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INTRODUCCIN La expresin de tecnologas limpias fue utilizada hace ya unos 20 aos por la Comisin de la Comunidad Econmica Europea con

el fin de poner en marcha en toda Europa un movimiento en la investigacin industrial que tuviera por objetivo la bsqueda y desarrollo de procesos industriales ms limpios por medio de tecnologas alternativas. Para comenzar se convoc un Congreso en La Haya en el que el Dr. Langerwerf y yo mismo dimos sendas conferencias para explicar los aspectos de la industria del cuero dentro de otras muchas ramas industriales. Debo subrayar de nuevo: cuando se emplea la expresin tecnologas limpias se hace con la idea de que posiblemente, partiendo de procesos distintos o modificados de produccin, cabe esperar mejores perspectivas sobre procesos de produccin ecolgicamente ms limpios. Para decirlo aqu de forma expresa: aplicado al campo de los curtidos, por tecnologas limpias no se entiende una depuracin de las aguas residuales de aireo la eliminacin o retirada de los residuos slidos, si por lo dems se sigue fabricando como hasta ahora. 0 sea, los progresos deben conseguirse por medio de tecnologas distintas o modificadas. Yo delimito con nfasis esta idea porque siempre se confunden o entremezclan los conceptos. Por ello, a continuacin debemos preguntarnos qu mejoras se han conseguido con nuevas tecnologas o bien qu mejoras cabe alcanzar todava, si se prosigue marchando por este camino. Lo que puede significar las tecnologas limpias se puede comprender poniendo el ejemplo de catalizador en los automviles, es decir, tomando un ejemplo de la vida diaria. Mediante una modificacin de la construccin de motor y su forma de funcionar se ha eliminado primeramente el empleo de gasolinas con plomo y con ello se ha conseguido la condicin para el uso de un catalizador, que est pensado para estas modificaciones, y que. cuida de que tenga lugar una combustin mejorada. Entretanto esta modificacin se ha introducido y aceptado en todo el mundo. Tambin en numerosos procesos de produccin de la industria qumica se han conseguido tecnologas limpias, a saber, especialmente en aquellos casos en que los subproductos se manifestaban en las aguas residuales como excesivamente venenosos o no degradables. Esto ocurre siempre en inters propio de las fbricas, que normalmente deben depurar sus propias aguas residuales y en las que les est prohibido verter aguas con tales substancias. QU SE HA HECHO HASTA AHORA EN TECNOLOGAS LIMPIAS EN EL SECTOR DE LOS CURTIDOS? Desde hace casi dos anos, un grupo de cientficos del cuero de los Institutos de la Comunidad Econmica Europea est reuniendo todos los datos disponibles sobre tecnologas limpias, bajo la direccin organizativa del Dr. Ken Alexander. En tanto se trate de la simple recoleccin de los datos este trabajo es con seguridad muy racional Sin embargo, el problema reside en una evaluacin razonablemente cualificada de las propuestas. Frecuentemente son cuestionables los criterios con los que deben ser evala. das las propuestas. Sobre tales criterios debera discutirse mucho. Lamentablemente, no siempre se dispone de dato claros sobre la introduccin

prctica y la experiencia tcnica conseguida con las propuesta La experiencia slo la pueden tener realmente solo especialistas muy experimentados observando los procesos en el sitio donde se aplican. Adems, la situacin es constantemente cambiante. En la revista "World Leather" del ao 1991 hay un Informe con una lista, que yo he ampliado algo: 1.- EL ENFRIAMIENTO DE LA PIEL PARA CONSERVARLA SIN EMPLEAR SAL Esto se hace en un 50%, por ejemplo, en Alemania y se ir extendiendo con el tiempo. Una notable cantidad de pieles ya son enfriadas en el matadero con hielo, luego son transportadas y son trabajadas inmediatamente o bien, frecuentemente, son enfriadas ms a fondo en grandes centros frigorficos. Sin embargo, debe decirse que este procedimiento se ha introducido preferentemente no para ahorrar sal, sino porque el proceso de trabajo M salado, de post-salado y de la preparacin de las pieles en paquetes resulta ms caro de jornales que el transporte de las pieles frescas directamente a las teneras. Despus que en las teneras se lleg a la experiencia de que las pieles frescas tambin dan mejores curtidos ya no hubo problema alguno con este mtodo. 2.- PROCESOS QUE BENEFICIEN EL PELO CON EL FIN DE QUE LAS AGUAS RESIDUALES NO RESULTEN CONTAMINADAS Para ello se dispone de procedimientos comprobados y que, como el procedimiento de Darmstadt, ya se aplicaron industrialmente durante 3 anos. Existen, adems, los procedimientos en los que se beneficia el pelo y que se basa en la llamada inmunizacin del mismo: el procedimiento HS de la Rhm, el proceso Blair, el proceso Sirolime. De ellos posiblemente el que ms xito ha tenido es el HS de la Rhm a causa de la afta seguridad de funcionamiento en fbrica. Desde hace 2 aos se est aplicando con xito creciente en la prctica. La difusin aumenta continuamente. De momento hay todava el inconveniente del uso racional del pelo. 3.- DEPILADO APOYADO ENZIMTICAMENTE A EFECTOS DE AHORRAR PRODUCTOS QUMICOS DE APELAMBRADO AGRESIVOS Y/O TXICOS SOBRE TODO SULFUROS. Tales procedimientos ya fueron patentados e introducidos hace decenios por la firma Rhm e incluso fueron aplicados a temporadas, pero nunca han estado exentos de riesgo e incluso los efectos de ahorro fueron slo limitados, por lo que posteriormente fueron retirados Recientemente en Inglaterra el Instituto de la Confederacin Britnica del Cuero (BLC) ha propagado de nuevo el empleo de enzimas conjuntamente con sulfuros en un apelambrado de breve duracin. Tambin este procedimiento fue aplicado en una tenera inglesa durante algunas semanas, si bien luego fue retirado de nuevo. A este grupo pertenecen tambin otros procedimientos con poco sulfuro, que se basan en e empleo conjunto con productos qumicos exentos de sulfuro. Se consigue ahorrar sulfuro hasta un nivel M 0,5% mediante el empleo conjunto de cido tiogliclico, o sea, el procedimiento Erhavit, el cual se ha difundido asimismo mucho en la prctica desde hace anos. Tambin pertenece a este grupo el empleo de compuestos de mercaptanos, el Mollescal SF. Estos procedimientos se han acreditado no slo por el ahorro de sulfuros sino sobre todo a causa de la reduccin controlada de hinchamiento y de la mejora de la calidad del cuero obtenido.

4.- DESENCALADO CON DIXIDO DE CARBONO A EFECTOS DE EVITAR LAS SALES AMONIACALES La introduccin se est produciendo de modo lento y creciente, pero ciertamente en la magnitud deseada, sobre todo porque para desencalar pieles sin dividir se requiere mucho tiempo y no se ha encontrado todava el modo de soslayar este inconveniente. 5.- CURTICIN AL CROMO DE ALTO AGOTAMIENTO Aplicando cidos dicarbnicos para disminuir el cromo residual en los baos de curticin usados. Este mtodo se ha implantado en la prctica con xito desde hace anos. Pero cada vez se constatan ms sus lmites porque, con este procedimiento, no se puede llegar por debajo de las cantidades residuales de cromo que legalmente estn prescritas para el vertido de las aguas residuales en los cauces pblicos. Es decir, hay que proceder adicionalmente a una precipitacin del cromo residual. Pero en todo caso la mejor fijacin del cromo en los procesos de recurticin, Untura y engrase es una gran ventaja. Una mejora del agotamiento tambin se consigue con cido gliclico, as corno con cidos poliacrlicos. La aplicacin se va extendiendo cada vez ms. Pero tambin ocurre que estos mtodos por si solos no son suficientes para complementar los valores legalmente establecidos. 6.- LA RECIRCULACIN DE LOS BAOS DE CROMO SE EST HACIENDO DESDE HACE TIEMPO Es til para el mismo objetivo de reducir la cantidad de cromo en las aguas residuales. En Europa se aplica poco, pero s mucho, por ejemplo, en el Japn y otros sitios. Los baos pueden ser aplicados en el piquelado, pero tambin de nuevo en la curticin. El efecto de evitacin de cromo, sin embargo, es menor que en los procesos de alto agotamiento y en los procedimientos de precipitacin. El coste es muy notable. Los baos deben reunirse separados, se les debe quitar cuidadosamente la grasa y las fibras y deben ser sometidos a un anlisis especialmente cuidadoso y ser adecuadamente reajustados. 7.- RECIRCULACIN DEL CROMO DESPUS DE PRECIPITACIN Y REDISOLUCIN En esto hay experiencia de decenios, por ejemplo, en la firma Freudenberg y recientemente tambin en otros sitios. El procedimiento exige ciertos costes, es practicable, pero tiene sus lmites pudindose trabajar de este modo solamente soluciones de cromo puro. Los engrasantes en la curticin al cromo o las adiciones de, por ejemplo, curtientes polmeros impiden el proceso de redisolucin. 8.- CADA VEZ SE ESTN PONIENDO MS CURTICIONES ALTERNATIVAS En parte, acompaadas de grandes costos en propaganda, por ejemplo, el procedimiento TAL de la ICI y tambin otros curtientes y productos auxiliares curtientes mantenidos en secreto. Pero ninguno ha conseguido imponerse hasta ahora en la prctica, ya que por una parte se pierde la posibilidad de producir cueros estables al agua hirviente, pero por otra se modifica fuertemente el carcter del

cuero. Esto ocurre con todas las sales metlicas curtientes y/o sus combinaciones con otros curtientes. 9.- UNA SUSTITUCIN PARCIAL DE CROMO PARECE SER LA SALIDA Pero se ha visto que en este caso casi siempre se pierde a resistencia al agua hirviente. Una parcial sustitucin del cromo conservando la resistencia al agua hirviente slo parece posible con unas muy pocas combinaciones seleccionadas del cromo con, por ejemplo, productos de la reaccin de Mannich del cido pirvico o de la resorcina o por medio de cido gliclico, pero en ningn caso mediante la aplicacin de otras sales metlicas. Con ello no se modifica el carcter del cuero, a pesar de la reduccin de la cantidad de cromo en el cuero a la mitad de la que hasta ahora era indispensable, o sea, a un 1,5% de xido de cromo. Por consiguiente, con ello se consigue reducir drsticamente la carga de metales pesados de todos los productos de cuero. 10.- ACABADO CON POCOS DISOLVENTES Estos desarrollos estn en marcha. La adaptacin es difcil, pero cada vez se ve ms que ser realizable. En primer lugar parece que es inevitable mayor costo en el ajuste determinadas propiedades. Cabe esperar que tales costos se podrn ir reduciendo con el tiempo. Se consigue trabajar con dispersiones diluibles con agua mediante una sistemtica eliminacin expresa de la hidrofobicidad en todos los componentes de los lquidos de acabado, por ejemplo, en los pigmentos, en los agentes de mateado y en los ligantes. Esto debe ocurrir ya desde las capas fondo. De momento parece que todava es inevitable la aplicacin de reticuladores bastante txicos. Pero estos acabados nunca estarn totalmente exentos de disolvente. 11.- EL CONCEPTO DE "WET WHITE", O SEA, CUERO EN BLANCO HMEDO SIRVE PARA DISMINUIR LOS DESPERDICIOS CURTIDOS AL CROMO MEDIANTE LA APLICACIN DE UNA PRE-CURTICIN De este tema se han ocupado muchos especialistas y se encontrado una serie de posibles soluciones. De importancia de primer rango es el hecho la capacidad de una correcta, fcil y exacta capacidad de rebajado, as como la con bable escasa tolerancia espesor del cuero, cuando luego se curte al cromo, pues ya no debe procederse a un rebajado posterior. Esta existencia cumplimentan muchas de las dems curticiones y condicionamientos propuestos. Adems las rebajaduras resultantes estn exentas de cromo y pueden ser fcilmente descurtidas hasta el punto de que pueden ser empleadas como una valiosa materia prima para la fabricacin de gelatina. Tampoco esto ha sido tenido en cuenta en absoluto, en otras de las muchas propuestas efectuadas hasta ahora. 12.- LA ELIMINACIN RACIONAL DE LOS RESIDUOS SLIDOS Deberan estar en un estado tal que fueran ptimamente aprovechables. En el caso de las carnazas de mquina, ello quiere decir que en el futuro se debera efectuar un predescarnado, para que por ejemplo la grasa o sebo no se coloree a causa de los productos qumicos de apelambrado y sobre todo no adquiera un mal olor. Esto slo es posible mediante un autntico predescamado a la salida del remojo, as como en

el procedimiento de Darmstadt de paso continuo trabajando con pieles frescas. El predescarnado no ha podido ser practicado a la larga ms que limitadamente. Los recortes de piel sin curtir, as como los serrajes no aprovechables para obtener cuero se utilizan para obtener gelatina, pero tambin en gran cantidad para fabricar Naturin. Esto ha obligado a que, en Europa Central, gran parte de dividido se practique sobre piel en tripa. El motivo para esta aplicacin, sin embargo, es preferentemente la mejor calidad del cuero final y sobre todo el mayor rendimiento en superficie y menos el hecho de que sea ms capaz de ser aprovechado. Pero en el mundo el dividido en tripa slo se aplica ocasionalmente. Si se examina globalmente esta lista se puede constatar que la introduccin de estos nuevos mtodos va especialmente bien cuando permiten ahorrar costes y hacen posible un mejor cuero, eventualmente con mayor rendimiento en superficie, y con ello permiten conseguir unas ganancias adicionales. Tambin se siguen tales propuestas, cuando se aplican leyes y reglamentaciones rigurosamente contratadas y no se ven otras salidas. Ello es as no a causa de un escaso conocimiento, sino slo como consecuencia de las necesidades econmicas. Pues todas las medidas ecolgicas de la produccin dan lugar a costes totalmente improductivos, y reducen la competitividad frente a los fabricantes de pases en los que no existen estas exigencias. La lista de aspectos de inters est ya esencialmente completa. Ahora nos debemos preguntar: qu es lo que se entiende por "limpio" en esta lista" qu otras cosas pueden designarse todava como "medidas tecnolgicas limpias"? La expresin inglesa "clean" se traduce por "limpio" y, en nuestro caso por limpio debe entenderse exento de: sal, contaminacin proteica en las aguas residuales, sulfuros, iones amoniacales, sales de cromo, disolventes orgnicos y especialmente ausencia de desperdicios slidos curtidos al cromo. Pero si nos planteamos la cuestin de las "tecnologas limpias", entonces a este concepto se le puede atribuir todava una significacin directa hasta ahora Inesperada. Desde hace dos aos los grandes mataderos de Montford de los Estados Unidos estn haciendo ensayos, en los que hemos participado, para depilar bovinos inmediatamente despus del sacrificio, con el fin de que los cuerpos de los animales totalmente sucios sean limpiados todava sin desollar y queden desinfectados de modo tal que ya no sea posible, durante el desuello, una contaminacin de la carne con bacterias. Por tanto aqu el concepto de limpio queda ampliado con una nueva acepcin. Se puede mencionar todava otra tendencia anloga en relacin con ello. En Alemania, probablemente impulsada por la industria cmica y alimentada, se est preparando una ley, segn la cual las pieles, los recortes de piel y los serrajes solamente se podrn emplear en el sector alimentado cuando las pieles sean limpiadas a fondo inmediatamente despus de desuello y luego sean sometidas de inmediato a un enfriamiento. Esta reaccin se ha disparado probablemente por el hecho de que hace aproximadamente un ano los periodistas descubrieron que en la fabricacin de gelatina alimentaria se empleaban recortes de piel no totalmente frescas. Con este descubrimiento tiene que ver la ley general de Nueva Zelanda, segn la cual todos los bovinos deben ser lavados totalmente a fondo antes del

sacrificio. Los bovinos pasan por un tipo de tren de lavado anlogo a un tren de lavado de coches. Tambin aqu entra en juego el principio de la esterilidad y de la higiene como exigencia del inters pblico, lo cual lleva a un cambio del proceso global de la fabricacin de curtidos. El empleo racional de serrajes y recortes de piel como subproductos en forma de gelatina y tripa artificial es una rama industrial firmemente establecida. El antes mencionado enfriamiento de las pieles, que al principio slo serva para evitar la sal y mantener la calidad del cuero final, debe ser ampliado por un lavado generoso. Esto naturalmente supone para un matadero europeo un gran paso adicional en los procedimientos y cabe suponer que deber verse si en Alemania se proceder como en los mataderos de Montford o bien si se har en una tenera especial en la que, por ejemplo, se realice el proceso de depilado de Darmstadt antes de conservar la piel enfrindola. Para esto fue inicialmente proyectado y segn este principio se trabaja tambin en Montford. Por ltimo "limpios" se llaman tambin en nuestro caso aquellos procesos en los que se producen menos desperdicios slidos difcilmente aprovechables. La utilizacin de residuos slidos en el sentido de subproductos se entiende tambin aqu corno "limpia". En esta extensin de este concepto cabe pensar tambin en procesos en los que, partiendo de desperdicios slidos, se obtiene biogas y con ello energa. Este sera tambin el caso si se obtuviese grasa de las camazas. Tambin sera el caso si se quemasen los disolventes de.1 acabado, o sea, modificando el proceso de acabado de modo tal que se pudiesen separar los disolventes y quemarlos. Pero al emplear subproductos debemos desconfiar de ciertos desarrollos errneos, que no son autnticas soluciones de problemas, sino slo unos desplazamientos de los problemas. Cuando hace algunos anos di un Seminario sobre tecnologa del cuero en la ciudad curtidora de Len (Mxico) me mostraron una granja de pollos en la que, desde haca algunos aos, se alimentaban con rebajaduras de cuero al cromo. Pudimos constatar que la mayor parte de las mismas eran evacuadas, sin digerir, con los excrementos. Cuando hace ahora unos pocos meses di de nuevo un Seminario all, me dijeron lo seguan haciendo. Aqu el cromo se encuentra en los excrementos, en los que normalmente no se supone que haya cromo, emplendose por tanto como abono agrcola. Algo anlogo cabe esperar tambin al emplearlas en la produccin de ladrillos, que a veces tambin se practica. QU SE PUEDE HACER EN UN FUTURO? Tal como se ha visto, se puede soslayar el empleo de sal para la conservacin, pero no se puede evitar la sal de piquelado. Solamente puede reducirse en un tercio y eventualmente a la mitad la carga proteica en forma de pelo. El sulfuro no puede evitarse de entrada, sino que ms bien debe ser eliminado en los baos residuales. Se puede disminuir fuertemente la carga de amonio, pero no se puede evitar totalmente, porque en el apelambrado tambin se liberan iones amonio de la piel.

El cromo no puede olvide totalmente, sino que queremos o incluso deber seguir viviendo con l. En todo caso se seguir reduciendo su empleo. Por lo dems se seguir bajando cada vez ms residuos curtidos al cromo (as como tambin los lodos con cromo) y no slo las rebajaduras, sino tambin restos de cuero e incluso los zapatos usados. Para ello pueden aplicarse procedimientos de hidrlisis con subsiguiente combustin o calcinacin controlada de la torta de hidrxido de cromo para obtener xido de cromo. Si as se desea, este puede ser luego empleado en la fabricacin de productos de cromo. Segn el estado actual de la ciencia es en todo e imposible descurtir el cuero al cromo por va qumica de modo que se conserve inalterada la estructura de piel. Nunca la descurticin es realmente total y la piel no es, en ningn caso despus de la descurticin, realmente nativa. As incluso slo se pueden obtener gelatinas de muy escaso valor con un muy mal rendimiento. Y lo ms importante, estas propuestas de procedimiento son todas puramente tericas, porque a causa del alto coste de los productos qumicos y de los procesos no son rentables. Adems, cada vez se emplearn ms las curticiones vegetal/alumino o vegetal/hierro, cuando ello sea posible e incluso racional. Hasta ahora las investigaciones han demostrado que pueden obtenerse cueros excelentes. Puesto que es impensable la fabricacin de cueros sin acabado, debern encontrarse mtodos sin disolvente y diluibles en agua. Eventualmente se incrementar el empleo de acabados por transferencia de lminas, tal como ya se hace actualmente para los serrajes. Con ello las teneras que estn menos equipadas quedaran liberadas de disolventes. Las lminas a transferir pueden ser fabricadas industrialmente al margen del cuero, incluso empleando disolventes orgnicos en sistemas cerrados. QU ES LO QUE NUNCA SE MEJORAR EN EL FUTURO? En cualquier caso, por parte de la aguas residuales, queda por dominar una muy notable carga contaminante, que procede por una parle, de los inevitables procesos de limpieza o lavado y, por otra, de los barios no agotados en los tratamientos de la piel en tripa y del cuero, por otra. Ambas -la de los procedimientos de limpieza y la del agotamiento incompleto estn condicionadas por los sistemas tpicos de las teneras y representan una proporcin tan grande de la contaminacin que, incluso con la mejor buena voluntad, nunca se podr hablar de que las teneras sean un sector "limpio". Pasando a casos concretos se puede indicar que nunca se podr funcionar sin un remojo de limpieza y un remojo principal. Asimismo en el aflojamiento estructural y limpieza o depuracin de las pieles en tripa siempre se producir un 5%, a veces incluso un 15%, del peso inicial de la piel, de carga proteica contaminante que necesariamente se ha de eliminar pues se trata de protenas no colagnicas no transformables en piel curtida. Tambin hay masas fibrosas incluidas, que aparecen en el descamado y dividido, porque no pertenecen a las carnazas propiamente dichas, ni a los serrajes, sino que son sencillas materias fibrosas floculantes en las aguas residuales.

Los baos no agotados de recurticin, tintura y engrase, as corno tambin las materias floculantes que se producen en estos procesos como consecuencia del rozamiento del lado carne, as como la porcin de fibras que aparecen en el lavado posterior al rebajado, van a parar tambin a las aguas residuales sin que sean aprovechables. Todos estos materiales -sin contar la fraccin de los ocasionados por la masa de pelodan lugar despus del tratamiento tcnico en la estacin depuradora a una porcin de lodo prensado de, por lo menos, 300 kg/ tonelada de piel en bruto. Con la porcin de pelo esta cifra se elevara a 500 kg/tonelada de piel en bruto, tal como hace unos decenios daba la tcnica de las depuradoras en las teneras. Este lodo es putrescible y huele mal y su eliminacin o retirada no es sencilla. A pesar de separar el cromo de los baos de curticin sigue teniendo cromo. Y siempre ser difcil y se debern aplicar los mximos esfuerzos y cuidados para poder mantener las aguas residuales depuradas a un contenido de cromo de aproximadamente 1-2 mg. Se ve por tanto lo siguiente: an cuando uno pueda estar siempre justamente orgulloso de haber hecho no pocos esfuerzos con unos mtodos de produccin controlados y adems caros, el proceso de una tenera no ser por ello "limpio". Esto no se conseguir nunca. Esto es vlido, por lo dems, tambin para otros muchos procesos industriales, como por ejemplo la obtencin de celulosa a partir de la madera. Y tampoco la obtencin de compuestos de cromo a partir de minera de cromo y hierro no se puede practicar sin dejar residuos.

TEORA Y PRCTICA EN LA FABRICACIN DE CUERO CRISPADO DE ACUERDO CON LA TECNOLOGA ACTUAL


Dr. H. Wachsmann CIBA - GEIGY - Basilea Gusta en forma creciente el carcter natural del cuero y, consecuentemente, aquellos procesos de fabricacin que promueven el aspecto natural del cuero, como asimismo un tacto agradable y lleno del mismo tienen una constante demanda. Entre es tos cueros figura desde hace muchos aos el cuero crispado, el cual ya sea de origen caprino, ovino, porcino y bovino agrada por la marcada acentuacin de su flor natural, y del mismo modo por el tacto suave de la curticin combinada. Como muchos desarrollos tcnicos, el cuero crispado probablemente se deba a un error tcnico producido hace varias dcadas atrs, cuando durante un curtido demasiado astringente con curtientes sintticos o vegetales se produjo la entonces temida crispacin de la flor, pero que en el caso de los cueros crispados, se sigui desarrollando hacia un tipo especial de cuero. Los seores E. Heidemann, H. Bresler y A. fueron los primeros que se han dedicado ms a fondo con el problema de la fabricacin de cueros crispados. En sus investigaciones han llegado a la conclusin que en la crispacin de la flor en los cueros se deben diferenciar, principalmente, dos distintos mecanismos. La crispacin de la flor por contraccin de la capa central no curtida, que se explica por un hinchamiento cido. Tambin se obtiene un tipo de efecto de crispacin mediante un efecto del fulonado, que se producira por un sobreestirado de la flor, sin prdida superficial digna de mencin.

En la prctica de la fabricacin de cueros crispados se superponen, en nuestra opinin, los procedimientos qumicos de la curticin crispada y las influencias mecnicas del efecto de fulonado. Debe excluirse con seguridad un hinchamiento cido de la zona no curtida de la piel, porque segn nuestras experiencias, el hinchamiento cido apenas visible conduce ya a un dao irreversible de la piel, que se manifiesta en un desmejoramiento agravante de los valores fsicos de solidez de los cueros terminados. Quisiramos recordar el concepto que introdujera H. Batzer en la qumica de curticin del "suavizado deshidratante", como sinnimo para "curticin", porque en nuestra opinin la contraccin de la flor se produce por la curticin astringente y por tal motivo por la deshidratacin. Existe seguramente una amplia concordancia de las opiniones en el sentido que la crispacin de la flor aparece ms marcadamente cuanto mayor es la astringencia del curtiente empleado, y que la misma puede ser incrementada por la presencia de cidos, y cuanto menos agua exista en los espacios intermedios de la fibra, o en el bao. Ya las antiguas experiencias con zumaque demostraron la importancia que reviste la deshidratacin, prefirindose el zumaque molido al extracto, porque el material molido aparte del efecto de curticin del curtiente muestra un efecto deshidratante mucho mejor. Cuando se produce ms rpidamente la deshidratacin de la capa reticular que de la capa papilar, lo cual sucede cuando por un dividido muy fuerte la capa reticular es, en relacin, demasiado fina, entonces la deshidratacin de la parte de la carne puede llevar a un efecto de crispado sobre la misma con una flor lisa, lo que en la prctica se denomina como efecto de "tabla de lavar". Cuan importante es la astringencia del curtiente para la curticin de crispado se puede demostrar en el ejemplo de los sintticos por la constitucin de los curtientes. El grupo OH fenlico responsable de la astringencia de un curtiente sinttico se debilita en su disposicin reactiva con el colgeno de la piel por la introduccin de un grupo sulfnico que disuelve el agua en el mismo anillo aromtico. Con el agregado de un dioxidifenilsulfn en la qumica de los curtientes, se traslad el grupo que promueve la hidrosolubilidad a la naftalina condensada con formaldehido, mediante lo cual se aument considerablemente la capacidad de unin del curtiente sinttico con el colgeno de la piel. De esta forma se cre el primer verdadero curtiente sinttico de crispado.

Aunque este especfico curtiente para el crispado pudo celebrar su cincuentenario en 1980, recin en los ltimos aos aparecieron nuevos conocimientos y se crearon as posibilidades prcticas para la curticin crispada. W. Rieger y H. Schneider, en una descripcin sobre mtodos prcticos en la fabricacin actual de cueros crispados, debieron limitar an en 1973 el encogimiento de cueros bovinos hasta una clase de peso de cuero crudo de 30 Kg. Aquel era el estado de la tcnica de entonces, porque en cueros bovinos ms pesados la relacin de la capa papilar hacia la reticular, con un espesor de descarne econmicamente justificable de aprox. 3min, se desviaba ya demasiado hacia el lado de la capa papilar para lograr an una crispacin de la flor ms o menos uniforme y satisfactoria. Recin cuando a mediados de los aos setenta nos hemos familiarizado con las propiedades del aldehido glutrico como agente curtiente, se reconoci su alta reactividad con la piel como "astringencia" marcada, y se obtuvo sobre todo en combinacin con los autnticos curtientes de crispado, mismo en los cueros de toro, normalmente divididos (aprox. 3 mm), una crispacin de la flor uniforme y agradable. Qued confirmado aqu nuevamente que la accin deshidratante del curtiente astringente, aunque apoyado por absorbentes acuosos o cidos, no alcanza para un grano de flor marcado, sino que debe aadirse la accin de un fulonado simultneo. De esta forma fue posible obtener un denominado crispado salvaje, irregular y de gran superficie, deteniendo el fuln de bombeo con los cueros en tripa y el aldehdo glutrico en presencia de un curtiente sinttico de crispado, despus de pocos minutos. As se fijan los primeros pliegues gruesos de fulonado, y la accin deshidratante de la mezcla del curtiente prosigue en el fuln parado. Sin embargo, no se producira un crispado uniforme por la accin del fulonado faltante. Cuando la zona entre la capa papilar y reticular est ya penetrada por los curtientes, lo cual posiblemente suceder ms rpidamente por el lado de la carne, la estructura del cuero ya estar fijada de tal modo que otro fulonado no permitir ms un verdadero efecto de crispado. Creemos que de este modo queda claramente comprobado que el crispado de cueros en tripa sucede en aquella fase del fulonado donde los curtientes astringentes, eventualmente en combinacin con otros agentes deshidratantes, deshidrata la zona de la flor. Esto confirma una vieja experiencia prctica, en el sentido que un efecto de crispado que no se produce en los primeros segundos o dentro de 1-2 minutos, tampoco se logra mediante un fulonado prolongado. En base a estas reflexiones tericas, tambin se comprenden los dems factores, que determinan la particularidad especfica y el carcter de un cuero crispado. 1.- Tipo de mercadera Relacin natural de la capa papilar hacia la reticular, densidad y compacidad de la estructura de la fibra, finura de la flor 2.- Intensidad del hinchamiento del cuero en tripa en la ribera. Pelambre uniforme y suave, preferentemente pelambre posterior, total desencalado y un buen rendido fomentan el crispado del cuero. 3.- Espesor del descarne. De esta forma se proporciona la relacin varias veces mencionada de la capa papilar hacia la reticular y tambin se determina el ngulo de flexin del cuero en el fuln. 4.- Contenido de humedad del cuero en tripa antes del crispado.

La intensidad de la accin de los agentes deshidratantes depende del contenido de agua en el cuero en tripa y sobre todo de la presencia o ausencia de bao. 5.- Cantidad y tipo del curtiente de crispado. Es lgico que, segn la astringencia del curtiente de crispado para el grano de flor deseado en cada caso, exista una cantidad ptima de curtiente, que no debe ser superior o inferior, para que el efecto no resulte demasiado suave o demasiado intenso. 6.- Cantidad y tipo del cido que se aplica simultneamente con el curtiente de crispado. La cantidad del cido depende sobre todo de la accin de la creciente astringencia del curtiente de crispado que, mediante el mismo se desee obtener, y se ve limitada por el peligro de un eventual dao en el cuero en tripa. En cuanto al tipo de cido, depende menos de la acidez del mismo que por ejemplo de la diferencia de cidos orgnicos lquidos frente a cidos slidos. De esta forma se influye directamente el contenido del agua durante el proceso. 7. Duracin del bao. La duracin del bao no slo tiene una influencia directa sobre la accin deshidratante de los curtientes, sino tambin sobre el efecto del fulonado y especialmente sobre el tiempo precalculado, el mantenimiento o aumento de la temperatura del fuln. Naturalmente se puede obtener un grano de flor de estructura extremadamente fina mediante una amplia deshidratacin del cuero en tripa y mediante un trabajo sin bao. Un grano especialmente plano y suave se obtiene lgicamente mediante una reducida deshidratacin del cuero en tripa y mediante un trabajo con una duracin del bao de ms del 50%. Es obvio que los efectos de crispado intermedios se logran ms bien con una buena deshidratacin del cuero en tripa y trabajando con baos cortos, que mediante una mala deshidratacin del cuero en tripa y un trabajo sin bao. Justamente el trabajo en baos cortos debe ser cuidadosamente observado en la fabricacin de cueros crispados, ya que la temperatura del fuln se puede elevar aqu ms rpidamente que en otros procesos por el roce de la superficie ms bien rugosa y gruesa del cuero. Esto representa para los cueros un peligro especial porque la zona interior an est sin curtir y, en presencia de cido, debe ser especialmente sensible a la temperatura. Justamente en duraciones del bao un 30% aproximadamente se puede alcanzar rpidamente una peligrosa temperatura de fuln de ms de 35. En cambio, trabajo sin bao es menos riesgoso, porque falta el medio agua, portador del calor. En el trabajo sin bao se emplea sobre todo aserrn, el cual acta adems como deshidratante y al mismo tiempo como una especie de "bao", actuando como un agente deslizante entre cueros en tripa. 8.- Dimensin del fuln y peso de la carga. No slo el tamao del fuln, sino sobre todo la relacin entre altura y ancho del mismo, tablas o tacos y largos de las tablas, as como el peso de la carga, obran su

influencia sobre el efecto de fulonado y tienen junto con la velocidad de giro y cambio de direccin, sobre todo en los primeros minutos de la curticin crispada, una influencia directa sobre el tipo y la uniformidad del grano de la flor. 9.- Temperatura. Ya se ha indicado que cuando se traspasa una temperatura de 35C /38C en cueros crispados, resulta muy peligroso, pero tambin sabemos que a mayor temperatura, o sea dentro de un campo de 35C, se fomenta la reactividad y con ello la astringencia de los curtientes, as como la propia deshidratacin. A continuacin se explicar lo precedente con algunos ejemplos prcticos para un cu con un crispado fino, mediano y grueso o salvaje. >>Ver frmulas de Ejemplo<< Los ejemplos muestran como deben relacionarse entre si las diferentes condiciones para obtener una crispacin de la flor fina, mediana o gruesa, como deben apoyarse los trabajos posteriores, sobre todo el fulonado de los cueros secos y la formacin del grano caracterstico de la flor, y como se puede mejorar por aflojamiento de la estructura fibrosa, el tacto del cuero terminado. La afinidad para los colorantes de semejante cuero, curtido en forma combinada, donde se incluye una precurticin sinttica por una curticin al cromo posterior, es por supuesto ms dbil frente a los colorantes aninicos, de modo que para la igualacin de la tintura, pero por sobre todo para la intensidad del teido, es necesario utilizar agentes auxiliares de tintura. Generalmente los cueros crispados reciben un acabado muy ligero, que al final puede ser abrillantado, o se pulverizan como los cueros anilina con impregnantes hidrfugos y olefugos. Justamente en el acabado es donde se pueden obtener, entre otros, efectos de color; mediante un ligero esmerilado en las puntas salientes se le da al cuero un aspecto nubuc, mientras que un verdadero nubuc crispado tambin se obtiene escurriendo y estirando nuevamente los cueros rebajados, tratndolos en este estado con un papel esmeril hmedo. Esperamos que con estos detalles hayamos proporcionado un cuadro amplio de los fundamentos tericos para la fabricacin de cueros crispados y que, en base a sugerencias prcticas, hayamos ofrecido una contribucin para un mejor entendimiento en la confeccin de un cuero especialmente bello y natural. EJEMPLO 1 Crispacin gruesa de la flor sobre piel de becerro, piel vacuna y cuellos. Mtodo: Las pieles depiladas (las pieles vacunas y los cuellos se dividen en aprox. 3 mm.) se las somete a un tratamiento posterior adecuado de 1-2 das en un calero puro A continuacin se alisa y se enjuaga. Estos datos se refieren al peso del cuero en tripa. Desencalado 300 % agua, 30C

1,5 % sulfato de amonio 60 min Rendido 300 % agua, 35C 1,2 % agente enzimtico 1000 LV unidades 60 min Enjuague agua, 30C 5 min Dejar escurrir los cueros en tripa Crispado 200 % agua, 32C 8 % curtiente de crispado esp. polvo 2% cido frmico 85 % 2 h Tirar bao Curticin al cromo adicin 100 % agua, 30C 10% sulfato de cromo 25 % Cr2 03 50 % basicidad 0,2 % agente complejante de cromo 6 h Enjuague continuo de 5 min a 25C, sobre caballete, escurrir, rebajar Estos datos se refieren al peso rebajado Lavado 300 % agua, 30C 10 min Neutralizado 200 % agua, 30C 2 % bicarbonato de sodio 45 min Lavado 300% agua, 40C 10 min Tintura 200% agua, 50C x % colorante 30 min 0,5% cido frmico 85% 20 min x % colorante15 min 0,5 % cido frmico 85% 30 min Enjuague agua, 40C 5 min Engrase 150% agua,50C 3% emulsin grasa sinttica 1 % aceite de pata de buey sulf. 45 min Para el secado colgar, poner en aserrn, ablandar, fuionar y clavar. EJEMPLO 2 Crispacin mediana de la flor sobre piel de becerro, piel vacuna y cuellos. Mtodo: Las pieles depiladas (las pieles vacunas y los cuellos se dividen en aprox. 3mm) se las somete a un tratamiento posterior adecuado de 1-2 das en un calero puro. A

continuacin se alisa y se enjuaga. Estos datos se refieren al peso del cuero en tripa, resp. peso descarnado Desencalado 300 % agua, 30C 1,5 % sulfato de amonio 60 min Rendido 300 % agua, 35C 1,2 % agente enzimtico 1000 LV unidades 60 min Enjuague agua, 30C 5 min Dejar escurrir los cueros en tripa Crispado sin bao 6 % curtiente de crispado esp. en polvo 1,5 % cido frmico 85% 2 h Desagotar bao Curticin al cromo Adicin 100 % agua, 30C 10 % sulfato de cromo 25% Cr2 03 50% basicidad 0,2 % agente complejante de cromo 6 h Enjuague continuo de 5 min a 25C, sobre caballete, escurrir, rebajar Estos datos se refieren al peso rebajado. Lavado 300 % agua,30C 10 min Neutralizado 200 % agua, 30C 2 % bicarbonato de sodio 45 min Lavado 300 % agua, 40C 10 min Tintura200 % agua, 50C x % colorante 30 min 0,5 % cido frmico 85% 20 min x % colorante 15 min 0,5 % cido frmico 85% 30 min Enjuague agua, 40C 5 min Engrase 150 % agua,50C 4 % emulsin grasa sinttica 1 % aceite de pata de buey sulf. 45 min Para el secado colgar, poner en aserrn, ablandar, fulonar y clavar. EJEMPLO 3

Crispacin muy fina de la flor sobre pieles de becerro. Mtodo: Luego del rendido se deshidratan los cueros en tripa lo mejor posible mediante escurrido y se fulonan en seco durante 10 minutos. Estos datos se refieren al peso del cuero en tripa 3 % fluorisilicato slido (Na2 SiF6) 0,3 % cido oxlico 30 min 6 % aserrn seco 30 min 8 % curtiente de crispado esp. polvo 0,8 % cido frmico 85% 2 h adicin 50 % agua, 40C 10 % sulfato de cromo 25% Cr2 03 50 % basicidad 60 min 1 % formiato sdico 5 h Enjuague, dejar sobre caballete durante la noche, rebajar en aprox. 1,3 mm Estos datos se refieren al peso rebajado Lavado 400 % agua, 30C 15 min Neutralizado 200 % agua, 30C 2,5 % bicarbonato de sodio 60 min Enjuague continuo de 5 min a 30C Engrase 200 % agua, 55C 4 % emulsin grasa sinttica 1 % aceite de pata de buey sulf. 60 min Colgar para secar. Los datos se refieren al peso en seco Remojo 1000 % agua, 50C 2 % humectante no inico 1 % amonaco 24% 2 h Tintura 750 % agua, 50C x % colorante 30 min 1 % cido frmico 85% 20 min 1 % agente intensificador del color 20 min x % colorante 20 min 1 % cido frmico 85% 30 min Breve enjuague Agregado bsico 750 % agua, 45C

0,5 cido actico 80% 1 % colorante, bsico 30 min Para el secado colgar, poner en aserrn, ablandar, breve estirado, granear o fulonar en seco, acabar, secar, abrillantar. EJEMPLO 4 Cuero para tapicera con crispacin irregular de la flor Material: cueros de toro piquelados Los datos se refieren sobre el peso piquelado + 30% = peso de cuero en tripa Despiquelar 100 % agua,22C 10 % sal 10 min 3 % bicarbonato de sodio 3 % sulfito de sodio 60 min 1 % soda 1:10 disuelto 60 min dejar reposar durante la noche pH 8,3 aprox. Crispado 100 % agua, 20C bao nuevo) 10 % sal 10 min 2 % aldehdo glutrico 25% 10 % agua 30-60 min Rodar varias veces el fuln y luego dejarlo parado aprox. 5-10 min. Esto se repite durante 60?90 min, luego sigue la adicin de: 2 % cido frmico 85% 60 min pH 3,9 adems 6 % sulfato de cromo 25% Cr2 O3 3 h pH 3,4 33 % basicidad Dejar sobre caballete durante la noche, rebajar a 1,1 - 1,2 Estos datos se refieren al peso rebajado Lavado 500 % agua,40C 10 min Recurtido 100 % agua,50C 4 % Syntan con contenido de cromo 4 % sulfato de cromo 25% Cr2 03 2 - 3 h 33 % basicidad Neutralizado 200 % agua,30C 1 % agente neutralizante, dispersante y enmascarante 10 min 2 % bicarbonato sdico 60 min Lavado 500 % agua,30C 5 min Recurtido 200 % agua,50C

5 % curtiente de crispado esp. 60 min Engrasado 200 % agua,50C (en bao nuevo) 6 % engrasante sinttico 6 % emulsin grasa sulf. Natural 80 min Dejar sobre caballete durante la noche, secar. Estos datos se refieren al peso en seco Remojo 1000 % agua,50C 2 % amonaco 24% 2 % humectante no inico 60 min Tintura 100% agua 40C 2 % amonaco 24% 2 % Syntan 15 min x % colorante 60 min adems 200% agua, 70C 3 % emulsin grasa sulf. natural 3 % emulsin grasa sinttica 60 min 3 % cido frmico 85% en 2 intervalos 10 - 30 min Escurrir, fulonar en seco 30 min, secar poner en aserrn, ablandar, fulonar, clavar.

REMOJO DE PIELES LANARES PARA DOBLE FAZ


GENERALIDADES Las pieles secas contienen aproximadamente 15-20% de agua en forma combinada con la piel. En primer lugar, ya que todos los procesos subsiguientes se realizan en fase hmeda, debemos hidratar la piel para que los intercambios entre piel y medio sean factibles. Esta rehidratacin, idealmente tendra que ser hasta llegar al estado de la piel en estado vivo, aprox. 65% de agua combinada; pero es imposible ya que en el secado hubieron cambios estructurales, como ser la desnaturalizacin de las protenas globulares y de mucopolisacridos, que pueden transformar en hidrfobas las fibras de colgeno. Por otro lado en el remojo se limpia la piel de estircol, barro, sangre, sudor, microorganismos y productos empleados en la conservacin, etc., as como tambin se elimina en parte, y distribuye uniformemente por la piel, la grasa natural; se elimina la lanolina de la lana, protenas globulares etc. ESQUEMA GENERAL DE UN PROCESO DE REMOJO

FASE DE LIMPIEZA-HUMECTACIN REMOJO FASE HUMECTACIN FASE DESENGRASE EMULSIFICACIN EXTRACCIN

FASE LIMPIEZA HUMECTACIN Relacin de bao 1:20 Temperatura: 22C

0,5 g/l tensoactivo no inico HLB alto + 0,5 g/l tensoactivo no inico HLB medio 8 horas de reposo, a continuacin poner a funcionar el batn. Rodar alternadamente. NOCHE EN BAO Duracin total: 22 horas FASE HUMECTACIN Relacin de bao 1:20 15 g/l Sal Comn 1 g/l tensoactivo no inico HLB medio 0,2 g/l antisptico Rodar alternadamente Duracin total: 23 horas Vaciar pieles Sablear Descarnar FASE DESENGRASE. 1) Emulsificacin Relacin de bao 1:20 Temperatura 35C Temperatura 22C

1 g/l Tensoactivo no inico HLB bajo Duracin : 1 hora Enjuagar por rebose 15 min. con agua a 35C Vaciar bao EXTRACCIN Relacin de bao 1:20 Temperatura 35C

1 g/l Tensoactivo no inico HLB bajo Duracin : 1 hora Enjuagar por rebose 15 min. con agua a 35C Vaciar bao ANLISIS DE LA FORMULACIN De los objetivos del remojo enunciados anteriormente, en esta fase, comenzarn todos en general, pero dos en particular, que son la limpieza de todas las materias que se encuentran fijadas superficialmente en la piel, tanto en el casco como en la lana, y por otro lado comienza una humectacin de la piel, que ir incrementndose en fases posteriores. La temperatura de 22C, se tom para uniformizar los efectos de remojo a lo largo de todo el ao, ya que la temperatura veraniega del agua en el Uruguay es sta, y en invierno desciende a 10/12C, con lo que necesitamos calentarla. Utilizamos dos tipos de tensoactivos diferentes, ya que cada uno de ellos tendr una misin especfica en relacin a los dos objetivos fundamentales de esta fase. En este punto tenemos que aclarar que es el HLB . Es la sigla en ingls del Balance Hidroflico-Lipoflico H.L.B.= HIDROFILIAS LIPOFILIAS

Por lo tanto un tensoactivo con HLB bajo, ser uno con mayor afinidad por las grasas (lipofilia) y uno con HLB alto tendr gran afinidad por el agua (hidrofilia). El tensoactivo no inico detergente, cumple la misin de limpieza superficial. El HLB es alto ya que no cumple una misin emulsificante profunda de las grasas, sino una limpieza superficial para acondicionar la piel para los procesos posteriores. La funcin del tensoactivo humectante, como su nombre lo indica, es comenzar la humectacin de las fibras colagnicas, que lo realiza disminuyendo la tensin

superficial del agua frente a la piel, facilitando la difusin del agua y la hidratacin del colgeno. En los dos casos se utilizan tensoactivos no inicos debido a que stos no poseen carga y por ende no se fijan, con lo que sern fcilmente eliminables despus del proceso, ya que si quedaran fijados, podran traer aparejados problemas de hidrofilia en la piel acabada, tan indeseables en este artculo. El reposo de 8 horas es para evitar todo efecto mecnico en estas primeras etapas ya que con el movimiento de las pieles, se produciran quiebres en su estructura debido a que, aqu la piel tiene una constitucin crnea debido al secado, y donde el dao producido sera irreparable. Despus de estas 8 horas, se considera que las pieles ya tienen la flexibilidad suficiente para que con el roce con las paletas del batn, no se produzcan daos. El proceso se sigue en el mismo batn desalojando el bao nicamente, por motivos de productividad. FASE HUMECTACIN En esta fase se realiza la humectacin en profundidad utilizando el mismo tensoactivo humectante que en la fase anterior, pero duplicando su porcentaje para que su accin sea enrgica. El agua por s sola puede humedecer la piel correctamente pero para ello necesitara mucho tiempo; por eso se usan otros productos. Los ms usuales son los nonilfenoles condensados con xido de etileno y aunque stos cumplen correctamente su cometido, se demostr que algunos alcoholes oxitilenados tienen mayor poder de humectacin y una mayor eliminabilidad. En cuanto al nmero de moles de xido de etileno, la mxima reduccin de la tensin superficial (hasta un 50%) la efecta el de 6 moles. Sin embargo, este producto no es soluble por lo que tiene que aumentarse el nmero de moles de xido de etileno, hasta llegar a un valor ptimo de 8 por su solubilidad y poder de humectacin. Se adiciona sal hasta una densidad aproximada de 1,5 B. por los siguientes motivos:
a.

b.

Las protenas globulares, clasificadas en albminas y globulinas, obedecen a criterios de solubilidad; se consideran albminas a las protenas solubles en agua y soluciones salinas diluidas, y globulinas a aquellas solubles nicamente en soluciones salinas diluidas. Por lo tanto, con esta sal ayudaremos a la disolucin de la globulina y no interrumpiremos la disolucin de las albminas que comenz en la primera etapa del remojo. La sal en pequeas proporciones -hasta los 2 B- fija la lana, cosa esencial en este artculo. Debido a su efecto liotrpico, que podramos decir que realiza una especie de curticin o seudocurticin.

Con porcentajes superiores a 2 B. la sal comienza su efecto deshidratante que es perjudicial ya que realizara el efecto contrario al objetivo del remojo. El antisptico se adiciona, ya que entre estas dos fases suman un tiempo total de 45 horas y a pesar de que la temperatura es de 22C, ste acta como precaucin de crecimientos bacterianos que provocaran una indeseable peptidizacin del colgeno. Aqu se descargan las pieles para los subsiguientes procesos mecnicos de sableado y descarnado. La ayuda mecnica que proporciona la mquina de rodillos (Sabrosa) en la fase de remojo es muy importante. Considero que la mquina de rodillos es un elemento imprescindible, ya que elimina una serie de impurezas, como ser los pinchitos de la lana, que por mucho lavado y agitacin mecnica no se eliminan en el bao, y estos pinchitos son contraproducentes pues donde los hay se hace una bola de afieltramiento. Si no hay una buena Sabrosa que los elimine, esa piel al final del lavado estar afieltrada. O sea, que tiene la misin, primero, de lavar limpiando la lana perfectamente de todas esas impurezas, y segundo, una accin mecnica, que se complementa con la de la descarnadora, que descarna y trabaja la piel, que hace una fuerza sobre el casco y lo mejora en el aspecto mecnico. En la fase de preparaciones en hmedo, cualquier operacin se relaciona de alguna manera con el problema de afieltramiento de la lana. La presencia de bolas de lana puede tener repercusiones, por ejemplo, en la operacin de descarnado, por el peligro de provocar cortes en el casco. Este problema de afieltramiento, se puede evitar, trabajando en batanes a revoluciones adecuadas; tiempos mximos en bao y mnimos en movimiento, pero suficientes para que haya penetracin de productos. 0 sea, buscar un equilibrio entre accin mecnica y penetracin. En el descarnado eliminamos el tejido conjuntivo subcutneo, facilitando con ello una difusin de las soluciones de los lavados posteriores, piquelado, curticin, etc. en los trabajos siguientes. FASE DESENGRASE Generalidades La misin fundamental de esta fase, es el desengrase de las pieles, tanto en profundidad ?primer lavado?, como superficialmente ?segundo lavado?. Como objetivo secundario, estos lavados cumplen la misin de terminar de remojar aquellas pieles que hayan quedado algo deshidratadas, uniformizando toda la partida. En estos dos lavados no llegaremos a corregir pieles que hayan estado escasamente remojadas, pero s, pequeos defectos, gracias al aumento de la temperatura y a los porcentajes relativamente altos de tensoactivos.

Emulsificacin Las pieles despus de descarnadas, se encuentran estiradas y abiertas por efecto de la mquina; aparte de haberse eliminado el exceso de carnaza que anteriormente haba formado una pelcula impidiendo la penetracin de los productos en el casco. El tensoactivo acta por actividad capilar y superficial y por polaridad de las soluciones. Dicha solucin penetra en los canales submicroscpicos entre las fibras de la piel y las partculas grasas, las cuales quedan envueltas por una capa aislante que se mantiene merced a fuerzas intermoleculares, esta capa comunica a la partcula las propiedades hidrfilas del tensoactivo y por lo tanto tiene lugar una especie de disolucin de la partcula, venciendo la resistencia entre el agua y el carcter hidrfobo de aquella. De este modo se separan las partculas de las fibras y quedan en suspensin en el bao. Durante este proceso y dado que se trabaja en bao largo, la grasa va quedndose en la emulsin tensoactivo/grasa/bao, la cual en el enjuague y lavado posterior es eliminada. Con respecto al desengrase de la lana, la grasa es emulsionada en profundidad y por efectos similares a los enunciados anteriormente, la emulsin tiende a emigrar a la superficie para ser eliminada en un segundo lavado. Se utilizan tensoactivos de HLB bajo, ya que su misin fundamental debe ser la de emulsionar la grasa de la piel. Como resultado de mi experiencia en la materia, he llegado a la conclusin de que 1 g/l es la cantidad ideal para el ms profundo desengrase ya que si graficramos la eficacia de los tensoactivos en relacin a su concentracin, veramos que la eficacia aumenta hasta aproximadamente 1 g/l, y a concentraciones superiores la eficacia vuelve a decrecer. En un tratamiento concentrado de desengrase en solucin acuosa, debemos emplear sustancias no inicas, que carezcan de efecto hidrotrpico y adems contrarrestan la hidrotropia de los productos inicos. La temperatura, es la mxima que podramos permitirnos sin perjudicar la estructura colagnica, ya que a pesar de que la Temperatura de Contraccin del colgeno es 65C, para la piel nativa, la piel puede empezar a encogerse de los 45C en adelante, si la permanencia de la piel a esta temperatura es bastante larga. Se utilizan temperaturas altas ya que las grasas a estas temperaturas, se fluidifican, facilitando de esta forma la emulsificacin y extraccin. El tiempo es de una hora, ya que la duracin del lavado, no debe ser demasiado larga, pues ya despus de un tiempo relativamente corto, se ajusta en el bao un estado de equilibrio. Por consiguiente para pieles grasas como stas, es mejor lavar ms a menudo y no demasiado tiempo. En el enjuague, se mantiene la misma temperatura para que las grasas no vuelvan a sofidificarse, fijndose y haciendo ms difcil su extraccin

Extraccin En la fase de emulsificacin hemos utilizado un tensoactivo emulsionante, o sea que emulsiona las grasas; teniendo un HLB bajo, que es lo mismo que decir que tiene en su estructura una supremaca de molculas lipoflicas sobre las hidroflicas, siendo muy poco emulsionable en el agua. En este proceso de extraccin, utilizaremos un detergente HLB alto, donde prevalecen las molculas hidroflicas sobre las lipoflicas, que tendr la misin de emulsionar la mezcla: grasa/tensoactivo emulsionante, con el agua, para que sea posible la extraccin. Se trabaja a 35C por los mismos motivos expuestos para la fase anterior, como tambin son iguales los razonamientos para el porcentaje de tensoactivo. Con estas dos fases de remojo ?que ms que remojo es desengrase? lo que se intenta hacer es extraer la mayor cantidad de grasa posible, ya que estamos trabajando pieles que poseen un 20% de grasas totales sobre el peso del cuero. En base a experiencias realizadas, puedo decir que con un proceso de ribera intenso como este, despus de los dos lavados, habrn sido extrados de la piel un 35% de grasas sobre el total de stas, que correspondera a un 13% sobre el total de la piel. He realizado extracciones de grasa en la piel y la lana en estado seco, por medio de un extractor SOXLET. Luego del remojo, y antes di entrar en piquel, realic dos nuevas extracciones, siendo los da tos obtenidos, los del cuadro siguiente. En general, para la industria de peletera, el remojo viene a ser una de las fases fundamenta les del proceso, ya que un remojo deficiente no es posible corregirlo en etapas posteriores, como en la fabricacin de curtido donde defectos de remojo los podemos corregir en el pelambre, calero y rendido. LANA 6,8% 0,3% CASCO 13,7% 6,9% TOTAL 20,3% 7,2%

Piel seca Piel Remojada

Tampoco se pens en remojos cidos, por problemas de histerisis de hinchamiento en el por el desacidulado. Remojos alcalinos, seran perjudiciales para la lana, quedando sta muy spera; y por otro lado nos traera problemas por el aumento de crecimiento bacteriano, donde una de sus manifestaciones primarias es la ca da del pelo. Un aumento de temperatura podra ayudar al remojo, pero tambin nos traera aparejado crecimientos bacterianos, cuya actividad es difcilmente controlable a altas temperaturas. Nota del autor: Esto no pretende ser una formulacin de remojo, sino una orientacin al curtidor para ayudarlo a comprender mejor todas estas operaciones que se

realizan en este gran tema, para el curtidor de pieles lanares con lana: El Remojo. Si alguna idea puede surgir de aqu me doy por satisfecho. Andrs Grunfeld Estudi en la Escuela de Curtidura de Igualada (Barcelona-Espaa) Se ha desempeado como tcnico en varias curtiembres lanares de nuestro pas
El curtido casero puede ser interesante y gratificante. Por supuesto, toma mucho tiempo, paciencia y trabajo duro, pero se puede obtener un producto de una calidad razonablemente buena, siguiendo las instrucciones y tomando algunas precauciones simples. El principiante debe ser conciente que, a menudo, es difcil lograr una calidad profesional en los primeros intentos, especialmente con pieles pesadas como las de vacas maduras y ganado grande. Es mejor enviar las pieles valiosas a un curtidor comercial. Bsicamente hay cinco pasos: - Preparacin de la piel (descarnado) - Limpieza y remojo - Depilado - Curtido - Engrasado y acabado

La materia prima del cuero son las pieles de diversos animales, principalmente reses, ovejas, cabras y cerdos (aunque hay otras fuentes). El cuero resulta del tratamiento que se le hace a estas pieles.

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