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Physik IV (Atomphysik) Vorlesung SS 2003

Prof. Ch. Berger

Zusammenfassung Das Skript gibt eine gedr ngte Zusammenfassung meiner Vorlesung an der RWTH Aachen a im SS 2003. Verglichen mit vielen, auch neueren Lehrb chern wird versucht, alte Z pfe u o abzuschneiden. Sie werden also keine Diskussion des Bohrschen Atom-Modells nden, die Behandlung des Zeeman-Effekts ist auf das n tigste zusammengedr ngt, der Stark-Effekt o a fehlt, etc.etc. Bitte weisen Sie eventuell Ihre Pr fer im Vordiplom darauf hin. u

4.6 Die Hyperfeinstruktur


Bis auf die Korrektur der Rydbergenergie auf die Mitbewegung des Kerns haben wir das Wasserstoffatom als ein Elektron im Coulombfeld behandelt. Das Proton ist aber ein reales Teilchen mit einem Radius, Spin und magnetischem Moment. Der Bohrsche Radius ist verglichen mit dem Radius des Protons so gro, da es erlaubt ist, das Proton als punktf rmig zu behandeln. o Bei Kernen mit hohem Z gibt es aber durchaus beobachtbare Effekte im Spektrum der Atome, die mit dem endlichen Kernradius zusammenh ngen. Beim Wasserstoff ist der theoretische a Fehler in der Behandlung der Lambshift mit der Ungenauigkeit in der Kenntnis des Protonradius verkn pft. u Den Einu der endlichen Masse des Protons wurde schon in Abschnitt 4.2 behandelt. Aus (226) folgt, da beim Vergleich mit den Experimenten in allen Formeln R y durch

y H

1 = Ry 1 + m=M

(274)
p

ersetzt werden mu. Die Korrektur betr gt etwa 1/2 Promille. Der genaue Zahlenwert ist a Ry H = 13:599 eV. Auch das Proton hat einen halbzahligen Spin, I mit den Spinquantenzahlen i = 1=2 und iz = 1=2. Der Beweis f r den halbzahligen Spin erfolgt in Experimenten, die ahnlich zum u Stern-Gerlach-Versuch aufgebaut sind. Wenn das Proton ein elementares Fermion wie das Elektron ist, erwarten wir = gp e I (275) p mit gp = 2 f r das magnetische Moment. Die Messungen ergaben aber gp = 5:5855, das u Proton hat ein anomales magnetisches Moment, dessen Zahlenwert mit der inneren Struktur des Protons zusammenh ngt. a In einem Magnetfeld richtet sich der Kernspin aus, die Richtung des Feldes legt eine Quantisierungsachse fest. Die Wechselwirkungsenergie

2M

W =; B
p

(276)

hat daher mit iz

= 1=2 die quantenmechanisch erlaubten Werte W = g2 B = 2:79 B


p K K K

(277)

worin

ein Kernmagneton mit dem Zahlenwert 3:1525

= 2e~ M

(278)
p

10;8 eV/T ist.

Ein Magnetfeld am Ort des Kerns wird auch vom Elektron erzeugt. Der erste Anteil kommt u vom magnetischen Moment e des Elektrons. In den Lehrb chern wird meist

B = 4 0 3n(n r3 ) ;
e

(279)

71

als das Feld in einer Richtung n im Abstand r von einem punktf rmigen Dipol angegeben. In o ;7 VsA;1 m; 1 die magnetische Feldkonstante und n der Eindieser Gleichung ist 0 = 4 10 heitsvektor in Richtung des Radiusvektors. F r das Volumenintegral uber das magnetische Feld u einer Stromverteilung gilt der allgemeine Satz (siehe z.B. Jackson, Klassische Elektrodynamik)

2 B dV = 3

(280)

worin das eingeschlossene magnetische Dipolmoment ist. Diese Bedingung wird von (279) nicht erf llt. Die Integration uber die Richtungen ergibt null, damit verschwindet das Integral u ungeachtet der Polstelle im Nenner. Durch Hinzuf gen des Terms u

B =2 3
lautet der erste Anteil
e

3 (r )

(281)

B1 = 4 0 3n(n r3 ) ; + 83 3(r und erf llt nun (280). Auerhalb r = 0 ist diese Formel mit (279) identisch. u
e e

(282)

Von der Bahnbewegung des Elektrons wird ebenfalls ein Magnetfeld am Ort des Kern erzeugt. Das Gesetz von Amp re ergibt nach kurzer Umformung e

e B2 = 4 0 3 m L : r
2 Wmagn = ; 3
3 (r ) + 0

(283)

Beide Anteile des Feldes setzen wir in (276) ein und erhalten den klassischen Ausdruck

f r die Wechselwirkungsenergie der Hyperfeinstruktur. (In der -Funktion liegt jetzt r u Ort des Kerns, dies gilt wegen (;x) = (x).)

4 r3

e ; 3( n)( n) ; m L
p e p

(284)

= 0 am

Nun benutzen wir (284) zur Berechnung des quantenmechanischen Erwartungswertes der Energieverschiebung Z

WHFS =

Wmagn dV :

(285)

a F r Wellenfunktionen mit l 6= 0 tr gt nur der Term in der groen Klammer von (284) bei, da u u sie einen Knoten bei r = 0 besitzen. Umgekehrt ist f r eine s-Welle nur der erste Term relevant, da der Beitrag der groen Klammer verschwindet. Dies kann man sich folgendermaen klarmachen. Der dritte Term verschwindet wegen l = 0. F r l = 0 sind die -Funktionen u winkelunabh ngig. Das Integral uber den ersten Term ergibt also 4 e p . Zur Berechnung des a Integral uber den zweiten Term in der groen Klammer von (284) werden die Skalarprodukte ausmultpliziert. Es gilt

( n)( n) = n2
p e

p x

e x

+ n2
y

p y

e y

+ n2
z

p z

e z

+ gemischte Terme :

(286)

72

In Polarkoordinaten ergibt sich f r die Quadrate der Komponenten der Einheitsvektoren u

n2 = cos2 sin2 n2 = sin2 sin2 n2 = cos2


x y z

(287)

Die gemischten Terme enthalten cos sin oder sin(2 ), und verschwinden daher bei der Integration. Die quadratischen Terme ergeben im Integral jeweils einen Faktor 4 =3 und damit wird das Integral des ersten Terms exakt durch das Integral des zweiten Terms aufgehoben. Jetzt l t sich die Hyperfeinstruktur f r l a u

= 0 leicht berechnen
e p

der Erwarungswert von p B wird also durch den Erwartungswert von gnetischen Momente sind mit den Drehimpulsen verkn pft, also gilt u

WHFS = ; 2 0 h 3

ij

2 0 (0)j
e p

(288) ersetzt. Die ma-

WHFS = a hSI i ~2
mit

(289)

4 a= 3

gj
p

0(0)j

(290)

Aus Tabelle 2 und 3 lesen wir die Beziehung

j
ab und mit 0 0

0 (0)j

= 31 3 na

(291)

= 1=c2 ergibt sich m a = 38g3 M n


p

2R

= 5:87623 10 n

;6

eV :

(292)

F2

Spin und Kernspin setzen sich zu einem Gesamtdrehimpuls F zusammen, F = I 2 + S 2 + 2IS gilt

= I + S . Mit
(293)

hSI i = 1 (f (f + 1) ; i(i + 1) ; s(s + 1))


~2
und daher wegen i = s = 1=2

WHFS = a f (f + 1) ; 3 2 2

(294)

Die Quantenzahl f kann hier die Werte 0 und 1 annehmen. Die gr te HFS-Aufspaltung gibt o a es im Grundzustand (n = 1), n mlich

WHFS (f = 1) ; WHFS (f = 0) = a
mit der zugeh rigen Wellenl nge der Strahlung von 21.099 cm. o a 73

(295)

Das interstellare Gas der Galaxien besteht aus Wasserstoff. Die Beobachtung der HFS Uberg nge (21cm Linie) hat sich zu einem wichtigen Arbeitsgebiet der Radioastronomie enta wickelt. Hiermit wurde u.a. die spirale Struktur der Milchstrae bestimmt. Der im Labor gemessene Wert der HFS-Aufspaltung weicht um etwa 1 promille vom theoretischen Wert ab ( WHFS = 5:6847 10;6 eV). Der g -Faktor des Elektrons ist nicht exakt 2. Aufgrund der Strahlungskorrekturen also der Wechselwirkung des Elektrons mit seinem Feld ergibt sich eine kleine Korrektur, die in der QED berechnet werden kann. Der Hauptbeitrag stammt vom Diagramm der Abb. 49g. Aus den Messungen der Hysperfeinstruktur ergab sich g = 2:0023, was gut mit der theoretischen N herung a

g = 2(1 + 2 )
ubereinstimmt.

(296)

Abbildung 50: Das vollst ndige Termschema des Wasserstoffs. Aus Demtr der, Experimentala o physik. F r l 6= 0 wird die theoretische Berechnung der Hyperfeinstruktur ungleich komplizierter, u das Ergebnis kann aber sehr einfach zusammengefat werden,

WHFS = a (f (f + 1) ; i(i + 1) ; j (j + 1)) 2


2 m 1 a = ngM 2R j (j + 1)(2l + 1) : 3
p y p

(297)

mit

(298)

Hierin ist j die Quantenzahl des Gesamtdrehimpulses des Elektrons. Ersichtlich ist in dieser Formel das abgeleitete Resultat f r l = 0 enthalten. In der Abb. 50 wird das Ergebnis dieses u Kapitels uber das Spektrum des Wasserstoffatoms nochmals dargestellt. 74

5 Atombau und Spektrallinien II, Atome mit mehreren Elektronen


5.1 Die Alkali-Atome
Die chemische Verwandtschaft der Alkalimetalle mit dem Wasserstoff ist schon sehr fr h gefunu den worden. Die Perioden des Periodensystems der Elemente beginnen ab der zweiten Periode mit einem Alkalimetall. Am bekanntesten sind das Lithium (Z = 3), das Natrium (Z = 11) o und das Kalium (Z = 19). Die Spektren dieser Atome k nnen nur verstanden werden, wenn es verschiedene Termserien gibt, zwischen denen Uberg nge stattnden. Betrachten wir das a Termschema des Natriums (Na) in Abb. 51. Es zeigt 5 Termserien mit den historischen Namen S P D F f r sharp, principal, diffuse, fundamental. Uberg nge gibt es zwischen Nachbarn u a ungleichen Namens. In Absorption, d.h. in Uberg ngen vom Grundzustand werden nur die a P -Serien erreicht.

Abbildung 51: Termschema des Natrium-Atoms. Angabe der Wellenlnge in Demtr der, Experimentalphysik. o

10 ;10 m.

Aus

Wir behandeln nun die atomtheoretische Erkl rung des Termschemas. Die Alkaliatome a ahneln dem Wasserstoff, weil ihre Eigenschaften im wesentlichen von einem Elektron, dem aueren Elektron bestimmt werden. Die inneren Elektronen dienen nur zum Abschirmen der Kernladung. Diese Abschirmung gelingt nicht vollst ndig und sie ist abh ngig vom Abstand a a r. Bei groen r gilt V = ; ~c=r, nahe am Kern hingegen V = ;Z ~c=r. Das Elektron interpoliert zwischen beiden Werten (Abb.52) und das resultierende Potential hat keine reine 1=r Abh ngigkeit mehr, die l-Entartung ist aufgehoben. Die Termserien S P D F werden den a Werten l = 0 1 2 3 zugeordnet. Spin und Bahndrehimpuls des Leuchtelektrons kombinieren 75

zu einem Gesamtdrehimpuls, J = L + S . Die Termserien werden daher durch die spektroskopische Notation der Tabelle 4 gekennzeichnet. Die Feinstruktur-Aufspaltung der P -Serie ist so gro, da zwei getrennte Serien gezeichnet werden. Am bekanntesten ist die sog. Natrium-D Linie, die f r das gelbe Licht der Na-Lampen verantwortlich ist. Die Wellenl ngen sind 589.59 u a und 588.99 nm.

Abbildung 52: Das effektive Potential in einem Atom mit mehreren Elektronen. Aus MayerKuckuk, Atomphysik. F r viele Zwecke reicht es aus, mit einer effektiven Kernladung Ze , also u

2 zu rechnen. F r die Energie des Grundzustands folgt dann W = ;Ry Ze =n2 . Wir nehmen u das Ergebnis vorweg, da in jeder Periode die Hauptquantenzahl n des ersten Elektrons um 1 erh ht wird. Da die Ionisierungsenergie des Natriums 5.14 eV betr gt, folgt also mit n = 3 ein o a Wert von Ze = 1:84, was nicht unvern nftig erscheint. u
Eine Abweichung vom Wasserstoffspektrum (218), l t sich auch durch eine Modikation a des Nenners erreichen Ry Wn l = ; (300) 2 worin der sog. Quantendefekt wird wasserstoff hnlich! a

~ V = ;Ze r c

(299)

n ; (n l)] f r h here Werte von n l rasch gegen 0 strebt, das Spektrum u o

F r Kerne mit Z 6= 1 ist die Feinstrukturaufspaltung der P -Terme a=(2n3 ), worin a = u 4 2 R gilt. Der Faktor Z 4 ist eine Folge der Tatsache, da in (261) durch Z ersetzt Z u wird. Wenn wir die Abschirmung wieder durch Ersetzen von Z durch Z e ber cksichtigen, gilt f r Natrium Ze = 3:49, also deutlich mehr als sich bei der Bestimmung von Z e aus der u o Ionisationsenergie ergeben hat. Mit einem universellen Wert von Z e ist es nicht m glich, die Abweichung des Potentials vom 1=r Verhalten zu beschreiben.
y

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5.2 Das Helium


5.2.1 Das Termschema Das einfachste Atom nach dem Wasserstoff ist das Helium mit Z = 2, also zwei Elektronen. Dennoch taucht im Spektrum des Heliums etwas v llig Neues auf. Es gibt zwei Sorten Helio um, das Ortho- und das Parhelium, die zwar chemisch v llig identisch sind, aber verschiedene o Spektren haben. Abb. 53 zeigt das Termschema.

Abbildung 53: Das Termschema des Helium-Atoms. Der Nullpunkt der Energie ist hier auf den Grundzustand des Parheliums gelegt. Aus Demtr der, Experimentalphysik. o Die Alkalimetalle sind faktisch Einelektronen-Atome, da die inneren Elektronen abgeschlossene Schalen mit L = 0 und S = 0 bilden. Im Gegensatz dazu mu beim Helium die Wechselwirkung der beiden Elektronen ber cksichtigt werden. Die Spins koppeln zu einem Gesamtspin u

S = S1 + S2
mit den Werten S drehimpuls

(301)

= 1 010. Die Bahndrehimpulse koppeln zu L = L1 + L2 und der Gesamt-

kann die durch (257) festgelegten Werte annehmen. F r S = 0 gilt J = L und die Terme u haben keine Feinstruktur, es ensteht das Singulettschema des Parheliums. F r S = 1 kann u sich der Spin z.B. bez glich des Magnetfeldes des Bahndrehimpulses auf 3 Arten einstellen, u
10 Wir bezeichnen die Drehimpulsquantenzahlen zusammengesetzter Systeme mit groen Buchstaben, auch wenn es Uberschneidungen mit den Operatorsymbolen gibt.

J =L+S

(302)

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daher haben die Terme (L 1) entsprechend den drei nach (257) m glichen Werten von J eine o Triplettstruktur, das ist das Orthohelium. Zwischen den beiden Systemen gibt es (fast) keine Uberg nge, da damit eine Umorientierung der Spins ( Umklappen) verbunden ist. Solche a Prozesse sind aber in der elektromagnetischen Strahlung stark unterdr ckt. Die Auswahlregel u S = 0 werden wir in Kap.6. noch diskutieren. Bis auf den Grundzustand liegen die Terme von Par- und Orthohelium offenbar dicht beieinander. Der Grundzustand im Singulett hat die Energie W = ;24:47 eV. Mit n = 1 ergibt dies Ze = 1:35, ein vern nftiger Wert, da man nicht annehmen kann, da das andere Elektron u eine Kernladung vollst ndig abschirmt. Die mittlere Energie der 2S - und 2P -Niveaus ist -3.8 a eV, also ist hier Ze schon nahe bei 1. Da der Grundzustand des Orthoheliums eine ahnliche Energie hat, m ssen wir auch f r ihn n = 2 ansetzen. Die entscheidende Frage ist nun, warum u u im Triplettsystem der Zustand mit n = 1 fehlt! Die Antwort wurde 1925 von Wolfgang Pauli gegeben (Nobelpreis 1945), der erkannte, da es sich hier um ein quantenmechanisches Prinzip handelt. In einem System mit mehreren Elektronen wird jedes Elektron durch 4 Quantenzahlen gekennzeichnet, die drei r umlichen a Quantenzahlen n l m und sz die z -Komponente der Spinquantenzahl. Die naive Formulierung des Pauliprinzips lautet nun: In einem System mit mehreren Elektronen sind nur solche Anordnungen erlaubt, in denen sich alle Elektronen in mindestens einer Quantenzahl unterscheiden. Im Termschema des Heliums sind die Zust nde des Leuchtelektrons wie ublich durch die a 2S +1 L gekennzeichnet. Im Zustand 11 S des Heliums sind die spektroskopische Notation J 1 Quantenzahlen Q = fn l m sg f r das erste und zweite Elektron durch Q1 = f1 0 0 1=2g u und Q2 = f1 0 0 ;1=2g in Ubereinstimmung mit dem Pauli-Prinzip realisiert. Im Zustand 13S1 w hlen wir Sz = 1 dann sind nur die S tze Q1 = f1 0 0 1=2g und Q2 = f1 0 0 1=2g a a m glich. Dies ist nach dem Pauli-Prinzip verboten w hrend Q 1 = f1 0 0 1=2g und Q2 = o a 3 S erlaubt ist. f2 0 0 1=2g f r 2 1 u

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