Prof. Dr. Odonrio Abraho Jnior Odon J odonirio@biomedicina.uftm.edu.br odonirio@nutricao.uftm.edu.

br

Presso
A presso a fora atuando em um objeto por unidade de rea:

AULA DE FSICO-QUMICA

P=

GASES
Os gases so altamente compressveis e ocupam o volume total de seus recipientes. Quando um gs submetido presso, seu volume diminui. Os gases sempre formam misturas homogneas com outros gases. Os gases ocupam somente cerca de 0,1 % do volume de seus recipientes.

F A

A gravidade exerce uma fora sobre a atmosfera terrestre Uma coluna de ar de 1 m2 de seo transversal exerce uma fora de 105 N. A presso de uma coluna de ar de 1 m2 de 100 kPa.

A presso atmosfrica e o barmetro

Unidades SI: 1 N = 1 kg m/s2; 1 Pa = 1 N/m2. A presso atmosfrica medida com um barmetro. Se um tubo inserido em um recipiente de mercrio aberto atmosfera, o mercrio subir 760 mm no tubo. A presso atmosfrica padro a presso necessria para suportar 760 mm de Hg em uma coluna. Unidades: 1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 1,01325 105 Pa = 101,325 kPa.

A presso atmosfrica e o barmetro

As presses de gases no abertos para a atmosfera so medidas em manmetros. Um manmetro consiste de um bulbo de gs preso a um tubo em forma de U contendo Hg: Se Pgas < Patm ento Pgas + Ph2 = Patm. Se Pgas > Patm ento Pgas = Patm + Ph2.

As leis dos gases

Relao presso-volume: lei de Boyle
Os bales de previso de tempo so usados como uma consequncia prtica para a relao entre a presso e o volume de um gs. Quando o balo de previso de tempo sobe, o volume diminui. Quando o balo de previso de tempo se distancia da superfcie terrestre, a presso atmosfrica diminui. A Lei de Boyle: o volume de uma quantidade fixa de gs inversamente proporcional sua presso. Boyle usou um manmetro para executar o experimento.

Matematicamente:

Um grfico de V versus P um hiperbolide. Da mesma forma, um grfico de V versus 1/P deve ser uma linha reta passando pela origem.

Relao temperatura-volume: lei de Charles

Sabemos que bales de ar quente expandem quando so aquecidos. A lei de Charles: o volume de uma quantidade fixa de gs presso constante aumenta com o aumento da temperatura. Matematicamente: Quando T medida em C, a intercepo no eixo da temperatura -273,15C. Definimos o zero absoluto, 0 K = -273,15C. Observe que o valor da constante reflete as suposies: quantidade de gs e presso.

Relao quantidade-volume: lei de Avogadro

A lei de Gay-Lussac de volumes combinados: a uma determinada temperatura e presso, os volumes dos gases que reagem so propores de nmeros inteiros pequenos.

Podemos mostrar que 22,4 L de qualquer gs a 0C contm 6,02 1023 molculas de gs.

A equao do gs ideal equa

A hiptese de Avogadro: volumes iguais de gases mesma temperatura e presso contero o mesmo nmero de molculas. A lei de Avogadro: o volume de gs a uma dada temperatura e presso diretamente proporcional quantidade de matria do gs. Considere as trs leis dos gases. Lei de Boyle: Lei de Charles: Lei de Avogadro: Podemos combin-las em uma lei geral dos gases:

Se R a constante de proporcionalidade (chamada de constante dos gases), ento A equao do gs ideal :

Relacionando a equao do gs ideal e as leis dos gases

Se PV = nRT e n e T so constantes, ento PV = constante e temos a lei de Boyle. Em geral, se temos um gs sob dois grupos de condies, ento: P V PV

11= 2 2 n1T1 n2T2

Aplicaes adicionais da equao do Aplica equa gs ideal

Densidades de gases e massa molar A densidade tem unidades de massa por unidades de volume. Reajustando a equao ideal dos gases com M como massa molar, teremos:

Definimos TPP (temperatura e presso padro) = 0C, 273,15 K e 1 atm. O volume de 1 mol de gs na TPP :

PV = nRT n P = V RT nM PM =d = V RT

A massa molar de um gs pode ser determinada como se segue:

Combinando as equaes:

dRT M= P

Volumes de gases em reaes qumicas A equao ideal dos gases relaciona P, V e T ao nmero de mols do gs. O n pode ento ser usado em clculos estequiomtricos.

RT Ptotal = (n1 + n2 + n3 + L) V
Presses parciais e fraes em quantidade de matria
Considere ni a quantidade de matria de gs i exercendo uma presso parcial Pi, ento

Mistura de gases e presses parciais

Uma vez que as molculas de gs esto to separadas, podemos supor que elas comportam-se independentemente. A Lei de Dalton: em uma mistura gasosa, a presso total dada pela soma das presses parciais de cada componente:

Pi = i Ptotal
onde i a frao em quantidade de matria (ni/nt).

Coletando gases sobre a gua

comum sintetizar gases e colet-los atravs do deslocamento de um volume de gua. Para calcular a quantidade de gs produzido, precisamos fazer a correo para a presso parcial da gua.

Ptotal = P + P2 + P3 + L 1
Cada gs obedece equao ideal dos gases:

RT Pi = ni V

Suposies: A energia pode ser transferida entre as molculas, mas a energia cintica total constante temperatura constante. A energia cintica mdia das molculas proporcional temperatura. A teoria molecular cintica nos fornece um entendimento sobre a presso e a temperaturas no nvel molecular. A presso de um gs resulta do nmero de colises por unidade de tempo nas paredes do recipiente. A ordem de grandeza da presso dada pela freqncia e pela fora da coliso das molculas. As molculas de gs tm uma energia cintica mdia. Cada molcula tem uma energia diferente.

Teoria cintica molecular cin

Teoria desenvolvida para explicar o comportamento dos gases. Teoria de molculas em movimento. Suposies: Os gases consistem de um grande nmero de molculas em movimento aleatrio constante. O volume de molculas individuais desprezvel comparado ao volume do recipiente. As foras intermoleculares (foras entre molculas de gases) so insignificantes.

H uma propagao de energias individuais de molculas de gs em qualquer amostra de gases. medida que a temperatura aumenta, a energia cintica mdia das molculas de gs aumenta.

Aplicao das leis de gases

medida que o volume aumenta temperatura constante, a cintica mdia do gs permanece constante. Consequentemente, u constante. Entretanto, o volume aumenta fazendo com que as molculas do gs tenham que viajar mais para atingirem as paredes do recipiente. Portanto, a presso diminui. Se a temperatura aumenta com volume constante, a energia cintica mdia das molculas do gs aumenta. Conseqentemente, h mais colises com as paredes do recipiente e a presso aumenta.

Efuso e difuso molecular

medida que a energia cintica aumenta, a velocidade das molculas do gs aumenta. A velocidade mdia quadrtica, u, a velocidade de uma molcula do gs que tem energia cintica mdia. A energia cintica mdia, , est relacionada velocidade quadrtica mdia:

medida que a energia cintica aumenta, a velocidade das molculas do gs aumenta. A energia cintica mdia de um gs est relacionada sua massa :

= 1 mu 2 2

= 1 mu 2 2

Considere dois gases mesma temperatura: o gs mais leve tem uma vqm mais alta do que o gs mais pesado. Matematicamente:

Lei da efuso de Graham

medida que a energia cintica aumenta, a velocidade das molculas do gs aumenta. A efuso a evaso de um gs atravs de um buraco pequeno (um balo esvaziar com o tempo devido efuso). A velocidade da efuso pode ser medida.

u=

3RT M

Quanto menor a massa molar, M, mais alta a vqm.

 Considere dois gases com massas molares M1 e M2, a velocidade relativa de efuso dada por:

A distncia mdia de uma molcula de gs entre as colises denominado caminho mdio livre. No nvel do mar, o caminho mdio livre aproximadamente 6 10-6 cm.

3RT r1 u1 M2 M1 = = = 3RT r2 u2 M1 M
2
As molculas escapam de seu recipiente para um espao evacuado apenas quando batem no buraco. Consequentemente, quanto mais alta for a vqm, maior ser a probabilidade de uma molcula de gs bater no buraco.

Difuso e caminho mdio livre

A difuso de um gs a sua propagao pelo espao. A difuso mais rpida para as molculas de gs leves. A difuso significativamente mais lenta do que a velocidade vqm (considere algum abrindo um frasco de perfume: passa algum tempo antes que o odor possa ser sentido, mas a velocidade vqm a 25C de cerca de 1.150 mi/h). A difuso tem sua velocidade reduzida pelas colises entre as molculas de gs.

Gases reais: desvios do reais: Comportamento ideal

Da equao do gs ideal, temos

PV =n RT

Para 1 mol de gs, PV/RT = 1 para todas as presses. Em um gs real, PV/RT varia significativamente de 1. Quanto maior for a presso, maior ser o desvio do comportamento ideal.

medida que a presso em um gs aumenta, as molculas so foradas a se aproximarem. medida que as molculas ficam mais prximas, o volume do recipiente torna-se menor. Quanto menor for o recipiente, mais espao as molculas de gs comeam a ocupar.
medida que a temperatura aumenta, os gases se comportam de maneira mais ideal. As suposies na teoria cintica molecular mostram onde o comportamento do gs ideal falha : as molculas de um gs tm volume finito; as molculas de um gs se atraem.

Como conseqncia, quanto maior for a presso, o gs se torna menos semelhante ao gs ideal.

A equao de van der Waals

Quanto menor for a distncia entre as molculas de gs, maior a chance das foras de atrao se desenvolverem entre as molculas. Conseqentemente, menos o gs se assemelha com um gs ideal. medida que a temperatura aumenta, as molculas de gs se movem mais rapidamente e se distanciam mais entre si. Altas temperaturas significam tambm mais energia disponvel para a quebra das foras intermoleculares. Adicionamos dois termos equao do gs ideal: um para corrigir o volume das molculas e o outro para corrigir as atraes intermoleculares. Os termos de correo geram a equao de van der Waals:

P=

nRT n 2a 2 V nb V

onde a e b so constantes empricas.

Conseqentemente, quanto maior for a temperatura, mais ideal o gs.

P=
Correo para o volume das molculas

nRT n 2a V nb V 2
Correo para a atrao molecular

Forma geral da equao de van der Waals:

2 P + n a (V nb ) = nRT V2