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REACCIONES ACIDO-BASE2.

DISOLUCIONES REGULADORAS

Objetivos En esta prctica se estudiarn las disoluciones reguladoras o tampn, tanto su preparacin como su capacidad amortiguadora. Fundamento El pH de las disoluciones normales vara bruscamente por dilucin o por ligeras adiciones de cidos o bases. Por ejemplo, si a 1 litro de agua pura (pH=7) se le aade 1 mL de HCl 0,1 N, el pH baja hasta 4, ya que el agua ha pasado a ser una disolucin 110-4 M de HCl y, supuesto ste totalmente disociado, la concentracin de H3O+ es 110-4M. Sin embargo, existen determinadas disoluciones, denominadas reguladoras, amortiguadoras o tampones, que se caracterizan porque su pH apenas vara con la dilucin o con pequeas adiciones de cido o de base. Estas disoluciones contienen siempre un cido dbil y un exceso de su base conjugada y en la prctica se preparan mezclando un cido o una base dbil con una de sus sales totalmente disociada como por ejemplo: cido actico + acetato sdico, cido brico + borato sdico, amoniaco + cloruro amnico, etc. Por ejemplo, en una disolucin que contenga cido actico y acetato sdico, este ltimo se disocia totalmente (NaAc Na+ + Ac-) y se verifica el equilibrio: HAc + H2O H3O+ + AcKa =

[ Ac ] [ H 3O + ] = 1,8.10-5 [ HAc]

Por efecto ion comn, el acetato sdico, electrolito fuerte totalmente disociado, evita en gran parte la disociacin del cido actico, por lo que la concentracin de Ac- en la disolucin equivale a la de acetato sdico y la concentracin de HAc equivale a la concentracin total de cido actico. Por tanto: Ka =

[ NaAc ] [ H 3O + ] [ HAc]

[H3O+] = Ka

[ HAc] [ NaAc]

pH = pKa + log

[ NaAc ] (*) [ HAc]

Por lo tanto, el pH de esta disolucin depende exclusivamente de la relacin de concentraciones de la sal y el cido y no vara con la dilucin. Otro ejemplo sera el de una disolucin que contenga hidrgeno fosfato de disodio y dihidrgeno fosfato de sodio, tras la disociacin total de las sales: NaH2PO4 Na+ + H2PO4- y Na2HPO4 2Na+ + HPO42-, tendramos una disolucin con un cido dbil y su base conjugada. Se verifica el equilibrio: H2PO4- + H2O 3O+ + HPO42H

[ HPO4 ] [ H 3O + ] Ka = = 6,2x10-8 [ H 2 PO4 ]


Por efecto ion comn, el hidrgeno fosfato de disodio, electrolito fuerte totalmente disociado, evita en gran parte la disociacin del dihidrgeno fosfato de sodio, por lo que la concentracin de HPO42- en la disolucin equivale a la de Na2HPO4 y la concentracin de H2PO4- equivale a la concentracin inicial de NaH2PO4. Por tanto:

Ka =

[ Na 2 HPO4 ] [ H 3O + ] [ NaH 2 PO4 ]

[H3O+] = Ka

[ NaH 2 PO4 ] [ Na 2 HPO4 ]

pH = pKa + log

[ Na 2 HPO4 ] [ NaH 2 PO4 ]

Si a una disolucin reguladora se le aade una pequea cantidad de un cido, los H+ procedentes de ste se combinan con la forma bsica del tampn para formar HA (la forma cida): se desplaza el equilibrio hacia la izquierda hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Queda as neutralizada la acidez aadida y el pH apenas vara. La concentracin de la forma bsica (iones acetato o hidrgeno fosfato) existente en la disolucin reguladora se denomina reserva alcalina. Por el contrario, si aadimos una pequea cantidad de una base, sta reaccionar con la forma cida. Se neutralizar as la base aadida y el pH apenas variar. La concentracin de cido actico o de dihidrgeno fosfato en la disolucin se denomina reserva cida. Siguiendo el esquema anterior, el alumno puede demostrar que en una disolucin tampn constituida por una base dbil y una sal de sta y cido fuerte se cumple: [OH-] = Kb

[base] [cido]

y por tanto,

pH = 14 - pKb + log

[base] [base] o bien, pH = pKa + log [ sal ] [ sal ]

Por ejemplo, con el par NH3/NH4+, la ecuacin quedara: pH = pKa + log

[ NH 3 ] , [ NH 4 Cl ]

donde El pKa sera el del in cido NH4+.

Parte Experimental Reactivos Material - Acido actico 0,100 M - Tubos de ensayo - Acetato sdico 0,100 M - Buretas - cido clorhdrico 0,100 M - Vaso de precipitados - Hidrxido de sodio 0,100 M - Erlenmeyer de 100 mL - Amoniaco 0,100 M - Cloruro de amonio 0,200 M - Hidrgeno fosfato de sodio 0,100 M - Dihidrgeno fosfato de sodio 0,100 M - Papeles indicadores de pH (intervalo 3,8-5,5) - Papeles indicadores de pH (intervalo 8,0-9,7) - Papeles indicadores de pH (intervalo 6,0-8,1) - Indicadores de pH : 1 - Amarillo de metilo + azul de metileno (color azul-violeta a pH<3,3 y color verde a pH>3,3) 2 - Fenolftaleina (incoloro a pH<8 y color rosa a pH>10) Procedimiento. A. Preparacin de disoluciones tampones de diferentes pH A.1. Disoluciones HAc/AcKa = 1,8.10-5 Poner, en tubos de ensayo limpios, las siguientes cantidades de las disoluciones de HAc y NaAc: Tubo 1: 5,0 mL HAc 0,10 M + 5,0 mL de NaAc 0,10 M Tubo 2: 2,0 mL HAc 0,10 M + 8,0 mL de NaAc 0,10 M Tubo 3: 8,0 mL HAc 0,10 M + 2,0 mL de NaAc 0,10 M Agitar bien y determinar el pH de cada disolucin con el papel indicador de intervalo 3,8-5,5. Completar la cuestin 1 A.2. Disoluciones NH4+/NH3 Kb = 1,8.10-5 Poner, en tubos de ensayo limpios, las siguientes cantidades de las disoluciones de NH4Cl y NH3:

Tubo 1: 5,0 mL NH4Cl 0,20 M + 5,0 mL de NH30,10 M Tubo 2: 2,0 mL NH4Cl 0,20 M + 8,0 mL de NH30,10 M Tubo 3: 8,0 mL NH4Cl 0,20 M + 2,0 mL de NH30,10 M Agitar bien y determinar el pH de cada disolucin con el papel indicador de intervalo 8,0-9,7 Completar la cuestin 2. A.3. Disoluciones H2PO4-/ HPO42- Ka = 6,2x10-8 Poner, en tubos de ensayo limpios, las siguientes cantidades de las disoluciones de NaH2PO4 y Na2HPO4: Tubo 1: 5,0 mL NaH2PO4 0,10 M + 5,0 mL de Na2HPO4, 0,10 M Tubo 2: 2,0 mL NaH2PO4 0,10 M + 8,0 mL de Na2HPO4, 0,10 M Tubo 3: 8,0 mL NaH2PO4 0,10 M + 2,0 mL de Na2HPO4, 0,10 M Agitar bien y determinar el pH de cada disolucin con el papel indicador de intervalo 6,0-8,0 Completar la cuestin 3.
B. Influencia de la adicin de cidos y bases sobre el pH de una disolucin reguladora HAc/Ac- (pH=4,74).

Efecto de la adicin de cido Poner, en un erlenmeyer bien limpio, 3 mL de agua destilada y aadirle dos gotas del indicador 1 (Nota de seguridad: evitar el contacto con la piel y la ingestin). Observar el color del indicador. Aadir, gota a gota, disolucin de HCl 0,100M agitando continuamente. Dejar de aadir cuando haya cambiado el color del indicador. Anotar el volumen de disolucin de HCl que se ha necesitado aadir para provocar este cambio. En otro erlenmeyer poner 1,5 mL de cido actico 0,100M y 1,5 mL de acetato de sodio 0,100 M para formar una disolucin tampn de pH 4,7, y aadir 2 gotas de indicador 1. Observar el color. Aadir gota a gota disolucin de HCl, agitando y observando el color del indicador. Anotar el volumen de disolucin de HCl que se ha necesitado aadir para provocar el cambio de color en el indicador. Completar la cuestin 4. Efecto de la adicin de base Poner, en un erlenmeyer, 3.0 mL de agua destilada y aadirle dos gotas del indicador 2 (fenolftaleina) (Nota de seguridad: evitar el contacto con la piel y la ingestin). Observar el color del indicador. Aadir, gota a gota, disolucin de NaOH 0,100M agitando continuamente. Dejar de aadir cuando haya cambiado el color del indicador. Anotar el volumen de disolucin de NaOH que se ha necesitado aadir para provocar este cambio. En otro erlenmeyer poner 1,5 mL de cido actico 0,100M y 1,5 mL de acetato de sodio 0,100 M para formar una disolucin tampn de pH 4,7, y aadir 2 gotas de indicador 2. Observar el color. Aadir gota a gota disolucin de NaOH, agitando y observando el color del indicador. Anotar el volumen de disolucin de NaOH que se ha necesitado aadir para provocar el cambio de color en el indicador. Completar la cuestin 5.

SOLUCIONES QUMICAS AMORTIGUADORAS, REGULADORAS O BUFFER

INTRODUCCIN Una solucin buffer o tampn o amortiguadora es una mezcla de un cido dbil y una base dbil, la cual se puede obtener mezclando un cido dbil con una de sus sales correspondientes, tampn cido, puesto que el anion del cido es una base dbil. Tambin se puede preparar la solucin amortiguadora mezclando una base dbil con una de sus sales correspondientes tampn bsico. El cido dbil reacciona con cual quien cantidad de OH- agregado, mientras que el papel de la base dbil es consumir el H+ que pueda haberse introducido. Esto impide que se perturbe en mayor grado el equilibrio:

H2O H+ + OH- y del cual dependa el PH mayor de la solucin. El efecto amortiguador de estas soluciones se presenta cuando se les agrega pequeas cantidades de cidos fuertes o bases fuertes. El responsable de este efecto es una o ms reacciones que ocurren dentro del sistema y en las cuales se consume casi totalmente el cido o base agregados. Esta reaccin puede determinarse fcilmente sobre la base del equilibrio que predomina en el sistema aplicando el teorema de Chatelier y teniendo en cuenta que siempre que un cido esta en presencia de dos bases reacciona con aquella que produzca la sustancia ms estable o que posee la menor constante de disociacin y lo mismo puede decirse si se trata de una base en presencia de dos cidos OBJETIVOS

Preparar soluciones amortiguadoras de un PH determinado Observar el efecto amortiguador de las soluciones buffer al agregarles cidos o bases. PROCEDIMIENTO MARCO TEORICO

La soluciones de cidos dbiles y sus bases conjugadas, por ejemplo cido actico y acetato de sodio, tienen la propiedad de reaccionar cuando se les aade cidos y bases. El cido (cido acetifico) reacciona al aadirse una base, mientras que su base conjugada (in acetato) reacciona al aadirse un cabido. La adicin de cantidades relativamente pequeas de cidos y bases ejerce poco efecto en el PH de la solucin original. Puesto que estas soluciones impiden cambios comparativamente grandes en PH, se llaman soluciones amortiguadoras. Estas soluciones no son especialmente sensibles a la adicin de pequeas cantidades de un cido o una base. Bases dbiles (NH3) y sus cidos conjugados (NH4Cl) son tambin soluciones amortiguadoras. Las soluciones amortiguadoras son importantes en nuestros procesos vitales el Ph de los jugos gstricos ayudan a la digestin de los alimentos se mantienen entre 1.6 - 1.7 mediante la accin amortiguadora. La saliva se mantiene a un PH de 8.0. La sangre mantiene con mucha exactitud entre los limites del Ph normal de 7.3 y 7.5 por un sistema complejo de soluciones amortiguadoras que consisten en protenas del suero que consta de aminocidos que contienen grupos cidos (-COOH) y bsicos (-NH2); iones de carbonato CO23- y los iones de bicarbonato HCO3-; E iones de fosfato cido (H2PO4 -) y de fosfato bsico HPO42 -. RESULTADOS

si se mezclan 50 ml de CH3COOH 0.1 M y 50 ml de CH3COONa


PH = -log Ka + Log [Cs] / [Ca] Pa = PKa + Log [Cs] / [Ca] [CHCOOH] = 50 ml * 0.1mol / 100 ml = 0.05 mol PH = 1.7510-5 + Log [0.05] / [0.05] PH = - Log 1.75 10-5 + Log 1 PH = 4.76 % E = [4.56 - 4.76 / 4.76] * 100 = 4.2%

15 ml de solucion buffer 1 + 45 ml de H2O destilada


[CH3COOH] = 15 ml *0.1 mol / 60ml = 0.025 [CH3COONa] = 15ml*0.1 M / 60ml = 0.025 PH = 4.76 %E = [4.21 - 4.76 / 4.76] *100 = 11.5

25 ml de solucin B1 + 0.5 ml de HCl 0.1 M


0.5 ml HCl * 0.1n / 100ml = 5 10-5 [CH3COOH] = 25 ml *0.5 M / 25.5 ml = 0.049 " 0.05 M [CH3COONa] = 25 ml * 0.05 M / 25.5 ml = 0.049 - 0.05 M n=M*V n = 0.05 n/Lt * 0.05 Lt n = 1.25 10-3 n CH3COOH = 1.25 10-3 - 5.0 10-5 = 1.2 10-3 PH = -Log (1.8 10-5) + [Log 1.2 10-3 m/l] / [1.3 10-3 m/l] PH = 4.74 + (-0.034) = 4.75 %E = [4.56 - 4.71 / 4.71] *100 = 3.18%

25ml de H2O destilada + 0.5 HCl 0.1 M


[HCl] = 0.5 ml * 0.1 M / 25.5 ml = 1.96 10-3 PH = -Log [Ca] PH = -Log [1.9610-3] PH = 2.70 %E = 2.60 - 2.60 / 2.70 * 100 = 3.70%

25 ml de solucion B1 + 0.5 ml de NaOH 0.1 M


n = 1.25*10-3 CH3COOH n = 1.25*10-3 CH3COONa mol NaOH = 5*10-5n CH3COOH = 1.25*10-3 - 5*10-5 mol = 1.2*10-3 CH3COONa = 1.25*10-3 - 5*10-5 mol = 1.2*10-3 PH = - Log ( 1.8*10-5) + Log 1.3*10-3 / 1.2*10-3 PH = 4.744 + Log 1.08 = 4.77 %E = [4.61 - 4.77 / 4.77] * 100 = 3.35%

25 ml de solucion B1 + 0.5 ml de NaOH 0.1 M


[NaOH] = 0.5 ml * 0.4 M / 25.5 ml = 1.96*10-3 POH = - Log [1.96*10-3] = 2.70 PH + POH = 14 PH = 14 - 2.70 = 11.3 %E = [10.47 - 11.3 / 11.3] * 100 = 7.01%

50ml NH3 0.1M + 50 ml de NH4Cl 0.1M


POH = - Log Kb + Log Cs/Cb = -Log (1.8*10-5) + Log 1 = 4.74 PH +POH = 14 PH = 14 - 4.74 = 9.26 %E = [9.26 - 9.25 / 9.25] * 100 = 0.11%

15 ml de solucion B2 + 45 ml de agua destilada


[NH3] = 15ml * 0.1M / 50ml = 0.025M

[NH4Cl] = 15ml *0.1m / 60ml = 0.025 POH = - Log (1.8*10-5) + Log 0.025M / 0.025M = 4.74 POH +PH = 14 PH = 14 - 4.74 = 9.26 %E = [8.66 - 9.26 / 9.26] *100 = 6.479%

25 ml de solucin B2 + 0.5 ml de HCl 0.1 M


0.5 ml HCl * [0.1n / 1000 ml] = 5*10-5n [NH4Cl] = 25ml * 0.05M / 25.5ml = 0.049 "0.05M [NH3] = 25ml * 0.05M / 25.5ml = 0.05M n = M*V = 0.05 n/Lt * 0.05 Lt = 1.25*10-3 * 0.05Lt = 1.25*10-3 n NH3 = 1.25 10-3 - 5*10-5mol = 1.2 *10-3 n NH4Cl = 1.25 10-3 + 5*10-5mol = 1.3 *10-3 POH = 4.744 + Log 1.08 = 4.77 POH + PH = 14 PH = 14 - 4.77 = 9.23 %E = [8.91 - 9.23 / 9.23] * 100 = 3.47%

25 ml de solucin B2 + 0.5 ml NaOH 0.1 M


n CH3COOH = 1.25 *10-3 ml NaOH = 5*10-5 NH3 = 1.25* 10-3 + 5*10-5 = 1.2* 10-3 NH4Cl = 1.25* 10-3 - 5*10-5 = 1.3* 10-3 POH = - Log ( 1.8*10-5) + Log 1.2* 10-3 / 1.3* 10-3 = 1.74 + 0.92 = 5.66 POH + PH = PH = 14 - 5.66 = 8.34 %e = [8.94 - 8.34 / 8.34] * 100 = 7.2% ENSAYO 50ml de CH3COOH 0.1 M + 50ml de CH3COONa 0.1M ( S/n B1) 15ml S/n B1 + 45ml de agua destilada 25ml de S/n B1 + 0.5ml HCl 0.1M 25 ml de agua destilada + 0.5ml de HCl 0.1M 25ml de S/n B1 +0.5ml de NaOH 0.1M 25ml de agua destilada + 0.5ml de NaOH 0.1M 50ml de NH3 0.1M + 50ml de NH4Cl 0.1M (S/n B2) 15ml S/n B2 +45ml de agua destilada 25ml de S/n B2 +0.5ml de HCl 0.1M PH TEORICO 4.76 4.76 4.71 2.70 4.77 11.3 PH METRO 4.56 4.21 4.56 2.60 4.61 10.47

9.26 9.26 9.23

9.25 8.66 8.91

25mlde s/n B2 + 0.5ml NaOH 0.1M

8.34 ANLISIS DE RESULTADOS

8.94

Una disolucin reguladora o amortiguadora, tiene la capacidad de resistir los cambios de pH cuando se agregan pequeas cantidades de cidos y bases. Este debe contener una concentracin relativamente grande de cido para reaccionar con los OH- que se le aadan; y tambin debe contener una concentracin semejante de la base semejante para que reaccione con la cantidad de iones H+ que se le aada. Adems, los componentes cidos y bsicos del amortiguador no deben consumirse el uno al otro en una reaccin de neutralizacin. Esto requerimientos se satisfacen con un par cido Ion base conjugado, por ejemplo un cido dbil y su base conjugada (suministrado por una sal) o una base dbil y su cido conjugado (suministrado por una sal). Las soluciones amortiguadoras, resisten cambios bruscos de pH, es por eso que al adicionarle HCl y NaOH, la variacin de PH de la solucin Buffer es muy pequea. Si esta solucin no fuese reguladora al agregarle el HCl (cido fuerte), el PH disminua en grandes proporciones, por el contrario al adicionarle NaOH aumentara. Las soluciones tampones se pueden diluir sin que cambie la concentracin del H3O. La concentracin de H3O depende solamente de ka y del cociente de las concentraciones del cido y del anin. Cuando se diluye la solucin tampn, cambia la concentracin de del cido y del anin, pero el cociente permanece constante, y [H3O] no cambia. Razn por la cual al agregar agua destilada a la s/n buffer no cambiaba significativamente de pH. De igual forma suceda cuando se agregaba un cido y una base fuerte, la solucin buffer tienden a mantener constante la concentracin de l H3O En algunos de los resultados se observa la diferencia entre el ph calculado y el ph obtenido por el pHmeter, a partir del error calculado, todo ello provisto por las falencias en cuanto a la manipulacin y preparacin de las soluciones buffer lo que produjo una alteracin en su pH terico o real. Es importante tener en cuenta la clase de sustancia con la que se est realizando las experiencias ya que dependiendo de la clasificacin en la que se encuentre (cido-base) los clculos sern especficos y se regirn por cifras y principios diferentes. CONCLUSIN

Al preparar las soluciones amortiguadoras logramos determinar que el PH de las soluciones aunque se le agregue alguna otra solucin; el PH de la solucin amortiguadora se va a mantener l la zona util. Cuando la sustancia que se agrega a la solucin amortiguadora es agua destilada el cambio de PH va a ser mnimo. Al preparar una solucin cualquiera los errores siempre van a estar presentes los cuales debemos tratar de corregirlos.

Las soluciones amortiguadoras cumplen un papel importante en cualquier reaccin biolgica ya que no permiten un cambio brusco de PH y logran mantener las soluciones en un lugar donde el PH sea optimo para estas. BIBLIOGRAFA

Garzn Guillermo. Qumica general con manual de laboratorio. Editorial McGRAW - HILL, 2 edicin. 1986 Mxico. Longo Federick. Qumica general. Editorial McGRAW - HILL, 1979 buenos aires.

Mahan Bruce H. Qumica curso universitario. Editorial fondo educativo interamericano, 2 edicin. 1977, 1968 Bogota, caracas, Mxico. Preparar 50 ml de CH3 COOH 0.1 M y 50ml de CH3COONa 0.1 M medir y anotar el PH Agregar 45 ml de H2O destilada a 15 ml de la mezcla anterior, medir el PH analizar el efecto de dilucin Agregar 0.5 ml de HCl 0.1 M a 25 ml de la mezcla buffer inicial. Hacerlo despus con NaOH 0.1 M medir el PH Repetir los pasos anteriores, pero preparando la solucin buffer a partir de las soluciones NH3 y NH4Cl Comparar los valores medidos de PH con los valores teoricos y explicar las causas de las desviaciones.

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