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Chemie II Chemie I
Universitt Freiburg
Hrsaal Chemie
Albertstrae
21
Seminar Arbeitssicherheit im Einfhrungskurs zum Grundpraktikum (EFK): Allgemeine, Anorganische und Analytische Chemie
1. Sicherheitsbelehrung 2010/11
Alles ist Gift, nur die Dosis macht es. (Paracelsus):
5 Liter destillierten Wassers oder 250 g Kochsalz fhren ebenso zum Tod wie 0,000 002 mg Botulinustoxin aus verdorbenem Fleisch oder schlechten Konserven.
Das heit, man kann mit allen Stoffen umgehen, wenn man nicht zuviel davon erwischt. Das gefahrlose Umgehen kann auf zwei Wegen erreicht werden: 1. Mit Vorschriften: Zu den Stoffen, Arbeitsmethoden und allen Einzelheiten werden Anweisungen erarbeitet, die eingehalten werden mssen. Das ist der Weg, durch den auch Unerfahrene angeleitet werden knnen, mit gefhrlichen Stoffen letztlich sicher zu arbeiten (Regelwerk Arbeitssicherheit). 2. Mit solider Information: Durch genaue Kenntnis der Stoffe, ihrer Reaktionen untereinander und ihrer Wirkung auf die Umgebung und die Kenntnis der Arbeitsmethoden und systematik wird ein fehlerfreundlicher Umgang mit Stoffen und Reaktionen mglich. Diesen zweiten Weg der Spezialisten haben Sie jetzt beim Chemiestudium vor sich. Bevor es aber soweit ist, da Sie Vorschriften erlassen oder beurteilen knnen, mssen Sie den ersten Weg gehen, indem Sie sich besonders vorbildlich an Vorschriften halten. Folie aus der Sicherheitsbelehrung: Grundstzliches zur Laborarbeit
(Anfnger.wmf)
1. Zutritt nur in der Arbeitszeit. Besucher sind nicht erlaubt. Im Zweifel: Assistenten fragen. 2. Sicherheitsbestimmungen Im Labor nicht Essen, Trinken, Rauchen. Tragen Sie im Praktikum immer eine Brille und einen Labormantel (wei, Baumwolle) und geschlossene Schuhe. Arbeiten Sie immer exakt nach Vorschrift. Beachten Sie vor allem, da Aggressiv oder giftige Chemikalien nur unter einem Abzug bearbeitet werden drfen. Informieren Sie sich ber die Chemikalien mit denen Sie umgehen: Unterlagen Praktikum und / oder HB 60 / 5, 6, 8, 14, 16, 20 Achten Sie stets auf Sauberkeit (Platz / Mensch). Verwenden Sie Pipettier-Hilfen. Flssigkeiten niemals mit dem Mund ansaugen. Chemikalien drfen nur im Praktikumsraum bearbeitet werden. Nie allein arbeiten. Aufsicht / Kontrolle mu stets vorhanden sein. Waschen Sie nach Ende der Versuche Hnde und Unterarme. Kontrollieren Sie Ihren Arbeitsplatz (Sauberkeit; Gas, Wasser, Elektro abgestellt?) Sorgen Sie dafr, da Reaktionen immer unter Aufsicht ablaufen. Apparaturen kennzeichnen, wenn sie nicht auf dem eigenen Arbeitsplatz stehen. Arbeitspltze und Apparaturen sauber halten; Melden von Schden. Verschttetes entfernen. Selbst, grndlich und gleich. Transporte von Chemikalien: Nur mit bergefen (Eimer, Wagen) Stahlflaschen anketten; mglichst nur 2-Liter-Flaschen verwenden. Reagentienbehlter: Griffhand verdeckt das Etikett (Profi-Entnahme). Entnommenes nie zurck. Im Reagentienregal richtige Ordnung einhalten. Informieren Sie sich ber die Chemikalien mit denen Sie umgehen: Betriebsanweisung (z.B. Praktikumsheft) oder in der Bibliothek (Standort HB 60). Direkten Kontakt vermeiden (Anfassen, Kosten, Schnffeln). Verwenden Sie nie Chemikalien aus unbeschrifteten Gefen. Brennbare Flssigkeiten : Am Platz max. 1 Liter-Flaschen; offen max. 50 ml.
3. Unfall-Verhtung
Sicherheit geht immer vor! Umgang mit Chemikalien - Experimente Brennbare Flssigkeiten: auch Essigsure brennt Diesell brennt nicht bei 100C - aber fein verteilt. Staubexplosion Eisen-Staub entzndlich Explosion Petrolether / Luft / Funke Explosionsfront im Schlauch Entsorgungshinweise des Praktikums beachten. Immer die aufgestellten, gesonderten Kanister beachten. Einheitliche Inhalte: Billige, problemlose Rckgewinnung oder Entsorgung Bei Speziellem (z.B. Quecksilber): Assistenten fragen Personen helfen / retten Telefon 2000 Assistenten benachrichtigen Ruhe bewahren
Verteilung:
Brennbare Dmpfe:
5. Abfallbeseitigung
Damit Sie in einer Gefahrensituation rasch und richtig reagieren knnen, beachten Sie folgende Punkte: Informieren Sie sich ber Notduschen und Augenduschen. Informieren Sie sich ber die Lage der Absperrhhne fr Gas, Wasser und Druckluft. Informieren Sie sich ber "Ihre" Elektrosicherungen
Verste gegen diese Laborordnung und gegen Richtlinien der Arbeitssicherheit, die dort zitiert sind, werden mit internen Verweisen oder zeitlich begrenzten Arbeitsverboten geahndet.
Im Namen des Chemischen Laboratoriums der Universitt Freiburg Heie ich Sie herzlich willkommen
Inhaltsverzeichnis
A. Zutritt Praktikum B. Sicherheitsbestimmungen C. Unfall-Verhtung D. Umgang mit Chemikalien E. Abfallbeseitigung F. Feuer- oder Notalarm G. Sicherheitsinstallationen
Labortauglichkeitscheck
A. Zutritt Praktikum
3. keine Besucher
B-2. Sicherheitsbestimmungen
Brandschutzord nung
Brandverhtung
Rauchen nur mit Asc he nbecher Rauchverbo te beac hten Brennbare Flssigkeiten: Platz - nur 1 Literflasc hen Sonst - b ruc hsic her, g eschtzt Schden an Elektrik oder Gas (Gas- od er Schmorgeruch) melden, beseitigen lassen
Alarmierung
von jedem Uni-Telefon
oder Feuermelder (Scheibe einschlagen) Technische Zentrale tags 3342 Rektorat nachts 2266
Rumung
Nach Lautsprecherdurchsage Aufzge verboten
C hemie II
Chemie I
T auchsieder verboten
Heizplatte Vorsicht Khlsc hrank Ex-S chutz Druckgase nie im Weg nie mit F+ oder O
Chemie III
Rettungsweg frei
B-3. Sicherheitsbestimmungen
Unterlagen Praktikum
B-4. Sicherheitsbestimmungen
B-5. Sicherheitsbestimmungen
6. Exakt nach Vorschrift
7. Aggressiv oder giftig: Abzug 8. Pipettier-Hilfen 9. Sauberkeit (Platz / Mensch) 10. Chemikalien nur im Praktikum nichts rein nichts raus 11. Ende: Waschen und Kontrolle
C-1. Unfall-Verhtung
1. Reaktionen immer unter Aufsicht 2. Apparaturen kennzeichnen 3. Sauberkeit, Melden von Schden 4. Verschttetes entfernen
C-2. Unfall-Verhtung:
Chemische Apparaturen
1. Umgang mit Glasgerten vorsichtiges Aufsetzen bzw. Ablegen kurzer Hebelarm beim Aufziehen von Schluchen defekte Glasgerte nicht mehr verwenden.
2. Gefahren, die von elektrisch-mechanischen Hilfsmitteln ausgehen, mssen bedacht werden 3. Heizquellen mssen stets ohne Vernderung an der Apparatur entfernt werden knnen. 4. Beim Arbeiten im Vakuum sind besondere Manahmen zu beachten (geeignete Gerte, Schutzschilder, Folien usw.)
2. 3.
2. Explosive Chemikalien
E
3. Giftige Chemikalien
T+ T Xn
4. tzende Chemikalien
C Xi
5. Umweltgefhrlich
N
F+
Bedingungen:
Temperatur: Hexan brennt bei RT (Flammpunkt) Diesell brennt nicht bei 100C
Verteilung:
fein verteilt brennt Diesell aber schon unter 100C (Aerosol) Dmpfe (Explosion PE / Luft / Funke)
E-1. Abfallvermeidung
Pfleglicher Umgang mit den Gerten und Ausrstung Geld des Steuerzahlers!
E-2. Abfallvermeidung
Hausmll
E-3. Abfallbeseitigung
1.) Immer gesonderte Kanister Sind in den Praktika aufgestellt 2.) Sortenrein Einheitliche Inhalte: Billige, problemlose Rckgewinnung oder Entsorgung 3.) Spezielles (Quecksilber) Assistenten fragen
E-4. Abfallvermeidung
Laborabfall
Tonne Betriebsmittel
Entsorgung: Laborbesatzung
5-l-Kanister (sortiert)
Ruhe bewahren:
erkennen was geschehen ist berlegen welche Gefahren drohen handeln
Ansprec hpartner
Die Pforte im Chemie -Hochhaus ist tagsber besetzt 5982
Ersthelfer
Harmac her, Helm ut CH III (9. OG) CH III (8. OG) CH III (8. OG) CH III (3. OG) CH III (3. OG) CH II (EG) CH II (EG) CH II(KG) CH II (2. OG) CH I (1. OG) CH I (KG) 908b 808 802a 309 306 041 040 -134 240 144 030 6061 6022 6217 6199 6033 5999 8700 6125 6139 6140 6003
Unfallstelle sichern (z.B. Not-Aus bettigen) Verletzte unter Selbstschutz aus Gefahrenbereich bringen Alarmieren weiterer Personen im Gefahrenbereich Erste Hilfe leisten Notruf
Reinbold, Friedhelm Lorenz, Karl-Otto Bhler, Herbert Reinhardt, Christian S err-Gehring, Cordula Vetter, Ha ns Becherer, Anita Dr. Deck, W erner Bic kel, Klaus Rinde rspacher, Johann
Notruf
Von jedem Telefon im Universittsnetz ist ein Notruf mglich
Tel.: 2000
WER Sie sind WO Sie sind WAS sich ereignet hat WARTEN auf Rckfragen
Erwarten Sie Notarzt oder Feuerwehr am Eingang des Instituts oder an dem Ort, den Sie telefonisch vereinbart haben.
Sicherheitsinstallationen
Wo befinden sich:
Notausgang, Fluchtwege
Erste-Hilfe-Ksten
(Was ist zu tun?)
Alarmanlagen, Telefon
(Notruf)
Atemschutzmasken, Filter
Vergleichen Sie auch Sicheres Arbeiten in Chemischen Laboratorien Kapitel 9 Gefahren fr die Gesundheit S. 55-68
Die Angst vor Chemie geht um und sitzt tief. Dazu zwei Beispiele:
verkndete in roten Lettern die Main Post vor einigen Jahren - am 1. April. Der Autor hatte nicht mit der Angst seiner Leser gerechnet.
Alarm! Ethanol in unserem Bier (Uwe Wolf, Die Zeit vom 11.4.1986)
Die Hiobsbotschaft erreichte die meisten Wrzburger noch am Frhstckstisch. Ethanol im Bier auch Wein belastet, verkndete in roten Lettern die Main Post. Auf Seite eins des Lokalteils stand am 1. April zu lesen, da nun auch in frnkischen Spirituosen organische Verbindungen gefunden worden seien. Professor Max Schmidt, Vizeprsident der Wrzburger Universitt und Vorstand des Instituts fr Anorganische Chemie, besttigte in dem Artikel, da er in mehreren Proben des rtlichen Gerstensaftes Spuren der chemischen Verbindung Ethanol, einer Flssigkeit wie sie auch in Desinfektions- und Fensterputzmitteln vorhanden sei, entdeckt habe. Die Chemikalie, so fuhr der Naturwissenschaftler fort, sei ihm schon seit lngerem bekannt und in hheren Dosen durchaus nicht ungefhrlich. Um die Konsumenten lckenlos aufzuklren, zitierte die Main Post ein Pharmalexikon, demzufolge die nachgewiesene Substanz, je nach eingenommener Menge, sedativ, hypnotisch oder sogar narkotisch wirke. Da die wasserklare Flssigkeit leicht in gasfrmigen Zustand bergehe, fragte das Blatt, ob bei bermigem Genu des durchsetzten Bieres nicht Brand- oder Explosionsgefahr fr den Konsumenten bestnde. All diejenigen, die auf Nummer Sicher gehen wollten, wurden aufgefordert, mit Ksten und Fssern zum Marktplatz zu marschieren, wo ein Freundeskreis Mainfrnkischer Kultur und Getrnke eine Pils-Beratungsstelle eingerichtet habe. Sptestens an dieser Stelle, so dachte Herbert Kriener, der Verfasser der Warnmeldung, wrden sich die Brger des besonderen Datums besinnen und den Aprilscherz erkennen. Ethanol ist ja schlielich nichts anderes als der wissenschaftliche Fachausdruck fr ganz gewhnlichen Trink-Alkohol, wie er in jedem Bier, Wein oder Whiskey enthalten ist. Doch der Journalist hatte seine Rechnung ohne die Wrzburger Wirte und Brauereibesitzer gemacht. Den ganzen ersten April ber standen die Telefone in der Geschftsstelle der Main Post nicht mehr stillGaststttenpchter forderten die Zeitung auf, eine Gegendarstellung zu drucken, da ihre Kunden das Bier verweigern wrden. Ein Supermarktbesitzer beschwerte sich, der Bierkonsum in seinem Schnellrestaurant sei schlagartig auf Null gesunken. Durch Anrufe verunsicherter Kunden aufgeschreckt, versicherte eine Brauerei in der Nhe Wrzburgs, von einer Verseuchung unseres Bieres mit Ethanol kann nicht die Rede sein. Als ein Anrufer sich besonders hartnckig nach der Einhaltung des bayerischen Reinheitsgebotes erkundigte, erklrte ein Brauereivertreter, man habe nach der Lektre des Zeitungsartikels sofort Proben aus der laufenden Produktion zur Analyse nach Weihenstephan an die Bierhochschule geschickt, und man knne bald mit amtlichen Untersuchungsergebnissen die Ungefhrlichkeit des Gebrus beweisen. Eine andere Brauerei im Landkreis Wrzburg erklrte ihren Kunden, eine Chemikalie namens Ethanol sei auf keinen Fall in ihrem Bier vorhanden und lud Zweifler zu einer persnlichen Bierprobe ein. Der Redakteur Herbert Kriener legt Wert darauf, da es sich bei seinem Aprilscherz um keine Falschmeldung handelt: Bis auf die PilsBeratungsstelle stimmt alles, versichert er. Ob die Idee zu diesem Zeitpunkt sehr geschmackvoll gewesen sei, darber knne man streiten, rumt er ein. Nachdem die Sache mit dem vergifteten Wein in Italien geschehen ist, haben wir extra einen Passus in die Geschichte aufgenommen, demgem Ethanol nichts mit Methanol zu tun hat, sagt der Lokalredakteur. Die Main Post schob, um die Verunsicherung zu beenden, einen Artikel nach, in dem die Leser mit dem angemessenen Bierernst ber den vermeintlichen Schadstoff Ethanol aufgeklrt wurden. Im Bier ist Alkohol, belehrte das Blatt seine wissensdurstigen Leser. Die gleiche Erkenntnis drfte auch der an einem Ethanol-Zertifikat interessierten frnkischen Brauerei demnchst aus Weihenstephan ins Haus stehen
1 2
Es entsteht immer ein Gemisch verschiedener Stoffe mit hnlicher Strukturformel. Gemessen werden nur die 28 Stoffe, die besonders giftig sind. Pico-Gramm pro Kubikmeter
dass er nicht mit dem ungeschtzten Krper in Kontakt kommt. Wird das strikt eingehalten, ist keine Gefhrdung zu befrchten. Eine Richtlinie des Bundesgesundheitsamts schreibt deshalb auch fr Aufrum- und Sanierungsarbeiten nach einem Brand vier Hilfsmittel vor: Staubmaske, Handschuhe, Arbeitsmantel, Hygiene. Trotzdem versuchte die Presse einen unverantwortlichen Skandal, hochzuziehen, als die Mewerte bekannt gegeben wurden.. Ein Journalist meinte: Das interessiert mich alles nicht ihr rechnet das doch alles nur schn! Das Zeug ist doch einfach giftig. Ihr mt das Haus schlieen! Er hatte Angst bekommen vor den unbekannten Dimensionen (Picogramm) und vor der fr ihn unverstndlichen Behauptung, im Ru stecke viel, in der Luft aber fast gar kein Schadstoff. Er konnte erst in einem langen geduldigen Gesprch berzeugt werden, da Angst an der Stelle nicht berechtigt ist. Die geschilderten Ereignisse machen es deutlich: Die Angst geht um. Gegen Angst hilft nur Information!
Die Beurteilung von Chemikalien ist verwickelt. Einerseits brauchen wir viele Stoffe zum berleben: Ein Sauerstoff /Stickstoffgemisch zum Atmen, Wasser fr die Krperfunktionen, Fette und Kohlenhydrate fr die Leistungen des Krpers. Andererseits gibt es viele Stoffe, die fr den Organismus schdlich oder tdlich sind. Sie sind teilweise Bestandteil der Umwelt (Aflatoxin, Botulinustoxin) oder sie sind wichtige Bausteine industrieller Synthesen (Phosgen). Vor diesen Stoffen muss man sich schtzen. Das geschieht auf drei Wegen:
Jeglicher Einflu von auen wird abgeblockt (Raumanzug). Diese Variante ist Sonderfllen vorbehalten. Fr das Arbeiten mit Chemikalien gibt es Vorschriften. Wenn diese vorbildlich eingehalten werden, ist ein gewisser Schutz mglich (abhngig von der Genauigkeit mit der die Vorschriften befolgt werden). In einer Spezialausbildung werden zu den Stoffen und den Bearbeitungs-Methoden spezielle Kenntnisse und praktische Erfahrungen gesammelt. Wenn jemand so ausgebildet ist, kann er sicher mit Gefahrstoffen umgehen.
Diese spezielle Ausbildung beginnen Sie jetzt. Sie sollen nach Ihrem Studium in der Lage sein, die bestehenden Vorschriften zu beurteilen, zu begutachten und zu bearbeiten.
Zunchst sollten Sie aber den zweiten Weg gehen, indem Sie die gegebenen Vorschriften vorbildlich einzuhalten. Damit Sie Ihre Umsetzung auch mit Zahlen erfassen knnen wird in der Chemie sehr hufig angegeben, wie viel von einem Stoff nehmen wir an: Buttersure in einem bestimmten Volumen eines anderen Stoffs enthalten ist. Die Dimensionen sind ml/m3 oder mg/ m3 . Um diese Mengenangaben deutlicher zu machen gibt es verschiedene Vergleichsbilder. Das Freiburger Bild geht von 1 ml 3einer Substanz aus, die in unterschiedlich groe Mengen eingetragen wird:
Verhltnis der Teile. Ein Teil wird vermischt mit 100 Teilen 1.000 Teilen 1 Million Teile 1 Millarde Teile 1 Billion Teile 1 Billiarde Teile Angabe der Teile in Zehnerpotenzen Umgangssprachliche Dimensionsangabe Vergleichsbild
102 10
3
Kleines Becherglas 1 Liter Becherglas 1m3; Wrfel im Hrsaal Volumen Hrsaal Chemie Breisgauer Bucht Bodensee
106 109 10 10
12 15
Auf der folgenden Seite sind die Stichworte der Kurzeinfhrung in die Toxikologie aufgelistet. Diese Zusammenfassung orientiert sich im Wesentlichen an den Seiten 55 68 der GUV-Broschre Sicheres Arbeiten in chemischen Laboratorien 2.1 Allgemeines zur Toxikologie
3 4
~ kleiner Fingerhut oder Moccalffel voll Flssigkeit parts per million 5 parts per billion. Billion (amerik.) = Milliarde 6 parts per trillion. Trillion (amerik.) = Billion 7 parts per quadrillion. Quadrillion (amerik.) = Billiarde
Toxizitt: Strung eines biologischen Systems (LD50 als Mazahl - (25 / 200 mg / kg)) 2.1.1 Verlauf von Vergiftungen akut / chronisch; Halbwertszeit; Wirkungskumulation 2.2 Schadstoffe im Organismus 2.2.1 Aufnahme in den Organismus ber Haut; Mund; Nase; Augen 2.2.2 Verteilung Blutbahn oder ZNS (lipidlslich) 2.2.3 Metabolismus Oxidation Reduktion (Methanol; Parathion); Hydrolyse; Veresterung 2.3. Wirkung von Schadstoffen 2.3.1 tz- und Reizgase Chlor- und Fluorwasserstoff; Schwefeldioxid; Chlor und Brom; Ammoniak 2.3.2 Blut-, Zell- und Nervengifte Kohlenmomoxid (Hmoglobin) Blausure (Enzymblockade Zellatmung) Schwefelwasserstoff (Sulfhmoglobin, Blockade Atemzentrum), Wahrnehmung! Arsenwasserstoff, Phosphorwasserstoff, Nitrose Gase 2.3.3 Erstickende Gase Stickstoff; Argon; Propan / Butan; Kohlendioxid 2.3.4 Suren und Laugen konzentrierte Suren / Laugen; Laugen: flssige Nekrosen. Schutzbrille! 2.3.5 Lsungsmittel narkotisierend (Aceton, Ether, Essigester) leberschdigend (Radikale aus Chloroform (HKW)) Methanol: T+ (sehr giftig) 2.3.6 Stube Quarzstaub (Silikose); Asbest (CA); Buchen- und Eichenholz-Staub (CA) 2.3.7 MAK-Wert (Maximale Arbeitsplatzkonzentration) 8-Stunden-Wert; TRGS 900 (DFG Arbeitsstoff-Kommission) Nach den Grundpraktika: KMR-Stoffe (Krebserregend, Mutagen, Reproduktionstoxisch) Die Einhaltung von Technischen Richtkonzentrationen (TRK) soll das Gesundheitsrisiko mindern, vermag es jedoch nicht auszuschlieen. (1) (2) (3) ... bewirkt bekanntermaen; Kausalzusammenhang ..als gefhrlich angesehen werden sollte; Begrndete Annahme ... Anlass zur Besorgnis; Anhaltspunkte
Januar 2011
1. Allgemeines
1% 1 Promille 1 ppm
1 Kubikmeter
HS-Volumen Breisgauer Bucht Bodensee
1 ppm
1 ppb 1 ppt 1 ppq
T+
LD50 oral, Ratte: < 25 mg/kg LD50 dermal, Ratte: < 50 mg/kg LD50 inhalativ, Ratte: < 0,25 mg/l (Aerosole/Stube) LD50 inhalativ, Ratte: < 0,50 mg/l (Gase/Dmpfe)
Beispiel: HCN, Acrolein
sensibilisierenden
krebserzeugenden erbgutverndernden fortpflanzungsgefhrdend Eigenschaften gesundheitsschdigend wirken.
chronische Vergiftung
wiederholte geringe Dosis, die jede fr sich nur eine schwache Wirkung hat
Latenzzeit
Zeitspanne zwischen der Einwirkung und dem Auftreten von Gesundheitsschden (Sekunden bis Jahrzehnte)
Halbwertszeit
Dieser Wert gibt an, nach welcher Zeit die Hlfte der aufgenommenen Dosis wieder aus dem Krper entfernt ist
Oxidation / Reduktion
Methanol, Parathion
Methanol zu Formaldehyd oder Ameisensure Parathion (E605) wird zu Paraoxon (E600)
Oxidation / Reduktion
Methanol, Parathion
Hydrolyse Veresterung
Kohlenmonoxid (Hmoglobin) Blausure Schwefelwasserstoff (Wahrnehmung !) riechbar (0,1 ppm) MAK (10 ppm) Aber Gewhnung!!!
narkotisierend (Ether, Aceton, Essigester) Leberschdigend (Radikale) HKW Methanol: T+ (sehr giftig) riechbar (2000 ppm); MAK (200 ppm)
Quarzstaub (Silikose)
Asbest (Bronchial CA) Buchen-, Eichenholz-Staub (CA)
MAK-Wert 8-Stunden-Wert
TRGS 900 (DFG Arbeitsstoff-Kommission)
KMR-Stoffe Einteilung
(TRGS 905)
K = Krebserzeugend M = Mutagen (erbgutverndernd) R = Reproduktionstoxisch bekanntermaen, Kausalzusammenhang (1) begrndete Annahme (2) Anla zur Besorgnis, Anhaltspunkte (3)
KMR-Stoffe
Nach den Grundpraktika: Erlernen, wie mit den Stoffen gefahrlos umgegangen werden kann: Arbeitsmethodik Schutzmanahmen Ersatzstoffe
Aber nicht wer die meiste Angst hat, beweist die grte Klugheit
Sicherheitsseminar
Arbeiten Arbeiten mit mit Gasen Gasen Allgemeine Allgemeine ArbeitsArbeitssicherheit sicherheit Unflle Unflle VersicherungsVersicherungsschutz schutz
Ergonomie Ergonomie
Brandschutz Brandschutz Aufbewahrung Aufbewahrung Bereithalten Bereithalten von von Chemikalien Chemikalien
Selbstschutz und Schutz der Kollegen rechtliche Sicherheit (straf- und zivilrechtliche Konsequenzen)
85 % aller Unflle werden durch menschliches Versagen verursacht. Gewhnungseffekt fhrt zur Unterschtzung von Risiken
Betriebsarzt beratend
Institutsleiter
Laborleiter
Kursleiter,Praktikumsassistent
Mitarbeiter
Mitarbeiter
Studierende
Studierende
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Allgemeine Schutzpflicht Gefhrdungsbeurteilung Einweisung und Unterweisung Betriebsanweisungen Regelung f. Alleinarbeit (Alleinarbeitsverbot bei gefhrlichen Arbeiten) Vorschriften fr Jugendliche, gebrfhige Frauen, werdende u. stillende Mtter beim Umgang mit Gefahrstoffen: Ermittlungspflicht, Ersatzstoffpflicht Gefahrstoffverzeichnis (Kataster) Beachtung von Herstellungs-, Verwendungs- und Expositionsverbote
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Gefahrstoffe
Stoffe, Zubereitungen oder Erzeugnisse mit folgenden Eigenschaften explosionsfhig brennbare brandfrdernd tzend akute bzw. chronisch schdigend
Das neue GHS-System Global Harmonisiertes System zur Einstufung und Kennzeichnung von Chemikalien
Das Beispiel zeigt, dass eine weltweite Vereinheitlichung der Kennzeichnung von Gefahrstoffen dringend notwendig ist !
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Aufbau GHS
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Signalwrter als Ergnzung zu den Piktogrammen. Piktogramme werden mit zwei mglichen Signalwrtern ergnzt: Gefahr oder Achtung Gefahrenhinweise: R-Stze werden durch H-Stze (hazard statements) ersetzt Sicherheitshinweise: S-Stze werden durch P-Stze (precautionary statements) ersetzt
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12
13
GHS02 Flamme
Bsp. Entzndbare Flssigkeiten
GHS04 Gasflasche
Bsp. Gase unter Druck
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GHS07 Ausrufezeichen
Bsp. akute Toxizitt, Kat. 4 hautreizend, Kat. 2
GHS08 Gesundheitsgefahr
Bsp. karzinogen, Kat. 1A/B, 2 Aspirationsgefahr
GHS09 Umwelt
Bsp.
gewssergefhrdend
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Signalwort (neu) Gefahrenhinweis (alt) Symbol nach Anhang II der Richtlinie 67/548/EWG (alt) GHS-Symbol (neu)
Achtung
T+
Signalwort (neu) Gefahrenhinweis (alt) Symbol nach Anhang II der Richtlinie 67/548/EWG (alt)
Achtung Gesundheitsschdlich
Achtung Reizend
Achtung Umweltschdlich
Gefahr / Achtung
Xn
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Gesundheitsschdlich bei Verschlucken. (H302) Verursacht Hautreizungen. (H315) Kann vermutlich Krebs verursachen. (H351) Kann bei Einatmen und Verschlucken Leber und Niere schdigen bei lngerer oder wiederholter Exposition. (H373)
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H301
P-Stze precautionary statements / Sicherheitshinweise
Laufende Nummer 2 = Physikalische Gefahr 3 = Gesundheitsgefahr 4 = Umweltgefahr
P102
1 = Allgemein 2 = Vorsorgemanahmen 3 = Empfehlungen 4 = Lagerhinweise 5 = Entsorgung Laufende Nummer
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Nennmenge, wenn Stoff oder Gemisch der breiten ffentlichkeit zugnglich gemacht wird Name, Anschrift, Telefonnummer des Lieferanten
Signalwort
Quelle: BG RCI
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Ein Beispieletikett: Die neue Kennzeichnung enthlt mehr Informationen fr den Benutzer
22 Quelle: BG Chemie
Informationen zu Gefahrstoffen
Sind zu finden z.B. in: Sicherheitsdatenbltter der Hersteller R- und S-Stze / H- und P-Stze Internetdatenbanken wie z.B. GESTIS-Stoffdatenbank: www.dguv.de/bgia/stoffdatenbank = Gefahrstoffinformationssystem der Deutschen Gesetzlichen Unfallversicherung Hier finden Sie detaillierte Informationen zu folgenden Themen:
Identifikation | Toxikologie / kotoxikologie | Phys.-Chem. Eigenschaften | Arbeitsmedizin und Erste Hilfe | Umgang und Verwendung | Vorschriften | GHS | Links | Literaturverzeichnis
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Beispiel: Gestis-Datenbank
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Informationen zu Gefahrstoffen
In English:
H-Statements: http://www.ilpi.com/msds/ref/hstatements.html P-Statements: http://www.ilpi.com/msds/ref/pstatements.html
Achtung
Die Kennzeichnung muss enthalten: Gefahrensymbol Bezeichnung des Gefahrstoffes Die Kennzeichnung muss dauerhaft sein, z.B. die Bezeichnung auf Gewebeband schreiben und auf das Gef kleben !
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alt
neu
Achtung
neu
Achtung
Bei der neuen Kennzeichnung das Piktogramm und das Signalwort bernehmen !
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1. b
10 .20 12
http://www.uvm.baden-wuerttemberg.de/servlet/is/54387/GHS-Globally_Harmonised_System.pdf?command=downloadContent&filename=GHS-Globally_Harmonised_System.pdf 28
Werdende Mtter und Stillende drfen nicht der Einwirkungen von gesundheitsschdlichen Stoffen ausgesetzt sein. ( 4 Mutterschutzgesetz) Arbeiten mit giftigen, sehr giftigen, gesundheitsschdlichen oder in sonstiger Weise schdigender Gefahrstoffen: nur erlaubt, wenn Arbeitsplatzgrenzwerte eingehalten werden Arbeiten mit krebserzeugenden, fruchtschdigenden oder erbgutverndernden Stoffen: generell verboten fr Schwangere ! mglich fr Stillende, solange der Grenzwert sicher eingehalten ist
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HMPT mutagen
(Hexamethylphosphorsuretriamid)
"Werdende Mtter sollen dem Arbeitgeber ihre Schwangerschaft und den mutmalichen Tag der Entbindung mitteilen, sobald ihnen ihr Zustand bekannt ist" ( 5 MuSchG). Arbeitsplatzbegehung mit Betriebsarzt, Fachkraft fr Arbeitssicherheit, ggf. dem BBS, der Schwangeren und der/m Vorgesetzten/m Gefhrdungsbeurteilung Gefahrstoffkataster, Liste der sonstigen Ttigkeiten
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Grenzwerte
Arbeitsplatzgrenzwert
Biologischer Grenzwert
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AGW-Arbeitsplatzgrenzwert
zeitlich gewichtete durchschnittliche Konzentration eines Stoffes in der Luft am Arbeitsplatz bei der eine akute oder chronische Schdigung der Gesundheit der Beschftigten nicht zu erwarten ist. Bei der Festlegung wird von einer in der 8h Exposition an 5d in der Woche whrend der Lebensarbeitszeit ausgegangen. Der Arbeitsplatzgrenzwert wird in mg/m und ml/m (ppm) angegeben.
Er ersetzt die Maximale Arbeitsplatzkonzentration (MAK) und die Technische Richtkonzentration (TRK). Bis der AGW in die Technischen Regeln eingearbeitet ist, knnen die bisherigen MAK-Werte und TRK-Werte fr die Beurteilung der Gefhrdung am Arbeitsplatz weiterhin herangezogen werden.
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BGW
80 mg/l
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in Regalen, Schrnken nur bis zu einer Griffhhe von ca. 1,70 m nur unbedingt ntige Chemikalien am Arbeitsplatz aufbewahren
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Grundstzlich im Labor !
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Schutz beim Umgang mit Gefahrstoffen Kontakt vermeiden ber den Luftpfad
Arbeiten unter effizienter Absaugung (Abzug) Frontschieber schlieen
Schutz beim Umgang mit Gefahrstoffen Kontakt vermeiden ber den Luftpfad
Strmungsverhltnisse nicht stren
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Warum Schutzbrille ?
durch Lauge
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Schutzhandschuhe
Material Naturlatex
Vorteile Hervorragende Elastizitt und Reifestigkeit Vielfltige chemische Bestndigkeit: Suren, aliphatische Lsungsmittel Sehr gute Abrieb-und Durchstichfestigkeit. Sehr gute Bestndigkeit gegenber Kohlenwasserstoffderivaten. Gute Suren- und Laugenbestndigkeit
Neopren
Nitril
Kontakt mit ketonhaltigen Lsungsmitteln, oxydierenden Suren und stickstoffhaltigen organischen Stoffen vermeiden
PVC
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Einmalhandschuhe
Latexhandschuhe nur puderfrei (allergenes Potential) als Spritzschutz u. bei Umgang mit wssrigen Medien Nitrilhandschuhe AQL < 1,5 (mechanische Belastbarkeit ist hher als bei Latex) Kontaminierte Handschuhe sofort wechseln!
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Nitril NBR 480 NBR 290 NBR 480 NBR 42 NBR 100 NBR 200
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Gase als Reaktionspartner Gase als Schutz- oder Trgergas Bildung von Gasen bei chemischen Reaktionen
Druckgase
Stoffe, deren Dampfdruck bei 50C mehr als 3 bar betrgt Stoffe, die - sofern die gasfrmig sind bei 15C unter einem berdruck von > 1 bar stehen Druckgase knnen reine Gase oder Gasgemische sein
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Druckgase
Gase werden in verdichteter Form in Druckgasflaschen angeboten verflssigt oder unter hohem Druck Druckgasflaschen stellen Gefahrenpotential an sich dar ! Berstgefahr durch Umstrzen oder starke Hitzeentwicklung zustzliche Gefahren, abhngig von der Gasart !
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Gertesicherheitsgesetz Druckbehlterverordnung
000
100
200
300
400
500
600
700
800
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Titel
Gase
Geltungsbereich
Gase, auch unter Druck gelst; ausgenommen flssige tiefkalte Gase Gasgemische, auch mit beigemischten Flssigkeiten, ausgenommen tiefkalte flssige Gase Flssig vorliegende Druckgase, fr die eine knstlich niedrig gehaltene Temperatur als Bezugstemperatur dient Wahlweise Verwendung eines Druckgasbehlters fr mehrere Druckgase
TRG 104
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Ozon, Sauerstoff, Sauerstoffdifluorid Luft, tiefkalt, verflssigt (flssiger Stickstoff -196C, Sauerstoff Sdp -183C)
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Flaschenfarbkennzeichnung
bergangsfrist fr die Flaschenkennzeichnung: Gltigkeit der alten Flaschenfarben bis zum 1.7.2006
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allgemeine Kennzeichnung
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spezielle Kennzeichnung
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Vorsicht - Verwechselungsgefahr
N
steht fr NEU
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Gefahrgutaufkleber - verbindlich -
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Flaschenprgung
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Sicherheitsdatenblatt
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Flaschenventile
Rechtsgewinde
Brennbar Hauptventil
Linksgewinde Links
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Montage der Ventile nur durch eingewiesene Personen ! Zur Entnahme zunchst bei geschlossenem Entnahmeventil Hauptventil ffnen, erst anschlieend langsam Feinventil ffnen
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...die Tatwaffen
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Transport
Werden im Aufzug giftige oder erstickende Gase befrdert, drfen keine Personen mitfahren !
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Beim Transport im Aufzug: Mitfahrt von Personen strikt verboten 1 Liter LN2 - ca. 700 Liter Stickstoff-Gas < 17 % Sauerstoff akute Lebensgefahr
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Sicherung am Standort
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falsche Ausrichtung des Monitors Augenbelastung durch hohe Helligkeitsunterschiede Bildschirm nicht in Fensterrichtung aufstellen !
Prsentationstitel
Sie sind versichert ! ber die zustndige gesetzliche Unfallversicherung: Unfallkasse Baden-Wrttemberg Versicherte Personen u.a. Beschftigte Studenten whrend der Aus- und Fortbildung an Hochschulen Personen, die im Interesse der Allgemeinheit ttig sind (z.B. Hilfeleistung bei Unfllen, Blutspenden)
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Heilbehandlung Erstversorgung, rztliche/zahnrztliche Behandlung Arzneimittel, Heil- und Hilfsmittel, stationre Behandlung Rehabilitation Entschdigungen durch Geldleistungen, z.B. Rente
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Versicherungsflle
Arbeitsunflle Unflle, die Versicherte infolge ihrer Ausbildung oder sonstigen versicherten Ttigkeit erleiden
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Versicherungsflle
Arbeitsunflle Wegeunfall Unflle auf einem mit der versicherten Ttigkeit zusammenhngenden unmittelbaren Weg nach und vom Ort der Ttigkeit
Unfall auf dem direkten Weg von der Wohnung zum Chem. Laboratorium Unfall auf Umwegen als Teilnehmer einer Fahrgemeinschaft
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Zndquelle Zndtemperatur
Sauerstoff, Gefahrstoffe
Gefahrstoffe mit folgenden physikalischen Gefahrenklassen nach GHS (neu): - oxidierende Gase - oxidierende Flssigkeiten - oxidierende Feststoffe - organische Peroxide
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Gefahrstoffe mit folgenden physikalischen Gefahrenklassen nach GHS (neue Kennzeichnung): - Entzndbare Gase - Entzndbare Aerosole - Entzndbare Flssigkeiten - Entzndbare Feststoffe - Stoffe und Gemische, die bei Berhrung mit Wasser entzndbare Gase entwickeln - pyrophore Flssigkeiten - pyrophore Feststoffe
Gefahr / Achtung
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--
Isoamylalkohol, FP 43C
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Zndquellen
Beispiele fr Zndquellen: Offene Flammen Elektrische Anlagen Strahlung Reibung Chemische Reaktionen Heie Flchen Elektrostatische Aufladung Mechanisch erzeugte Funken
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Siedetemperatur Siedetemperatur
Zndtemperatur Zndtemperatur
Flammpunkt Flammpunkt
Explosionsgrenzen Explosionsgrenzen
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Siedetemperatur
Die Siedetemperatur ist die Temperatur, bei der eine Flssigkeit in den gasfrmigen Zustand bergeht, d.h. flssige Phase und Gasphase stehen miteinander im Gleichgewicht
Beispiele: Ethanol Diethylether Aceton Toluol 78,3C 34,5C 56,2C 110,6C
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Zndtemperatur
Als Zndtemperatur bezeichnet man die Temperatur, bei der ein Stoff bei Kontakt mit Luft spontan von selbst Feuer fngt. Es ist keine offene Flamme oder ein Zndfunken erforderlich, es reicht eine bestimmte Temperatur.
Beispiele: Ethanol Diethylether Schwefelkohlenstoff 425 C 170 C 102 C
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nur
elektrische
deren
unbedenkliche
z.B. Silikonl max. 250C
maximale
Laborapparaturen mssen jederzeit von der Beheizung zu trennen sein. Versuchsapparaturen daher so aufbauen, dass das Heizbad vollstndig abgesenkt werden kann
100
Flammpunkt
Als Flammpunkt bezeichnet man die niedrigste Temperatur, bei der sich aus der Flssigkeit Dampf in solchen Mengen entwickelt welche ausreichen, um mit der darber befindlichen Luft ein zndfhiges Gemisch zu bilden. Im Unterschied zur Zndtemperatur erfolgt die Zndung nicht von selbst, es ist eine Zndquelle erforderlich.
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12 (Hochentzndlich)
Hoch entzndlich
Kategorie, H-Satz Kategorie 1, H224 Flssigkeiten und Dampf extrem entzndbar Kategorie 2, H225 Flssigkeiten und Dampf leicht entzndbar Kategorie 3. H226 Flssigkeiten und Dampf entzndbar
Symbol/Warnhinweis GH02
GHS02
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15 ml Methylbutan im Becherglas haben ber Nacht im 4C Khlschrank eine explosionsfhige Atmosphre erzeugt. Ein Zndfunke von einer der Zndquellen im Khlschrank hat die Explosion ausgelst.
Geringe Mengen brennbarer Flssigkeiten reichen aus, um in einem Standardkhlschrank (Volumen 100 Liter) eine explosionsfhige Atmosphre zu erzeugen: Diethylether Aceton 10 ml 7 ml Ethanol Methanol 5 ml 4 ml
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Normale Khlschrnke sind zu kennzeichnen: Achtung ! In diesem Khlschrank ist das Aufbewahren brennbarer Flssigkeiten verboten.
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Explosionsgeschtzte Khlschrnke
Als explosionsgeschtzte Khlschrnke bezeichnet man Khlschrnke ohne Zndquellen im Innenraum, d.h. ohne Innenlicht, Thermostat und Abtauautomatik. Die Elektrik befindet sich bei diesen Gerten auf der Auenseite. Diese Khlschrnke sind zu kennzeichnen:
Nur Innenraum frei von
Zndquellen
Bild Khlschrank
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Explosionsgrenzen
0 Vol%
100 Vol%
mageres Gemisch
fettes Gemisch
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Explosionsgrenzen
0 Vol% 100 Vol%
Wasserstoff (4-75 %)
Kohlenmonoxid (12,5-75 %)
Dichtung
Temperatursensor
Sicherheitsschrnke verfgen ber drei Sicherheitsmechanismen: Tellerventil Temperatursensor an der Tr Dichtung rund um die Tr herum
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Beim Brand im Chemischen Laboratorium der Universitt Freiburg in 2006 hat der Sicherheitsschrank die Druckgasflasche geschtzt.
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3 2
Wird einer der beiden Rauchmelder ausgelst, wird die Magnethalterung entriegelt und die Tr schliet automatisch.
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Rauchmelder
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Einfache Brandschutztren
Einfache Brandschutztren ohne Rauchmelder mssen geschlossen gehalten werden, um im Brandfall ihre Schutzfunktion ausben zu knnen.
Aufhalten und Feststellen dieser Tren ist nur fr die Dauer einer Handlung erlaubt, die dies erfordert, z.B. um etwas hindurch zu transportieren. Die Tren sind danach sofort wieder zu schlieen.
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Flucht- und Rettungsplan Informieren Sie sich ber die vorhandenen Flucht- und Rettungswege !
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Flchten Sie niemals durch ein verrauchtes Fluchttreppenhaus es besteht Lebensgefahr ! Benutzen Sie den zweiten Rettungsweg. Falls dies nicht mglich ist, bleiben Sie in Ihren Rumen. Dichten Sie die Ritzen unter der Tr ab. Machen Sie sich fr die Feuerwehr am Fenster bemerkbar.
120
Notausgnge sind mit Panikschlssern versehen, d.h. sie sind von innen jederzeit ohne Schlssel zu ffnen !
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2000
Sammelplatz
Begeben Sie sich direkt zum Sammelplatz und bleiben Sie dort, bis die Feuerwehr den Alarm aufhebt !
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Informieren Sie sich ber den Standort der Feuerlscher! Informieren Sie sich ber die verschiedenen Typen von Feuerlschern!
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Zndquelle Zndtemperatur
Ein Feuer kann nicht weiter brennen, wenn der Sauerstoff fehlt.
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Die Brandklassen
Brennbare Stoffe werden in 5 Brandklassen unterteilt:
Brennbare feste Stoffe (flammen- und glutbildend) z.B. Holz, Papier, Textilien
Fettbrnde (pflanzliche & tierische le und Fette) in Frittier- und Fettbackgerten und anderen Kcheneinrichtungen
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Feuerlscher
Kohlendioxid CO2
CO2-Lscher sind Dauerdrucklscher, d.h. sie stehen stndig unter Druck, da Lschmittel und Druckgas in einem Behlter untergebracht sind. Sie sind einfach zu bedienen. Das CO2 verdampft rckstandsfrei.
Pulver
Pulverlscher sind Aufladelscher. Das Lschmittel befindet sich im Lschmittelbehlter und steht nicht unter Druck. Das Druckgas ist in einer Stahlflasche oder Patrone gespeichert. Der Lscher wird erst bei Inbetriebnahme unter Druck gesetzt.
Sicherung entfernen
Lscher aufladen
Lschpistole bettigen
Schauen Sie sich bitte die Feuerlscher in Ihrem Arbeitsbereich an. Die Aktivierung ist auf dem Lscher beschrieben. Es gibt dabei verschiedene Modelle an Pulverlschern.
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Informieren Sie bitte die Stabsstelle Sicherheit (Tel. 203-9031), diese organisiert die Wiederbefllung des Feuerlschers.
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Metallbrandlscher
Metallbrandlscher werden speziell zum Lschen bei Brnden von Alkalimetallen eingesetzt. Metallbrandlscher enthalten als Lschmittel feinst vermahlene Alkalichloride (hufig Natriumchlorid). Das Lschmittel hat eine hohe Reaktions- und Temperaturstabilitt. Es kommt drucklos mit einer speziellen Pulverbrause aus dem Lscher, um eine ggf. vorhandene Metallschmelze vorsichtig mit einer luftdichten Schicht abdecken zu knnen. Metallbrandlscher sollen bei Versuchen mit Alkalimetallen stets griffbereit sein.
MetallbrandLscher
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Es hat frher einmal Vorbehalte gegen die Verwendung von Kohlendioxidlschern zum Lschen von Personenbrnden gegeben das gilt nicht mehr !
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Laborkittel tragen !
Grundausstattung: langer Labormantel mit langen eng anliegenden rmeln mit einem Baumwollanteil von mind. 35 %
Reien Sie bei einem Personenbrand den Kittel schnell herunter hufig kann ein bergreifen auf die darunterliegende Kleidung verhindert werden !
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J. Pietsch
6.1 Grundprinzipien der Ersten Hilfe 6.2 Hilfsmittel der Ersten Hilfe 6.3 Notruf / Vergiftungszentrale 6.4 Manahmen bei Laborunfllen 6.4.1. Soforthilfe (allgemein) 6.4.2 Sure- / Laugenverletzungen 6.4.3 Schnitt- / Stichverletzungen 6.4.4 Verbrennungen /Verbrhungen 6.4.5 Intoxikationen 6.4.6 Reizgasinhalationen 6.4.7 Elektrounflle 6.4.8 Augenverletzungen
Vergleichen Sie auch: Kapitel 11; Erste Hilfe bei Chemieunfllen in Sicheres Arbeiten in Chemischen Laboratorien
J. Pietsch
6.1 Grundprinzipien der Ersten Hilfe Bergung: Verletzten aus dem Gefahrenbereich holen Erhaltung der Vitalfunktionen: Atmung, Kreislauf Zustzlich: Selbstschutz (Gase, Feuer, Strom) Wundversorgung: Verbandkasten nach DIN 13.157-C Sachkundigen zuziehen (Ersthelfer (Liste), Laborassistent, -leiter.) Klrung der Ursache und mglicher Mechanismen der Schdigung Unfallmeldung: Zur Dokumentation bei erforderlicher rztlicher Behandlung (Formular in der Verwaltung). Sonst Eintrag ins Verbandbuch. 6.2 Hilfsmittel der Ersten Hilfe 6.2.1 Allgemeine Hilfsmittel Verbandkasten nach DIN 13.157-C Wasser Augensplflasche oder Labor-Augendusche 6.2.2 Spezielle Hilfsmittel - Medikamente (Notfall-Box) oral Auxiloson Spray [Notfallbox] fr spezielle Erste Hilfe Flusssure-Antidot Calciumgluconat Gel Calcium Sandoz 20% Lsg. Augen Proparakain Augentropfen Isogutt Augentropfen Lsung 250 ml 6.3 Notruf / Vergiftungszentrale 6.3.1 Notarzt / Rettungsdienst
Telefon 2000 von allen Apparaten Angaben: Unfallort (Gebudeteil, Gescho, Raum-Nr.) Art der Vergiftung / Unfall Anzahl der Verletzten Name des Anrufers
J. Pietsch
6.3.2 Vergiftungszentrale Telefon 270-4361 Uni-Kinderklinik, Telefon 270-4300/01 Pforte Art der Vergiftung Verhaltensregeln erfragen Anfragen, ob Mittel aus der Notfallbox gegeben werden knnen: Auxiloson, Calciumgluconatgel, Chibro Kerakain Tropfen. 6.4 Manahmen bei Laborunfllen 6.4.1 Soforthilfe
aus dem Gefahrenbereich holen - Selbstschutz ! bei geringstem Verdacht auf Vergiftung durch Einatmen sofort: Auxiloson: 5 Hbe alle 10 Minuten inhalieren lassen (Auxiloson-Dosier-Aerosol in der Notfallbox) Vergiftungszentrale anrufen - Notarzt/Notruf reichlich Wasser trinken Vergiftungszentrale anrufen - Notarzt/Notruf Benetzte Kleider entfernen Haut mit Wasser absplen (u. U. Dusche)
Sofort mit beiden Hnden das Auge weit aufhalten und ausgiebig mit Wasser splen (Augendusche) Notfallbox: Chibro Kerakain Augentropfen (2 Tropfen) oder Isogutt Augentropfen Anschlieend rztliche Behandlung !
J. Pietsch
6.4.5 Intoxikationen
oral: Mund splen Kleine Portionen Wasser schlucken lassen (etwa 1 Ltr.) Erbrechen - wenn sicher ist, dass keine tzenden Suren / Laugen oder schumende Stoffe verschluckt wurden. Besser: schnelle rztliche Behandlung/Rettungsdienst. Benetzte Kleidung entfernen Haut mit viel Wasser splen Steriler Verband (bei ueren Verletzungen) Selbstschutz
perkutan:
6.4.6 Reizgasinhalation
Dmpfe, Rauche, Gase durch leicht flchtige organische Substanzen: Acetaldehyd, Formaldehyd, Phosgen, Ester (Essigsure-ethylester) schwer flchtige organische Substanzen : Hrter fr Epoxidharze, Isocyanate leicht flchtige anorganische Substanzen : Ammoniak, Halogene, Nitrose Gase, SO2, H2S schwer flchtige anorganische Substanzen. Beschwerden: Laryngitis, Laryngospasmus, Bronchitis, Lungendem: mglich noch nach 1 bis 2 Tagen Manahmen: Entfernen aus Gefahrenort; frische Luft, Oberkrper aufrecht. Selbstschutz ! Auxiloson Spray [Notfallbox] durch Unterwiesenen rztliche Behandlung !
6.4.7 Elektrounfall
Die Schdigung ist abhngig von: Stromstrke, Einwirkungsdauer, Frequenz, Strmungsverlauf, (Herz in der Fluachse). -lokale Verbrennungen (Strommarken), -Herzrhythmusstrungen, -Schock, -Bewutlosigkeit, -Atemlhmung. Bereich 0 - 25 mA: Muskelverkrampfungen, Loslagrenze am Strom Bereich 25 - 80 mA: Herzstillstand, durch Herzmuskelverkrampfung nach ca. 30 sec., Atemstrungen Bereich 80 - 5000 mA: Herzstillstand nach ca. 0,3 sec. (Sekundenherztod) Bereich > 5000 mA: Verbrennung auf dem Stromweg Manahmen: Strom abschalten: Patienten erst berhren, wenn der Stromkreis sicher unterbrochen ist bei ueren Verletzungen/Verbrennungen: - steril abdecken Reanimation etc. bei Strungen der Vitalfunktion.
6.4.8 Augenverletzungen
Fremdkrper, Vertzungen Laugen/Suren, Mechanische Verletzung, Perforierende Fremdkrper Manahmen: Fremdkrper entfernen; bei Perforation belassen. Vertzungen: Reichlich mit Wasser von der Nase her nach auen splen. Chibro Kerakain: 2 Tropfen je Auge (Oberflchenanaesthesie), Isogutt-Augentropfen: nach dem Splen Bei Verletzungen des Augapfels beide Augen durch Verband ruhigstellen. St. Josephskrankenhaus Augenarzt
D. Goeppel / J. Steck
Inhalt: 7.1 Einkauf und Verteilung im Institut 7.2 Recycling und Wertstoffbrse 7.3 Entsorgung chemischer und radioaktiver Sonderabflle an der Universitt Freiburg
Vergleichen Sie auch Sicheres Arbeiten in Chemischen Laboratorien Kapitel 5 Reinigen und Entsorgen
D. Goeppel / J. Steck
Recycling
COOH
Zentrales Sammellager
Abbildung 1: Vermeidungs-Strategie beim Freiburger Konzept
Die flssigen Abflle werden einem Recycling unterzogen, die Feinchemikalienreste gehen in eine Wertstoffbrse. Die Erfahrungen lassen sich mit drei Stzen wiedergeben:
D. Goeppel / J. Steck
Recycling und Wiedergewinnung in Forschungslaboratorien ist machbar, zumutbar und sollte auf Institutsebene betrieben werden. Es rechnet sich und ist didaktisch geboten. Membranpumpen und der Wille, etwas fr die Verminderung der Abflle zu tun, sind Voraussetzung. Vermeiden von Abfall in Praktika und Kurs-Praktika bedeutet neben einer Anbindung an Rektifikation und Chemikalienbrse vor allem, da die geplanten Versuche mit immer geringeren Mengen durchgefhrt werden und da Produkt-Ketten gebildet werden. Diese Anstze des Zrcher Modells werden in den verschiedenartigen Praktika der Institute fachspezifisch gelst. Das Vermindern von Abfllen mit einer Rektifikation, einer Chemikalienbrse und verschiedenartigen Versuchen, Lsungen zu konzentrieren, betrifft sowohl Praktika als auch Arbeitskreise. Die wesentlichste Aufgabe hierbei ist neben der Bereitstellung von Rumen und Apparaten, die Organisation des Ablaufs und eine unablssige Kontrolle des gesamten Systems. In den Jahren 1989 und 1990 lieferten die Institute des Chemischen Laboratoriums der Universitt 26 Tonnen Abfall. Das waren 20 Tonnen Lsungsmittel, 5 Tonnen Suren und Laugen und eine Tonne Feinchemikalien. Durch die Manahmen gelang es z.B. im Jahr 1993 nur noch 7 Tonnen zu produzieren, das entspricht einer Reduktion auf 27%.
D. Goeppel / J. Steck
In allen Einrichtungen gibt es Abfallbeauftragte, die sich vor Ort um die Einhaltung aller gesetzlichen Vorschriften und internen Regelungen kmmern. Die AnsprechpartnerInnen fr alle StudentenInnen sind die LeiterInnen und BetreuerInnen der Praktika in den betroffenen Einrichtungen. Die Abfallstatistik fr das Jahr 2000 (Tabelle 1) zeigt die Mengen der einzelnen Sonderabfallarten und deren Verteilung auf das Klinikum, die medizinische Fakultt und die Universitt. Entsorgungen, die vom Klinikum direkt durchgefhrt wurden, blieben in dieser Tabelle unbercksichtigt (Fotochemikalien, Putztcher, Altl und Leuchtstoffrhren), ebenso die Fremdentsorgungen. Tabelle 2 zeigt die Entwicklung der Abfallmengen ber einen Zeitraum von 5 Jahren. Beim Vergleich der Lsemittelmengen werden die positiven Auswirkungen des Lsemittelrecyclings im Chemischen Laboratorium und in der Abteilung 4.8 ersichtlich. In den Jahren 1989-1991 waren jhrlich etwa 40 Tonnen zu entsorgen, 1993 noch 31,9 Tonnen und 2000 knapp 27 Tonnen. Innerhalb von 2 Jahren gelang die Umstellung der Konservierungsanlage im Anatomischen Institut. Alle Komponenten der Konservierungslsung wurden durch biologisch gut abbaubare Substanzen ersetzt. Durch diesen Austausch ist es mglich, die jhrlich anfallende Menge von 10 Tonnen, anstatt wie bisher als besonders berwachungsbedrftige Abflle zur Verbrennung zu geben, in die Klranlage in der Breisgauer Bucht einzuleiten.
D. Goeppel / J. Steck
ABFALLART
Verbrauchte surehaltige Lsungen, Ab-flle a.n.g.* Laugen, Laugengemische und Beizen, a.n.g. Salze und Lsungen, die organische Bestandteile enthalten* Quecksilberhaltige Abflle Leuchtstoffrhren Organische halogenierte Lsemittel, Waschflssigkeiten und Mutterlaugen* Andere organische Lsemittel, Waschflssigkeiten und Mutterlaugen* Halogenierte Reaktions- und Destillationsrckstnde* Alte Lacke und Farben, halogenfrei Entwickler und Aktivatoren auf Wasserbasis Fixierbder Bearbeitungsemulsionen, halogenfrei Nichthalogenierte Maschinen-, Getriebe-, Schmierle Feststoffe aus l/Wasserabscheidern Schlmme aus l/Wasserabscheidern Metallbehl. mit schdl. Verunreinigungen, Spraydosen Verpackungen, Aufsaug-, Filtermaterialien, Wischtcher und Schutzkleidung* Verpackungen, Aufsaug-, Filtermaterialien, Wischtcher, Schutzkleidung(VB) Verpackungen mit schdlichen Restinhalten Andere Abflle mit anorganischen Chemikalien, z.B. Laborchemikalien a.n.g.* Andere Abflle mit organischen Chemikalien, z.B. Laborchemikalien a.n.g.* Andere Abflle mit organischen Chemikalien (Vials)* Summe:
EAK-Nr.
060199 060299 060312 060404 070103 070104 070107 080102 090101 090104 120109 130202 130501 130502 150199 D1 150299 D1 150299 D1 150299 D1 160502 160503 160503
Universitt to DM
1,62 2,71 3,23 1,88 3,73 15,22 5,19 0,21 1,18 0,98 1,48 0,68 8,75 4,70 0,04 8,99 0,81 0,05 0,77 0,69 0,64 63,56 4.193,99 6.756,70 6.520,94 4.166,26 5.747,63 19.318,75 10.209,89 324,25 1.139,86 950,32 745,02 374,75 0,00 0,00 83,59 18.016,97 1.162,04 102,44 3.509,75 2.472,88 862,66 86.658,69
to
Klinikum DM
806,54 371,70 6.948,64 170,19 533,39 13.417,24 172,52 40,53 629,45 505,23 43,83 0,00 0,00 0,00 0,00 2.013,23 0,00 0,00 0,00 0,00 1.833,16 27.485,65
Medizin. Fakultt to DM
0,16 0,00 0,85 0,05 0,11 0,92 0,53 0,00 1,90 1,69 0,00 0,05 0,00 0,00 0,00 0,54 0,01 0,00 0,20 0,16 1,91 9,07 403,27 0,00 1.677,55 64,35 171,24 1.104,64 1.064,39 0,00 1.831,33 1.643,97 0,00 28,83 0,00 0,00 0,00 1.095,31 16,50 0,00 752,23 613,40 2.587,98 13.054,99
0,31 0,15 3,49 0,09 0,36 10,66 0,08 0,03 0,65 0,52 0,09 0,00 0,00 0,00 0,00 1,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,35 18,77
Tabelle 1:
Anorganische Suren und Suregemische werden zum Beispiel neutralisiert und einer zweistufigen Schwermetallfllung unterzogen. Da organische Inhaltsstoffe dabei nicht erfasst werden, ist es sehr wichtig, dass in den entsprechenden Sammelbehltern keine Lsemittel enthalten sind, denn das so behandelte Wasser wird ber eine Klranlage in den Wasserkreislauf zurckgegeben.
Erfreulich ist die Sonderabfallvermeidung durch entsprechende Abwasserbehandlungsanlagen. Im Institutsviertel sind nahezu alle Laborausgussbecken an eine Neutralisationsanlage angeschlossen. Abwasser, das keine Verunreinigungen auer Suren und Laugen enthlt, kann ohne weiteres direkt in den Ausguss gegeben werden.
D. Goeppel / J. Steck
ABFALLART Laugen, Laugengemische und Beizen, a.n.g. Salze und Lsungen, die organische Bestandteile enthalten Waschflssigkeiten und Mutterlaugen Zwischensumme Verbrauchte surehaltige Lsungen, Abflle a.n.g. Quecksilberhaltige Abflle Organische halogenierte Lsemittel, Waschflssigkeiten und Mutterlaugen Andere organische Lsemittel, Waschflssigkeiten und Mutterlaugen Halogenierte Reaktions- und Destillationsrckstnde Entwickler und Aktivatoren auf Wasserbasis Fixierbder Bearbeitungsemulsionen, halogenfrei Nichthalogenierte Maschinen-, Getriebe- und Schmierle
EAKNr. 060299 060312 070701 060199 060404 070103 070104 070107 090101 090104 120109 130202
1995 to 0,0 19,4 11,0 30,4 2,3 0,1 2,5 24,6 5,0 5,7 4,4 1,6
1996 to 1,8 10,6 19,6 32,0 1,1 0,3 3,3 17,3 4,2 4,9 3,7 1,0
1997 to 1,9 7,7 23,5 33,1 1,7 0,1 4,1 19,8 6,3 3,2 2,2 2,4
1998 to 2,7 8,3 9,8 20,8 2,3 0,2 4,3 20,8 5,3 4,0 3,4 3,4
1999 to 3,5 8,6 10,2 22,3 1,6 0,2 3,1 28,6 6,3 3,9 2,9 0,9 0,5
2000 to 2,9 8,7 0,0 11,6 2,2 0,0 4,3 27,5 5,8 3,7 3,2 1,6 0,7 60,6
76,6
67,8
72,9
64,5
70,3
Tabelle 2:
ABGEGEBENE FLSSIGE SONDERABFLLE IN DEN JAHREN 1995 - 2000, AUFGESCHLSSELT NACH DEN WESENTLICHEN ABFALLARTEN (Die Zuordnung zu den Abfallarten Spl- und Waschwasser, Konzentrate und Laugengemische erfolgt erst nach den Eingangsanalysen. Diese Abfallarten werden im Rahmen dieser Tabelle zu einer Zwischensumme zusammengefasst).
ABFALLART Quecksilberhaltige Abflle, Leuchtstoffrhren Andere Abflle mit organischen Chemikalien (Vials) Verpackungen, Aufsaug- und Filtermaterialien, Wischtcher und Schutzkleidung Transformatoren und Kondensat. die PCB oder PCT enthalten Andere Abflle mit organischen Chemikalien; z.B. Laborchemikalien a.n.g. Andere Abflle mit anorganischen Chemikalien, z.B. Laborchemikalien a.n.g. Verpackungen, Aufsaug- und Filtermaterialien, Wischtcher, Schutzkleidung (VB) Summe fester Abflle
160502 150299 D1 0,8 12,1 0,3 9,1 0,4 11,8 1,2 21,3
0,4 22,2
Tabelle 3:
ABGEGEBENE FESTE SONDERABFLLE IN DEN JAHREN 1995 - 2000, AUFGESCHLSSELT NACH DEN WESENTLICHEN ABFALLARTEN
Tabelle 3 zeigt, dass es bei der Abfallart Verpackungen, Aufsaug- und Filtermaterialien, Wischtcher und Schutzkleidung jedes Jahr steigende Mengen zu verzeichnen gibt. Die Hlfte dieser Abflle
D. Goeppel / J. Steck
stammt aus dem chemischen Laboratorium und hier muss berprft werden, ob die derzeit ausgebte Praxis der Trennung und Sammlung dieser Abfallart Korrekturbedarf zeigt. Hier geht ein Appell der Sie, unntige Einwrfe in die Sammelbehlter zu vermeiden. In der Reagenzienzentrale des Universittsklinikums wird eine Cyanid-Entgiftungsanlage betrieben, die das Hmatologieabwasser entgiftet. Wssrige Cyanidlsungen werden mit H2O2 versetzt. Dadurch wird das giftige Cyanid zum Cyanat oxidiert, welches anschlieend zerfllt. Durch den Betrieb dieser Anlage gelang es binnen Jahresfrist, die abgegebenen Spl- und Waschwasser aus dem Klinikum um 45% zu reduzieren. Fr alle Arten von Recycling und Sonderabfallbehandlung ist die Sammeldisziplin in den einzelnen Laboratorien sehr wichtig. Erst die genaue Einhaltung der Vorschriften erlaubt ganz gezielte Manahmen mit verschiedenen Sonderabfallarten. Der Erfolg aller Anstrengungen hngt auch von Ihrem Engagement und Ihrer Mitarbeit ab.