Escola Politcnica da Universidade de So Paulo Departamento de Engenharia Qumica PQI2401 Engenharia de Reaes Qumicas II Experincia: Distribuio de Tempos de Residncia

a Objetivos: Levantamento experimental da distribuio de tempos de residncia (DTR) em reatores tipo tubular e tipo tanque de mistura. Determinao de parmetros dos modelos analticos da distribuio de tempos de residncia. Deteco de problemas de escoamento. Introduo: O conceito de distribuio de tempos de residncia em reatores pode ser revisto em Fogler(1999) ou Froment e Bischoff(1990). Perante uma injeo de um traador (p.ex., um corante) sob a forma de um sinal de impulso, pode-se computar as seguintes informaes a partir das medidas de concentrao do traador na sada do reator ao longo do tempo, Cs(t) : rea sob a curva:

A = Cs ( t ) dt

(1)

Tempo de residncia mdio: =

tC (t )dt
s 0

C (t )dt
s 0

1 tC ( t )dt A s 0

(2)

Tempo (adimensionalizado):

(3)

Distr. de Tempos de Residncia (adimensionalizado): Eexp ( ) = Eexp ( t ) =

Cs ( t ) A

(4)

Parte I: Reator Tubular Modelo de disperso axial: O modelo de disperso axial para o reator de leito fixo descrito matematicamente por: C ( t , z ) C ( t , z ) 2 C (t , z) = u + De + R ( C ( z , t )) (5) t z z 2 D ( z = 0) : C (t ,0) = C e (t ) + e C (t ,0) (6a) u z C ( t , L) ( z = L) : (6b) =0 z Define-se o nmero de Peclet para disperso axial como Pe = (uL / De ) . Considerando traador fsico (isto , que no reage), R(C(z,t))=0 (6c) e uma condio inicial onde no h traador dentro do reator em t=0

( t = 0) :

C (t , z ) = 0

(6d)

e uma perturbao na concentrao de traador na alimentao, do tipo impulso em (t = 0) : C (t ) = ( M / V ) (t ) (6e)

e

a soluo analtica em srie deste modelo (pode ser obtida pelo mtodo de separao de variveis) para a concentrao de traador na sada ao longo do tempo, C(t,L) ou Cs(t), dada por:

 ( Pe 2 + 4 i2 ) ( 1) i +1 8 i2 Cs ( t ) Pe / 2 (7) = E serie () = e 4 2 + 4 Pe + Pe 2 exp 4 Pe M /V i =1 i onde i so determinados calculando as razes das seguintes equaes: Pe se i mpar (8a) tg( i / 2) = 4( i / 2) Pe se i par (8b) cotg( i / 2) = 4( i / 2) A soluo analtica (7) pode ter problemas numricos (dificuldades de convergncia da srie) para valores de muito pequenos ou para valores de Pe muito grandes, assim, recomenda-se usar em seu lugar a seguinte aproximao simplificada (Gouvea et al., 1990): 1/ 2 ( Pe + 1)(1 ) 2 Pe + 1 (9) E aprox () = exp 4 3 4 Em todo caso, pode-se escolher E modelo () = E serie () ou E modelo () = E aprox () e os dois dependem do

nmero de Peclet, que o adimensional que contm o coeficiente de disperso axial. Um critrio razovel para escolher o Peclet que melhor ajusta o modelo terico aos (n) dados experimentais o critrio de mnimos quadrados: n 2 min Eexp ( k ) E modelo ( k ) (10) Pe k =1 A obteno do valor de Pe que minimiza o critrio (10) pode ser feito, p.ex., usando o comando solve do Excel.

Modelo de N tanques em srie Outro modelo que pode ser usado para representar um reator tubular real o modelo de N tanques em srie, para o qual a curva de DTR dada por (Fogler, 1999): e N E tanques () = N N N 1 (11) ( N 1)! O parametro (N) que melhor aproxima o modelo de tanques em srie aos (n) dados experimentais pode ser obtido usando o critrio de mnimos quadrados: n 2 min Eexp ( k ) E tanques ( k ) (12) N k =1 A obteno do valor de N que minimiza (12) pode ser feita usando o comando solve do Excel.

Tratamento de dados alternativo Caso as curvas calculadas pelo modelo e a curva experimental estejam deslocadas no tempo, o ajuste de um nico parmetro no gerar uma boa representao dos dados pelo modelo. Neste caso, seria aconselhvel trabalhar com os dados de E(t) ao invs de E(), e fazer o ajuste simultaneamente de dois parmetros (Pe e no modelo de disperso axial, ou N e no modelo de N tanques). O ajuste simultneo de dois (ou mais) parmetros tambm pode ser feito usando o comando solve do Excel. Descrio do equipamento experimental do reator tubular Consiste de um reator tubular vertical de vidro de 90 cm de comprimento e 4 cm de diametro interno. O enchimento de anis de Rasching de 0,8 cm. O volume til do reator 0,8 litros. Uma frao da corrente de sada do reator continuamente forada a passar pela clula de um colormetro, onde se pode ler a concentrao do traador colorido. Procedimento experimental no reator tubular Ajustar uma vazo de gua. Ligar colormetro. Com cronmetro preparado, injeta-se na entrada do reator uma soluo de azul de metileno, disparando simultaneamente o cronmetro (t=0). Observa-se o

pulso do traador espalhando-se medida que escoa no reator. Anotam-se os valores de concentrao do traador na sada ao longo do tempo. O colormetro pode estar conectado a um microcomputador com sistema de aquisio de dados que automaticamente registra e arquiva os valores de absorbncia em funo do tempo, a intervalos de tempo pr-determinados.
Clculos e anlise dos resultados do reator tubular Determinar a curva de DTR. Comparar as curvas experimentais e as tericas. Determinar Pe e N, por ajuste dos modelos (equao 9 e equao 11) aos dados experimentais (note que este ajuste corresponde a um problema de regresso no-linear, ver o item 5.5.2 p. 252 do Fogler 3 edio, ou use o Polymath, ou o comando solve do Excel). Comparar com os valores da literatura para um reator tubular com enchimento (p.ex. figura 14.7 Fogler 3 edio, 1999). Discutir os resultados.

Parte II: Reator de Mistura Modelo do reator de mistura perfeita O reator de mistura tem o seguinte modelo: dC ( t ) V = Q(Ce ( t ) C ( t ) ) (13) dt Representando o impulso na alimentao por Ce ( t ) = ( M / V ) ( t ) em (t = 0) , a resposta em DTR para mistura perfeita dado por: C( t ) = E CSTR ( ) = e (14) M /V Modelo de Cholette e Cloutier Na prtica um reator tipo tanque de mistura pode apresentar desvios do comportamento de mistura perfeita. Exemplos destes desvios podem ser a presena de regies estagnadas (ou volume morto) e a presena de curto circuito (ou by-pass). Um modelo simples, proposto por Cholette e Cloutier leva em conta as imperfeies do reator real, admitindo a presena de um volume morto e de um curto-circuito, na forma de: Q = Qa + Qb (15a) V = Va + Vb (15b) onde Qa a vazo ativa, Qb a vazo de curto circuito, Va volume ativo e Vb o volume morto. Detalhes, se necessrio, podem ser vistos em Himmelblau e Bischoff (1968).

Qb Q Qa Va Esquema ilustrativo do modelo de Cholette-Cloutier.

Vb

A distribuio de tempo de residncia Cloutier dado por: 2 QaV Qa V E cstr () = exp Q Va QVa

em um reator tipo tanque que segue o modelo de Cholette-

Q + b () (16) Q onde a primeira parcela do segundo membro representa um decaimento exponencial, e a segunda parcela representa um pico no instante t=0 (pico correspondente ao curto circuito). Tomando apenas

a primeira parcela (isto desprezando o pico inicial correpondente ao curto-circuito), e representando em escala logartmica, tem-se Qa 2 V QaV + ln ln( E cstr ( k ) ) = (17) Q V QVa k a Isto , os dados experimentais tero a forma linear: ln E exp ( k ) = k +

(18)

Portanto, uma vez adimensionalizados os dados experimentais do CSTR usando as equaes (1)-(4), pode-se determinar graficamente o coeficiente angular e o coeficiente linear , na equao (18). Assim, tem-se as fraes ativas: Qa e Va e ; (19) = = 2 V Q Assim as porcentagens de curto circuito e de volume morto so: (% CC) = (1 (Qa / Q))100 (20a)

(%VM ) = (1 (Va / V ))100

(20b)

Descrio do equipamento experimental do reator de mistura Consiste de um reator de mistura com volume aproximado de 3,4 litros. O volume til efetivamente usado no experimento deve ser medido. Uma frao da corrente de sada do reator continuamente forada a passar pela clula de um colormetro, onde se pode ler a concentrao do traador colorido. Procedimento experimental no reator de mistura Ajustar uma vazo de gua. Ligar o colormetro. Com cronmetro preparado, injeta-se na entrada do reator uma soluo de azul de metileno, disparando-se simultaneamente o cronmetro (t=0). Observase o pulso do traador espalhando-se medida que escoa no reator. Anota-se a concentrao do traador na sada ao longo do tempo, ou, usa-se um microcomputador com sistema de aquisio de dados conectado ao colormetro para automaticamente registrar e arquivar os valores de absorbncia em funo do tempo, a intervalos de tempo pr-determinados. Clculos e anlise dos resultados do reator de mistura Determinar a curva de DTR. No esquea de considerar a cauda da distribuio nos clculos (pois a curva experimental no atinge concentrao zero. Sugesto: extrapole a cauda considerando uma variao exponencial do trecho final da curva de DTR). Comparar as curvas experimentais e a esperada para um reator de mistura perfeita (ideal). Determinar as porcentagens de curto circuito e de volume morto. Interpretar e discutir os resultados. Se for o caso, sugerir modificaes no reator para reduzir os problemas de escoamento observados na experincia. Referncias:
Fogler, H.S. Elements of Chemical Reaction Engineering. 3rd ed. Prentice-Hall, cap.13 e 14, 1999. Froment, G.F. e Bischoff, K.B. Chemical Reactor Analysis and Design. 2nd ed. John Wiley. Cap.12. p.509. 1992. Gouvea, M.T., Park, S.W. e Giudici, R. Estimao de coeficientes de disperso axial em leitos fixos. 18. Encontro sobre Escoamento em Meios Porosos. Nova Friburgo. 1990. Himmelblau, D.M. e Bischoff, K.B. Process Analysis and Simulation. Deterministic Ssystems. John Wiley. Cap.4. p.59. 1968. Levenspiel, O. e Bischoff, K.B. Patterns of flow in chemical process vessels. Advances in Chemical Enginnering. Vol.4. Academic Press. 1963. Nascimento, C.A.O. e Giudici, R. Um experimento didtico para a determinao de distribuio de tempo de residncia em reator de leito fixo. Revista de Ensino de Engenharia Qumica. Vol.8, n.1, p.16-22. 1989. Wen, C.Y. e Fan, L.T. Model for Flow Systems and Chemical Reactors. Marcel Dekker. 1975.