahiert werden F-, CN-, BO3 3 -, PO43-. AsO43 -, C2 O42 - und SO32 - bilden ebenfalls Komplexe mit Fe3 + : in Anwesenheit dieser Ionen: mehr Fe3+ Lsung zugeben
Identifizierung von Fe(CN)6 3 -/4 Fllung als Ag3 Fe(CN)6 (orange) oder Ag4 Fe(CN)6 (wei) mit AgNO3 in salpetersaurer Lsung (Vorprobe) Reaktion zu Berliner Blau

6.4.5 a

3 [Fe(CN)6 ]4 - +4 Fe3+ D Fe4 [Fe(CN)6 ]3 (Berliner Blau) aus [Fe(CN)6 ]3 - entsteht mit Fe2+ dasselbe Produkt aufgrund des Gleichgewichts: Fe2+ + [Fe(CN)6 ]3 - D Fe3+ + [Fe(CN)6 ]4 6.4.6 Identifizierung von BO3 3 -

H O B O H O a O

O H O B O B O H
Flammenfrbung durch Borsuretrimethylester

B O

H3 BO3 + 3 CH3 OH (Methanol) D B(OCH3 )3 + 3 H2 O B(OCH3 )3 ist eine leicht flchtige Flssigkeit (Kp. 53 C) und frbt die Bunsenbrennerflamme grn. Durchfhrung: 3 Spatelspitzen der Urprobe, ca. 1 ml Methanol und 5 Tropfen H2 SO4 konz (bindet das entstehende Wasser) werden in ein trockenes Zentrifugenrhrchen gegeben und (unter Verwendung der Eprouvettenklammer in der Bunsenbrennerflamme bis zum Sieden des Methanols (Kp. 65 C) erhitzt. Dann wird die ffnung des Zentrifugenrhrchens in die Flamme gehalten,, wobei das Methanol mit blauer Flamme brennt. In Gegenwart von Borsuretrimethylester ist die Flamme intensiv grn gefrbt. Wenn sich die Flamme erst nach lngerem Erwrmen grn frbt, kann dies ein Hinweis auf Fluorid sein, das mit dem Borosilikatglas des Zentrifugenrhrchens zu BF3 reagiert. 6.4.7 Identifizierung von C 2 O42 a b
Fllung als CaC 2 O4 mit Ca(NO3 )2 in essigsaurer Lsung (Vorprob e)

Reaktion mit H2 SO4 konz (Vorprobe) H2 C2 O4 " CO ? + CO2 ? + H2 O

Redoxdisproportionierung

H2 SO4 konz wirkt wasserentziehend kann bei Anwesenheit von Kristallwasser versagen c Oxidation zu CO2 mit KMnO4 C2 O4 2- D 2 CO2 ? + 2 eMnO4 - + 8 H+ + 5 e- D Mn 2 + + 4 H2 O
Durchfhrung: Zunchst wird das Oxalat als CaC 2 O4 mit Ca(NO3 )2 in essigsaurer Lsung gefllt. Dieses wird durch Zentrifugieren abgetrennt, und der Niederschlag mit 1 ml H2 SO4 verd versetzt. Dabei entsteht blicherweise durch Umfllung ein Niederschlag von CaSO4 , der durch Zentrifugieren abgetrennt wird. In die zum Sieden erhitzte Lsung wird ein kleines Stck festes KMnO4 so geworfen, dass es bis zum Boden des Zentrifugenrhrchen gelangt und nicht an der Wand hngen bleibt. Nicht Schtteln! Vom KMnO4 Stck steigen Gasblasen auf, die violettes gelstes KMnO4 mitreien. Das mitgerissene gelste KMnO4 wird auf dem Weg nach oben entfrbt.

Oxalat kann mit AgNO3 in salpetersaurer Lsung als Ag2 C2 O4 ausfallen (Vorprobe) Ag2 C2 O4 lst sich erst nach Zugabe einiger Tropfen HNO3 konz!

6.4.8 Identifizierung von SO3 2 a b

Fllung als CaSO3 mit Ca(NO3 )2 in essigsaurer Lsung (Vorprobe)

Reaktion mit H2 SO4 konz (Vorprobe) SO3 2-+ 2 H2 SO4 D SO2 #+ 2 HSO4 auch mit H2 SO4 oder HCl verd

Oxidation zu Sulfat mit KMnO4

SO2 + 2 H2 O D H2 SO4 + 2 H+ + 2 eMnO4 - + 8 H+ + 5 e- D Mn 2 + + 4 H2 O

Durchfhrung: Eine Lsung von KMnO4 wird soweit verdnnt, bis sie blassviolett ist und in das Grrhrchen gegeben. Dann wird das Sulfit als CaSO3 mit Ca(NO3 )2 in essigsaurer Lsung gefllt. Dieses wird durch Zentrifugieren abgetrennt, der Niederschlag mit 1 ml H2 SO4 verd versetzt und das Grrhrchen aufgesetzt. Es entwickelt sich das Gas SO2 , das im Grrhrchen unter Entfrbung der KMnO4 Lsung zu Schwefelsure oxidiert wird. Der Inhalt des Grrhrchens wird in ein Zentrifugenrhrchen transferiert, und Sulfat als BaSO4 nachgewiesen. MnO4 - Ionen werden in das BaSO4 Gitter eingebaut und frben den Nd rosa

6.4.9 Identifizierung von SiO4 4 a

als Molybdokieselsure

H4 SiO4 + 12 MoO2 2+ + 12 H2 O D H4 [Si(Mo 3 O10 )4 ] + 24 H+ Durchfhrung: Eine Alkalisilikat-Lsung (zB die Lsung eines basischen Aufschlusses) wird mit ca. 1 ml einer Ammoniummolybdat- Lsung versetzt und kurz erhitzt. Dann wird tropfenweise HNO3 konz zugegeben. Zunchst kann ein weier Niederschlag von MoO3 -Hydrat entstehen, der sich bei Zugabe von mehr Salpetersure wieder lst. Die Anwesenheit von Silikat wird durch eine gelbe Lsung angezeigt. b
Wassertropfenprobe

SiO2 + 4 HF D SiF4 # 3 SiF4 + 3 H2 O D H2 SiO3 $ + 2 H2 [SiF6 ]

Durchfhrung: Im Bleitiegel wird eine Spatelspitze der Urprobe mit der 3-fachen Menge KF vermischt und mit 2 Tropfen H2 SO4 konz versetzt. ber den Bleitiegel wird der obere Teil des mit einem Wassertropfen versehenen pH-Papier-Behlters gestellt. Nach 10 min wird der Wassertropfen auf dem Trockenschrank verdampft. Ein fester Rckstand deutet auf SiO2 . Borsure strt (wird als BF3 verflchtigt und hydrolysiert wieder zu Borsure).

Strategie

Kationen (zuerst) bei der Anwesenheit von einem Kation:

0 Aussehen, Flammenfrbung, Lslichkeit, evt. pH und untersuchen und auswerten Reihenfolge der Lsemittel wie oben Lseversuche zuerst bei Raumtemperatur, dann erhitzen wssrige Lsung + HCl verd , wenn nicht bereits enthalten wenn Nd mit HCl: Kation ist in der HCl Gruppe; Identifizierun g von Ag+ , Pb2+ , Hg2 2+

1 1.1 2 2.1 2.1.1

wenn kein Nd mit HCl: in dieselbe Lsung H2 S einleiten wenn Nd mit H2 S: Kation ist in der H2 S Gruppe; wenn Nd in (NH4 )2 Sx lslich : Identifizierung von As3 +/5+ , Sn2+/4+ , Sb3+/5+ wenn Nd in (NH4 )2 Sx unlslich: Identifizierung von Pb2+ , Hg2 2+ , Bi3+ , Cu+ /2+ , Cd 2+ wenn kein Nd mit H2 S: in dieselbe Lsung NH3 zugeben wenn Nd mit H2 S/NH3 : Kation ist in der (NH4 )2 S Gruppe; Identifizierung von Fe2+/3+ , Cr3+/6+ , Al3+ , Ni2+ , Co2+ /3+ , Mn2+ /4 +/7+ , Zn2 + wenn kein Nd mit H2 S/NH3 : in dieselbe Lsung (NH4 )2 CO3 oder H2 SO4 zugeben wenn Nd und passende Flammenfrbung: Kation ist in der (NH4 )2 CO3 Gruppe; Identifizierung von Ca2 + , Sr2+ , Ba2 + wenn kein Nd mit (NH4 )2 CO3 oder H2 SO4 : Kation ist in der lslichen Gruppe; Identifizierung von Na+ , NH4 + , K+ , Mg2 +

2.1.2
3 3.1

4 4.1

bei der Anwesenheit von zwei Kation en soll versucht werden diese ber die Lslichkeit zu trennen, sonst feststellen, ob die Kationen in einer oder in zwei Gruppen ausfallen ; dazu wird ein allflliger Niederschlag einer Gruppe abgetrennt, und untersucht ob die Lsung Niederschlge in nachfolgenden Gruppen ergibt.

Bei Strungen durch Anionen (speziell durch die des 2. Abschnitts) den Rckstand des Sodaauszugs fr die Kationensuche verwenden

Anionen
Sodaauszug verwenden wenn die Probe in Wasser unlslich ist mgliche Anionen einschrnken, wenn Kation, Lslichkeit und Farbe bekannt Vorproben durchfhren und mgliche Anionen weiter einschrnken

Bei Problemen Listen der Anionen mit durchgefhrten Nachweisen anlegen

Kontrolle : alle protokollierten Experimente (die durchgefhrten Experimente sollen aufgrund des Protokolls fr jedermann nachvollziehbar sein!) und Eigenschaften (zB Lslichkeit und Aussehen des Salzes) mssen mit dem erhaltenen Ergebnis vereinbar sein!

Sicherheitshinweise

im Labor muss immer eine Schutzbrille getragen werden

Hautkontakt mit Substanzen und Reagentien ist zu vermeiden (zB beim Durchmischen von Lsungen)
besonders reaktiv sind heie konzentrierte Suren (H2 SO4 konz) und Laugen falls trotzdem etwas auf die Haut oder in die Augen gelangt: sofort unter flieendem Wasser grndlich reinigen, dann einen Assistenten verstndigen Reaktionen, bei denen giftige Gase (NO x, H2 S, NH3 , Suren) entstehen, sollen in den Abzgen durchgefhrt werden.

nicht aktiv an Substanzen riechen

Siedeverzge vermeiden: Flssigkeiten (Wasser, Suren usw) knnen unter geeigneten Umstnden auf Temperaturen, die hher als der Siedepunkt sind, erhitzt werden und dann explosionsartig verdampfen. Deshalb sollten Zentrifugenrhrchen in der Bunsenbrennerflamme so gehalten werden, dass allfllige Siedeverzge weder den eigenen Krper noch andere Personen gefhrden. Vor einem Siedeverzug: vibriert das Zentrifugenrhrchen

Im Brandfall Notduschen unter den Tren verwenden

spezielle Gefahrenhinweise (siehe auch Listen der Spezialchemikalien):

H2 S und HCN sind sehr giftig

HF bewirkt sehr unangenehme Verletzungen Nickelverbindungen sind hochwirksame Allergene (allf. Allergie bekannt geben!) Quecksilberverbindungen sind bei erhhter Temperatur flchtig (Abzug!) kosmetisch relevante Reaktionen: HNO3 frbt Haut gelb (Xanthoproteinreaktion) Silbersalze frben die Haut schwarz (Reduktion zu elementarem Silber)

Arbeitstechnik

Das Praktikum Chemie in wssriger Lsung wird im Halb -Mikro Mastab betrieben Als Reaktionsgef sollen die ca 7 cm langen Zentrifugenrhrchen verwendet werden. Die Zentrifugenrhrchen sollten nicht mehr als halb vo l sein, weil sonst Manipulationen (zB durchmischen, erhitzen) erschwert sind. Die ca. 16 cm langen Eprouvetten werden nur fr die Anforderung von Urproben und fr spezielle Reakt ionen (zB Sodaauszug) verwendet Bei der Zugabe von Reagentien darf die Spitze der Tropfflasche weder in die Probelsung eintauchen, noch das Zentrifugenrhrchen berhren. Die Spezialreagentien aus den Wandschrnken sollen nicht zum eigenen Laborplatz mitgenommen werden!

entnommene Substanzen nie in die Originalbehlter zurckgeben!

Becherglser nicht in der offenen Flamme, sondern nur auf dem Drahtnetz erhitzen

die Spatel lst sich in Suren

Trennen von flssig/fest durch Zentrifugieren und Pipettieren, das Filtrieren ist nicht geeignet Reinigen der Gerte chemisch oder mechanisch (Brste)

10

Entsorgung:

Reste von Urproben und Lsungen, die Hg, Pb, As, Cd, Ag, Cu, Co, Ni, Cr, Ba, NO2 - oder CN- enthalten, sind in den Behltern fr Schwermetallabflle zu entsorgen

11

Reagentien an jedem Arbeitsplatz

2 mol/L 2 mol/L 2 mol/L 2 mol/L 10 mol/L 18 mol/L 14 mol/L 2 mol/L 2 mol/L

HCl verd H2 SO4 verd HNO3 verd Essigsure verd HCl konz H2 SO4 konz HNO3 konz NaOH verd NH3 verd

12

Spezialreagentien (2 mal im Labor in Wandschrnken)

Re a g e n z l s u n g e n
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 Aliz a rin ro t S ( N a t riu m - 1 , 2 - d ih y d ro x y a n t h ra c h in o n - 3 - s u lf o n a t ) (0,1%) Am m o n ia k k o n z . (28 M) Am m o n iu m c a rb o n a t (20%) Am m o n iu m c h lo rid (20%) Am m o n iu m m o ly b d a t (10%) Am m o n iu m o x a la t (0,3 M) Am m o n iu m p o ly s u lf id (1 M) B a riu m c h lo rid (5%) B a riu m h y d ro x id (0,2 M) B le i( I I ) a c e t a t (10%) n - B u t a n o l/ D ie t h y le t h e r (3:1) Ca d m iu m s u lf a t (10%) Ca lc iu m n it ra t (1M) Co b a lt ( I I ) n it ra t (1%) D ia c e t y ld io x im ( B u t a n d io n d io x im ) (1% in Ethanol) Eis e n ( I I I ) c h l o rid (1%) Es s ig s u re k o n z . (99,8%) Ka liu m c h ro m a t (0,25 M) Ka liu m c y a n id (1%) Ka liu m h e x a c y a n o f e rra t ( I I ) (5%) Ka liu m h e x a c y a n o f e rra t ( I I I ) (1%) Ka liu m io d id (10%) Ka liu m p e rm a n g a n a t (0,1 M) Ka liu m t h io c y a n a t (2M) Ka liu m t riio d id (0,05 M) Me t h a n o l (99,9%) Mo rin ( 2 ', 3 , 4 ', 5 , 7 - P e n t a h y d ro x y f la v o n ) (1% in Methanol) F, T F, T C, N Xn Xn Xi C, N T T, N F, Xn T+, N Xi T F Xn C T T
Kann Krebs erzeugen beim Einatmen. Kann die Fortpflanzungsfhigkeit beeintrchtigen.

Kann das Kind im Mutterleib schdigen. Kann mgl cherweise die Fortpflanzungsfhigkeit beeintrchtig

Kann Krebs erzeugen. Kann vererbbare Schden ve ursachen. Kann die Fortpflanzungsfhigkeit beein trchtigen. Kann das Kind im Mutterleib schdigen.

Verursacht schwere Vertzungen. Kann vererbbare Schden verursachen.

Xn, N

Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen, Berhrung mit der Haut und Verschlucke

Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen, Berhrung mit der Haut und Verschlucke

1 - N a p h t h y la m in (0,3% in Essigsure 30%) C N a t riu m a c e t a t (2 M) O x in ( 8 - H y d ro x y c h in o lin ) T, N (1% in Trichlorethan) P e rc h lo r s u re (4 M) C Q u e c k s ilb e r( I I ) n it ra t (10%) S ilb e rn it ra t (1%) S ilb e rs u lf a t (1%) S t rk e l s u n g (1%) S u lf a n ils u re ( 4 - Am in o b e n z o ls u lf o n s u re ) (1% in Essigsure 30%) Tit a n g e lb ( Th ia z o lg e lb G) T+, N N

Kann vererbbare Schden verursachen. Verdacht a krebserzeugende Wirkung.

Sehr giftig beim Verschlucken und bei Berhrung m der Haut.

C F

38 39 40

(0,1% in Ethanol) Tric h lo re t h a n ( 1 , 1 ,1 - Tric h lo re t h a n ) (99%) W a s s e rs t o f f p e ro x id (6%) Zin k n it ra t (1 M) Zin n ( I I ) c h lo rid (5%) Zirk o n y lc h lo rid ( Zirk o n iu m d ic h lo rid o x id ) (10%)

Xn, N Xi Xn Xn C

41 42

Fe s t e Re a g e n z ie n
F Xi Xi O, Xn Xi T+, N O, Xi T, N Xi Xi C Xn Xn T, N C T C O O, T, N O, Xn, N Xn, N Xn Xn Xn
Kann Krebs erzeugen beim Einatmen. Kann vererb bare Schden verursachen. Verdacht auf krebserzeugende Wirkung. Gefahr ernster Augenschden.

43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Alu m in iu m ( P u lv e r) Alu m in iu m a c e t a t Alu m in iu m s u lf a t Am id o s u lf o n s u re ( S u lf a m id s u re ) Am m o n iu m n a t riu m h y d ro g e n p h o s p h a t Am m o n iu m p e ro x o d is u lf a t Am m o n iu m s u lf a t An t im o n ( I I I ) o x id Ars e n ( I I I ) o x id B is m u t n it ra t o x id ( B is m u t s u b n it ra t ) B le i( I V) o x id B o rs u re Ca lc iu m c a rb o n a t Ca lc iu m c h lo rid Ch lo ra m in T ( N a t riu m - N - c h lo r- 4 t o lu o ls u lf o n a m id ) Ch ro m ( I I I ) c h lo rid - H e x a h y d ra t Eis e n ( I I ) s u lf a t Eis e n ( N g e l) Ka liu m c h ro m a t Ka liu m d is u lf a t Ka liu m f lu o rid Ka liu m h y d ro g e n s u lf a t Ka liu m io d id Ka liu m n it ra t Ka liu m n it rit Ka liu m p e rm a n g a n a t S iliz iu m ( I V) o x id ( Kie s e ls u re ) Ku p f e r( I I ) c h lo rid Lit h iu m c a rb o n a t Ma g n e s iu m c h lo rid Ma n g a n ( I I ) c h lo rid N a t riu m a c e t a t N a t riu m b is m u t a t

Sehr giftig beim Verschlucken. Kann Krebs erzeuge

Kann das Kind im Mutterleib schdigen. Kann mgl cherweise die Fortpflanzungsfhigkeit beeintrchtig

76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

N a t riu m b ro m id N a t riu m c a rb o n a t N a t riu m c a rb o n a t / Ka liu m c a rb o n a t N a t riu m h y d ro x id N a t riu m s u lf it N ic k e l( I I ) c h lo rid Q u e c k s ilb e r( I I ) o x id S c h w e fe l S t ro n t iu m c h lo rid U ro t ro p in ( 1 , 3 , 5 , 7 - Te t ra a z a a d a m a n t a n ) Zin k ( B a n d ) Zin k ( S t a u b ) Zin k s u lf a t

Xi Xi C T, N T+, N F Xn F, Xn

Verursacht schwere Vertzungen.

Kann Krebs erzeugen. Sehr giftig beim Einatmen, Verschlucken und bei Berhrung mit der Haut.

F, N Xn, N

Gefahr ernster Augenschden.

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Liste der ausgegebenen Substanzen (ca.90%)

Fe Fe(NO3)3 Fe2(SO4)3 Fe2O3 FeCl2 FeCl3 FePO4 FeS FeSO4 H2C2O4 H3BO3 Hg2(NO3)2 Hg2Cl2 HgBr2 HgCl2 HgI2 HgO HgS HgSO4 K2B4O7 K2C2O4 K2CO3 K2Cr2O7 K2CrO4 K2HPO4 K2SO3 K2SO4 K3[Fe(CN)6] K4[Fe(CN)6] KBr KCl KCN KF KH2PO4 KHCO3 KHSO4 KI KMnO4 KNO2 KNO3 KSCN Mg Mg(NO3)2 MgBr2 MgCl2 MgCO3 MgF2 MgHPO4 MgO MgSO4 Mn Mn(NO3)2 MnCl2 MnCO3 MnO2 MnSO4 Na2B4O7 Na2C2O4 Na2CO3 Na2HPO4 Na2SiO3 Na2SO3 Na2SO4 NaBr NaCl NaCN NaF NaH2PO4 NaHAsO4 rot, NaI gelb NaNO2 rot/schwarz NaNO3 NaSCN (NH4)2C2O4 (NH4)2CO3 (NH4)2HPO4 orange (NH4)2SO4 gelb NH4Br NH4Cl NH4F NH4H2PO4 rotorange NH4I gelb NH4NO3 NH4SCN Ni Ni(NO3)2 NiCl2 NiCO3 NiO NiS NiSO4 schwarzviolett Pb Pb(NO3)2 Pb3O4 PbCl2 PbCO3 PbO PbO2 PbS PbSO4 Sb Sb2O3 Sb2S3 Sb2S5 SiO2 rosa Sn rosa SnCl2 braunschwarz SnO2 beige gelblich rotbraun grngelb orange braun schwarz hellgrn
braunschwarz SnSO4

Ag2CO3 AgNO3 Ag2 SO4 Al Al(NO3)3 Al2(SO4)3 AlCl3 AlK(SO4)2 As2O3 Ba(NO3)2 BaCl2 BaCO3 BaI2 BaS BaSO4 Bi Bi(NO3)3 Bi2O3 (BiO)2CO3 Ca(H2PO4)2 Ca(NO3)2 Ca3(PO4)2 CaBr2 CaCl2 CaCO3 CaF2 Ca(H2PO4)2 CaI2 CaO CaSO4 Cd Cd(NO3)2 CdBr2 CdCl2 CdS Co Co3O4 CoCl2 CoCO3 CoSO4 Cr Cr(NO3)3 Cr2O3 CrCl3 6H2O Cu Cu(NO3)2 Cu2O CuCl CuCl2 CuCN CuCO3 CuI CuO CuSO4

rosa

gelblich

Sr(NO3)2 SrCl2 SrCO3 SrSO4 Zn Zn(NO3)2 ZnBr2 ZnCl2 ZnCO3 ZnF2 ZnO ZnS ZnSO4

gelblich

gelblich

gelborange

schwarz violett grau orange grn grn grn rotbraun blau rot grn blau grnlich grn hellbraun schwarz blau

grn grn grn schwarz schwarz grn

orange

gelblich schwarz schwarz

schwarz orange