06 Termodinamica (Entropia e Diagrama)

Termodinmica I-cap.
6
____________________________________________________________________
119
CAPTULO VI

ENTROPIA

Introduo O primeiro princpio da termodinmica ocupa-se do estudo da energia
e da sua conservao. O segundo princpio vai levar-nos definio de uma nova
propriedade chamada entropia. Ao contrrio do que acontece com a energia, a
entropia no se conserva num sistema isolado, como frente se ver. Na
termodinmica clssica (ou macroscpica) a entropia definida custa de uma
operao matemtica e, por isso, o seu significado fsico difcil de apreender
primeira vista. No entanto, comear a entender-se melhor o que a entropia se
estudarmos as suas aplicaes aos processos mais vulgarmente utilizados em
engenharia. o que ir ser feito no decurso deste captulo. Com o intuito de
esclarecer um pouco melhor o significado fsico da entropia iremos, tambm, fazer
uma breve referncia definio estatstica da entropia e ao terceiro princpio da
termodinmica.

6.1 Desigualdade de Clausius
Consideremos um dispositivo, como o que
se representa na figura 6.1, constituido por
uma fonte quente temperatura absoluta
T
F
que fornece a quantidade infinitsimal
de energia dQ
F
, sob a forma de calor, a
uma mquina trmica reversvel. Durante
um ciclo esta mquina realiza o trabalho
dW
rev
e rejeita, para um sistema que se
encontra momentaneamente temperatura
T, a quantidade de calor dQ. Entretanto o
sistema realiza o trabalho dW
sis
.
Como o ciclo da mquina trmica
reversvel, tendo em considerao a
equao 5.12 que define a escala
termodinmica de temperatura, podemos
escrever:

T
Q ' d
T
Q ' d
F
F
= (6.1)

Sabendo-se que o rendimento desta mquina reversvel =1-T/T
F
o trabalho por
ela realizado durante um ciclo :

dW
rev
= (1 - T/T
F
) dQ
F

Substituindo nesta expresso o valor de dQ
F
tirado da eq. 6.1 (dQ
F
= dQ T
F
/T):

dW
rev
= dQ T
F
/T dQ

Aplicando o primeiro princpio da termodinmica transformao que, entretanto, o
sistema realiza, o trabalho por ele produzido durante um ciclo da mquina reversvel
:
Fig. 6.1 O dispositivo usado para
demonstrar a desigualdade de Clausius
Fonte quente
T
F
Sistema
dW
sis
T

dQ

dW
rev
Mq. trmica
reversvel
dQ
F
Sistema composto pelo
Sistema inicial + mq. trmica
Termodinmica I-cap. 6
____________________________________________________________________
120
dW
sis
= dQ dE
sis

Considerando um sistema composto que engloba a mquina trmica e o sistema
inicial (no interior do rectngulo da figura 6.1) o trabalho que fornece ao exterior
enquanto a mquina reversvel realiza um ciclo dado por:

d'W = dW
rev
+ dW
sis

ou, substituindo nesta expresso dW
rev
e dW
sis
pelos valores dados atrs:

dW = dQ
T
T
F
- dE
sis

Suponhamos, agora, que o sistema inicial vai passar por um ciclo de
transformaes, entretanto a mquina reversvel realizar vrios ciclos para cada um
dos quais a temperatura T do sistema (fonte fria da mquina) vai tendo valores
diferentes. O trabalho realizado nesse ciclo pela associao mquina trmica +
sistema inical, ser:
W =

sis F
dE
T
Q ' d
T

Por ser T
F
(temperatura da fonte) constante e
sis
dE =0 vem:

W= T
F
T
Q d'

O sistema composto pela mquina trmica e pelo sistema inicial no pode fornecer
trabalho ao exterior (no decurso de um ciclo completo do sistema inicial e de um
nmero inteiro de ciclos da mquina), pois, se produzisse trabalho teramos um
dispositivo que violava o enunciado de Kelvin-Planck do segundo pricpio que
afirma: nenhum dispositivo pode produzir trabalho enquanto realiza um ciclo,
trocando calor com uma nica fonte. Ento, na equao anterior W0 o que, visto
ser sempre T
F
>0, conduz a:

0
'
T
Q d
(6.2)

Isto , o integral cclico de dQ/T sempre menor ou igual a zero.
A equao/inequao 6.2 conhecida pelo nome de desigualdade de Clausius e
vlida para todos os ciclos termodinmicos, reversveis ou irreversveis, incluindo
os ciclos das mquinas frigorficas.
Admitamos agora que as transformaes atrs consideradas so internamente
reversveis e que , tambm, o
< 0
T
Q ' d
. Se no ocorrerem irreversibilidades, tanto
no interior do sistema inicial como na mquina trmica reversvel, podem inverter-
-se os sentidos das transformaes que a ocorrem, por serem internamente
reversveis. Ao assim proceder-se todas as quantidades de energia (calor e trabalho),
trocadas nestas transformaes, tero os mesmos valores absolutos mas sinais
____________________________________________________________________
121
contrrios. Portanto, se inicialmente
< 0
'
T
Q d
, ao inverterem-se os sentidos das
transformaes obteramos
> 0
'
T
Q d
, o que no possvel.
Conclui-se que, se o sistema realiza um ciclo de transformaes internamente
reversveis, ter que se verificar:
= |
.
|
\
|
0
T
Q ' d
rev
(6.3)

Logo o sinal = na desigualdade de Clausius (eq. 6.2) vlido para os ciclos
reversveis (internamente ou totalmente).

6.2 Entropia

A partir da desigualdade de Clausius, mais concretamente da igualdade expressa na
equao 6.3, vamos definir uma nova propriedade termodinmica designada
entropia.
A equao 6.3 revela que existe uma quantidade (dQ/T)
rev
cujo integral cclico
zero. Pensemos que espcie de grandezas tm esta caracterstica. Por, exemplo,
sabemos que o
W d' 0 (doutro modo no haveria mquinas trmicas). O mesmo

acontece com o integral cclico de dQ. Como vimos no 3 captulo, estas grandezas
(W e Q) dependem do percurso seguido numa transformao. Consideremos
agora o volume ocupado por um gs num dispositivo cilindro-mbolo. Quando o
mbolo volta posio inicial o volume do gs tambm retoma o valor inicial. Por
isso a variao de volume durante um ciclo zero:

dV = 0

Isto , o integral cclico das variaes de volume, ou das variaes de quaisquer
outras propriedades, sempre zero. Reciprocamente, uma quantidade infinitsimal
cujo integral cclico zero representa um incremento de uma grandeza que depende
exclusivamente do estado em que o sistema se encontra e no do percurso
seguido numa transformao. Portanto essa grandeza uma propriedade, ou
funo de estado, do sistema. Por isso, a quantidade (dQ/T)
rev
representa uma
variao infinitamente pequena duma propriedade, isto , a diferencial duma
propriedade.
Para confirmar o que se disse consideremos
um ciclo constituido por duas
transformaes reversveis A e B, como se
representa na figura 6.2. Aplicando a
equao 6.3 a este ciclo obtemos:

=
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
1
2
2
1
0
' ' '
B A rev
T
Q d
T
Q d
T
Q d

Fig.6.2 Um ciclo reversvel formado por
duas transformaes reversveis A e B
____________________________________________________________________
122
Mas, como se sabe,

|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
2
1
1
2
' '
B B
T
Q d
T
Q d

e, portanto:

|
.
|
\
|
= |
.
|
\
|
2
1
2
1

B
A
T
Q d
T
Q d

Como A e B so duas transformaes reversveis quaisquer que se consideraram
entre os estados 1 e 2 o valor do integral depende exclusivamente dos estados inicial
e final da transformao e no do percurso seguido. Por isso, tem que representar
a variao de uma propriedade termodinmica (ou funo de estado).
Assim, Clausius constatou, em 1865, que tinha descoberto uma nova propriedade a
que deu o nome de entropia e que se representa por S.

Definio de entropia

Entropia S uma propriedade cuja variao dS no decurso de uma
transformao elementar internamente reversvel de um sistema fechado, se
obtm dividindo a quantidade de calor dQ, que o sistema troca nessa
transformao, pela temperatura absoluta T a que o sistema se encontra nesse
momento. Isto :

(6.4)

A entropia uma propriedade extensiva e a sua unidade S.I. o J.K
-1
. A entropia da
unidade de massa j uma propriedade intensiva entropia especfica s:

s = S/m (J.K
-1
.kg
-1
)

e a entropia de uma mole (ou kmol) designada entropia especfica molar s :

s = S/n (J.K
-1
.kmol
-1
)

Uma variao de entropia de um sistema
durante uma transformao reversvel pode
determinar-se integrando a equao 6.4
entre os estados inicial e final da
transformao:
S = S
2
S
1
=
|
.
|
\
|
2
1
'
rev
T
Q d
(6.5)

Note-se que a equao 6.5, na realidade,
apenas permite determinar variaes de
entropia e no o valor absoluto da entropia
num dado estado, tal como acontecia com a
energia interna e com a entalpia.
rev
T
Q d
dS |
.
|
\
|
=
'

Fig. 6.3 A variao de entropia entre
dois estados a mesma quer o processo
seja reversvel quer seja irreversvel
____________________________________________________________________
123
Como a entropia uma propriedade, tal como as outras propriedades, tem um valor
fixo num determinado estado em que o sistema se encontra. Por isso, a variao de
entropia S entre dois dados estados a mesma qualquer que tenha sido a
transformao, reversvel ou irreversvel, que o sistema sofreu durante essa
mudana de estado (figura 6.3). No entanto, o valor do integral de dQ/T d a
variao de entropia unicamente se a integrao tiver sido efectuada ao longo de um
percurso internamente reversvel. Isto , o integral de dQ/T tem valores
diferentes para percursos irreversveis entre dois dados estados e portanto para
esses percursos no representa a variao duma propriedade.
Contudo, mesmo para os processos irreversveis, a variao de entropia pode ser
calculada a partir do integral de dQ/T se a integrao fr efectuada ao longo de
qualquer processo reversvel imaginrio que se considere entre os mesmos estados,
inicial e final, do processo irreversvel.

6.3 Princpio do aumento de entropia

Consideremos um ciclo, como o representado na figura 6.4, constituido por
duas transformaes: transformao 1-2, que tanto pode ser reversvel como
irreversvel, e transformao 2-1 que reversvel.
Da desigualdade de Clausius

0
'
T
Q d

tira-se que:

0
' '
1
2
2
1
|
.
|
\
|
+

rev
T
Q d
T
Q d

Como o segundo integral na equao anterior representa a variao de entropia
S
1
S
2
vem:

0
'
2 1
2
1
+
S S
T
Q d

2
1
1 2
T
Q d
S S

2
1
'
T
Q d
S (6.6)

A equao 6.6 tambm pode ser expressa na forma diferencial:

T
Q d
dS
'

Fig.6.4 Um ciclo constituido por uma
transf. reversvel e outra irreversvel.
____________________________________________________________________
124
Nestas duas ltimas equaes o sinal = vlido para as transformaes
internamente reversveis e o sinal > para as transformaes irreversveis.
Assim, podemos concluir:

A variao de entropia de um sistema fechado durante uma transformao
irreversvel superior ao valor do integral de dQ/T calculado ao longo dessa
transformao. No caso limite das transformaes reversveis estas duas
quantidades so iguais.

No
2
1
'
T
Q d
a temperatura T a temperatura absoluta e, por isso, sempre positiva.
Ento, a variao de entropia nas transformaes reversveis tem o mesmo sinal
que as quantidades de calor trocadas, isto , a variao de entropia positiva se o
sistema recebe energia sob a forma de calor, e negativa se o sistema perde
energia sob a forma de calor (rejeita calor).
Nas transformaes irreversveis a variao de entropia sempre superior ao valor
do integral de dQ/T:
S >
2
1
'
T
Q d
(transf. irreversveis)

A equao anterior pode escrever-se com a seguinte forma:

.
2
1
'
ger
S
T
Q d
S + =
(transf. irreversveis) (6.7)

A primeira parcela do segundo membro da equao anterior representa uma
variao de entropia que acompanha as trocas de calor (entropia transferida para o
sistema ou de o sistema para a vizinhana juntamente com as quantidades de calor).
A segunda parcela S
ger
representa a entropia gerada ou criada devida s
irreversibilidades.
Para um sistema isolado (isto , um sistema fechado adiabtico) as trocas de calor
so nulas e o mesmo acontece com o
2
1
'
T
Q d
. Ento, a equao 6.6 toma a forma:

(6.8)

A equao 6.8 traduz o seguinte princpio:

A entropia de um sistema isolado durante uma transformao aumenta sempre
ou, no caso limite das transformaes reversveis, permanece constante.
Princpio do aumento de entropia.

A equao 6.8 muito til quando se pretende saber o sentido em que se pode dar
uma transformao e se uma dada transformao pode, ou no, ocorrer. No entanto,
o seu uso limitado s transformaes adiabticas de sistemas fechados. Para
contornar esta restrio podemos considerar um outro sistema, que englobe o
sistema inicial e a sua vizinhana, pois sempre possvel aumentar a extenso da
S
sistema isolado
0
____________________________________________________________________
125
vizinhana do sistema e incluir ambos no interior de uma fronteira de dimenses
suficientemente grandes para admitirmos que atravs dela no se do trocas de
calor, obtendo-se assim um sistema isolado. (fig. 6.5).
Isto , o sistema inicial e a sua vizinhana
podem ser considerados dois sub-sistemas
de um sistema maior, isolado, e a variao
de entropia deste sistema isolado durante
uma transformao obtm-se somando as
variaes de entropia dos dois sub-
sistemas: sistema inicial e a sua
vizinhana. Ento o princpio do aumento
de entropia obriga a que seja:

S
total
= S
sis
+S
viz
0 (6.9)

Esta equao no impede que a entropia de
um dado sistema, ou a da sua vizinhana,
no possam diminuir; apenas impe que a
soma das duas variaes de entropia (do
sistema e da vizinhana) no seja negativa
(fig.6.6).
Pode-se resumir o princpio do aumento de
entropia da seguinte forma:

<
=
>
impossvel transf
reversvel transf
el irreversv transf
S
total
. 0
. 0
. 0

Podemos assim determinar quando uma
dada transformao reversvel,
irreversvel ou impossvel. Uma vez que os
processos reais so todos irreversveis
conclumos que, sempre que ocorre uma
transformao, a entropia do Universo (um
sistema isolado) aumenta. Isto , a
entropia do Universo est sempre a
aumentar. Quanto mais irreversvel fr a
transformao maior a quantidade de
entropia gerada no Universo. O aumento
de entropia do Universo uma
preocupao, no s para os engenheiros,
mas tambm para os filsofos e telogos,
visto que, como frente se ver, a entropia
considerada uma medida da desordem.
Todas as relaes deduzidas neste captulo
para sistemas fechados tambm se aplicam
a uma dada massa fluindo atravs de um
volume de controlo (fig.6.7).

Fig. 6.5 Um sistema e a sua
vizinhana formam um sistema
isolado.
Fig.6.6 A variao de entropia de um
sistema pode ser negativa mas a soma
S
sis
+S
viz
no pode.
Fig. 6.7 Todas as relaes deduzidas para
sistemas fechados aplicam-se, tambm, a
uma dada massa fluindo atravs de um
sistema aberto
____________________________________________________________________
126

6.4 O que faz variar a entropia

Analisando a equao 6.7 constata-se que a entropia de um sistema fechado pode
variar devido s trocas de calor e s irreversibilidades. Ao contrrio do que acontece
com os sistemas fechados a fronteira de um sistema aberto pode ser atravessada por
matria. E, tal como possui energia, a matria tambm possui entropia. Por isso,
alm das trocas de calor e das irreversibilidades existe um outro mecanismo para
fazer variar a entropia de um sistema aberto: a transferncia de massa. Isto , a
massa que entra e a que sai de um sistema aberto transporta consigo entropia.
Assim, h trs mecanismos que fazem variar a entropia de um sistema: trocas de
calor, entrada e sada de massa para (ou de) o sistema e irreversibilidades.
Quando se fornece calor a um sistema aumenta-se a sua entropia, pelo contrrio,
quando o sistema rejeita calor diminui a sua entropia. Quando entra massa para um
sistema aberto aumenta a sua entropia, quando sai massa diminui a entropia. As
irreversibilidades, tais como o atrito, uma expanso e uma compresso rpidas, uma
troca de calor atravs de uma diferena de temperaturas finita, fazem sempre
aumentar a entropia.
Se, durante uma transformao no houver trocas de calor (transf. adiabtica) e no
houver irreversibilidades (transf. internamente reversvel) a entropia de uma dada
massa permanece constante. Isto , uma transformao adiabtica internamente
reversvel isentrpica (S=const).
Uma transformao isentrpica uma transformao ideal que, tal como as
transformaes quase-estticas que estudmos, serve de modelo de comparao para
as transformaes reais.

6.5 O que a entropia

J se viram algumas aplicaes da propriedade entropia:

1 Como se disse no incio do 5 captulo, as transformaes s podem
ocorrer num determinado sentido e no em qualquer sentido. Este facto justificado
pelo princpio do aumento de entropia : S
total
0. Uma transformao que no esteja
de acordo com este princpio impossvel, isto , pode utilizar-se este princpio, por
exemplo, para prevr o sentido de uma reaco qumica ou para saber se uma dada
transformao pode, ou no, ocorrer.
2 O desempenho dos dispositivos usados em engenharia degrada-se pela
presena das irreversibilidades e a entropia gerada num dado processo uma
medida dessas irreversibilidades. Ento a entropia pode ser utilizada para
estabelecer critrios de comparao do desempenho de diversos dispositivos
utilizados em engenharia. Isto , a entropia uma propriedade que pode ser usada
como uma ferramenta valiosa na anlise do comportamento de dispositivos
utilizados em engenharia.
Tudo o que se disse acerca da entropia no suficiente para compreender o
verdadeiro significado fsico desta propriedade. Para tal temos que recorrer ao
mtodo utilizado na termodinmica estatstica, que faz uso da natureza microscpica
da matria para explicar as suas propriedades macroscpicas.
A entropia pode ser considerada como uma medida da desordem molecular ou
aleatoriedade molecular. medida que um sistema se vai tornando mais
desorganizado a nvel molecular, as posies das suas molculas tornam-se menos
____________________________________________________________________
127
previsveis e a sua entropia aumenta. Por isso, a entropia da fase slida mais baixa
do que a das outras fases pois, nos slidos, as molculas oscilam em torno de
posies de equilbrio, no se podendo mover umas relativamente s outras e, em
qualquer momento, as suas posies so previsveis com uma certa preciso. Na
fase gasosa as molculas movem-se ao acaso, colidindo umas com as outras,
mudando de direco, o que torna extremamente difcil prevr, com alguma
preciso, o estado microscpico, ou configurao molecular de um gs. Associado
a este caos molecular est um elevado valor da entropia.
Quando um sistema isolado, que se encontra num dado estado de equilbrio
termodinmico, analisado do ponto de vista microscpico (do ponto de vista da
termodinmica estatstica) constata-se que, apesar de estar em equilbrio, pode
exibir um elevado grau de actividade a nvel molecular, devido ao movimento
incessante das suas molculas. Isto , a cada estado de equilbrio termodinmico
(macroscpico) corresponde um grande nmero de possveis estados microscpicos
(configuraes moleculares), diferentes. Ao nmero de possveis estados
microscpicos compatveis com um dado estado de equilbrio de um sistema d-se o
nome de probabilidade termodinmica . A entropia est relacionada com a
probabilidade termodinmica pela relao de Boltzmann:

S = k ln

Nesta relao k=1,38. 10
-23
J K
-1
a constante de Boltzmann, j conhecida.
Esta equao mostra que, do ponto de vista microscpico, a entropia aumenta
sempre que a incerteza cerca do estado microscpico do sistema (ou aleatoriedade
molecular) aumenta. Assim, a entropia uma medida da desordem molecular e a
desordem molecular de um sistema isolado aumenta sempre que ele passa por uma
transformao (princpio do aumento da entropia). Quanto maior fr o nmero de
estados microscpicos (probabilidade termodinmica) correspondentes a um dado
estado de equilbrio, maior a entropia e maior , tambm, a probabilidade do
sistema se encontrar nesse estado. Por isso os sistemas isolados evoluem para
estados de maior entropia.
Como j foi dito, do ponto de vista da termodinmica estatstica, a entropia uma
medida da aleatoriedade molecular, isto , da incerteza acerca das posies das
molculas, em qualquer momento. Mesmo na fase slida as molculas de uma
substncia esto constantemente a oscilar criando uma incerteza acerca das suas
posies. No entanto, estas oscilaes desvanecem medida que a temperatura
diminui e as molculas ficam completamente em repouso temperatura do zero
absoluto (admite-se). Este estado o estado de maior ordem molecular (e mnima
energia). Por isso, a entropia duma substncia cristalina pura zero
temperatura do zero absoluto terceiro princpio da termodinmica. O terceiro
princpio fornece um estado de referncia para a determinao da entropia dos
outros estados. A entropia determinada relativamente a este estado chamada
entropia absoluta
Que implicaes tem a desordem a nvel molecular no comportamento dos
dispositivos utilizados em engenharia? Ao estudar-se a teoria cintica dos gases
vimos que as molculas dos gases possuem uma considervel energia cintica. Mas,
como sabemos, por maior que seja essa energia, se mergulharmos num reservatrio
cheio de um gs um eixo que pode rodar e ao qual esto presas umas ps, as
molculas do gs, apesar de colidirem incessantemente com essas ps, no so
capazes de fazer rodar o eixo. Isto uma consequncia do movimento desordenado
____________________________________________________________________
128
das molculas. Provavelmente o nmero de molculas que tentam fazer rodar o eixo
num sentido igual ao nmero de molculas que tentam faz-lo rodar em sentido
contrrio.
Suponhamos agora que o mesmo eixo rotativo, mas sem ps, utilizado para
levantar um peso (fig.6.8). Neste caso as
molculas do eixo rodam todas no mesmo
sentido (tm um movimento altamente
organizado) e, por isso, podem produzir
trabalho levantando o peso. Alm disso, se
no houver atrito, o trabalho fornecido ao
eixo pelo binrio que lhe est aplicado foi
investido em aumentar a energia potencial
do peso. Se invertermos o sentido do
processo, baixando o peso, possvel
recuperar esse trabalho. Isto , o processo
foi reversvel e, por isso, no se gerou
entropia. Consideremos ainda que, o
mesmo eixo rotativo, mas agora munido de
ps, mergulha num reservatrio cheio de
um fluido (fig.6.9). Ao fazer girar o eixo as
ps vo agitar fortemente o fluido que, por
isso, vai aquecer. Isto , o trabalho
realizado pelo binrio aplicado ao eixo
rotativo foi convertido em energia interna do
fluido, energia altamente desorganizada das
suas molculas. mpossvel inverter o
sentido deste processo, como atrs se disse,
ou seja o processo irreversvel e a entropia
aumenta. Acompanhando este aumento de
entropia h uma degradao de energia. A
energia altamente organizada das molculas
do eixo e das ps que rodavam, convertida
em energia cintica (energia trmica) das
molculas, altamente desorganizada e, por
isso, de menor qualidade.
Sempre que numa dada transformao esto presentes irreversibilidades e se gera
entropia, a energia total permanece constante (1 princpio da termodinmica), mas
diminui de qualidade (2 princpio da termodinmica). Isto , diminui a
possibilidade de se obter trabalho custa dessa energia.

6.6 Diagramas em que uma das coordenadas a entropia

Nos captulos anteriores utilizmos, com muita frequncia, os diagramas P-v e T-v.
Quando se analisam as transformaes luz do segundo princpio da termodinmica
mais conveniente utilizarmos diagramas em que uma das coordenadas a
entropia. Os mais usados so: diagrama T-s (temperaturaentropia); e diagrama h-s
(entalpiaentropia). No estudo das mquinas frigorficas , tambm, muito usado o
diagrama P-h (pressoentalpia).

Fig.6.8 Na ausncia de atrito, levantar
um peso usando um eixo rotativo no cria
entropia, logo a energia no se degrada

Fig.6.9 O trabalho das ps rotativas
aumenta o grau de desordem (entropia)
do fluido, por isso a energia degradou-se
durante o processo.
____________________________________________________________________
129
6.6.1 Diagrama T-s
Considerando a equao 6.4, que define entropia, podemos escrever:

d'Q
rev
= T dS (6.10)

Como se v na figura 6.10 dQ
rev

representado por uma rea infinitsimal no
diagrama T-S. A quantidade de calor trocada
numa transformao internamente reversvel
calculada por
Q
rev
=
2
1
TdS (6.11)
que corresponde rea debaixo da curva que
representa o processo num diagrama T-S.
Portanto, a rea debaixo da curva que
representa um processo internamente
reversvel num diagrama T-S,
proporcional quantidade de calor trocada
durante este processo.
Se a temperatura permanece constante e igual a T
o
durante uma transformao, isto
, no caso das transformaes isotrmicas reversveis, a integrao da equao 6.11
conduz a:
Q
rev
= T
o
(S
2
-S
1
) = T
o
S

Nas relaes anteriores T a temperatura absoluta e, portanto, sempre positiva.
Por isso, a quantidade de calor trocada por um sistema num processo reversvel
positiva se a entropia aumentar e negativa se a entropia diminuir. Uma
transformao adiabtica reversvel (isentrpica) representada por uma recta
vertical neste diagrama. Num ciclo

= Q d W d ' ' e, portanto, a rea no interior da
curva que representa o ciclo d, no apenas o somatrio das quantidades de calor
trocadas no ciclo mas, tambm, o mdulo do trabalho lquido do ciclo.
Pode-se, por isso, determinar
graficamente o rendimento trmico de
uma mquina a partir da representao
do ciclo respectivo no diagrama T-S,
achando o cociente entre as reas que
representam o trabalho do ciclo e a
quantidade de calor fornecida ao ciclo.
Note-se que estes ciclos tero que ser
constituidos s por transformaes
internamente reversveis. Recomenda-
se, como exerccio, a determinao do
rendimento trmico de uma mquina de
Carnot a partir da representao deste
ciclo no diagrama T-S (figura 6.11),
onde o trabalho do ciclo dado pela
rea do rectngulo [a-b-c-d] e o calor
fornecido pela rea do rectngulo [e-a-
b-f] .
Fig.6.10 Num diagrama T-S uma
rea representa uma quantidade de
calor trocada numa transformao
reversvel
Fig.6.11 O ciclo de Carnot no diagrama T-S
S
a
=S
d
T
2
T
1
a
b

c
d

T

S
W

S
b
=S
c
e
f

____________________________________________________________________
130
As caractersticas gerais do diagrama T-s para a gua, nas regies da fase lquida e
vapor, mostram-se na figura 6.12.

Fig.6.12 - O diagrama T-s para a gua

Observa-se no diagrama da figura 6.12 que:
1 Em qualquer ponto da regio de uma s fase as curvas de volume
constante so mais inclinadas do que as curvas de presso constante (isbaras);
2 Na regio de saturao (mistura lq.+vapor) as isbaras so paralelas s
linhas que representam as transformaes isotrmicas, ou coincidentes com estas;
3 Na regio do lquido comprimido as isbaras quase se sobrepem com a
linha de lquido saturado.
6.6.2 Diagrama h-s
Outro diagrama muito utilizado o diagrama
h-s que muito til quando se estudam os
processos de escoamento estacionrio, como
so os que se do nas turbinas, nos
compressores, nas tubeiras, etc. Ao estudar,
por exemplo, o escoamento estacionrio do
vapor de gua atravs duma turbina
adiabtica h, distncia vertical entre os
estados de entrada e sada, uma medida do
trabalho fornecido pela turbina e a distncia
horizontal entre estes mesmos estados, s,
uma medida das irreversibilidades associadas
ao processo (figura 6.13). O diagrama h-s
tambm conhecido por diagrama de
Mollier (cientista alemo 1863-1935).

Fig. 6.13 - Para processos de
escoamento estacionrio h
representa o trabalho e s as
irreversibilidades.

____________________________________________________________________
131
No diagrama h-s para a gua (figura 6.14) as linhas isotrmicas na regio de
saturao so rectas inclinadas. Ao passarem para a regio do vapor sobreaquecido
encurvam-se e, longe da linha de vapor saturado, tornam-se quase horizontais. O
aspecto destas linhas explicado pelo facto de, nesta regio, o vapor sobreaquecido
comportar-se, aproximadamente, como gs perfeito para o qual H=H(T).

Fig. 6.14
Esquema de um
diagrama h-s para a
gua

6.6.3 Diagrama P-h
Utiliza-se este diagrama quando se estudam os ciclos frigorficos de compresso de
vapor. Como se pode observar na figura 6.15 as transformaes no condensador e
no evaporador de uma mquina frigorfica so processos de escoamento
estacionrio isobricos e, por isso, as quantidades de calor trocadas so dadas por
h podendo determinar-se directamente da representao do ciclo no diagrama P-h.
A expanso na vlvula isentlpica (h=const.). Admite-se que a compresso
isentrpica, representando-se como se mostra na figura 6.15.
6.15 Um ciclo frigorfico representado no diagrama P-h.
____________________________________________________________________
132
6.7 As equaes Tds

No incio do captulo vimos que, para uma transformao elementar
internamente reversvel :

rev
T
Q d
dS
|
.
|
\
|
=
'

A variao de entropia em qualquer transformao calcula-se integrando
rev
T
Q d
|
.
|
\
| '
ao
longo de algum percurso imaginrio, internamente reversvel, entre os estados
inicial e final da transformao, como j sabemos. Nas transformaes isotrmicas
reversveis esta integrao imediata pois T=const=T
0
durante a transformao:

0
2
1
2
1 0 0
1 2
'
1 '
T
Q
Q d
T T
Q d
S S
rev
rev
rev
= =
|
|
.
|
\
|
=

Se a transformao no fr isotrmica preciso encontrar uma relao entre dQ e T
para levar a cabo esta integrao. A seguir iremos ver como isso possvel.
A forma diferencial do primeiro princpio da termodinmica para sistemas fechados
em repouso (eq. 3.12):

d'Q dW = dU

Aplicando esta equao a uma transformao internamente reversvel, e
considerando que, para estas transformaes, o nico trabalho realizado pelas
foras aplicadas fronteira mvel do sistema num processo quase-esttico e sem
atrito (dW=P dV), e que, tambm, dQ
rev
= T dS, vem:

T dS P dV = dU
ou
T dS = dU + P dV

que, para a unidade de massa fica:

(6.12)

A equao 6.12 conhecida como primeira equao Tds.
Uma outra equao deste tipo obtm-se a partir da equao 6.12 e diferenciando a
relao que define entalpia (h=u+Pv):

dh = du + Pdv + vdP
isto :
dh v dP = du + P dv = T ds

Portanto (6.13)

T ds = du + P dv
T ds = dh v dP
____________________________________________________________________
133
A equao 6.13 designada segunda equao T.ds.
As equaes Tds so muito importantes porque relacionam a variao da
propriedade entropia com variaes de outras propriedades. Ao contrrio do que
acontecia com a equao 6.4, que define entropia, estas relaes, por serem relaes
entre variaes de propriedades, so independentes do tipo de transformao. Isto ,
as equaes Tds foram deduzidas considerando uma transformao reversvel mas
os resultados obtidos so vlidos tanto para transformaes reversveis como para
transformaes irreversveis, uma vez que a entropia uma funo de estado
(propriedade) e a variao de uma funo de estado entre dois dados estados
independente do tipo de transformao
As equaes 6.12 e 6.13 so relaes entre propriedades da unidade de massa de um
sistema compressvel simples quando sofre uma mudana de estado e aplicam-se
tanto a transformaes que tenham ocorrido em sistemas fechados como em
sistemas abertos. (fig.6.16).
Destas equaes tira-se que:

dv
T
P
T
du
ds + = (6.14)
e
dP
T
v
T
dh
ds = (6.15)

A variao de entropia numa transformao
pode obter-se integrando qualquer destas
equaes.

6.8 Variaes de entropia de uma substncia pura

As equaes Tds aplicam-se a todas as substncias puras em qualquer fase ou
mistura de fases. Contudo a utilizao destas equaes s possvel se forem
conhecidas as relaes entre T e du, ou dh, e a equao de estado da substncia (que
relaciona os valores de P, v e T). De uma maneira geral estas equaes so muito
complicadas o que impede que se obtenham relaes simples para o clculo das
variaes de entropia. Os valores da entropia s foram, por isso, determinados custa
de dados das propriedades mensurveis realizando-se os clculos necessrios e
constam de tabelas, tal como as outras propriedades v, u e h. Os valores que
aparecem nas tabelas no so os valores absolutos da entropia, pois apenas sabemos
calcular variaes de entropia. Por isso, o que aparece nas tabelas so as diferenas
entre o valor da entropia num dado estado e o seu valor num estado arbitrariamente
escolhido para estado de referncia, tal como acontecia com a energia interna u. Nas
tabelas do vapor de gua o estado de referncia , como j se mencionou no
segundo captulo, o estado de lquido saturado a 0,01C, entropia do qual se
atribuiu o valor zero.
O valor da entropia para um determinado estado determina-se a partir das tabelas da
mesma maneira que as outras propriedades. Na regio do lquido comprimido e
vapor sobreaquecido, directamente. Na regio da mistura (lq.+vapor) a entropia
determinada por:
s = s
f
+ x s
fg
Fig. 6.16- As equaes Tds tanto se
aplicam a transf. reversveis como
irreversveis e tanto a sistemas
fechados como abertos
____________________________________________________________________
134
onde x o ttulo, s
f
e s
fg
so, respectivamente, a entropia do lquido saturado e a
diferena entre a entropia do vapor saturado e a do lquido saturado, que se tiram
das tabelas.
Na ausncia de dados para os estados de lquido comprimido usa-se a seguinte
aproximao:
s(P,T) s
f
(T)

6.9 Variaes de entropia dos gases perfeitos

Substituindo na equao 6.14
dv
T
P
T
du
ds + =

du=c
v
dT e tambm
v
rT
p = , visto tratar-se de um gs perfeito, vem:

dv
v
r
T
dT
c ds
v
+ =

Integrando os dois membros desta equao obtm-se:

+ =
2
1 1
2
1 2
ln
) (
v
v
r
T
dT T c
s s
v
(6.16)

Uma segunda equao para a variao de entropia de um gs perfeito obtm-se a
partir da equao 6.15

dp
T
v
T
dh
ds =

substituindo nesta equao dh=c
p
dT e
P
r
T
v
= , dando:

P
dP
r
T
dT
c ds
p
=

Integrando os dois membros desta equao vem:

1
2
2
1
1 2
ln
) (
P
P
r
T
dT T c
s s
p
=
(6.17)

Os calores especficos dos gases perfeitos, com excepo dos gases monoatmicos,
dependem da temperatura, como se viu no 3 captulo. Portanto, tem que se
conhecer c
v
=c
v
(T) e c
P
=c
P
(T) para efectuar as integraes das equaes 6.16 e 6.17.
Mesmo sendo conhecidas estas funes, efectuar as integraes mencionadas
sempre que se determina uma variao de entropia, no prtico. Ento, s restam
____________________________________________________________________
135
duas solues: realizar estas integraes considerando os calores especficos
constantes e iguais a um valor mdio ou calcular os integrais uma nica vez e
construir tabelas com os resultados obtidos.

1 - Considerando constantes os calores especficos (resultados
aproximados): Os clculos simplificam-se muito mas perde-se alguma preciso. O
valor do erro introduzido depende das condies. Para os gases monoatmicos,
como por exemplo o hlio, os calores especficos so constantes e esta hiptese no
introduz nenhum erro. Para os outros gases, os calores especficos variam quase
linearmente com a temperatura e o erro minimizado usando o calor especfico
determinado para a temperatura mdia do intervalo. Os resultados obtidos desta
maneira so, normalmente, suficientemente precisos para a maioria dos gases
perfeitos, se o intervalo de temperaturas no fr superior a algumas (poucas)
centenas de graus. Considerando, nas equaes 6.16 e 6.17, os calores especficos
constantes e iguais ao seu valor mdio no intervalo de temperaturas, a integrao
dos segundos membros destas equaes conduz a:

1
2
1
2
1 2
ln ln
v
v
r
T
T
c s s
vmdio
+ = (6.18)

1
2
1
2
1 2
ln ln
P
P
r
T
T
c s s
pmdio
= (6.19)

2 Considerando os calores especficos variveis (resultados exactos) -
Quando a variao de temperatura numa transformao fr grande e os calores
especficos no variarem linearmente com a temperatura, a hiptese de considerar
os calores especficos constantes pode introduzir erros considerveis no clculo das
variaes de entropia. Ento, deve-se substituir nas equaes 6.16 e 6.17 os valores
de c
v
e de c
p
pelas suas expresses em funo da temperatura e efectuar o clculo
dos respectivos integrais. Em vez de realizar estes clculos sempre que se pretende
determinar uma variao de entropia ser conveniente realiz-los uma s vez e
construir tabelas com os resultados obtidos. Com esse objectivo escolheu-se a
temperatura do zero absoluto como referncia e definiu-se uma funo s
0
da
seguinte maneira:

T
dT T c
s
P
T
) (
0
0
= (6.20)

De acordo com esta definio s
0
apenas funo da temperatura e o seu valor zero
temperatura do zero absoluto. Os valores de s
0
so calculados a vrias
temperaturas, a partir da equao 6.20, e os resultados obtidos constam de tabelas
para vrios tipos de gases cujo comportamento pode ser considerado ideal. Tendo
em conta esta definio, o valor do integral da equao 6.17 dado por:

=
2
1
0
1
0
2
) (
s s
T
dT T c
P

____________________________________________________________________
136
Ento:
1
2 0
1
0
2 1 2
ln
P
P
r s s s s = (6.21)

Repare-se que, ao contrrio do que acontecia com a energia interna u e com a
entalpia h, a entropia no s funo da temperatura; depende tambm do volume e
da presso. Por isso, a entropia no pode ser tabelada como funo da temperatura.
Os valores de s
0
das tabelas do conta da variao de s com a temperatura. A
variao da entropia com a presso levada em conta no ltimo termo da equao
6.21. Em apndice apresentam-se tabelas para o ar.

6.10 - Processos isentrpicos dos gases perfeitos

Fazendo, nas equaes apresentadas anteriormente, a variao de entropia de um
gs perfeito igual a zero obtm-se vrias relaes para as transformaes
isentrpicas de um gs perfeito.

Calores especficos constantes (resultados aproximados)

Quando se consideram os calores especficos constantes e igualando a zero o
primeiro membro da equao 6.18 obtm-se:

1
2
1
2
ln ln
v
v
c
r
T
T
v
=
que pode ser escrita
v
c
r
v
v
T
T
|
|
.
|
\
|
=
2
1
1
2
ln ln

ou

1
2
1
.
1
2
=
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
v
v
T
T
const s
(6.22)

visto ser r=c
p
-c
v
e =c
p
/c
v
e, portanto, r/c
v
=1.

Por um processo anlogo e igualando a zero o primeiro membro da equao 6.19
obtm-se:

/ ) 1 (
1
2
.
1
2
=
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
P
P
T
T
const s
(6.23)

Fica ao cuidado do aluno provar esta relao.
Por fim, igualando os segundos membros das equaes 6.22 e 6.23 e simplificando
vem:

|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=
2
1
1
2
v
v
P
P
const s
(6.24)
____________________________________________________________________
137

Note que as equaes 6.22, 6.23 e 6.24 j tinham sido obtidas no 3 captulo, para as
transformaes adiabticas reversveis de um gs perfeito admitindo-se constantes
os seus calores especficos.

Calores especficos variveis (resultados exactos)
Quando no fr aconselhvel considerar a hiptese dos calores especficos
constantes, as relaes 6.22 a 6.24 que deduzimos conduzem a resultados que no
so muito exactos. Nesses casos devemos substitui-las por relaes obtidas duma
equao que tenha em considerao a variao dos calores especficos com a
temperatura, nomeadamente a equao 6.21. Igualando a zero o primeiro membro
desta equao obtemos
1
2 0
1
0
2
ln 0
P
P
r s s =

1
2 0
1
0
2
ln
P
P
r s s + = (6.25)

onde s
2
0
o valor de s
0
no final da transformao isentrpica. Isto , sabendo a
razo entre as presses dos estados final e inicial (P
2
/P
1
) e a temperatura inicial
possvel determinar s
1
0
e, a partir da equao dada acima, s
2
0
. Entrando com este
valor na tabela, determina-se T
2
. Ou, vice-versa, se forem conhecidas as
temperaturas inicial e final e a presso inicial podem determinar-se s
2
0
e s
1
0
e,
entrando com essses valores na equao dada acima, determinar P
2
.
A equao 6.25 fornece uma maneira precisa para determinar as variaes das
propriedades de um gs perfeito num processo isentrpico porque tem em
considerao a variao dos calores especficos com a temperatura. Contudo, se fr
conhecida a razo entre os volumes inicial e final do gs, em vez da razo entre as
presses, tem que se calcular uma das outras propriedades (P ou T) do estado final
por tentativas, o que muito demorado e pouco prtico. Para remediar esta
deficincia definem-se novas quantidades, associadas com as transformaes
isentrpicas, como se segue. Partindo da equao 6.25 que pode escrever-se com a
forma:
0
1
0
2
1
2
ln s s
P
P
r =
r
s s
P
P
0
1
0
2
1
2
ln
=

r
s s
P
P
0
1
0
2
1
2
exp
=
obtm-se
) / exp(
) / exp(
0
1
0
2
1
2
r s
r s
P
P
=

quantidade abstracta (sem dimenses) exp(s
0
/r) chama-se presso relativa P
r
.
Com esta definio a relao anterior pode escrever-se:

____________________________________________________________________
138
1
2
1
2
r
r
const s
P
P
P
P
=
|
|
.
|
\
|
=
(6.26)

Note-se que a presso relativa uma grandeza, sem dimenses, que depende
exclusivamente da temperatura. Por isso, os valores de P
r
podem ser tabelados
como funo da temperatura. Na tabela para o ar, em apndice, so dados os valores
destas presses relativas. O uso dos valores de P
r
est elucidado na figura 6.17.

Fig.6.17 Uso das presses relativas para determinar a temperatura no final de uma transf.
isentrpica

Quando dada a razo entre os volumes especficos, em vez da razo das presses,
define-se uma outra quantidade, relacionada com a razo entre os volumes
especficos no inicio e no final duma transformao isentrpica. Para tal, parte-se da
relao 2.11 (P
1
v
1
/T
1
=P
2
v
2
/T
2
) e da relao 6.26:

1 1
2 2
2 1
1 2
1
2
2
1
1
2
/
/
r
r
r
r
P T
P T
P T
P T
T
T
P
P
v
v
= = =

quantidade T/P
r
que unicamente funo da temperatura, d-se o nome de
volume especfico relativo v
r
. e os seus valores aparecem nas tabelas, como funes
da temperatura. Ento:

1
2
1
2
r
r
const s
v
v
v
v
=
|
|
.
|
\
|
=

Para determinar a temperatura no final de uma transformao isentrpica utilizando
os volumes especficos relativos procede-se de maneira anloga utilizada no caso
de ser conhecida a razo entre as presses.

Transformao isentrpica

Dados: P
1
, T
1
e P
2

Achar: T
2

T P
r

. .
. .
T
1
P
r1

T
2
P
r2
=(P
2
/P
1)
P
r1

____________________________________________________________________
139
6.11 Representao das transformaes reversveis de um gs perfeito no
diagrama T-s

Como se viu na seco 6.6.1 o diagrama T-s muito til quando se estudam os
ciclos ideais das mquinas (trmicas e frigorficas) porque nestes diagramas as reas
representam as quantidades de calor trocadas, assim como o trabalho do ciclo.
Vamos agora mostrar a forma das curvas que representam neste diagrama as
transformaes de um gs perfeito.
As transformaes reversveis, isotrmicas e adiabticas, representam-se,
respectivamente, por rectas horizontais e verticais pois s=const. nas transformaes
adiabticas reversveis. As linhas isbaras (P=const.) e as linhas de volume
constante tm o aspecto que se mostra na figura 6.18, onde se observa que o declive
de uma linha de volume constante superior ao declive de uma linha de presso
constante. A justificao para este facto encontra-se determinando as derivadas
v
s
T
|
.
|
\
|
e
P
s
T
|
.
|
\
|
que do, respectivamente, os declives das linhas de volume

constante e das isbaras no diagrama T-s. Fazendo na eq. 6.14 dv=0 vem:

T
du
ds =

Como, para um gs perfeito,
du=c
v
dT:

T
dT
c ds
v
=

v
c
T
ds
dT
= (qdo. v=const)

Mas
ds
dT
representa a derivada parcial
v
s
T
|
.
|
\
|
. Portanto:

v
s
T
|
.
|
\
|
=
v
c
T

Partindo, agora, da equao 6.15, fazendo dP=0 nesta equao e como dh=c
P
dT
para um gs perfeito vem:
T
dT c
ds
P
=

donde
P
s
T
|
.
|
\
|
=
P
c
T

Para um gs perfeito c
p
>c
v,
logo
v
s
T
|
.
|
\
|
>
P
s
T
|
.
|
\
|
, como se pretendia demonstrar.

Fig.6.18- Diagrama T-s para um gs perfeito

____________________________________________________________________
140
6.12 Expresso do trabalho num processo de escoamento estacionrio
reversvel

Tanto o trabalho como as quantidades de calor dependem do percurso da
transformao assim como das propriedades dos estados inicial e final. No 3
captulo estudmos que o trabalho realizado por um sistema fechado num processo
reversvel (quase-esttico) era calculado por
=
2
1
PdV W .
Mencionmos nessa altura que este trabalho era mximo para as transformaes em
que o sistema fornecia trabalho ao exterior e mnimo nas transformaes em que o
sistema consumia trabalho. Seria desejvel arranjar uma equao semelhante
anterior que permitisse determinar o trabalho nas transformaes em que um fluido
passa por um processo de escoamento estacionrio reversvel.
A equao que traduz a conservao de energia num processo de escoamento
estacionrio internamente reversvel pode escrever-se na forma diferencial como se
segue:
p c rev rev
de de dh w d q d + + = ' '
mas
vdP dh q d
vdP dh Tds
Tds q d
rev
rev
=
)
`
=
=
'
'

Substituindo na equao anterior, verifica-se que desaparecem os dh obtendo-se:

P c rev
de de vdP w d + + = '

Integrando:

P c rev
e e vdP w =
2
1
(6.27)

Quando so desprezveis as variaes de
energia cintica e de energia potencial gravtica
esta equao simplifica-se dando:

=
2
1
vdP w
rev
(6.28)

As equaes 6.27 e 6.28 aplicam-se a
processos de escoamento estacionrio
reversveis e no se devem confundir com a
equao
=
2
1
PdV W que d o trabalho
reversvel de um sistema fechado (fig.6.19).

Figura 6.19 Expresso do trabalho para
processos de escoamento estacionrio e
para sistemas fechados

____________________________________________________________________
141
Minimizar o trabalho de compresso

Atrs j se disse que o trabalho que era preciso fornecer a um sistema era mnimo
num processo reversvel. Quando so desprezveis as variaes de energia cintica
e potencial, o trabalho que preciso fornecer a um compressor, num processo de
escoamento estacionrio reversvel, dado pela equao 6.28:
=
2
1
vdP w
rev

Obviamente uma maneira de minimizar o trabalho de compresso aproximar o
processo real o mais possvel de um processo internamente reversvel, diminuindo
as irreversibilidades tais como o atrito, a turbulncia, etc. e fazendo com que o
sistema no se afaste muito de estados de equilbrio (processo quase-esttico) Uma
outra maneira, mais prtica, manter o volume especfico do gs o mais baixo
possvel durante a compresso. Isto consegue-se mantendo a temperatura do gs o
mais baixa possvel, uma vez que, para uma dada presso, o volume de um gs
proporcional sua temperatura. Para compreeender melhor o efeito do
arrefecimento durante uma compresso vamos comparar os trabalhos necessrios
para comprimir um gs atravs de trs transformaes de tipos diferentes:
transformao isentrpica, transformao politrpica e transformao isotrmica.
Considerando que as trs transformaes so
realizadas entre as mesmas presses, inicial
P
1
e final P
2
, representaram-se as trs
transformaes num mesmo diagrama P-v
(fig.6.20).
O valor absoluto do trabalho de compresso
|
|
.
|
\
|
2
1
vdP representado graficamente pela
rea esquerda da curva do processo no
plano P-v. Como se v na figura 6.20 o
trabalho mnimo na transformao
isotrmica, onde se mantm o gs sempre
mesma temperatura, arrefecendo-o, e
mximo na transformao isentrpica
(adiabtica), onde no se procedeu a nenhum
arrefecimento.

6.13 Rendimentos isentrpicos de alguns dispositivos de escoamento
estacionrio

Dissmos, por vrias vezes, que as irreversibilidades inerentes a todas as
transformaes reais tm sempre como consequncia uma degradao do
desempenho dos dispositivos. Seria bom ter quaisquer parmetros que nos
permitissem avaliar quantitativamente o grau de degradao da energia nos
dispositivos utilizados em engenharia. Isso foi avaliado, no 5 captulo, para os
dispositivos que funcionam por ciclos, tais como mquinas trmicas e mquinas
frigorficas, comparando os ciclos reais com os ciclos ideais, como o ciclo de
Carnot.
Fig. 6.20 Transformaes
isentrpica, politrpica e isotrmica
entre os mesmos limites de presso
____________________________________________________________________
142
Vamos, agora, ver como se analisam os comportamentos de vrios tipos de
dispositivos que obedecem s condies de escoamento estacionrio, como turbinas,
compressores e tubeiras, quando trabalham isoladamente. Isto , vamos analisar o
grau de degradao da energia nestes dispositivos resultante das irreversibilidades.
Mas, primeiro, temos que definir uma transformao ideal com a qual vamos
comparar as transformaes reais.
Apesar de no se poder evitar algumas trocas de calor entre estes dispositivos e o
meio envolvente (vizinhana) durante o seu funcionamento, a maioria podem
considerar-se adiabticos. Por isso, a transformao que vai servir de modelo a estes
processos deve ser adiabtica. Alm disso, na transformao modelo, no devem
ocorrer irreversibilidades, pois estas degradam sempre o desempenho dos
dispositivos usados em engenharia. Por isso o processo ideal que serve de modelo
adequado para a maioria dos dispositivos de escoamento estacionrio um processo
isentrpico.
Quanto mais se aproximar o processo real do processo ideal, isentrpico, melhor
ser o desempenho do dispositivo. Ento seria bom ter um parmetro que exprima
quantitativamente quanto o dispositivo real se aproxima do modelo ideal. Este
parmetro o rendimento isentrpico ou adiabtico, que uma medida de quanto
os processos reais se desviam dos correspondentes processos ideais.
Os rendimentos isentrpicos so definidos de maneiras diferentes para os vrios
dispositivos. frente vamos definir os rendimentos isentrpicos de turbinas,
compressores (ou bombas) e tubeiras, comparando os desempenhos reais destes
dispositivos com os seus desempenhos em processos isentrpicos, com o mesmo
estado de entrada no dispositivo (inicial) e a mesma presso de sada (final).

6.13.1 Rendimento isentrpico de turbinas

Para uma turbina a funcionar em regime estacionrio, o estado de entrada do fluido
de trabalho e a presso de sada so fixadas. Portanto, o processo ideal para uma
turbina adiabtica um processo isentrpico entre o estado de entrada e a presso de
sada. O que se pretende da turbina o trabalho que produz e o rendimento
isentrpico ou adiabtico da turbina definido como a razo entre o trabalho real
da turbina e o trabalho que seria conseguido se o processo entre o mesmo estado
entrada e a mesma presso de sada tivesse sido isentrpico:

s
T
w
w
o isentrpic trabalho
real trabalho
= =
.
.
(6.29)

Geralmente as variaes de energia cintica e de energia potencial associadas com o
escoamento de um fluido atravs de uma turbina so pequenas, quando comparadas
com a variao de entalpia, e podem desprezar-se. Ento, o trabalho produzido por
uma turbina adiabtica apenas a queda de entalpia, como se viu no 4 captulo, e a
relao anterior pode tomar a seguinte forma:

s
T
h h
h h
2 1
2 1
(6.30)

onde h
2
e h
2s
so os valores da entalpia para o estado real e ideal de sada da turbina.
Os processos, real e isentrpico, numa turbina esto representados na figura 6.21.
____________________________________________________________________
143
O valor de
T
depende da configurao das componentes individuais que constituem
a turbina. Uma turbina grande, bem projectada, pode ter rendimentos superiores a
90%. Para as turbinas pequenas, contudo, este rendimento pode cair at abaixo de
70%.

Fig.6.21-O diagrama h-s para os processos, real
e isentrpico, numa turbina adiabtica.

6.13.2 Rendimento isentrpico de compressores e de bombas

O rendimento isentrpico de um compressor definido como a razo entre o
trabalho que seria preciso fornecer ao compressor para aumentar a presso do
gs at um dado valor num processo isentrpico e o trabalho que preciso
fornecer ao compressor no processo real:

w
w
real trabalho
o isentrpic trabalho
s
C
= =
..
..
(6.31)

Note-se que na definio de rendimento isentrpico do compressor aparece o
trabalho isentrpico no numerador da fraco em vez de aparecer no denominador.
Isto deve-se ao facto do trabalho isentrpico w
s
ser menor que o trabalho real w.
Repare-se, tambm, que as condies de entrada e a presso de sada do gs so as
mesmas no processo isentrpico e no processo real.
Quando as variaes das energias, cintica e potencial do gs que est a ser
comprimido, so desprezveis o trabalho fornecido a um compressor adiabtico fica
igual variao de entalpia, e a equao 6.31 toma, neste caso, a forma:

1 2
1 2
h h
h h
s
C
(6.32)
onde h
2
e h
2s
so os valores da entalpia no estado de sada para os processos de
compresso, real e isentrpico, respectivamente, como se mostra na figura 6.22.
Mais uma vez o valor de
C
depende da configurao do compressor. Compressores
bem projectados tm rendimentos isentrpicos compreendidos entre 75 e 85%.
A definio dada acima , tambm, vlida para bombas de lquidos
Quando no se faz nenhuma tentativa para arrefecer o gs durante a compresso o
processo real praticamente adiabtico e o processo isentrpico o modelo
adequado. Mas, como atrs se viu, algumas vezes os compressores so arrefecidos
____________________________________________________________________
144
intencionalmente para diminuir o trabalho de compresso (fig.6.23). Neste caso o
processo isentrpico j no o modelo adequado uma vez que o processo real no
adiabtico e o rendimento isentrpico do compressor deixa de ter significado. O
modelo que deve ser usado neste caso um processo isotrmico reversvel. Ento
podemos definir um rendimento isotrmico comparando o processo real com o
processo isotrmico reversvel:
w
w
t
C
=
onde w
t
e w so os trabalhos nos processos isotrmico reversvel e real,
respectivamente.

6.13.3 Rendimento isentrpico de tubeiras

As tubeiras so dispositivos adiabticos utilizados para acelerar um fluido. Ento, o
processo isentrpico o modelo adequado para as tubeiras. O rendimento
isentrpico de uma tubeira definido como a razo entre a energia cintica do
fluido sada da tubeira e o valor que teria a energia cintica para um processo
isentrpico na tubeira com o mesmo estado de entrada e a mesma presso de
sada. Isto :
2
2
2
2
. . .
. .
s
real
C
C
Tb
C
C
sada a isentrpic E
sada real E
= = (6.33)

Nas tubeiras no h trabalho e as variaes de energia potencial do fluido so
desprezveis. Se, ao mesmo tempo, a velocidade de entrada fr pequena
relativamente de sada, a equao de energia do escoamento estacionrio reduz-se
a:

2
0
0
2
2
1 2
+ =
C
h h
Ento o rendimento isentrpico da tubeira pode exprimir-se em funo das
entalpias:
s
Tb
h h
h h
2 1
2 1
(6.34)

Fig.6.22 O diagrama h-s para os processos
real e isentrpico de um compressor adiabtico

Fig.6.23- Os compressores so, s
vezes, arrefecidos para diminuir o
trabalho de compresso
____________________________________________________________________
145
Leituras recomendadas:

engel Yunus A., Boles Michael A. Thermodynamics An
Engineering Aproach, cap. VI 2
nd
ed. McGraw-Hill, Inc. - 1994
Moran Michael J. Shapiro Howard N., - Fundamentals of Engineering
Thermodynamics, cap. VI 2
nd
ed. S.I. version John Wiley & Sons, Inc.
1993.

ENUNCIADOS DE PROBLEMAS

Captulo VI
6.1 Durante uma transformao de um sistema fechado o trabalho fornecido ao
sistema foi 20 kJ e a quantidade de calor transferida do sistema para o meio exterior
foi 30 kJ.
a) Se a transformao fr reversvel a variao de entropia do sistema foi positiva,
negativa, nula, ou no se pode saber?
b) Se a transformao fr irreversvel o que se pode dizer acerca da variao de
entropia do sistema ? Justifique a resposta.

6.2 Um sistema vai passar por uma transformao entre dois determinados
estados, primeiro duma maneira reversvel e depois duma maneira irreversvel. Para
que caso maior a variao de entropia? Porqu?

6.3 Vapor de gua expande-se, reversvel e adiabaticamente, numa tubeira desde 6
MPa e 360 C at 150 kPa. Clacule a velocidade de sada se a velocidade de entrada
fr muito pequena.
R: 1185 m/s

6.4 Vapor de gua expande-se dentro dum dispositivo cilindro-mbolo, numa
transformao isotrmica reversvel, desde 700 kPa e 200C at 300 kPa. Calcule a
quantidade de calor fornecida gua e o trabalho realizado (por kg de vapor).R:
q=199 kJ.kg
-1
; w=183 kJ.kg
-1

6.5 Vapor de gua entra numa turbina a 8,0 MPa e 560C e deixa-a presso
atmosfrica (1 bar). A expanso reversvel e adiabtica. Calcule o caudal de vapor
(kg/s) necessrio para a turbina produzir uma potncia de 500 MW.
R: 499 kg/s

6.6 Um bloco de alumnio de 20 kg, a 200C, posto em contacto com um bloco
de ferro de 20 kg, a 100C. Isolam-se os blocos do meio exterior. Determine:
a) a temperatura quando os blocos atingem o equilbrio trmico;
b) a variao de entropia neste processo.
DADOS: c(Al)=0,900 kJ.kg
-1
.K
-1
; c(Fe)=0,450 kJ.kg
-1
.K
-1
R: (a) 166,7C; (b) 0,166 kJ.K
-1

6.7 Um grupo de estudantes est a analisar o escoamento de ar atravs de uma
conduta horizontal, bem isolada. Uma parte do grupo determinou a presso, a
temperatura e a velocidade do ar num local A da conduta e obteve os seguintes
resultados: 0,95 bar, 67C e 75 m/s. Outra parte do grupo determinou noutro local B
da conduta os valores: 0,8 bar, 22C e 310 m/s. Os estudantes esqueceram-se de
anotar o sentido do escoamento. Poder dizer em que sentido se deu? Justifique a
____________________________________________________________________
146
resposta. Considere o ar um gs perfeito com calores especficos constantes e
r(ar)=287 J.kg
-1
.K
-1
e c
p
(ar)=1005 J.kg
-1
.K
-1

6.8 No interior de um cilindro com um mbolo mvel esto encerrados 1,2 kg de
azoto a 120 kPa e 27C. O gs comprime-se lentamente, num processo politrpico
reversvel, durante o qual PV
1,3
= const. O processo termina quando o volume se
reduz a metade. Determine a variao de entropia do azoto neste processo.
Considere o azoto um gs perfeito com calores especficos constantes sendo
c
p
=1,039 kJ.kg
-1
.K
-1
e M=28 kg.kmol
-1
R: -0,0619 kJ/K

6.9 Um dispositivo cilindro-mbolo contem inicialmente 300 L de ar a 120kPa e
17C. O ar ento aquecido durante 15 min por uma resistncia de 200 W colocada
dentro do cilindro. A presso do ar mantem-se constante durante o processo.
Determine a variao de entropia do ar considerando:
a) os calores especficos constantes;
b) os calores especficos variveis, usando as tabelas do ar.
R: (a) 385 J/K; (b) 386,8 J/K

6.10 Comprime-se ar contido num dispositivo cilindro-mbolo desde 100kPa e
17C at 800 kPa, num processo adiabtico reversvel. Determine a temperatura
final e o trabalho realizado neste processo, considerando:
a) constantes os calores especficos do ar;
b) os calores especficos do ar variveis e utilizando as tabelas para o ar.
R: (a) 525,3 K; 171,1 kJ/kg; (b) 522,4 K; 169,3 kJ/kg

6.11 Ar entra numa tubeira adiabtica a 400kPa, 247C e 60m/s e sai a 80 kPa.
Considerando o ar como um gs perfeito com calores especficos variveis e
desprezando quaisquer irreversibilidades determine a velocidade de sada do ar.

6.12 gua lquida presso de 120 kPa entra numa bomba de 15 kW onde a sua
presso aumentada para 3 MPa. Se a diferena de alturas entre a entrada e a sada
da bomba fr 10m determine o caudal mximo de gua que esta bomba pode
comprimir. Despreze a variao de energia cintica da gua e considere constante o
volume especfico da gua e igual a 0,001 m
3
/kg.

6.13 Comprime-se 0,2 m
3
hlio, por segundo, desde 80 kPa e 20C at 600 kPa.
Determine a potncia que preciso fornecer ao compressor, considerando a
compresso: a) isentrpica; b)politrpica com n=1,2, c) isotrmica.

6.14 Vapor de gua entra numa turbina adiabtica a 6 MPa, 600C e 80 m/s e
deixa--a a 50 kPa, 100C, e 140 m/s. Se a potncia da turbina 5 MW, determine :
a) o caudal mssico de vapor que atravessa a turbina e b) o rendimento isentrpico
da turbina. R: (a) 5,16 kg/s; (b) 83,7%

6.15 Gases de combusto entram numa turbina adiabtica a 1200 K, 800 kPa, e
deixam-na a 400 kPa a baixa velocidade. Considerando os gases de combusto
comportando-se como o ar, com calores especficos constantes e iguais aos valores
para 1000 K, e admitindo um rendimento isentrpico de 86%, determine o trabalho
fornecido pela turbina.
R: 188,9 kJ/kg

____________________________________________________________________
147
6.16 Um compressor adiabtico admite 1,2 m
3
/s de ar a 100 kPa e 17C, que sai a
257C. O compressor tem um rendimento isentrpico de 84%. Desprezando
variaes de energias cintica e potencial do ar determine:
(a) a presso de sada ; (b) a potncia fornecida ao compressor.
R: (a) 645 kPa; (b) 350,6 kW

6.17 Comprime-se ar num compressor adiabtico desde 95 kPa e 27C at 600 kPa
e 277C. Considerando variveis os calores especficos do ar e desprezando as
variaes de energia cintica e potencial determine: a) o rendimento isentrpico do
compressor; b) a temperatura de sada do ar se o processo tivesse sido reversvel.
R: (a) 81,9%; (b) 505,5 K.

6.18 Entra ar numa tubeira adiabtica a 400 kPa e 547C a baixa velocidade e sai
com a velocidade de 290 m/s. Se o rendimento isentrpico da tubeira 90%,
determine a temperatura de sada e a presso do ar.

6.19 Gases quentes de combusto entram numa tubeira de um motor de um avio
a jacto a 260 kPa, 747C e 80 m/s, e saiem presso de 85 kPa. Considerando um
rendimento isentrpico da tubeira igual a 92% e admitindo os gases de combusto
comportando-se como o ar, determine: a) a velocidade de sada do ar; b) a
temperatura de sada.
R: (a) 728,2 m/s: b) 786,3 K.

6.20 - Numa instalao de uma turbina de gs funcionando em regime estacionrio,
o ar entra no compressor a 0,95 bar e 22C e sai a 5,7 bar. O ar passa a seguir
atravs de um permutador de calor antes de entrar na turbina a 1100 K, 5,7 bar.
Depois expande-se na turbina at 0,95 bar. O compressor e a turbina so adiabticos
e so desprezveis as variaes de energia cintica e potencial do ar. Determine o
trabalho lquido fornecido por esta instalao, em kJ por kg, se:
a) o compressor e a turbina operam sem irreversibilidades;
b) se o compressor e a turbina tm rendimentos isentrpicos de 82 e 85%,
respectivamente.

6.21 A figura mostra trs dispositivos
que funcionam em regime estacionrio:
uma bomba, uma caldeira e uma turbina.
A turbina fornece a potncia necessria
ao funcionamento da bomba e tambm
fornece potncia para outros dispositivos
no exterior. Supondo a bomba e a
turbina adiabticas e ignorando possveis
variaes de energia cintica e potencial
determine, em kJ por kg de vapor :
a) o trabalho fornecido bomba;
b) o trabalho lquido fornecido ao
exterior pela turbina;
c) a quantidade de calor fornecida na
caldeira.

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Termodinmica I-cap.

W d' 0 (doutro modo no haveria mquinas trmicas). O mesmo

(transf. irreversveis) (6.7)

que do, respectivamente, os declives das linhas de volume

, como se pretendia demonstrar.

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