H2 , N2 , O2 in ultrakurzen, hochintensiven Laserpulsen

Orientierungseekte bei der Doppelionisation von kleinen Molekulen

Diplomarbeit

Stefan Voss

Kansas State University Manhattan, KS, USA und Institut fr Kernphysik u der Johann Wolfgang Goethe Universitt a Frankfurt am Main, Deutschland

Juni 2004

Ich versichere hiermit, da ich die vorliegende Arbeit selbstndig verfat, keine a anderen als die angegebenen Hilfsmittel verwendet und smtliche Stellen, die bea nutzten Werken im Wortlaut oder dem Sinne nach entnommen sind, mit Quellen bzw. Herkunftsangaben kenntlich gemacht habe.

Referent:

Prof. Dr. Reinhard Drner o

Koreferent:

Prof. Dr. Horst Schmidt-Bcking o

Copyright c 2004 Stefan Voss

Naturkonstanten c G e me mp h F NA kB R
0

Lichtgeschwindigkeit Gravitationskonstante Elementarladung Elektronenmasse Protonenmasse Planck-Konstante (h = 2 ) Faraday-Konstante Avogadro-Konstante Boltzmann-Konstante Molare Gaskonstante (R = NA kB ) Dielektrizittskonstante a Magnetische Feldkonstante

299792458 6.6726 1011 1.60218 1019 9.10938 1031 1836.15 me 6.6260755 1034 96485.309 6.02214 1023 1.38065 1023 8.31447 8.8544 1012 4 107

m s1 m3 kg1 s2 C=As kg kg Js A s mol1 mol1 J K1 J mol1 K1 A s V1 m1 V s A1 m1

Atomare Einheiten Masse Ladung Drehmoment Lnge a Geschwindigkeit Impuls Zeit Frequenz Energie Wellenzahl elektr. Feldstrke a magn. Feldstrke a me e a0 v0 p0 ta a EA ka Ea Ha Elektronenmasse Elementarladung Planck-Konstante/2 Bohrradius (H-Atom) Elektron im H-Atom (Kreisbahnradius a0 ) = m e v0 = a0 /v0 = v0 /(2a0 ) = e2 /(4 0 a0 ) = 2 mc2 = 2Ip (H-Atom) = /(2a0 ) = 2R() 2 = e/(4 0 a0 ) = /(ea2 ) 0 Nutzliches
0 0

9.10938 1031 kg 1.60218 1019 C 1.05457 1034 J s 5.29177 1011 m 2.18769 106 m s1 1.99285 1024 kg m s1 2.41888 1017 s 6.57969 1015 s1 4.35974 1018 J 27.2 eV 2.19475 107 m1 5.14221 1011 V m1 2.35052 105 T

Energie

1 eV

Ladung Spannung Druck

1e 1V 1 mbar

= c2 = 1.602 1012 erg = 1.602 1019 J = 1.96 106 m0 c2 = 2.418 1014 Hz Frequenz = 1240 nm Wellenlnge a = 11605 K Temperatur = 1.602 1019 C = 4.8 1019 (erg cm)1/2 = J C1 = kg m2 A1 s3 3 = 100 Pa 4 Torr

Vorstze fur dezimale Vielfache und Teile von Einheiten a Exa Peta Tera Giga Mega Kilo Hekto Deka 1018 1015 1012 109 106 103 102 10 E P T G M k h da Dezi Zenti Milli Mikro Nano Pico Femto Atto 101 102 103 106 109 1012 1015 1018 d c m n p f a

Inhaltsverzeichnis
1 Einleitung 2 Hintergrund 2.1 Atome im Laserfeld . . . . . . . . . . . . . 2.1.1 Multiphoton-Ionisation (MPI) . . . 2.1.2 Tunnelionisation (TI) . . . . . . . 2.2 Freies Elektron im Laserfeld . . . . . . . . 2.3 Doppelionisation . . . . . . . . . . . . . . 2.3.1 Sequentielle Ionisation (SI) . . . . 2.3.2 Nicht-sequentielle Ionisation (NS) . 2.4 Weitere Eekte im Laserfeld . . . . . . . . 2.4.1 Bond Softening (BS) . . . . . . . . 2.4.2 High Harmonic Generation (HHG) 2.5 Orbitale und Kongurationen . . . . . . . 2.6 Potentialkurven . . . . . . . . . . . . . . . 3 Versuchsaufbau 3.1 Vakuumsystem . . . . . . . . . . . . . . 3.2 Jet-System . . . . . . . . . . . . . . . . 3.3 Spektrometer . . . . . . . . . . . . . . . 3.4 Detektor . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.5 Signalverarbeitung und Datenaufnahme 4 Lasertechnik 4.1 Bandbreite der Frequenzen 4.2 Aufbau des Lasers . . . . . 4.2.1 Oszillator . . . . . . 4.2.2 Verstrker . . . . . . a 4.2.3 Hohlfasermodulation 4.3 Laserfokus . . . . . . . . . . 5 Analyse- und Memethoden 5.1 Flugzeiten . . . . . . . . . . 5.2 Ortsspektrum . . . . . . . . 5.3 Datenaufbereitung . . . . . 5.3.1 Pipico-Spektrum . . 5.3.2 Energie und Impuls 5.3.3 Winkelverteilungen . 5.4 Bestimmung der Intensitt . a 1 5 5 5 6 8 11 11 14 16 16 17 17 21 25 25 27 28 29 31 33 33 35 36 36 38 38 43 43 45 46 46 48 48 49

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6 Meergebnisse 6.1 Energiespektren . . . 6.1.1 35 fs . . . . . 6.1.2 8 fs . . . . . 6.2 Orientierungseekte 6.2.1 35 fs . . . . . 6.2.2 8 fs . . . . . 6.3 Auf einen Blick . . .

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55 55 55 59 63 67 71 77 79 79 79 83 87 91 I III V

7 Diskussion 7.1 Interpretation . . . . . . . . 7.1.1 Energiespektren . . 7.1.2 Orientierungseekte 7.2 Fehlerbetrachtung . . . . . 8 Zusammenfassung A Glossar Literaturverzeichnis Abbildungsverzeichnis

Kapitel 1

Einleitung
Nur der Irrtum ist unser Teil, und der Wahn ist unsere Wissenschaft. G. E. Lessing

Fast 99% der uns umgebenden Luft besteht aus den Elementen Sauersto und Sticksto, wobei uns der Sauersto als hugstes auf der Erde auftretendes Element a durch jeden Atemzug am Leben hlt. Der Sticksto erhielt seinen Namen aufgrund a seiner Eigenschaft, Verbrennungen zu ersticken und wird mit dem chemischen Symbol N (von lat. Nitrogenium) abgekrzt, whrend das chemische Symbol fr den u a u Sauersto das O (von lat. Oxygenium) ist. In den erdnahen Luftschichten kommen beide Elemente vorwiegend gebunden in diatomaren Moleklen vor und sind u in dieser Form auch Gegenstand der hier durchgefhrten Untersuchungen. u Folgende Idee liegt dabei den im Rahmen dieser Diplomarbeit durchgefhrten Exu perimenten zugrunde: Unter bestimmten Voraussetzungen mu es mglich sein, die untersucho ten diatomaren Molekle durch Laserbeschu zweifach zu ionisieren, so u da der Verlust abschirmender Ladungen Coulombsche Kernabstoungskrfte freisetzt, die Moleklbindungen aufbrechen lassen (Coulomb-Exa u plosion). Mit dem Wissen uber die Impulse der entstehenden Fragmen te kann die ursprngliche Lage der Moleklachse im Laborsystem beu u stimmt werden. Auf diese Weise lt sich ermitteln, ob es Vorzugsricha tungen bezglich der Moleklachsenorientierung solcher Doppelionisau u tionen gibt, wobei die Laserpolarisationsachse eine Koordinate im Laborsystem auszeichnet. Darberhinaus soll durch Variation der Laserparameter wie Pulslnge, u a Intensitt und Polarisation ein umfangreiches Bild der Doppelionisatia onsprozesse fr H2 , N2 und O2 gewonnen werden. u Zur Realisierung dieses Vorhabens wird demnach erstens ein Apparat zur Messung der Impulse und zweitens ein Laser zur Ionisation der Molekle bentigt: u o 1) In dem speziellen Versuchsaufbau werden die jeweiligen Molekle in Form eines u Gasstrahls (COLd Target) durch eine Vakuumkammer gelenkt, wobei sie an einem Punkt den Fokus eines gepulsten Laserstrahls kreuzen. Treten dabei Ionisationen auf, lenkt ein elektrisches Extraktionsfeld die positiv geladenen Teilchen (Recoil Ions) auf den Detektor, so da der vollstndige Impuls (Momentum) eines jeden a detektierten Teilchens berechenbar wird. Diese spektroskopische Versuchsmethode (Spectroscopy) wird daher auch kurz als COLTRIMS bezeichnet.

Einleitung

2) Ein ultrakurzer Laserpuls, wie er bei den Experimenten verwendet wurde, weist eine zeitliche Ausdehnung von etwa zehn Femtosekunden auf (10 1015 s). Bei typischerweise 1000 Laserpulsen pro Sekunde liegen zwei aufeinander folgende Pulse eine Millisekunde auseinander, was bei Multiplikation mit der Lichtgeschwindigkeit einer Entfernung von etwa 300 km entspricht. Auf dieser Skala nimmt ein ultrakurzer Laserpuls ca. 3 m ein, also weniger als ein zehntel Haaresbreite. Folglich ist der benutzte ,,Laserstrahl eigentlich kaum existent und die durchschnittliche Leistung des Lasers von etwa 6 W steckt hochkomprimiert in den ultrakurzen Pulsen (ca. 6 mJ Energie pro Puls, wobei lediglich 5% der Energie benutzt worden ist). Wird ein solcher Laserstrahl zudem stark gebndelt, knnen problemlos Intensitten von u o a 1015 W cm2 erreicht werden, ohne da eine Million Grokraftwerke, die bei einer kontinuierlichen Leistungsabgabe auf einem tatschlichen Quadratzentimeter, a vonnten wren. Die Kunst liegt in der Kompression, wie auch die vielen Teilchen o a des Universums kunstvoll komprimierte Felder und Krfte darstellen. Mit den bea schriebenen ultrakurzen, hochintensiven Laserpulsen ist es mglich geworden, in die o Dimensionen der inneratomar wirksamen elektrischen Felder vorzudringen. Gleichzeitig ist die Belichtungszeit so klein, da zumindest von Atomkernbewegungen Momentaufnahmen gemacht werden knnen und auf diese Weise Orientierungseekte o bei der Doppelionisation von den kleinen Moleklen Sticksto und Sauersto unteru sucht werden knnen. Werden in absehbarer Zukunft Laserpulse im Attosekundeno bereich erfolgreich angewendet, knnen durch die noch krzeren Belichtungszeiten o u selbst Elektronenbewegungen durch Momentaufnahmen dargestellt werden. Mit Beginn der ultrakurzen Laserphysik ist anfnglich ihr Einu auf Atome a untersucht worden und sukzessiv erfolgte der Ubergang zu zunehmend komplizierteren Moleklen. Diesem Proze schliet sich die vorliegende Arbeit an, indem das u Wissen uber Verhaltensweisen des Wasserstomolekls in Laserfeldern, und der u stndige Vergleich zu diesen, eine Ausweitung der Erkenntnisse auf Sticksto und a Sauersto ermglicht. o Plausibel erscheint dabei die Vorstellung, da ein unterschiedlicher Moleklaufu bau sich unter den richtigen Bedingungen auf Ionisationsmechanismen auswirken knnte. Das im Moleklverband am schwchsten gebundene Elektron ist im Mittel o u a am weitesten vom Zentrum entfernt und daher am leichtesten zu ionisieren. Seine orbitale Struktur prgt das uere Erscheinungsbild der molekularen Elektronena a wolken und ist fr die drei untersuchten Molekle in untenstehender Abbildung u u skizziert.

HH

|NN|

O = O   

(Jeder Strich zwischen zwei Atomen reprsentiert ein bindendes Elektronenpaar; a auen liegende Striche knnen als freie Elektronenpaare betrachtet werden.) In der o vorliegenden Arbeit wird gezeigt, unter welchen Bedingungen der molekulare Symmetrieeinu am grten ist und durch welche Mechanismen die jeweiligen Molekle o u doppelionisiert werden.

3 Im weiteren Verlauft werden zunchst die theoretischen Aspekte beleuchtet. a Dabei steht allgemein das Verhalten von Atomen, Moleklen und Elektronen in u Laserfeldern im Vordergrund, so da die dabei gewonnenen Erkenntnisse uber ver schiedene Phnomene in das Verstndnis und die Interpretation der Meresultate a a einieen knnen. o In Kapitel 3 bendet sich eine Ubersicht und Erluterung einzelner Teile des benutza ten Versuchsaufbaus und der verwendeten Elektronik, wie sie bei einer klassischen COLd Target Recoil Ion Momentum Spectroscopy erforderlich ist. Anschlieend erfolgt eine Darstellung der Grundlagen von ultrakurzen, hochintensiven Laserpulsen und ihrer Erzeugung durch ein Titan:Saphir-Lasersystem, wie es bei diesen Versuchen benutzt worden ist. Mit einbezogen sind Betrachtungen uber das Volumenverhalten des Fokus bei variierender Laserintensitt. a Eine Zusammenstellung der wichtigsten Kalibrierungs- und Analysemethoden zur Datenaufbereitung bendet sich in Kapitel 5, bevor die erzielten Resultate im darauolgenden Kapitel 6 vorgestellt werden. Die abschlieende Diskussion der Meergebnisse beinhaltet eine Interpretation der Daten sowie eine Betrachtung und Abschtzung verschiedener Fehlerquellen und Problematiken. a Nach einer kurzen Zusammenfassung in Kapitel 8 bendet sich im Anhang das Glossar der verwendeten Abkrzungen, das Literaturverzeichnis sowie die Ubersicht u aller Abbildungen mit ihren Texterluterungen. a Der lange Proze von der Idee uber die Durchfhrung der ersten Experimente u bis hin zur Erlangung der hier prsentierten Ergebnisse ist rckblickend als einziga u artige Erfahrung zu bewerten. Das Lernen aus Experimenten und die Suche nach Analogien ist besonders in der Grundlagenforschung ein ausgesprochen spannender und interessanter Proze, der Wissen schat. Die Versuchsdurchfhrungen erfolgten im: u

unter der Direktion von und ab Februar 2004 von

Prof. Patrick Richard Prof. C. Lewis Cocke.

Kapitel 2

Hintergrund
Es gibt nichts Praktischeres als eine gute Theorie. I. Kant

2.1

Atome im Laserfeld

Wird ein Laser ausreichender Strke hinreichend fokussiert, so spielen fr Atome a u und Molekle im Fokusbereich Prozesse hherer Ordnung eine zunehmend wichtiu o gere Rolle als die einfache Absorption oder Emission eines Photons. Um die Bedingungen ein wenig zu konkretisieren, kann folgende Abschtzung zur Anzahl der a Photonen im kohrenten Volumen V = 3 vorgenommen werden. Wird eine Ina tensitt im Laserfokus von I = 1 1014 W cm2 bei einer Laserwellenlnge von a a = 800 nm angenommen, so berechnet sich die Photonenanzahl auf [8] N= IV c2 h 7 109 , (2.1)

wobei c die Lichtgeschwindigkeit und h die Planck-Konstante darstellt. Bei Photonendichten dieser Grenordnung dominieren Multiphotonprozesse, das heit, es o werden mehrere Photonen gleichzeitig absorbiert oder emittiert, was im Falle der Absorption zu Ionisationen und bei Moleklen auch zu Dissoziationen fhren kann. u u

2.1.1

Multiphoton-Ionisation (MPI)

Wird durch die Absorption vieler niederenergetischer Photonen ein Elektron von einem gebundenen Zustand ins Kontinuum befrdert, so wird von einer Multiphotono Ionisation gesprochen (MPI). Geschieht dieses bei geringeren Intensitten I und a Photonendichten als in obiger Abschtzung Gl. 2.1, so kann die Strungstheorie a o niedrigster Ordnung recht gute Vorhersagen uber entsprechende Ionisationsraten machen n = n I n . (2.2)

Dabei ist n die zu einer Ionisation minimal bentigte Anzahl an Photonen und o der Wirkungsquerschnitt. So sind beispielsweise Ionisationen von Helium mit einer Absorption von bis zu 22 Photonen beobachtet worden [28]. Schwierig gestaltet sich die Berechnung des Wirkungsquerschnitts, da Prozesse hherer Ordnung nicht o lnger vernachlssigbar sind. Erfolgreich angewandt ist die strungstheoretisch bea a o rechnete MPI bei relativ einfachen, nicht resonanten, wasserstohnlichen Atomen a fr Intensitten bis 1013 W cm2 . u a

6 Above Threshold Ionisation (ATI)

Hintergrund

Neben Multiphoton-Ionisationen sind auch Above Threshold -Ionisationen mglich, o bei denen ein Elektron mehr Photonen als die zur Ionisation minimal bentigte Ano zahl n aufnimmt. Ein Elektron gelangt dann nicht nur knapp ins Kontinuum, sondern gewinnt zustzliche Energie oberhalb der Kontinuumsschwelle (Above Thresa hold ). Dieser Zugewinn an Energie durch Photonenabsorption kann allerdings lediglich geschehen, solange das Elektron noch unter dem Einu des Kernpotentials steht, da ansonsten Impuls- und Drehimpulserhaltung verletzt wren. Fr niedrige a u Intensitten lt sich das strungstheoretische Modell der MPI einfach erweitern a a o n+s I n+s , (2.3)

wobei sich die Anzahl der absorbierten Photonen aus den minimal zur Ionisation ntigen n und den zustzlich gewonnenen s zusammensetzt. Die Energie solcher o a Photoelektronen kann durch eine Erweiterung der von Einstein aufgestellten Beziehung E = h, beschrieben werden durch Ekin = (n + s) h W0 (2.4)

mit der Ionisationsenergie W0 . Zu erwarten wre demnach ein Energiespektrum der a Elektronen mit Maxima in h-Abstnden. Beobachtet wurden solche ATI-Spektren a seit den frhen 80ern und spter auch hochausender und bei hheren Laserinu a o o tensitten (z.B. 1993 [25]). Die Resultate solcher Messungen zeigen, da das erste a Maximum verlorengeht und auch die folgenden Maxima nicht der Beziehung aus Gl. 2.4 folgen. Grnde fr diese Diskrepanzen knnen im AC-Stark-Eekt gefunu u o den werden. Laserfelder grerer Intensitten beeinussen nmlich auch gebundene o a a Zustnde, wobei der Einu zunehmend von innen nach auen wchst, so da hocha a angeregte Rydbergzustnde am meisten gegenber Grundzustnden innerer Orbia u a tale verschoben sind. Ein freies Elektron als Nherung eines sehr hoch angeregten a Zustandes oszilliert mit dem Laserfeld und besitzt dabei die Schwingungsenergie Up = 1 me eE 2
2

(2.5)

die auch als ponderomotive Energie bezeichnet wird. Hierbei bedeuted e die Elementarladung, E die lokale Feldstrke, me die Masse des Elektrons und die Wina kelgeschwindigkeit zur Frequenz des Laserfeldes. Durch die ungleiche Verschiebung der gebundenen gegenber den quasi-gebundenen Zustnden erhht sich praktisch u a o das Ionisationspotential Ip um etwa Up , wodurch sich die Gleichung 2.4 modiziert Ekin = (n + s) h (W0 + Up ). (2.6)

2.1.2

Tunnelionisation (TI)

Fr Intensitten im Laserfokus, bei denen das elektrische Feld die Nhe der Grenu a a o ordnung Ea erreicht, also die Feldstrke, die ein Elektron im Grundzustand des a Wasserstoatoms erfhrt a 0c 2 (2.7) E = 3.5 1016 W cm2 , Ia = 2 a kann zu einer klassischen Beschreibung des Laserfeldes ubergegangen werden, da die Einsse so gro werden, da nicht mehr von einem strungstheoretischen Standu o punkt aus argumentiert werden kann. Ist, verglichen mit den Abmessungen eines Atoms, die Wellenlnge des Laserlichtes gro, so kann fr kurze Zeiteinheiten ein a u uber die Dimensionen des Atoms konstantes felderzeugendes Potential angenom men werden, welches sich zum Kernpotential addiert. Ein eindimensionales Beispiel

2.1 Atome im Laserfeld

solcher Potentialberlagerungen entlang der Polarisationsachse eines linear polariu sierten Laserfeldes ist in Abbildung 2.1 skizziert. Durch die Superposition entsteht eine Potentialbarriere, die ein gebundenes Elektron mit einer gewissen Wahrscheinlichkeit zu durchtunneln vermag (Abb. 2.1 Mitte). Over Barrier Ionisation (OBI) Mit steigender Intensitt wird ab einem gewissen Punkt die bei der Tunnelionisation a betrachtete Barriere die potentielle Energie des gebundenen Elektrons unterschreiten, so da das Elektron ungehindert den Atomverband verlassen kann (Abb. 2.1 rechts). Die Quantenmechanik ist dabei der Einfachheit halber etwas auer acht gelassen, handelt es sich doch genau genommen um Aufenthaltswahrscheinlichkeiten und Wellenpakete, die auch noch an einer unterdrckten Barriere teilweise reektiert u werden. Klassisch lt sich der Punkt berechnen, an dem die Barriere anfngt, einen a a gebundenen Zustand zu unterschreiten und dadurch eine Over Barrier Ionisation mglich wird. Es gilt [34] o IOBI =
4 4 Ip 2 3 c Ip 0 = 4 109 2 2 Z 2 e6 Z

(2.8)

mit der elektrischen Feldkonstante 0 , der Lichtgeschwindigkeit c, dem Ionisationspotential Ip , der Kernladungszahl Z und der Elementarladung e. Wird das Ionisationspotential Ip [eV] eingesetzt, so ergibt sich unter Benutzung des konstanten Vorfaktors von 4 109 die entsprechende Intensitt IOBI [W cm2 ]. Fr das Wassera u stoatom ergibt sich auf diese Weise ein Wert von 1.4 1014 W cm2 .

Abb. 2.1. Eindimensionales Modell eines gebundenen Elektrons (links), einer Tunnelionisation (Mitte) und einer Over Barrier Ionisation (rechts). Die rote Linie stellt die potentielle Energie des Laserfeldes dar. Die schwarze zeigt, wie sich das Kernpotential durch das uberlagerte Laserfeld verndert und sich eine Potena tialbarriere endlicher Breite bildet.

ADK-Theorie Ammosov, Delone und Krainov entwickelten auf der Basis der KFR-Theorie (1965 Keldysh, Faisal und Reiss) ein ntzliches Modell, das die instantanen Tunnelionisau tionsraten fr ein durch das Ionisationispotential charakterisiertes Atom angibt [4]. u In der ADK-Theorie wird, wie schon bei der Tunnelionisation erwhnt, ein quasia statisches elektrisches Feld angenommen (Tierequenzmethode), das sich mit dem Coulomb-Potential uberlagert, ohne dabei Einu auf die gebundenen Zustnde zu a nehmen. Daher ndet die ADK-Theorie ihren Gltigkeitsbereich im Regime der u Tunnelionisation fr Intensitten I < IOBI und liefert zuverlssige Ionisationsrau a a ten. Sie beschreibt die Formation von Elektronen-Wellenpaketen, die jeweils nahe der maximalen elektrischen Feldstrke das Molekl verlassen, wodurch sich dann a u die Ionisationswahrscheinlichkeit ergibt.

8 Keldysh-Parameter

Hintergrund

Der Keldysh-Parameter hilft, die beiden genannten Intensittsregime gegenber a u der Intensitt einzuschtzen. Fr niedrige Intensitten waren Multiphoton-Prozesse a a u a (MP) das geeignetere Modell zur Deutung physikalischer Vorgnge im Laserfokus, a wohingegen bei greren Intensitten das klassische Modell von Potentialberlao a u gerungen angelegt wurde. Einmal mehr oenbart sich an dieser Stelle der WelleTeilchen-Dualismus des Lichts. Der Keldysh-Parameter deniert sich gem a = 2 Ip = 2 Up e me
0

c3

Ip I

(2.9)

mit dem Ionisationspotential Ip des entsprechenden Atoms, der ponderomotiven Energie Up (Gl. 2.5), der Maximalintensitt im Fokus I und der Wellenlnge des a a Laserlichtes sowie einiger Fundamentalkonstanten. Fr Werte von grer als eins, kann ein System besser mit multiphotonenu o Prozessen beschrieben werden; fr < 1 empehlt sich die klassische Betrachtung, u wobei der Ubergang beider Regime ieend verluft. Bei Werten in der Nhe eins a a sind beide Betrachtungen adquat. Abbildung 2.2 zeigt den Verlauf des Keldysha Parameters fr drei unterschiedliche Ionisationspotentiale in Abhngigkeit von der u a Intensitt des Laserfeldes in einem doppellogarithmischen Diagramm. a

100

Keldysh-Parameter

10

MP
1E11 1E12 1E13 1E14 1E15 1E16 1E17

0.1

klassisch

0.01

Abb. 2.2. Der Keldysh-Parameter in Abhngigkeit von der Maximalintensitt I [W cm2 ] a a im Laserfokus fr atomaren Wassersto (rot), O2 (schwarz) und O+ (blau) bei u 2 einer Laserwellenlnge von 800 nm. a

2.2

Freies Elektron im Laserfeld

Wird das Laserfeld durch ein rumlich homogenes Vektorpotential A(t) als Dia pol approximiert, so gilt fr das zeitabhngige elektrische Feld E(t) = dA(t)/dt, u a whrend das magnetische Feld H = a A verschwindet. Ein linear polarisiertes Laserfeld kann beispielsweise durch folgendes elektrisches Feld beschrieben werden E(t) = E0 f (t) sin(t + ), (2.10)

wobei der normierte Polarisationsvektor, E0 die Maximalamplitude der elektrischen Feldstrke, f (t) die zeitliche Pulsform, die Frequenz des Laserlichtes und a die Phase reprsentieren. Wird der zeitliche Verlauf eines Laserpulses auer acht a gelassen, knnen Laserfelder mit beliebiger Polarisation als zweikomponentiges eleko trisches Feld dargestellt werden E = E0,x ex cos 0 t + E0,y ey sin 0 t . (2.11)

Wird weiterhin angenommen, da nach einer Ionisation das Elektron im Abstand Null vom Ion freigesetzt wird, es keinen Anfangsimpuls besitzt und vom Coulombpotential des Ions gnzlich unbeeinut bleibt, so knnen die Bewegungsgleichungen a o

2.2 Freies Elektron im Laserfeld

fr das dann freie Elektron im Laserfeld klassisch (nach F = m a = e E) aufgestellt u werden e E0 sin 0 t me 0 e E0 vy = cos 0 t me 0 vx = e E0 2 cos 0 t me 0 e E0 y = 2 sin 0 t. me 0 x= (2.12) (2.13)

Uber den Parameter kann die Polarisation festgelegt werden, wobei = 0 lineare, = 1 zirkulare und Werte fr zwischen 0 und 1 elliptische Polarisationen u ergeben. Besonders interessant sind Flle, in denen ein Elektron vom Feld so beschleunigt a wird, da es sich zwar zunchst vom Ion fortbewegt, dann aber zu seinem Ausgangsa ort zurckkehrt, um dort mit seinem Mutterion wechselwirken zu knnen. Es soll u o demnach zu einem gewissen Zeitpunkt x(t) und y(t) gleichzeitig null werden, was lediglich fr linear polarisiertes Licht mglich ist, da die jeweils ersten Gleichungen u o aus Gl. 2.12 und Gl. 2.13 voneinander linear unabhngig sind und nur fr = 0 a u beide gleichzeitig Null werden knnen. Mit Beschrnkung auf den linearen Fall und o a unter Bercksichtigung der Integrationsgrenzen (t0 . . . t) des eigentlich bestimmten u Integrals fr ax (t), folgt fr die Geschwindigkeit zum Zeitpunkt t u u vx (t) = e E0 (sin 0 t sin 0 t0 ). me 0 (2.14)

Die Integration dieser Gleichung liefert den Ort des Elektrons zum Zeitpunkt t x(t) = e E0 2 (cos 0 t + t0 sin 0 t0 cos 0 t0 0 t0 sin 0 t0 ). me 0 (2.15)

In Abbildung 2.3 ist die Trajektoriengleichung (Gl. 2.15) in Abhngigkeit von der a Zeit t und der Phase 0 t0 graphisch dargestellt. (Da bei den willkrlichen Einheiten u 0 = 1 gewhlt ist, wird im Folgenden die Phase lediglich mit t0 bezeichnet.) a
2 0 2 4 6 8 10 12 0 0.5 t0 1 1.5 14 12 10 8 t 6 4 2 0

Abb. 2.3. Eindimensionales Modell verschiedener Elektronentrajektorien im Laserfeld (willkrliche Einheiten). Durch Ionisation entstehen freie Elektronen zur Zeit u t = 0 und Phase t0 des elektrischen Feldes. Die z-Richtung beschreibt die zeitabhngige eindimensionale Entfernung zum Startpunkt (z = 0). Die Traa jektorie zur Phase t0 = 0 weist z.B. Umkehrpunkte auf, an denen die Geschwindigkeit null bei z = 0 wird, wohingegen ein Elektron auf der Trajektorie mit Phase t0 = /2 sich schnell vom Startpunkt wegbewegt, ohne ihn jemals wieder zu erreichen.

Linien parallel zur Zeitachse beschreiben die eindimensionale Gleichung x(t), wobei die Entfernung vom Startpunkt in Abb. 2.3 in vertikaler Richtung entlang

10

Hintergrund

der z-Achse simuliert ist. Die eingezogene Ebene z = 0 reprsentiert den Ausgangsa punkt des Elektrons, welche immer dann auch tatschlich erreicht wird, wenn die a ,,Trajektorienche diese schneidet. Bei einem Start zur Phase t0 = /2 entfernt a sich beispielsweise das Elektron sehr schnell und gelangt nicht mehr zum Startpunkt zurck. Fr Phasen 0.22 < t0 < /2 gelangt das Elektron einmal kurz nach u u dem Start zurck, bei t0 kleiner als etwa 0.22 sogar zweimal, generell mit kleiner u werdenden Startphasen zunehmend fter und sogar unendlich oft im Falle eines o immerwhrenden elektrischen Feldes und einer Startphase von exakt Null. a
1.4 1.2 1 t0 0.8 0.6 0.4 0.2 0 2 4 6 t 8 10 12 14

Abb. 2.4. Der farbige Konturenplot beschreibt die kinetische Energie eines Elektrons zu einer bestimmten Zeit t, nachdem es bei einer Phase t0 ionisiert worden ist, wobei die blaue Linie den phasenabhngigen Ionisationszeitpunkt widerspiegelt. a Die uberlagerten schwarzen Konturlinien geben Bedingungen an, bei denen das Elektron zum Startpunkt (z = 0) bzw. in seine Nhe (z = 0.1, z = 0.2) zurcka u gelangt (entspricht dem Durchtreten der Ebene aus Abb. 2.3). Daraus wird ersichtlich, da das Elektron die maximale kinetische Energie am Startpunkt bei der ersten Rckkehr und einer Startphase von etwa t0 = 0.3 = 17 aufu weist. Bei den grten Energien (rote Bereiche) ist das Elektron bereits weit o vom Startpunkt entfernt (vergleiche Abb. 2.3).

Mit dem Wissen uber die Geschwindigkeit des Elektrons kann leicht auch die dazugehrige kinetische Energie bestimmt und weiter untersucht werden, wieviel o Energie das Elektron bei einer eventuellen Rckkehr zum Ausgangspunkt aufweist. u Zur Veranschaulichung dieser Untersuchung ist in Abb. 2.4 zum Einen die kinetische Energie (1/2 mv 2 ), abhngig von der Zeit t und dem Phasenparameter t0, als Kona turplot von wei (niedrige Energie) nach rot (hohe Energie) und zum Anderen die Uberschneidung der (z = 0)-Ebenen mit der Trajektorienche aus Abb. 2.3, wela che den Gebieten nahe dem Ausgangspunkt entsprechen, dargestellt. Es ist gut zu erkennen, da die kinetische Energie stetig mit der Anzahl der Startpunktdurchquerungen abnimmt und lediglich im Falle der Startphase t0 = 0 die Geschwindigkeit, und damit auch die kinetische Energie, am Startpunkt fr jede Wiederkehr die gleiu che bleibt, nmlich Null. Es zeigt sich, da die maximal mgliche Energie bei einer a o Startphase von 17 zum Ion zurckgetragen wird. Normiert auf die ponderomotive u Energie Up = ergibt sich mit = 1 Ekin 2 = 2 (sin t sin t0) . Up (2.17) 1 me eE 2
2

(2.16)

Diese Gleichung liefert einen Wertebereich zwischen null und acht und fr den oben u dargelegten speziellen Fall einer Phase von etwa 0.3 zur Zeit von etwa 4.5 den fr u

2.3 Doppelionisation

11

das Elektron am Ausgangsort maximalen Wert von 3.17 Up . Um abschlieend ein Beispiel mit typischen Zahlenwerten zu geben, kann zunchst noch mit a E= 2I 0c und = 2 c (2.18)

die Gleichung 2.18 fr Up umgeformt werden zu u Up = e2 8 2 me c3 I2 = 0.934 I2 I2 . 10 (2.19)

Dabei ist der konstante Vorfaktor so angepat worden, da lediglich die Intensitt a I [W cm2 ] und die Wellenlnge [m] eingesetzt werden mssen und Up [eV] resula u tiert. Bei einer Intensitt von 1014 W cm2 und einer Laserwellenlnge von 800 nm a a errechnet sich demnach Up zu etwa 6 eV, wobei die maximale Elektronenenergie bei einer Wiederkehr zum Startpunkt 19 eV ergibt. Trotz dieser einfachen klassischen Betrachtungsweise knnen die erzielten Ergebo nisse hilfreich in die Interpretation eingehen. Bei detaillierteren Argumentationen mu hingegen auf adquatere und kompliziertere Theorien zurckgegrien werden. a u

2.3

Doppelionisation

Nachdem einige Ionisationsprozesse und Elektronenbewegungen in intensiven Laserfeldern vorgestellt worden sind, kann nun deren Zusammenspiel im Falle einer zweifachen Ionisation untersucht werden. Bei den durchgefhrten Versuchen sind u einfach positiv geladene Fragmente von Coulomb-explodierenden Moleklen in Kou inzidenz untersucht worden, die in allen Fllen auf doppelionisierte Molekle zurcka u u zufhren sind. Waren die vorangegangenen Betrachtungen der Einfachheit halber u vornehmlich auf Atome bezogen, werden jetzt ausschlielich die im Rahmen dieser Diplomarbeit untersuchten Molekle ins Auge gefat, obgleich viele Eekte auch auf u zunehmend kompliziertere Molekle als diatomare homonukleare ubertragbar sind. u Die Ubertragung der behandelten atomaren Eekte auf eine einfache molekulare Ebene kann meist direkt durchgefhrt werden, obwohl die zustzlichen Freiheitsu a grade die Dimension der Probleme erhht und die unterschiedlichen Zeitskalen, von o Attosekunden (1018 s) bis Femtosekunden (1015 s) fr Elektronen und von Femu tosekunden bis Pikosekunden (1012 s) fr Kerne, von groer Bedeutung sind. u Im Gegensatz zu einem doppelionisierten Wasserstomolekl, bei welchem sich u zwei Protonen unabgeschirmt gegenberstehen und sich daher unaufhaltsam voneinu ander abstoen, knnen grere Molekle, wie beispielsweise Sauersto und Sticko o u sto, aufgrund ihrer verbleibenden Elektronen auch zweifach ionisiert gebunden bleiben. Molekle, die in einen solchen metastabilen Zustand gelangen und nicht inu nerhalb weniger Mikrosekunden in zwei positiv geladene Fragmente zerfallen, werden nicht in die Analyse einbezogen. Doppelionisationsprozesse knnen zunchst o a in zwei Gruppen unterteilt werden: die sequentielle Ionisation (SI) und die nichtsequentielle Ionisation (NS). Im Folgenden sollen die beiden Prozesse nher erlutert a a werden.

2.3.1

Sequentielle Ionisation (SI)

Bei einer sequentiellen Doppelionisation werden unabhngig voneinander zwei Eleka tronen nacheinander ionisiert. Es sind, vom theoretischen Standpunkt aus, zwei Einfachionisationen, welche zwar unterschiedliche Anfangsbedingungen aufweisen, sich jedoch gegenseitig unbeeinut lassen. Die einzelnen Ionisationsmechanismen sind,

12

Hintergrund

abhngig vom Intensittsregime, auf die oben beschriebenen zurckzufhren (MPI, a a u u ATI, TI, OBI). Bei den durchgefhrten Experimenten ist die sequentielle Ionisation u des molekularen Wasserstos lediglich bei sehr kurzen Pulsen ( < 10 fs) hoher Intensitt beobachtet worden, wobei mit steigender Intensitt die zweite Ionisation a a zunehmend frher erfolgt, was eine Verschiebung der kinetischen Energieverteilung u zur Folge hat. Hilfreich zur Veranschaulichung verschiedener Ionisationsmodelle sind eindimensionale Potentialdiagramme, welche die eektiven Potentiale verschiedener Zustnde a beschreiben (Abb. 2.5). Dabei wird angenommen, da bei der Anderung des Abstands zweier (es werden in dieser Arbeit lediglich diatomare Molekle betrachtet) u Kerne zueinander, sich die Elektronenwolken schnell genug anpassen, so da sie gegenber Kernbewegungen als instantane Anderungen angesehen werden knnen. u o Demnach setzen sich die Potentialdiagramme aus einzelnen Berechnungen der Energie eines molekularen Zustands fr variierende Kernabstnde zusammen. Molekulare u a Zustandswechsel werden folglich als senkrechte Ubergnge zwischen den entsprea chenden Potentialkurven dargestellt, weil elektronische Anregungen oder Ionisationen wesentlich schneller als Kernbewegungen erfolgen (Franck-Condon-Prinzip).

sequentielle Ionisation

I2
potentielle Energie

KER
H
+

+ H

+ H
+

I1
H
2

internuklearer Abstand

Abb. 2.5. Skizzierter Proze der sequentiellen Ionisation im H2 . Nach der ersten Ionisation I1 bendet sich das Molekl im einfach ionisierten Zustand, von dort u aus erfolgt die Doppelionisation durch I2 . Mit grer werdender Intensitt des o a Laserfeldes steigt die Wahrscheinlichkeit fr I2 , so da sich Doppelionisationen u zunehmend schneller vollziehen, was durch den magentafarbenen Pfeil angedeutet werden soll.

Eine sequentielle Doppelionisation der besonderen Art ist die Charge Resonant Enhanced Ionisation, kurz CREI, oder einfacher nur Enhanced Ionisation, kurz EI, welche bei lngeren Pulsen und hheren Intensitten zum dominierenden Proze a o a wird. (CR)EI Berechnungen (z.B. [6, 5]) und frhe Messungen an Moleklen in intensiven Lau u serfeldern zeigten, da die kinetischen Energien Coulomb-explodierender Fragmen te geringer als erwartet auselen. Die vorangegangene Uberlegung war, da beispielsweise bei einer Doppelionisation die beiden geladenen Kerne aus dem Gleichgewichtsabstand im Grundzustand r0 anfangen sich abzustoen, wobei nach dem

2.3 Doppelionisation Coulombschen Kraftgesetz gilt F = 1 q2 2. 4 0 r0

13

(2.20)

Die durch die Abstoung verrichtete Arbeit in Form des Zugewinns an kinetischer Energie ergibt sich durch Integration uber r, in den Grenzen von r0 bis unendlich. Es resultiert Ekin = q2 EA [eV] 27.2 = . 4 0 r0 r r (2.21)

Bei der Faustformel ergibt sich die freigesetzte kinetische Energie KER [eV] (Kinetic Energy Release) fr beliebige internukleare Abstnde r [a.u.] als Ausgangspunkt u a einer Coulomb-explodierenden Doppelionisation. Die gemessenen niedrigeren Energien weisen auf grere internukleare Abstnde o a unmittelbar vor einer Explosion hin, was bedeutet, da sich das Molekl zunchst u a ausgedehnt haben mu.
(CR)EI

KER
H
potentielle Energie
+

+ H

+ H
+

TI
H
2

internuklearer Abstand

Abb. 2.6. Schematisierter Mechanismus der (Charge Resonant) Enhanced Ionisation fr u H2 .

In der skizzierten Schematik aus Abbildung 2.6 erfolgt zunchst eine Einfachioa nisation durch einen Tunnelionisationsproze (TI), welcher einem senkrechten Ubergang von der entsprechenden Potentialkurve des Grundzustands auf die des einfach ionisierten Molekls (innerhalb des Frank-Condon-Bereiches) entspricht und die beu reits eine Ausdehnung des Molekls initiiert. Dabei zeigt sich, da es einen kritischen u internuklearen Abstand gibt, bei dem eine zweite Tunnelionisation sehr wahrscheinlich wird, falls das Laserfeld weiterhin prsent ist. Verschiedene Kopplungsprozesse a im Laserfeld werden dafr verantwortlich gemacht, wobei von ladungsresonanten u (charge resonant) Paaren von Zustnden die Rede ist, bei denen die Ladungsvera teilung und Energie zweier Zustnde praktisch gleich ist. a Eine einfache Vorstellung dieses Prozesses kann durch den Vergleich des Systems fr sehr kleine und sehr groe internukleare Entfernungen gewonnen werden. Das u zweite Elektron wird, bei zwei weit voneinander entfernten Protonen, mit hoher Wahrscheinlichkeit in einem der beiden Kernpotentiale gebunden bleiben (Abb. 2.7 links), so da die zweite Ionisation unwahrscheinlich wird. Sind im Gegensatz dazu beide Protonen sehr dicht beieinander, so ist das Elektron mit groer Wahrscheinlichkeit im Potential beider Protonen gebunden (Abb. 2.7 rechts), was ebenfalls

14

Hintergrund

hemmend auf die Doppelionisation wirkt. Bei der kritischen Distanz hingegen werden die Barrieren am kleinsten, so da ein tunneln des zweiten Elektrons verstrkt a mglich wird (Abb. 2.7 Mitte). o

Abb. 2.7. Einfaches Modell zur (Charge Resonant) Enhanced Ionisation. Rot dargestellt ist die potentielle Energie des Laserfeldes, schwarz die der Kernpotentiale im Laserfeld und blau die des verbleibenden Elektrons in H+ . 2

Im Falle des Wasserstomolekls erzeugt der CREI-Proze ein Maximum im u Spektrum der freigesetzten kinetischen Energiesumme zweier Coulomb-explodierter Protonen (KER-Spektrum) bei etwa 5 eV, was nach Gl. 2.21 einer kritischen internuklearen Distanz von 5.4 a.u. entspricht. Dieser Wert ist der in den durchgefhrten u Messungen vielfach gefundene und besttigte, obwohl theoretische Untersuchungen a zwei kritische Abstnde bei 7 und 10 a.u. vorhersagen [6]. Auch zeigt sich experimena tell, da bei hohen Intensitten der Wert der Energiesumme fr den CREI-Proze a u grer werden kann (bis zu etwa 7 eV 4 a.u.). o

2.3.2

Nicht-sequentielle Ionisation (NS)

Bei einer nicht-sequentiellen Doppelionisation knnen die beiden Ionisationsschrito te als nicht voneinander unabhngig betrachtet werden. Verschiedene Elektrona Elektron-Korrelationseekte sorgen fr hhere Ionisationsraten, als sie durch einu o fache Modelle vorhergesagt werden. Mgliche Mechanismen zur nicht-sequentiellen o Doppelionisation seien hier kurz vorgestellt: 1. Two Step One (TS1) Bei einem TS1-Proze wird ein Elektron durch Photonenaufnahme ionisiert. Beim Verlassen des Kernpotentials kollidiert es jedoch mit einem zweiten gebundenen Elektron, welches durch den Energiebertrag eines inelastischen u Stoes ebenfalls ins Kontinuum gehoben wird. 2. Shake-O Durch die pltzliche Photoionisation eines Elektrons wird sich das Kernpoteno tial durch den Verlust der abschirmenden Ladung verndern. Geschieht diese a Vernderung sehr schnell, so kann es passieren, da ein gebundenes Elektron a mit einem Mal Aufenthaltswahrscheinlichkeiten im Kontinuum aufweist und auf diese Weise ionisiert werden kann. Die Zeitskala der Potentialvernderung a ist zu klein, als da sich gebundene Elektronen adiabatisch dem Wechsel ihrer Zwangsbedingungen anpassen knnten [11]. o 3. Collective Tunneling Ionisation Dieses Modell beschreibt eine gemeinsame Ionisation zweier Elektronen durch einen Tunnelionisationsproze, welcher, Berechnungen zufolge, unter besonderen Gleichgewichtsbedingungen eintreten kann [16]. Er gilt jedoch mittlerweile weitlug als widerlegt. a

2.3 Doppelionisation

15

4. Rescattering (RES) Bei einem Rescattering-Proze [10, 26, 38, 39] wird zunchst ein freies Eleka tron durch eine Tunnelionisation erzeugt. Im linear polarisierten Laserfeld ist die Wahrscheinlichkeit dafr am grten, wenn die elektrische Feldkompou o nente maximal ist. Unter diesen Bedingungen wird das Elektron ohne Driftgeschwindigkeit geboren (siehe Gleichung 5.16) und kann vom Laserfeld so beschleunigt werden, da es bei einer Rckkehr zum Mutterion ein zweites u Elektron inelastisch stt (Kapitel 2.2). Je nach Intensitt des Laserfeldes o a und Art des Molekls kann das zweite Elektron direkt oder uber einen anu geregten Zustand als Zwischenstufe und den weiteren Einu des Laserfeldes ionisiert werden (Abb. 2.8). u Abbildung 2.8 zeigt einen Rescattering-Proze an einem Wasserstomolekl. Aus dem Grundzustand des H2 -Molekls erfolgt ein Transit durch Tunnelionisatiu on in den einfach geladenen H+ -Zustand (1sg ). Das vom Feld beschleunigte und 2 rckgefhrte freie Elektron der ersten Ionisation stt inelastisch mit dem noch u u o gebundenen, wodurch dieses in einen angeregten Zustand (2su oder 2pu ) des H+ -Molekls gert und von dort aus leicht, unter dem Einu des Laserfeldes, ins u a 2 Kontinuum gelangt.

KER
Feldionisation
potentielle Energie

H
u

+ H

2s

or 2p

Rescattering
+ 2

+ H

(1s

e
Tunnelionisation H

internuklearer Abstand

Abb. 2.8. Schematisierter Mechanismus des Rescatteringprozesses fr H2 . u

Wie bereits im Unterkapitel 2.2 (,,Freies Elektron im Laserfeld) gezeigt, ist es fr bestimmte Geburtsphasen des ersten Elektrons mglich, mehrfach zum Mutteru o ion wiederzukehren. Da sich zwischen den beiden Ionisationen das einfach ionisierte Wasserstomolekl ausdehnt, stehen die Rckkehrzeiten des ersten Elektrons im u u Zusammenhang mit dem internuklearen Abstand und damit verbunden auch mit der durch die Doppelionisation verursachten freigesetzten kinetischen Energie der Fragmente einer Coulomb-Explosion (KER-Spektrum). Wie in der Skizze (Abb. 2.8) angedeutet, knnen daher verschiedene Maxima im KER-Spektrum beobachtet wero den, die im Zusammenhang mit den festen Rckkehrzeiten des im Laserfeld oszillieu renden Rescattering-Elektrons stehen [1, 31]. Vermessen wird demnach der zeitliche Ablauf der Ausdehnung des einfach ionisierten Molekls, wobei im ubertragenen u Sinn das oszilierende Elektron eine Art Unruh des molekularen Uhrwerks darstellt.

16

Hintergrund

2.4
2.4.1

Weitere Eekte im Laserfeld

Bond Softening (BS)

Das Resultat eines Bond Softening-Prozees ist die Dissoziation eines einfach ionisierten Molekls in ein neutrales Atom und ein geladenes Ion. Da es sich dabei nicht u um eine Doppelionisation handelt, taucht in dieser Diplomarbeit Bond Softening lediglich in den Flugzeitspektren auf. Im Falle des Wasserstomolekls erzeugen die u freigesetzten Protonen in der Flugzeit ein charakteristisches Nebenmaximum, welches hilfreich zur Intensittsbestimmung ist (Kapitel 5.4). Daher soll kurz dargestellt a werden, worum es sich bei diesem Vorgang handelt. Die Potentiale der verschiedenen Zustnde in einem Molekl bleiben vom Lasera u feld nicht unbeeinut, was durch das Floquet Bild [18, 9] deutlich gemacht werden kann. Zentrale Rolle bei dieser Betrachtung spielen sogenannte dressed states, die durch die Ankopplung von n Photonen an die jeweiligen Zustnde entstehen, falls a die Polarisation entlang der molekularen Achse zeigt. Ein ungestrter Zustand vero schiebt sich dadurch, abhngig von der Anzahl der koppelnden Photonen, um den a Energiebetrag n h. Durch die Erzeugung dieser verschobenen Zustnde treten zua nehmend Kreuzungen der Potentialkurven untereinander auf, die Elektronen, unter Beachtung verschiedener Auswahlregeln, zu adiabatischen Zustandswechseln bewegen knnen (Abb. 2.9). Whrend ein ungestrtes H+ -Ion metastabil in verschieo a o denen Vibrationszustnden existieren kann, verschwindet diese Mglichkeit zuneha o mend mit strkeren Laserfeldern, da die beschriebenen Kreuzungen die Potentiala barrieren der Zustnde kleiner werden lassen (Bond Softening). Auch gewinnt das a Molekl zustzliche Dissoziationswege uber verschiedene Kopplungsvarianten, die u a Protonen in kinetischen Energieabstnden von 1/2 h (Impulserhaltung) erzeugen a knnen (Abb. 2.9, Energieskala rechts). o

Abb. 2.9. H+ im Laserfeld bei 532 nm Wellenlnge. Der Floquet-Theorie nach werden a 2 verschiedene Kopplungszustnde (dressed states) erzeugt, uber die das Ion disa soziieren kann. Entnommen aus [34].

2.5 Orbitale und Kongurationen

17

2.4.2

High Harmonic Generation (HHG)

Im Laserfeld knnen verschiedene Eekte zur Emission von Photonen durch Atome o und Molekle im Fokusbereich beitragen. Ein durch Absorption mehrerer Photonen u angeregtes Elektron (MP), kann beispielsweise durch einen Quantensprung in den Grundzustand ein einziges Photon entsprechender Wellenlnge emittieren. Fr ein a u Laserfeld mit relativ beschrnkter Frequenzbandbreite werden sich in der Frequenz a des emittierten Photons ganzzahlige Vielfache der Laserfrequenz widerspiegeln (siehe Abb. 2.10). Darberhinaus knnen durch Multiphoton- oder Above Treshhold u o Ionisation bereits freie Elektronen rekombinieren, wodurch ebenfalls hhere Haro monische (high harmonics) der Laserwellenlnge produziert werden. Doch auch die a fr den Rescattering-Proze (Kapitel 2.3) verantwortlichen tunnelionisierten Eleku tronen knnen, anstelle eines inelastischen Stoes mit einem gebundenen Elektron, o rekombinieren und dabei eine maximale Energie von 3.17 Up + Ip (Kapitel 2.2) in die Emission eines Photons umsetzen. Viel Aufwand wird bei der Erzeugung solcher hheren Harmonischen mancherorts betrieben, da bei kurzen Laserpulsen auf diese o Weise krzere und hherenergetische Rntgenpulse generiert werden knnen, die u o o o sich beispielsweise zu pump-probe-Experimenten eignen, bei denen zunchst wenig a Energie in ein System gepumpt wird, bevor es dann mit einem energiereichen Puls getestet werden kann.

Abb. 2.10. High Harmonic Generation der KLS-Arbeitsgruppe

2.5

Orbitale und Kongurationen

Die Spektroskopie von Moleklen ist im Vergleich zur Spektroskopie von Atomen u mindestens so interessant, aber auch komplizierter. Das zeigt sich sofort am Hamiltonoperator fr ein System von Kernen (K + ) und Elektronen (e ), selbst unter dem u Einschlu von nur ein- und zwei-Elektronen-Termen und ohne Bercksichtigung des u Spins:
2 2

H=

2m

2 i i

2MA

2 A

A,i

ZA e 2 + rAi

A>B

ZA ZB e2 + RAB

i>j

e2 rij

Ekin (e )

Ekin (K + )

e K +

K+ K+

e e

Zur Berechnung der Energielevel von Moleklen mu die Schrdinger-Gleichung u o zu diesem Hamiltonoperator gelst werden, was ublicherweise unter Benutzung der o Born-Oppenheimer Nherung geschieht, so da die Wellenfunktion in Kern- und a Elektronenbewegungen separiert werden kann. Dabei wird der Massenunterschied zwischen Elektronen und Kernen ausgenutzt, aufgrund dessen sich die jeweiligen Geschwindigkeiten in Moleklen um Grenordnungen unterscheiden. u o

18

Hintergrund

Quantenzahlen, Eigenfunktionen, eektive Potentiale und andere Eigenschaften und Eekte bei Moleklen zeigen viele Analogien zu Atomen; diesbezglich sei an u u dieser Stelle auf die einschlgige Literatur verwiesen. Dennoch sollen hier einige a Beispiele zu molekularen Bindungen gegeben werden. In Abbildung 2.11 ist zunchst a eine bindende und eine antibindende Orbitalprojektion fr ein einzelnes Elektron u im Wassersto dargestellt.

Abb. 2.11. Symmetrische (oben) und anti(sym)metrische (unten) Wellenfunktion. Auf grund der Uberlappung der einzelnen Wellenfunktionen fr die beiden Kernu potentiale wird im oberen Bild die Aufenthaltswahrscheinlichkeit zwischen den beiden Kernen erhht, wodurch im Gegensatz zum unteren Bild die Bino dung zustande kommt.

Im oberen Bild ist das g 1s-Orbital zu sehen. Eine gerade Uberlagerung der 1 beiden Wellenfunktionen 2 (A + B ) ergibt ein bindendes Orbital, wohingegen 1 die ungerade Kombination dieser beiden Wellenfunktionen 2 (A B ) im unteren Bild das antibindende u 1s -Orbital beschreibt. Auch die atomaren p-Orbitale knnen gerade und ungerade kombiniert wero den und es entsteht beispielsweise das bindende u 2p-Moleklorbital (skizziert in u Abb. 2.12 links) oder das antibindende g 2p -Orbital (rechts).

+
2
-1/2

-1/2

(2p ) +
x

(2p )]
x

(2p ) x

(2p )]
x

2p
g

2p

Abb. 2.12. Schematisierte 2p-Orbitale

Abbildung 2.13 zeigt die Orbitalbesetzung der Elektronen in Sticksto und Sauersto fr den Grundzustand. Dabei stehen auen die atomaren Zustnde, welche u a

2.5 Orbitale und Kongurationen

19

sich zu den in der Mitte aufgelisteten molekularen zusammensetzen. Orbitale Besetzungen durch Elektronen unterschiedlicher Spins werden durch die eingezeichneten Pfeile wiedergegeben.

2p

N
g

2p

N
2 4

2s

2p

2p 2s 2p

2p
*

2s

2s

1s

1s

1s
g

1s

2p

O
g

2p

O
2 4

2s

2p

2p 2s 2p

2p
*

2s

2s

1s

1s

1s
g

1s

Abb. 2.13. Grundzustand von Sticksto und Sauersto

Aus diesen Besetzungen kann der folgende molekulare Grundzustand abgeleitet werden N2 : O2 :
2 2 2 2 (1g 1u 2g 2u ) 2 2 2 2 (1g 1u 2g 2u ) 4 2 1u 3g 4 2 2 1u 3g 1g 1

+ g . g

Die jeweils ueren Orbitale sind in Abbildung 2.14 skizziert. Im bildlichen Vergleich a mit [35] sind dabei die folgenden zwei empirisch gefundenen Funktionen fr ein u polares Koordinatensystem verwendet worden: 3g
1g

(x + a) sin(x + a) + (x + a)2 |sin(x + a) cos(x + a)| +

(x a)2 sin(x a) |(x + a)2 sin(x + a) cos(x + a)|,

wobei a = gewhlt ist. Die betreenden Elektronen dieser im Grundzustand a 2 jeweils zuletzt besetzten, weit auen liegenden Orbitale sind erwartungsgem am a schwchsten gebunden und werden daher am ehesten von einwirkenden Laserfeldern a beeinut.

20

Hintergrund

3g

1g

Abb. 2.14. Aueres Orbital von Sticksto (links) und Sauersto (rechts).

Einige ausgewhlte Orbitalenergien sind in untenstehender Tabelle aufgelistet, a wobei verschiedene angeregte Zustnde mit einbezogen sind. Es ist zum Beispiel zu a erkennen, da fr Sticksto im Grundzustand die Bindungsenergie der Elektronen u im 3g -Orbital auch tatschlich am geringsten von den aufgelisteten und besetzten a ist, da das 1g -Orbital im Grundzustand unbesetzt bleibt. [eV] 2u 3g 1u 1g 3u

N2 N+ 2 N2+ 2 O2 O+ 2 O2+ 2

18.07 29.06 41.87

14.21 24.97 38.04

17.68 28.74 41.82

8.16 18.90 32.27

25.39 38.33 52.34

17.27 30.37 44.40

17.61 30.43 44.32

11.61 24.71 38.98

28.06

2.6 Potentialkurven

21

2.6

Potentialkurven

Der Vollstndigkeit halber und fr sptere Betrachtungen sich als ntzlich erweisend a u a u sind hier Potentialkurven fr Sticksto und Sauersto wiedergegeben. u

Abb. 2.15. Potentialkurven fr N2 und N+ . Entnommen aus [35]. u 2

22

Hintergrund

Abb. 2.16. Potentialkurven fr O2 und O+ . Entnommen aus [35]. u 2

2.6 Potentialkurven

23

Abb. 2.17. Berechnete Potentialkurven fr ausgewhlte (a) Singlet-, (b) Triplet-Zustnde u a a von N2+ . Die vertikalen Linien deuten den internuklearen Abstand der Kerne 2 im Gleichgewicht an. Entnommen aus [36].

Abb. 2.18. Potentialkurven fr O2+ . Entnommen aus [29]. u 2

Kapitel 3

Versuchsaufbau
Lets push on with this experiment! C. Lewis Cocke

Die COLTRIMS von Reaktionen mit intensiven Laserpulsen stellt hohe Anforderungen an die Qualitt des Restgasvakuums, da bei hohen Intensitten praktisch a a jedes Atom oder Molekl im Laserfokus ionisiert wird. Bei gegebenem fokalem Voluu men ist die Anzahl der Target- und Restgasteilchen fr die Anzahl der produzierten u geladenen Teilchen pro Laserpuls ausschlaggebend. Werden zu viele geladene Teilchen pro Laserpuls erzeugt, knnen nicht mehr alle Reaktionsprodukte detektiert o werden und zudem unterliegt jedes dieser geladenen Teilchen einer zustzlichen, a nicht erfabaren elektromagnetischen Wechselwirkung durch Raumladungseekte. In diesem Kapitel sollen die verschiedenen Teile des Vakuumaufbaus, die Detektion der erzeugten Teilchen und der Lauf ihrer Signale durch die Elektronik und Datenerfassung erlutert werden. a Der experimentelle Aufbau bendet sich im James R. Macdonald Laboratory an der Kansas State University, Manhattan, Kansas. Dabei werden die ultrakurzen Laserpulse von der KLS-Arbeitsgruppe (Kansas Light Source) unter Fhrung von u Prof. Zenghu Chang zur Verfgung gestellt. u

3.1

Vakuumsystem

Die Edelstahl-Vakuumkammer besteht wie bei ublichen COLTRIMS-Aufbauten im wesentlichen aus drei Teilen. Neben der Hauptkammer, welche das Spektrometer (S) enthlt, wird auerdem eine Sektion zur Formung des Jet-Targets bentigt und a o eine Kammer, der Catcher (ca), die den Jet nach Durchqueren der Hauptkammer, um das Vakuum dieser mglichst unbeeinut zu lassen, aungt und abpumpt. o a Die Kammer ist zum Erreichen besonders niedriger Enddrcke konzipiert, weshalb u ausschlielich Kupferdichtungen und ein dreistuger Jet zur Formung des Targets verwendet werden. Die Hauptkammer weist zwlf angeschweite identische Flansche o auf, drei in einer Reihe oben, drei unten und je drei zu beiden Seiten. Angebracht sind an den oberen ein Nadelventil (V2) zum Fluten der Kammer, die Khlfalle u (KF) und in der Mitte das Jetsystem; die unteren sind mit einer 260 l/s Turbomolekularpumpe (P-ch) (Pfeier TMU 260) und in der Mitte mit dem Catcher (ca) verbunden; eine Seite ist lediglich mit einem Fenster, durch welches der Laser in die Kammer eintritt, bestckt und auf der gegenberliegenden Seite bendet sich u u schlielich eine Vakuummezelle (IG-ch), eine Getterpumpe und mittig die Montierung des fokussierenden Spiegels (FS).

26

Versuchsaufbau

Abb. 3.1. Mastabsgetreue Skizze des Versuchsaufbaus: von vorne (links), von der rechten Seite (Mitte) und, die Hauptkammer herausgenommen, von oben (rechts). Fokus-Spiegel FS, Ion Gauge IG (Vakuummezellen), Khlfalle KF, Pumpen u P-, Quadrupol-Massenspektrometer QMS, Spektrometer S, Ventile V, Wellbalg WB.

Die Getterpumpe basiert auf dem Kondensationsprinzip und besitzt eine groe gerippte Oberche (etwa 0.3 m2 ) aus einer Zirkonium-Vanadium-Eisen-Legierung a (Zr-V-Fe). Diese Oberche bindet permanent aktive Gase (wie O2 , N2 , CO) mit a Ausnahme von Wassersto, welcher durch Erhitzen wieder ausgedampft werden kann. Wird die Getterpumpe mit einem Gleichstrom aufgeheizt, es wird dabei von einer Aktivierung (bzw. Reaktivierung) gesprochen, so dringen die an der Oberche gebundenen Atome und Molekle tiefer in die Masse der Zr-V-Fe-Legierung a u ein, Wassersto verdampft und nach Abkhlen der Pumpe steht eine saubere Konu densationsche zur Verfgung. Da das Material der Getterpumpe eine Sttigung a u a erreichen kann, ist eine Aktivierung der Pumpe unter Atmosphre zu vermeiden. a

ohne Jet 1.4 107 1.4 107 9.4 1010 < 1 1010 < 1 1010

O2 -Jet 4.4 104 5.4 106 6.9 109 1.2 1010 1.3 109

H2 -Jet 6.0 104 3.4 105 8.8 108 4.6 1010 1.4 109

1. Stufe 2. Stufe 3. Stufe Kammer Catcher

Typische Drcke der Vakuumbereiche [Torr]. u

3.2 Jet-System

27

3.2

Jet-System

Eine der Grundideen der COLTRIMS ist die Verwendung eines kalten Targets. Da fr gasfrmige Atome und Molekle die Maxwell-Verteilung der thermischen u o u Bewegungsenergie bei Zimmertemperatur bereits Impulse in der Grenordnung o von einigen atomaren Einheiten aufweist, ist es fr manche Experimente unerllich, u a einen Uberschall-Gas-Jet zu verwenden. Nicht zuletzt bietet die Verwendung eines Jets den Vorteil, da wesentlich weniger Teilchen in die Hauptkammer gelangen als bei einem alternativen Fluten der Kammer, was zum Beispiel bei Experimenten mit aggressiven Gasen entscheidend sein kann, um die Detektorlebenszeit nicht stark zu verkrzen. Zur Formung des Gas-Jets wird eine Dse mit einer Onung von 30 m u u Durchmesser verwendet. Diese Dse wird vom jeweiligen Target-Gas mit einigen u Bar Druck gespeist und bendet sich inmitten einer Expansionskammer, die einen zehnmillionenfach geringeren Druck aufweist. Eine Turbomolekularpumpe (500 l/s Pfeier TPH 510) sorgt fr die Aufrechterhaltung des niedrigen Drucks, so da das u aus der Dse austretende Gas charakteristische Zonen ausbildet (siehe Abb. 3.2). u

Abb. 3.2. Querschnittsskizze durch einen Uberschalljet. Entnommen aus [40].

Das Kernstck der Expansionswolke bildet die sogenannte zone of silence, in u der die Gasteilchen mit M 1 groe Uberschallgeschwindigkeiten erreichen (die Machzahl M = 1 markiert die druckabhngige Grenzgeschwindigkeit des Schalls). a In diese Zone taucht, mit der Spitze voran, ein oben im Durchmesser 0.5 mm oener Hohlkegel, der sogenannte Skimmer, welcher im Abstand von etwa 7 mm von der Dse entfernt xiert ist. Die Lnge der zone of silence kann durch den Durchu a messer der Dsennung d und mit dem Druckverhltnis in der Dse (p0 ) zum u o a u Umgebungsdruck der Expansionskammer (p1 ) berechnet werden [12] L= 2 d 3 p0 . p1 (3.1)

In diesem Experiment variiert diese Lnge zwischen 3 cm und 6 cm, abhngig vom a a benutzten Gas und gewhlten Vordruck. a Der Skimmer trennt gleichzeitig die Expansionskammer, als erste dierentielle Pumpstufe, von der zweiten Pumpstufe, so da lediglich ein im Anfang 0.5 mm breiter Uberschall-Gasstrahl in die zweite Stufe gelangt, welche von einer zweiten Turbomolekularpumpe (Leybold VAC 50) im Druckbereich 106 mbar gehalten wird. Durch eine 1 mm groe Onung gelangt der Jet anschlieend in die dritte dierentielle Pumpstufe, in der ein Vakuum von 109 mbar herrscht und erreicht weiter durch eine 2 mm im Durchmesser betragende Onung die Hauptkammer. Uber Mikrometerschrauben bewegliche Blenden kann der Jet zuvor noch zustzlich a verdnnt werden. u Die Expansion des Gases bewirkt eine Abkhlung in Ausbreitungsrichtung des u sich formenden Gasstrahls, whrend die geometrischen Bedingungen fr den Jet a u

28

Versuchsaufbau

eine starke Abkhlung in der Ebene, senkrecht zu seiner Ausbreitungsrichtung, u bewirken, so da insgesamt von einem kalten Target gesprochen werden kann. In Abb. 3.3 sind zum Vergleich die Flugzeitspektren von N+ und O+ fr ein warmes 2 2 u Target (geutete Kammer) und ein kaltes (Jet) dargestellt.

counts [arb. units]

4100

4200

4300

4400

4500

4600

4700

4800

4900

time of flight [ns]

Abb. 3.3. Flugzeitverteilung fr N+ (erster peak) und O+ (zweiter peak) fr ein warmes u 2 u 2 diuses Target (breite Verteilung) und zum Vergleich vom kalten Jet. In beiden Fllen ist ein Gasgemisch benutzt worden. a

3.3

Spektrometer

Das Spektrometer dient dazu, ionisierte Atome und Molekle nachzuweisen und ihre u jeweiligen Anfangsimpulse zu erfassen. Zur Realisierung dieses Vorhabens wird ein homogenes elektrisches Feld erzeugt, entlang welchem geladene Teilchen aus dem Fokus extrahiert werden. Ahnlich einem schiefen Wurf im homogenen Gravitationsfeld der Erde kann die vom Anfangsimpuls abhngige Trajektorie eines jeden a detektierten Teilchens rekonstruiert werden, sofern der Auftrepunkt, die Flugzeit und der Startpunkt bekannt sind. Daher ist ein sowohl orts- wie auch zeitausender o Detektor notwendig, welcher sich im festen und bekannten Abstand vom Reaktionsherd bendet.

Abb. 3.4. Mastabsgetreue Spektrometerskizze (die Elektronenseite ist verkrzt dargeu stellt)

Das benutzte Spektrometer ist etwa 30 cm lang, wobei der Fokus rund fnf u Zentimeter nahe an der Recoil-Seite liegt (genauere Angaben siehe Abb. 3.4). Zum

3.4 Detektor

29

Abschlu des homogenen elektrischen Feldes bendet sich an den beiden Enden sowie in der Mitte des Spektrometers ein feinmaschiges Metallgitter. Mit dem Gitter in der Mitte des Spektrometers kann die Elektronen-Seite in eine Beschleunigungsund Driftstrecke unterteilt werden, worauf in diesen Versuchen jedoch verzichtet worden ist, da lediglich positive Ionen untersucht worden sind. Bei den durchgefhru ten Versuchen variiert die uber das gesamte Spektrometer angelegte Spannung von 60 V, zur Intensittsbestimmung anhand der H+ -Impulse (Kapitel 5.4), uber 290 V a 2 bei hherausenden Energiespektren, bis zu hug verwendeten 800 V (Abb. 3.4) o o a oder 1000 V fr Experimente mit Sauersto und Sticksto. u Bewegungsgleichungen Die erzeugten Ionen der Masse m und Ladung q werden vom elektrischen Feld extrahiert. Dabei werden sie entlang der Spektrometerachse gleichfrmig beschleunigt o durch a=E q , m (3.2)

wobei v0 die Startgeschwindigkeit ist, und iegen die Distanz zum Detektor D0 in der Zeit t1 = v0
2 v0 + 2aD0 . a

(3.3)

Senkrecht zur Spektrometerachse wirken keine Krfte auf die Ionen, die Geschwina digkeiten (und damit die Impulse) sind abhngig vom Auftreort auf dem Detektor a vx,0 = x tges und vy,0 = y tges . (3.4)

3.4

Detektor

Das Spektrometer ist mit zwei Detektoren ausgestattet, von denen bei diesen Experimenten jedoch lediglich der Recoil-Detektor zur Impulsbestimmung positiver Ionen verwendet worden ist. Beide baugleichen orts- und zeitausenden Detektoo ren bestehen im wesentlichen aus zwei Einheiten: den Micro-Channel-Plates und den Delaylines. Im folgenden werden die beiden Einheiten separat und etwas detaillierter betrachtet. Micro-Channel-Plates Ein Micro-Channel-Plate (MCP) besteht ublicherweise aus einer Bleiglasplatte, die von vielerlei winzigen Kanlen (den Channels) durchzogen ist. Diese weisen einen a Durchmesser von 25 m auf und liegen so dicht beieinander, da auf einem Qua dratzentimeter etwa hunderttausend dieser Kanle Platz nden. Uber eine dnne a u Chrom-Nickel-Schicht auf der Oberche beider Seiten kann eine Spannung von a etwa 1000 V an das MCP angelegt werden, was jeden einzelnen Kanal zu einem Verstrker werden lt, der hnlich einem Photomultiplier funktioniert. Trit dann a a a ein geladenes Teilchen auf eine Kanalwand, so lst es Elektronen aus dieser, welche o durch die anliegende Spannung beschleunigt werden und ihrerseits weitere Elektronen auslsen knnen, so da einige tausend Elektronen den Kanal auf der Rckseite o o u verlassen. Die Produktion einer solchen Elektronenlawine hat einen kleinen Einbruch der am MCP anliegenden Spannung zur Folge, welcher jedoch schnell wieder wie bei einer Kondensatorauadung uber einen Widerstand kompensiert wird. Par allel zur permanenten Auadung und Aufrechterhaltung der MCP-Spannung uber

30

Versuchsaufbau

den Widerstand ist ein Kondensator geschaltet, welchen das kurze Spannungseinbruchsignal ungehindert passieren kann, um dann verstrkt und erfat werden zu a knnen. Die in diesem Versuch eingesetzten Micro-Channel-Plates sind kreisfrmig o o mit einem Durchmesser von 80 mm und einer Dicke von einem Millimeter. Zur Vergrerung der Verstrkung werden zwei Micro-Channel-Plates hintereinandero a geschaltet, sprich ubereinandergelegt, so da die Gesamtverstrkung bei etwa 107 a bis 108 liegt.

Abb. 3.5. Skizze eines Micro-Channel-Plates. Aufbauend auf [23].

Delay-Line Anoden Der ortsausende Teil des Detektors bendet sich hinter den Micro-Channel-Plates o und ist sensitiv auf deren Elektronenschauer. Er besteht aus jeweils zwei Drhten in a x- und y-Richtung, die senkrecht zueinander und parallel untereinander gewickelt sind, so da die Anordnung ein Gitter bildet (siehe Abb. 3.6). Ein Elektronenschauer erzeugt in allen vier Anodendrhten ein kurzes, hochfrequentes Signal, das sich enta lang dieser zu beiden Enden hin ausbreitet. Der Zeitvergleich zwischen der Ankunft eines Signals an den beiden Enden einer Anode liefert den Ort der Erzeugung des Signals. Durch die Benutzung jeweils zweier Drhte, einem Signaldraht und einem a Referenzdraht, wobei der Signaldraht auf einem um etwa 50 V hheren Potential o liegt und dadurch bevorzugt Elektronen aufnimmt, knnen Inuenzsignale durch o Vergleich beider Drahtanodensignale minimiert werden. Ein Delay-Line-Drahtpaar fr eine Richtung stellt mit seinen parallel gefhrten Leitern demnach eine Lecheru u leitung dar, die eine geringe Signalabstrahlung fr dierentielle Signale aufweist u und damit eine dispersionsfreie Hochfrequenzleitung ist. Ahnlich wie bei den MicroChannel-Plates werden auch hier die Signale uber ein RC-Glied ausgekoppelt, um dann verstrkt und erfat werden zu knnen. a o

Abb. 3.6. Skizze eines Delay-Line Anodenausschnitts. Aufbauend auf [23]

3.5 Signalverarbeitung und Datenaufnahme

31

3.5

Signalverarbeitung und Datenaufnahme

Zum Erfassen detektierter Signale mit Computern (VAX-System mit der Software ,,XSYS) mssen diese zunchst in digitale Form gebracht werden, was bei diesem u a Experiment ein TDC (Time to Digital Converter, LeCroy) ubernimmt. Der TDC ist so konzipiert, da er bis zu 16 Ereignisse pro Laserpuls registrieren kann. Dazu wird fr jeden Puls mit elektronischen Signalen ein Zeitfenster deniert, in welchem u alle zu erwartenden Ereignisse liegen (Grenordnung 10 s). Da zwei aufeinano derfolgende Laserpulse zeitlich etwa 1 ms voneinander getrennt sind, verbleibt in diesem Falle dem TDC hundert mal mehr Zeit zur Kommunikation mit dem Front End. Abgesehen von einem analogen Signal, mssen alle anderen Signale zunchst u a aufbereitet und in sogenannte NIM-Signale (Nuclear Instrumentation Method ) umgewandelt werden, damit sie der TDC verarbeiten kann, was im einzelnen wie folgt geschieht (siehe auch Abb. 3.7): Bevor ein Laserpuls in die Vakuumkammer eintritt, lst ein winziger Bruchteil o seiner Energie auf einer Photodiode ein Signal aus, welches zum einen die relative Startzeit (t0 ) aller folgenden Ereignisse widerspiegelt und zum andern dazu benutzt werden kann, die Energie des Lasers mit aufzuzeichnen. Das Signal der Photodiode wird zunchst verstrkt (fast risetime Amp) und dann mit Hilfe eines Constant a a Fraction Discriminator (CFD) in einen NIM-Puls verwandelt, der unabhngig von a der Pulshhe stets am gleichen Bruchteil des Pulses zeitlich generiert wird und auf o diese Weise die Startzeit (t0 ) deniert. Ein identischer NIM-Puls wird auerdem verzgert (mit dem delay eines Gate Generators) und als Stoppsignal fr den TDC o u benutzt. Da der TDC alle registrierten Ereignisse kontinuierlich speichert, wobei das aktuellste Ereignis stets vorne im Speicher liegt, liest dieser nach Eingang eines Stoppsignals (common) den aktuelleren Speicher aus, so da lediglich Ereignisse innerhalb eines bestimmten vergangenen Zeitraums weitergegeben werden.

Abb. 3.7. Schaltskizze der Signalverarbeitung

Zum Mitverfolgen der Energie des Lasers wird zustzlich dasselbe Ausgangsa signal der Photodiode mit dem Spectroscopic Amp verstrkt und vom linear gate a

32

Versuchsaufbau

and stretcher gedehnt, bevor es mit einem ADC (Analog to Digital Converter ) digitalisiert wird. Je grer die Energie des Lasers, desto hher die von der Photodiode o o erzeugte Spannung und umso grer ist der vom ADC zugeordnete digitale Kanal. o Da der ADC wie der TDC ebenfalls mit einem Zeitfenster arbeitet, jedoch nicht mit einem durch zwei Pulse denierten, sondern mit lediglich einem der Fensterbreite entsprechend langen, wird ein dritter zu den vorher beschriebenen zwei identischen Pulsen in einen solchen verwandelt (strobe). Nachdem der Laserpuls den Fokus in der Kammer durchquert und Ionen erzeugt hat, lsen die vom elektrischen Feld o auf den Detektor projizierten Teilchen dort Signale aus. Die ausgekoppelten MCPSignale werden wie das Photodiodensignal verstrkt (fast pre-amp), mit einem CFD a in NIM-Pulse umgewandelt und schlielich vom TDC als Flugzeiten (t1 ) digitalisiert. Die Signale der Delay-Line Anoden durchlaufen den gleichen Proze mit der Ausnahme, da nach der Verstrkung noch die Dierenz zwischen Signal- und Rea ferenzleitung gebildet wird. Auch wird durch eine Schwerpunktbildung der Wellenzge im Dierenzverstrker (DLA 800) eine Ortsausung erzielt, die besser ist u a o als die Abstnde zweier Drahtreihen. Sie betrgt etwa 0.1 mm bei einem Wicklungsa a abstand von 1.5 mm. Diese Verbesserung der Ausung ist mglich, da stets eine o o ganze Wolke von Elektronen die Anoden trit, wodurch charakteristische Signale generiert werden. Um ein schnelles Analysemittel am Experiment zur Verfgung zu u haben, ist weiterhin ein MCA (Multi Channel Analyser ) angeschlossen. Dieser benutzt eine weitere identische Kopie des NIM-Startsignals (t0 ) und das jeweils erste NIM-Signal vom MCP als Stoppzeit. Gemessen wird also die Flugzeit des ersten Ereignisses fr jeden Puls. Dazu wird ein TAC/SCA (Time to Amplitude Conu verter /Single Channel Analyser ) benutzt, welcher lngeren Zeitintervallen grere a o Spannungen zuordnet, die dann letztendlich der MCA im entsprechenden Kanal als Count registriert.

Kapitel 4

Lasertechnik
Das Licht hat die grte Gschwindigkeit in der Natur; o drum hat auch das uble Licht, das auf ein Wesen fllt, a so eine schnelle Verbreitung. J. N. Nestroy

Zur Erzeugung eines ultrakurzen Laserpulses bedarf es einiger optischer Kunstgrie, die in diesem Kapitel im groben erlutert werden, so da Grenzen, Mglicha o keiten und Schwierigkeiten angedeutet werden knnen. Einer der grundlegenden o Unterschiede zu ,,herkmmlichen Lasern ist das Frequenzspektrum des emittiero ten Lichtes. So existieren einerseits Laser, die kontinuierlich Licht einer bestimmten Frequenz (mit einer auerst schmalen spektralen Linienbreite) erzeugen, wobei diese Frequenz eindeutig einem bestimmten Niveaubergang der Elektronen bei der sponu tanen und induzierten Emission im Resonatormedium zugeordnet werden kann. Im Realfall weisen solche Laser jedoch meist mehrere unterschiedliche Frequenzen (mit schmaler Linienbreite) auf, da mehrere Moden des Resonators schwingen knnen o (abhngig von der Gte des Resonators) und gegebenfalls verschiedene Ubergnge a u a verstrkend wirken. Folgende Abschtzung soll zeigen, da auf der anderen Seite, a a nmlich zur Erzeugung ultrakurzer Laserpulse, Laser mit einem breiten Frequenza band bentigt werden. o

4.1

Bandbreite der Frequenzen

Die Heisenbergsche Unschrferelation erlaubt es, den Zusammenhang zwischen der a Pulslnge eines Laserpulses und seiner spektralen Bandbreite zu erkennen und aba zuschtzen. Es gilt a 1 t . (4.1) 2 Wird die zeitliche Abhngigkeit des die Oszillationen einhllenden elektrischen Fela u des eines Laserpulses als normierte Gaufunktion beschrieben E0 E(t) = exp a t2 a2 (4.2)

mit der Halbwertsbreite a ln2, so kann durch Fourier-Transformation die zugehrio ge Gaufunktion der Winkelgeschwindigkeit ermittelt werden. Abbildung 4.1 (links) zeigt als Beispiel einen normierten Puls mit vier bzw. acht Femtosekunden Halbwertsbreite, dessen Fourier-transformierte Funktion in Abbildung 4.1 (rechts) dargestellt ist. Durch Vergleich der jeweiligen Halbwertsbreiten, die der Bedingung

34

Lasertechnik

1e14

5e15

0 zeit

5e15

1e14

1e+15

0 omega

1e+15

2e+15

Abb. 4.1. In der Halbwertsbreite 4 fs bzw. 8 fs langer Puls, dargestellt mit der einhllenu den Gaufunktion als zeitliche Abhngigkeit des elektrischen Feldes (links) und a Fourier-transformiert zur Winkelgeschwindigkeit (rechts).

t 1 gengen, ist zu erkennen, da zur Erzeugung krzerer Pulse grere Freu u o quenzbandbreiten erforderlich sind. Fr einen 4 fs langen Puls wird eine Bandbreite u von mehr als 21015 rad s1 bentigt. Das entspricht bei einer mittleren Wellenlnge o a von 800 nm (375 THz) dem Bereich von weniger als 560 nm (535 THz) bis uber 1400 nm (214 THz). Es zeigte sich Mitte der 80iger Jahre, da mit Titan dotierte Saphir-Kristalle (Ti:Sa oder Ti:Al2 O3 ) eine lichtverstrkende Wirkung uber einen weiten Spektrala bereich aufweisen, der bis heute von keinem anderen Festkrpermaterial in seiner o Breite ubertroen werden konnte. Abbildung 4.2 zeigt das verstrkende Emissionsa spektrum eines Ti:Sa-Kristalls, es reicht von 680 nm bis 1100 nm und weist ein Emissionsmaximum bei etwa 800 nm auf. Im Vergleich zu den erstgenannten Lasertypen, bei denen beispielsweise ein Argon-Laser als Vertreter 12 Moden aufweist, sind zur Erzeugung eines Spektrums dieser Breite uber 106 Moden notwendig [13]. Obi ger Abschtzung gem reicht dennoch dieses bemerkenswert breite Frequenzband a a zur Hervorbringung eines 4 fs langen Pulses nicht aus, was insbesondere bei einem Puls mit 800 nm zentraler Wellenlnge zutrit. 20 fs hingegen sind erreichbar und a knnen als Ausgangspuls zur Verkrzung eines solchen in einem unabhngigen zweio u a ten Schritt verwendet werden, um bestenfalls die Grenze von 4 fs zu erreichen, bei welcher der Laserpuls aus nur noch einer einzigen Periode mit quasi-kontinuierlicher Wellenlnge besteht. a Die Existenz einer Vielzahl von Moden verschiedener Frequenzen alleine schat jedoch noch keinen ultrakurzen Laserpuls, sie mssen vielmehr in der richtigen u Weise kombiniert werden. Abbildung 4.3 zeigt die Uberlagerung von bis zu zehn Wellenzgen gleicher Periodendauer, die lediglich phasenverschoben sind und daher u nicht das gewnschte Ergebnis erzielen. Im Raum xierte (oder zueinander xe) u Wellen mit unterschiedlichen Frequenzen knnen hingegen in der Art interferieren, o da sie sich beinahe uberall nivellieren und sich lediglich an bestimmten Punkten konstruktiv uberlagern, wie in Abbildung 4.4 angedeutet ist.

Abb. 4.2. Fluoreszenz-Emissionsspektrum fr einen Titan:Saphir-Kristall. u

4.2 Aufbau des Lasers

35

6 ort

10

12

Abb. 4.3. Superposition von 10 (rot), 8 (magenta), 6 (orange) und 4 (grau) phasenverschobenen Wellen gleicher Periodendauer (blau).

6 ort

10

12

Abb. 4.4. Formung eines kurzen Pulses durch konstruktive Interferenz mehrerer phasengekoppelter Wellen mit unterschiedlicher Periodendauer. Die Ausgangswellenzge sind blau dargestellt, in unterschiedlichen Rottnen ist die Superpou o sition verschieden vieler Ausgangswellen zu sehen (je krftiger das Rot, desto a mehr Ausgangswellen wurden uberlagert).

In der Praxis gewhrleistet bei dem verwendeten Laser der optische Kerr-Eekt a die beschriebene Phasenkopplung (passive mode locking). Er beschreibt das Phnoa men, da bei hohen Lichtintensitten und damit auch bei starken elektrischen Fela dern der refraktive Brechungsindex eines Mediums abhngig wird von der vorherra schenden Intensitt selbst. Der Kerr-Eekt (n2 ) ist nicht-linear a n(I) = n0 + n2 I + ... (4.3)

und im Vergleich zum normalen Brechungsindex n0 sehr klein. Auf einen Laserpuls gengend hoher Intensitt wirkt er fokussierend auf Zeit und Ort, da z.B. u a bei einem zeitlich gaufrmigen Puls (gem Gl. 4.2) die Phasengeschwindigkeiten o a in der Mitte des Pulses bei hohen Intensitten im Medium langsamer sind als die a an den beiden Enden des Pulses. Der Ti:Sa-Kristall wirkt unter bestimmten Voraussetzungen zeitfokussierend, was die Selbstphasenmodulation bewirkt und sich selbst ortsfokussierend. Normalerweise gengt eine kleine Strung, wie etwa das u o Antippen eines Spiegels und die damit verbundene Resonatorlngennderung, um a a zunchst einen zuflligen Strungsimpuls zu erzeugen, der sich anschlieend wie bea a o schrieben selbst modenkoppeln und ortsfokusieren kann und so den Ubergang zum Puls-Modus initialisiert.

4.2

Aufbau des Lasers

Bei den durchgefhrten Versuchen wird zwischen ,,langen und ,,kurzen Laseru pulsen unterschieden, wobei beide den ultrakurzen Laserpulsen zuzuordnen sind. Mit ,,langen Pulsen sind etwa 35 fs zeitlich ausgedehnte Pulse gemeint, welche in

36

Lasertechnik

Abb. 4.5. Schematisierter Aufbau des Oszillators. Dispersionsspiegel (DM), Output Coupler (OC), Compensating Plate (CP).

zwei Schritten von dem Ti:Sa-System erzeugt werden. Ein zustzlicher, das Speka trum frequenzverbreiternder Proze erlaubt es, die Pulslnge auf etwa 8 fs heruna terzuschrauben, um die hier als ,,kurz bezeichneten Pulse zu erzeugen. Diese drei Hauptschritte sollen im Folgenden kurz erlutert werden. a

4.2.1

Oszillator

In Abbildung 4.5 ist der Oszillator (Femtolasers Femtosource PRO Ti:Sa-Laser) schematisiert dargestellt. Ein Dauerstrichlaser (Continuous Wave, CW-Laser, SpectraPhysics 800-456-2552 Millennia vs 110) pumpt kontinuierlich den etwa 2 mm langen Titan-Saphir-Kristall, der sich kollinear zur Laserachse zwischen zwei fokussierenden Hohlspiegeln bendet. Der Kristall ist an seinen Enden schrg geschnita ten, so da der Laserstrahl im Brewster-Winkel beidseitig eintreten kann, um den Verlust der Pumpleistung zu minimieren. Um einen zirkulierenden kurzen Puls im Oszillator stabil zu halten, mu die Laserkavitt eine Nettodispersion nahe Null a aufweisen, weshalb Manahmen zur Kompensation der positiven Dispersion des Ti:Sa-Kristalls erforderlich sind. Positive (oder auch abnormale) Dispersion bedeutet dabei, da bei steigender Frequenz (sinkender Wellenlnge) der Brechungsindex a kleiner wird. Zur Kompensation knnen beispielsweise Prismen verwendet werden, o da bei diesen gerade umgekehrt steigende Frequenzen lngere Wege haben und daa her negativ dispersiv wirken. Der verwendete Laseroszillator weist spezielle Spiegel (Dispersive Mirrors, DM) auf, welche die Benutzung von Prismen zur Dispersionskompensation uberssig u machen. Diese haben auerdem den Vorteil, da sie weniger sensitiv auf Kavittsa a nderungen reagieren und das System dadurch wesentlich stabiler machen. Der Oszillator liefert einen etwa 10 fs kurzen Puls mit 75 nm spektraler Halbwertsbreite, um die Schwerpunktswellenlnge von 800 nm verteilt. Bei einer Oszillationsfrequenz a von 75 MHz liefert er im Durchschnitt 300 mW Ausgangsleistung (bei 5 W Pumpleistung mit 532 nm), was einer Pulsenergie von 45 nJ entspricht.

4.2.2

Verstrker a

Um die aus dem Oszillator ausgekoppelten schwachen Pulse vom Nano- in den Millijoulebereich millionenfach verstrken zu knnen, wird das Prinzip der Chirpeda o Pulse-Verstrkung (CPA) angewendet (Abb. 4.6), so da eine Beschdigung oder a a Zerstrung des Verstrkermediums durch zu groe Lichtintensitten vermieden wero a a den kann. In Abb. 4.7 ist die Strahlenfhrung durch diesen Verstrkungsproze u a skizziert. Bevor ein kurzer Puls verstrkt werden kann, wird er vom Stretcher durch ein a Paar von Gittern, welche sich inmitten eines einheitlichen Vergrerungsteleskops o benden, verbreitert, so da die Gesamtenergie eines Pulses uber eine lngere Zeita spanne (Grenordnung 100 ps) verteilt wird. Im Bild wird der Strahl zunchst o a auf das linke Gitter gelenkt, von welchem er aufgefchert reektiert wird; ein Hohla spiegel schrnkt anschlieend diesen Proze ein und spiegelt gleichzeitig den Strahl a

4.2 Aufbau des Lasers

37

Abb. 4.6. Das Prinzip der Chirped-Pulse-Amplication. Die aus dem Oszillator (O) ausgekoppelten Pulse werden im Stretcher (S) spektral gestreckt, vom Verstrker a (V) intensiviert und schlielich durch den Kompressor (K) wieder gestaucht.

oberhalb des Gitterpaares auf die andere Seite, wo er fokussierend auf das zweite Gitter projiziert wird; das zweite Gitter reektiert nun ein paralleles Strahlenspektrum auf den letzten Planspiegel, von diesem aus nimmt der Strahl den gleichen Weg zurck und wird dadurch letztenendes zeitlich gedehnt wieder in seine Ausu gangsform gebracht. Da der Verstrker lediglich mit einer Wiederholungsrate von einigen kHz arbeia tet, passiert der Laserstrahl zunchst noch eine Kombination von Pockels Cell (PC) a und Isolator. Die PC besteht aus einem elektro-optischen Kristall, der abhngig von a der angelegten Spannung die Polarisationsachse der linear polarisierten Laserpulse zu drehen vermag. Zusammen mit einem Polarisator, der lediglich Pulse bestimmter Orientierungen der Polarisationsachse passieren lt, knnen durch Spannungsvaa o riationen von weniger als 10 ns Lnge (das entspricht dem Abstand zweier aufeina anderfolgender Pulse), die einmal pro Mikrosekunde auftauchen, gerade 1000 Pulse pro Sekunde selektiert werden. Der Isolator entkoppelt die Stretcher - von der Amplier -Einheit, um das Zurcklaufen von Pulsen zu verhindern. u Die anschlieende Verstrkung erfolgt durch einen zweiten Ti:Sa-Kristall, wela cher von Pumplasern (Nd:YLF BMI 621 D/2, 527 nm, Positive Light 408-399-7744 Evolution-30) mit einer Frequenz von 1 kHz gepumpt wird. Die Pumplaser benutzen das gleiche Triggersignal wie die Pockels Cell, welches intern den Absorptionskoefzienten der Kavitt beeinut und dadurch hherenergetische Pulse, anstelle eia o nes kontinuierlichen Strahles, erzeugt (Q-switched ). Bendet sich der Ti:Sa-Kristall

Abb. 4.7. Laseraufbau der Kansas-Light-Source (KLS)

38

Lasertechnik

nach einem Pumpvorgang im hochbesetzten Inversionszustand, wobei die mittlere Lebensdauer dieser Zustnde im Bereich von Mikrosekunden liegt, passiert der a gedehnte Laserpuls innerhalb einiger Nanosekunden siebenmal den Kristall an verschiedenen Stellen und wird dabei durch induzierte Emission intensiviert (multi pass). Der so verstrkte Puls kann dann wieder mit einem Gitter-Paar komprimiert a werden und erreicht auf diese Weise eine Energie von etwa 6 mJ.

4.2.3

Hohlfasermodulation

Wird ein wie beschrieben erzeugter 25 fs langer Laserpuls durch eine mit einem Edelgas (z.B. Argon) gefllte Hohlfaser geleitet, so kann er zustzlich um mehr als u a 250 nm spektral verbreitert werden [32]. Die benutzte Glas-Hohlfaser (fused-silica, Boitag ID 150 m, OD 2 mm, Lnge 2 m) ist im Durchmesser 150 m dick, 150 cm a lang und wird von einem Aluminium-Rohr gehalten, welches einen variierenden Innendurchmesser mit Minimum in der Mitte besitzt (V-groove-Form). Dieses Trgera rohr bendet sich in einem weiteren Metallzylinder, der an seinen beiden Enden mit 0.5 mm dicken Fenstern versehen ist und mit dem gewnschten Edelgas befllt weru u den kann. Der Laserstrahl wird mit einer Linse in die Hohlfaser fokussiert, so da diese als Resonator (in dem ersten Modus EH11 ) angeregt wird, weshalb hierbei auch von einer Ankoppelung gesprochen werden kann. Mit einer Transmissionrate von 0.5 bis 0.6 tritt der Laserstrahl am anderen Ende der Hohlfaser wieder aus, wo er durch das zweifache Passieren eines chirped mirror -Paares (alternativ kann auch ein Prismen-Paar verwendet werden) komprimiert wird. Auerdem knnen o quadratische und kubische Phasenstrungen durch Reexionen an einem weiteren o breitbandigen chirped mirror -Paar kompensiert werden. Da der so gebildete kurze Laserpuls auf seinem Weg in die Vakuumkammer beim Propagieren durch verschiedene Medien (Luft, Glasfenster, /4-Plttchen, ...) a positive Dispersion erfhrt, wird durch die benutzten chirped mirrors der Puls zuvor a an negativer Dispersion uberkompensiert, so da am Ende, gegebenenfalls durch Hinzufgen weiterer Fenster entsprechender Dicke, eine Netto-Dispersion nahe Null u erreicht werden kann.

4.3

Laserfokus

Um Experimente konzipieren zu knnen, ist es unter anderem wichtig, Genaueres o uber den Laserfokus zu wissen, da er die Ionisationsquelle der zu untersuchenden Objekte darstellt. Intensitten der Felder und ihre eingrenzenden Volumina sind a beispielsweise entscheidende Faktoren, die den Ertrag an ionisierten Teilchen pro Zeiteinheit mitbestimmen. In diesem Abschnitt sollen daher die Geometrie und die Abhngigkeiten der Intensitten in der fokalen Region beschrieben werden. a a Ein gaufrmiger Strahl besitzt im Fokus eine rumliche Intensittsverteilung, o a a die wie folgt ausgedrckt werden kann [33] u I(r, z) = mit I r z Imax zR w0 Imax exp 1 + (z/zR )2
2 w0

2 r2 (1 + (z/zR )2 )

(4.4)

Intensitt des Laserfeldes, a Abstand zur Strahlenachse, Entfernung vom Brennpunkt auf der Strahlenachse, Maximale Intensitt des Laserfeldes im Fokus, a Rayleigh-Lnge, Fokusentfernung bei der I(r = 0, z = zR ) = 1 Imax , a 2 Radius an der engsten Stelle (waist).

4.3 Laserfokus

39

Ublicherweise wird die z-Achse mit der Strahlenachse zusammengelegt und fr u die theoretischen Uberlegungen soll dies auch so beibehalten werden. Wenn es hingegen um die Betrachtungen des Experiments geht, wird die Spektrometerachse die z-Richtung auszeichnen und der Laserstrahl propagiert entlang der x-Achse. In obiger Gleichung ist die gaufrmige Abhngigkeit der Intensitt in der Ebene o a a senkrecht zur Ausbreitungsrichtung zu erkennen, weshalb ein solcher Strahl auch als Gauscher Strahl bezeichnet wird I(r) = Imax exp 2 r2 w2 . (4.5)

In dieser Gleichung taucht nun w als Radius (Parameter) des Strahles auf, bei dem die Intensitt auf I = Imax e2 gesunken ist, wobei die Variable r wieder a die radiale Entfernung zur Strahlenachse beschreibt. Die Gleichung gilt fr alle u Bereiche entlang des Laserstrahles, auch fr den unfokussierten frei propagierenden u Laserstrahl. Wenn an diesen Stellen von Gauschen Strahlen die Rede ist, so ist dies nicht zu verwechseln mit den zeitlich gaufrmigen Pulsen, die zu Beginn des o Kapitels erwhnt worden sind (Gl. 4.2). Die hier aufgefhrten Betrachtungen gelten a u sowohl fr einen konstanten Laserstrahl als auch fr einen gepulsten. u u Zwischen dem Radius des unfokussierten Strahles w und dem des kleinstmglio chen im Fokus w0 besteht der Zusammenhang w0 = f , w (4.6)

wobei die Wellenlnge des Lichtes und f die Brennweite der Linse oder des Hohla spiegels bedeutet. Fr die bereits erwhnte Rayleigh-Lnge gilt u a a zR = 2 w0 = f w
2

(4.7)

wobei w der Radius des Strahles vor der Fokussierung ist (das Verhltnis f /w wird a auch als f-number bezeichnet). Wird die Leistung P eines Laserpulses durch seine Energie E und zeitliche Lnge a abgeschtzt a P [W ] = so gilt fr die Maximalintensitt u a Imax = P 2 = P w0 w f
2

E J , s

(4.8)

(4.9)

Gl. 4.4 kann nun weiter nach der Variablen r=

2 w0 2

1+

z2 2 zR

ln

I Imax

1+

z2 2 zR

(4.10)

aufgelst, Imax einmal fest gewhlt und I als Parameter verwendet werden, so o a da mit r(z) und r(z) Iso-Intensitten des Laserfokus berechnet werden knnen a o (Abb. 4.8). Das durch eine Iso-Intensitt begrenzte Volumen des Fokus berechnet sich dann a gem a V = = 2 r dr dz =
2 w0 2

r2 dz ln I Imax 1+ z2 2 zR dz. (4.11)

1+

z2 2 zR

40

Lasertechnik

8 6 4 2 r0 2 4 6 8 60 40 20 0 z 20 40 60

Abb. 4.8. Der Laserfokus mit I (r [m], z [m]) bei f = 2 cm, = 800 nm, zR = 16 m, Imax = 1016 W cm2 und w0 = 2 m. Die verschiedenen Linien beschreiben von innen angefangen Iso-Intensitten von Imax /(2, 4, e2 , 20, 50, 100). a

In dieser, wie auch in den folgenden Gleichungen ist I ein gewhlter Parameter a und keine Variable mehr. Die Integrationsgrenzen folgen aus Gleichung 4.4 fr I (r = u 0, z) und lauten z = zR Imax 1. I (4.12)

Damit lt sich die allgemeine Lsung fr das Volumen innerhalb einer gewissen a o u Intensitt durch Ausfhren der Integration berechnen a u
2 V = w0 zR

4 2 4 + 3 arctan , 3 9 3

(4.13)

mit = Imax I . I (4.14)

In Abbildung 4.9 ist das Volumen zweier solcher durch Iso-Intensitten bea grenzter Bereiche dargestellt, wobei jetzt die Maximalintensitt Imax als Variaa ble gewhlt worden ist. Die rote Kurve beschreibt den Volumenzuwachs des durch a 2 1014 W cm2 begrenzten Intensittsbereiches bei steigender Maximalintensitt, a a das Volumen der grnen Funktion liegt innerhalb 6 1014 W cm2 . u Desweiteren kann noch die innitesimale Anderung des Volumens abhngig von a der Intensitt betrachtet werden a
1 5 dV 1 2 = w0 zR (2I + Imax ) (Imax I) 2 I 2 , dI 3

(4.15)

was in Abb. 4.10 grasch dargestellt ist. Wird nun eine Linse oder ein Hohlspiegel mit groer Brennweite betrachtet (z.B. 30 cm), so hat das zur Folge, da die Iso-Intensitten aus Abb. 4.8 stark in a die Lnge gezogen werden. Wird weiterhin aus diesem langgezogenen Fokus lediga lich der mittlere Bereich betrachtet, was beispielsweise die Benutzung eines diesen Bereich kreuzenden dnnen Gas-Jets rechtfertigt, so knnen die gleichen Uberlegunu o gen wie oben unternommen werden, jedoch vereinfachen sich diese ausgesprochen,

4.3 Laserfokus
1e+05 .1e5 Volumen .1e4 .1e3

41

.1e2 1. 1e+14 5e+14 1e+15 Intensitaet 5e+15 1e+16

Abb. 4.9. Das Volumen V [m3 ] des durch 2 1014 W cm2 (rot) und 6 1014 W cm2 (grn) begrenzten Laserfokus bei steigender Maximalintensitt I [W cm2 ], wou a bei wie gehabt zR = 16 m und w0 = 2 m gewhlt worden ist. Die blaue a Kurve ist die Dierenz zwischen der roten und der grnen und beschreibt dau her den Zuwachs des Volumens, in dem Intensitten zwischen 2 1014 W cm2 a und 6 1014 W cm2 vorliegen. Die Funktion x3 ist schwarz dargestellt (oberhalb 4 1014 W cm2 ). Sie stellt die Hauptabhngigkeit der Volumina fr groe a u Maximalintensitten dar und resultiert aus dem 3 -Term in Gl. 4.13. a
120 100 dV/dI 80 60 40 20 0 2e+14 4e+14 6e+14 Intensitaet 8e+14 1e+15

Abb. 4.10. dV [100 m3 ]/dI [1014 W cm2 ] fr Imax = 1016 W cm2 als Funktion der u Intensitt I [W cm2 ]. Die Flche unter der Kurve ist proportional zum foa a kalen Volumen eingeschlossen von der jeweiligen Intensitt. Zu erkennen a ist, da das eingeschlossene Volumen der ueren Schale (begrenzt durch a 2 1014 W cm2 , rote und grne Flche) wesentlich grer als das der inu a o neren (I > 6 1014 W cm2 , grne Flche) ist. u a

da die Abhngigkeit in z-Richtung vernachlssigt werden kann. Demnach gilt nach a a Gleichung 4.5 fr die Iso-Intensitten u a r=
2 w0 ln 2

I Imax

2 w0 ln 2

Imax . I

(4.16)

Das Volumen ergibt sich einfach als V = z r2 = z und dierentiell ausgedrckt u

2 z w0 dV = . dI 2I 2 w0 ln 2

Imax , I

(4.17)

(4.18)

Abschlieend soll noch der Einu dieser Intensittsverteilungen auf den Ionena ertrag betrachtet werden. Die Anzahl der ionisierten Teilchen pro Zeiteinheit Y (yield ) ist abhngig vom Ionisationspotential der jeweiligen Teilchen, vom Volumen a

42

Lasertechnik

und der Intensitt in jedem Volumenelement. Er kann daher ausgedrckt werden a u als Y = w(I) dV dI, dI (4.19)

wobei w(I) einer Ionisationswahrscheinlichkeit entspricht, welche fr bestimmte Inu tensittsbereiche z.B. mit der ADK-Theorie abgeschtzt werden kann a a A w(I) exp I B , I (4.20)

mit den Parametern A und B. Das Ergebnis ist in Abbildung 4.11 dargestellt. Die schwarze Kurve ist eine Abschtzung der Funktion w(I), die beiden blauen Kurven stellen die Volumina pro a Intensitt dar, wobei die dicke durchgezogenen Linie auf dem Modell mit der za Abhngigkeit und die dnne gestrichelte auf dem der einfachen Zylindersymmetrie a u beruht. Die beiden roten Kurven beschreiben die Faltung aus der jeweiligen blauen mit der schwarzen Funktion und reprsentieren somit eine Funktion Y(I). a

.1e4 .1e3 .1e2 arb.units 1. .1

.1e1

.1e2 .1e3 1e+15 Intensitaet 1e+16

Abb. 4.11. dV /dI fr einen Fokus mit kleiner Brennweite (blau, dick, durchgezogen), u dV /dI fr einen Fokus mit groer Brennweite (blau, dnn, gestrichelt), w(I) u u (schwarz) und die jeweiligen Faltungen dV /dI w(I) (rot, gleiche Charakteristik wie dV /dI) bei Imax = 1016 W cm2 .

Zu erkennen ist, da zwar mit steigender Intensitt auch die Ionisationswahra scheinlichkeit zunimmt, da dabei aber kleiner werdende Volumen der Ertragsrate in gewisser Weise entgegenwirkt. Die Vernachlssigung der z-Abhngigkeit (gestria a chelte, dnne Kurven) verschiebt die Ertragsrate zu den hohen Intensitten. u a

Kapitel 5

Analyse- und Memethoden

Nichts hat der Mensch in sich so sehr zu bezhmen als seine Einbildungskraft, a die beweglichste und zugleich die gefhrlichste a aller menschlichen Gemtsgaben. u J. G. Herder

Gemessen wird mit der beschriebenen COLTRIMS-Apparatur, wobei zur Datenaufnahme das Programm XSYS (auf VAX-Computersystemen) benutzt worden ist. Die sptere Datenanalyse erfolgte mit der Software PAW. Es sind uber einen a lngeren Zeitraum verschiedene Mereihen durchgefhrt worden, die unterschiedlia u che Versuchsbedingungen aufwiesen. So variieren beispielsweise das Extraktionsfeld, die Strahlenfhrung des Lasers oder die Qualitt des Vakuums (besonders nach Hinu a zufgen der Getter-Pumpe), um einige Beispiele zu nennen. Es ist daher besonders u darauf zu achten, da eine kalibrierte Meapparatur zur Verfgung steht, bevor u Daten aufgenommen werden. Dabei besteht ein Vorteil der COLTRIMS darin, da gewisse Kalibrationen aus den Messungen selber gewonnen werden knnen. Welo che Anstrengungen im einzelnen unternommen werden mssen, soll in den nchsten u a Abschnitten aufgezeigt werden.

5.1

Flugzeiten

Der Datensatz einer COLTRIMS-Mereihe besteht, einmal abgesehen vom zur Laserenergie proportionalen Photodiodensignal, ausschlielich aus Zeiten. Aus diesen gilt es dann, die Impulse eines jeden detektierten Ions zu berechnen. In Abbildung 5.1 und 5.2 sind zwei Flugzeitspektren dargestellt, deren Abszissen in Einheiten von Kanlen (Channel ) angegeben sind, wobei die Ordinaten die registrierte Hugkeit a a der entsprechenden Flugzeiten uber den gemessenen Zeitraum reprsentieren. Um a die Kanle in echte Flugzeiten zu konvertieren, also in die Zeitrume zwischen einer a a Ionisation und dem Auftreen auf das MCP, kann die Information uber Teilchen, die identizierte Maxima erzeugen, herangezogen werden. So sind beispielsweise im Flugzeitspektrum Abb. 5.1 die einfach ionisierten Molekle H+ , N+ und O+ sou 2 2 2 wie doppelionisierter Stick- und Sauersto identiziert worden. Auerdem ist der in Abb. 5.2 markierte Mittelpunkt des Protonenspektrums, welches aus der CoulombExplosion von Wassersto resultiert, als weiterer Koordinatenpunkt (H+ ) herangezogen worden, da fr diesen die Protonen keine z-Komponente der Anfangsgeu schwindigkeit aufweisen und in Detektorrichtung wie nichtexplodierende Molekle u von null beschleunigt werden.

44

Analyse- und Memethoden

+ 2

counts [arb.units]

500

1000

1500

2000

2500

+ 2

+ 2 2+ 2 2+ 2

500

1000

1500

2000

2500

TOF [channel]

Abb. 5.1. Flugzeitspektrum mit einem Gasgemisch aus N2 und O2 als Jet-Target

counts [arb.units]

ATI ATI

CREI BS BS H CREI
2

250

300

350

400

450

500

550

600

650

TOF [channel]

Abb. 5.2. Zoom aus Abb. 5.1 auf das H2 -Flugzeitspektrum des Restgases und seine Fragmente.

Da im Gegensatz zu ihren Fragmenten ionisierte Molekle praktisch keinen Anu fangsimpuls und damit keine Startgeschwindigkeit (v0 ) aufweisen, gilt fr ihre Flugu zeiten (nach Gleichung 3.3 und 3.2) 2D0 m . E q

t=

(5.1)

Neben dem elektrischen Feld E und der Flugstrecke D0 als feste Parameter bestimmt das Masse-Ladungs-Verhltnis die teilchencharakteristische Flugzeit. a Der Regressionsgeraden zur Folge betrgt der y-Achsenabschnitt 50 ns mit einem a Fehler von 2 ns. Er reprsentiert den tatschlichen Ionisationszeitpunkt, welcher a a zunchst nicht direkt bekannt ist, da das Signal der Photodiode zu einer unbea stimmten Zeit erzeugt wurde und durch Kabel und Elektronik verzgert wird. Es o lt sich weiterhin aus der Steigung der Geraden entweder die Flugstrecke oder a die elektrische Feldstrke berechnen, wenn einer der beiden Parameter hinreichend a bekannt ist. Die Kalibrierung des Feldes wird allerdings spter mit Hilfe des zweia dimensionalen Flugzeitspektrums, bei dem die Flugzeit des ersten gegen die des zweiten detektierten Teilchens aufgetragen wird (Pipico-Spektrum), durchgefhrt. u

5.2 Ortsspektrum
TOF [ns]
0 6.0 537 1074 1611 2147 2684 3221 3758 4295 4832 5369 6.7

45

5.5

6.1

TOF-peaks
5.0

Regressionsgerade

4.5

+ 2

5.6

5.0

4.0

4.5

3.5

TOF [ s]

2+ 2

2+

3.9

sqrt(m/q)

3.0

3.4

2.5

2.8

2.0

2.2

1.5
+

1.0

+ 2

1.7

1.1

0.5

0.6

0.0 0 250 500 750 1000 1250 1500 1750 2000 2250 2500

0.0

TOF [channel]

Abb. 5.3. Ausgleichsgerade zur Konvertierung von Kanlen in Sekunden. Die Datenpunka te entsprechen den bestimmten Flugzeitmaxima aus Abb. 5.1 und Abb. 5.2. Auf der rechten Ordinate ist die Wurzel des Massen-Ladungs-Verhltnisses aufgea tragen, welches fr die Protonen gerade 1 und fr O2+ genau 4 ist. u u 2

5.2

Ortsspektrum

Auch die beiden Ortskomponenten bedrfen einer Kalibration, um ein korrektes Beu rechnen eines kompletten Teilchenimpulses zu gewhrleisten. Neben der Konversion a von Nanosekunden in Millimeter, die durch den Vergleich der zeitlichen Gre des o Detektors mit seinen realen Dimensionen erzielt werden kann, ist fr die Analyse u der Daten der jeweilige Ortsnullpunkt zu bestimmen. Dabei ist die Abweichung der detektierten Teilchen von der Detektormitte zu ermitteln. Die gefundenen Werte in x- und y-Richtung knnen bei der weiteren Auswertung in den Programmroutinen o bercksichtigt werden, so da ein Teilchen ohne Anfangsimpuls genau in der viru tuellen Detektormitte landet. Da die Teilchen einen merklichen Impuls durch ihre Geschwindigkeit in der Jet-Propagation aufweisen, hngt es unter anderem von iha rer Flugzeit ab, wie weit entfernt sie von der Projektion des Fokus auf den Detektor landen und es bildet sich eine symmetrische Verteilung um den verschobenen Ortsnullpunkt. Doppelionisierte Ionen haben dadurch einen anderen Ortsnullpunkt als beispielsweise einfach ionisierte Teilchen. In Abbildung 5.4 ist eine Ortsverteilung detektierter Teilchen auf dem Detektor zu sehen, sowie deren Projektion auf die beiden Koordinatenachsen, in denen jeweils zwei Maxima zu erkennen sind, welche

100

100

100

10 50 y coordinate (mm) 50 10

50
4

counts

10

counts

10 -50 -50 10

-50

-100

-100

-50

0 projection on y

50

100

-100

-100

-50

0 x coordinate (mm)

50

100

-100

-100

-50

0 projection on x

50

100

Abb. 5.4. Beispiel eines Detektorbildes bei sehr hoher Ionisationsrate, mit den Projektionen auf die x-Achse (rechts) und auf die y-Achse (links).

46

Analyse- und Memethoden

der einfachen beziehungsweise der doppelten Ionisation von Sauersto entsprechen. Die jeweiligen Maxima knnen helfen, den Ortsnullpunkt zu bestimmen. o

5.3

Datenaufbereitung

Mit kalibrierten Daten kann die Aufbereitung zur Analyse der Datenstze begina nen. Dabei sollen zunchst noch einmal die Flugzeiten im Photo-Ion-Photo-Iona Coincidence-Spektrum (Pipico-Spektrum) genauer betrachtet werden, bevor die Impulse und Energien der gemessenen Teilchen berechnet werden.

5.3.1

Pipico-Spektrum

Fr ein Paar Coulomb-explodierender Ionen gilt nach der Trajektoriengleichung u x(t) = v0 t + a t2 , mit den Flugzeiten t1,2 , den Massen m1,2 und den Ladungen q1,2 , 2 sowie der Entfernung zum Detektor D0 folgende Beziehung D0 = v0 t1 + E q1 2 E q2 2 t = v0 t2 + t , 2 m1 1 2 m2 2 (5.2)

mit der Beschleunigung a = qE durch das elektrische Feld E. Die beiden Teilchen m starten dabei mit derselben Anfangsgeschwindigkeit v0 in entgegengesetzter Richtung. Wird die Gleichung fr das erste Teilchen mit m1 und die zweite mit m2 u t1 t2 multipliziert, so kann der jeweilige Impuls wie folgt dargestellt werden p1 p2 = p1 = = m1 E q1 t1 t1 2 m2 E D0 q2 t2 . t2 2 D0

(5.3)

Durch Addition der beiden Gleichungen und Multiplikation mit 2 t1 t2 resultiert 0 = 2 D0 m1 t2 + 2 D0 m2 t1 E q1 t2 t2 E q2 t2 t1 , 1 2 oder umgeschrieben als quadratische Gleichung fr t2 u t2 + 2 E q1 t2 2 D0 m1 1 E q2 t1 t2 2 D0 m2 = 0. E q2 (5.5) (5.4)

Die Lsung dieser quadratischen Gleichung ergibt fr t2 eine hyperbolische Funktion o u in Abhngigkeit von der Variablen t1 , wobei die beiden Massen und Ladungen der a Teilchen als Parameter einzusetzen sind (siehe Abb. 5.5) t2 = 2 D0 m1 E q1 t2 1 + 2 E q2 t1 2 D0 m1 E q1 t2 1 2 E q2 t1
2

2 D0 m2 . E q2

(5.6)

Durch den Vergleich der experimentellen Daten mit diesen theoretischen Kurven kann beispielsweise das elektrische Feld kalibriert werden, falls die Entfernung vom Fokus zum Detektor hinreichend bekannt ist. Darberhinaus ist leicht zu erkenu nen, wie weit ein Target ionisiert worden ist, wenn beispielsweise die verschiedenen Koinzidenzkurven im einzelnen vergrert betrachtet werden, und es lassen sich o Bedingungen oder Fenster (gates) auf die Umgebung einer berechneten Kurve denieren, so da die weitere Analyse weitgehend frei von zuflligen Koinzidenzen a bleibt. Abbildung 5.6 zeigt ein Pipico-Spektrum bei relativ hohen Ereigniszahlen pro Puls (ca. 5 bis 6) und beinhaltet daher auch relativ viele zufllige Koinzidenzen. Bei a

5.3 Datenaufbereitung
6e06

47

5e06

4e06

t2(t1)

3e06

2e06

1e06

1e06

2e06

3e06 t1

4e06

5e06

6e06

Abb. 5.5. Berechnete Koinzidenzkurven der Flugzeit t1 [s] und t2 [s] zweier Coulombexplodierender Ionen. Die schwarzen Hyperbeln resultieren aus H+ +H+ , N+ +N+ und O+ +O+ (von links unten angefangen); die Kombination von O2+ +O+ bzw. O+ +O2+ ergeben die roten Kurven und die blauen stehen fr u N2+ +N+ bzw. N+ +N2+ .

Abb. 5.6. Die Flugzeit t2 [m], aufgetragen gegen die Flugzeit t1 [m] (Pipico-Spektrum) von Sauersto bei einem 35 fs langen Puls mit 6 1014 W cm2 Maximalintensitt. Uberlagert sind die berechneten Koinzidenzkurven der Kombinaa tionen (von links unten nach rechts oben) H+ +H+ (aus Restgas), O3+ +O3+ , O3+ +O2+ , O2+ +O3+ , O2+ +O2+ , O+ +O3+ , O2+ +O+ , O+ +O2+ und O+ +O+ .

den spteren Experimenten ist jedoch auf wesentlich niedrigere Zhlraten zurcka a u gegrien worden, so da keine aufwendige Rekonstruktion sich vermischender Treffersignale erforderlich ist und uber die Bedingung einer konstanten Zeitsumme, der jeweils zu einer Richtung gehrenden Positionssignale der zwei ersten Treer, o Coulomb-Explosionen rekonstruiert werden knnen (weitere Einzelheiten auch in o Kapitel 7.2).

48

Analyse- und Memethoden

5.3.2

Energie und Impuls

Um den Impuls eines detektierten Teilchens zu berechnen, wird noch einmal von der Bewegungsgleichung r(t) = r0 + v0 t + 1 at2 ausgegangen. Fr die jeweiligen u 2 Komponenten gilt im einzelnen x(t) y(t) z(t) = = = p0x t m p0y t m p0z qE 2 t + D0 t m 2m (5.7) (5.8) (5.9)

E Wie gehabt bedeutet dabei D0 die Distanz vom Fokus zum Detektor und a = qm die Beschleunigung, welche entlang der Spektrometerachse (z-Richtung) wirksam ist. Sie setzt sich aus der elektrischen Feldstrke E, der Ladung q und der Masse m a zusammen. Aufgelst nach den Impulskomponenten folgt zum Zeitpunkt t1 (Gl. 3.3) o des Auftreens eines Teilchens auf den Detektor (z = 0)

p0x p0y p0z

= = =

x(t1 ) t1 y(t1 ) m t1 z(t1 ) D0 qE m m + t1 . t1 t1 2 m =0

p2 2m ,

(5.10) (5.11) (5.12)

Die Energie berechnet sich dann gem E = a Energiesumme Etot = E1 + E2 =

bzw. folgt fr die oft verwendete u

1 2 (p 2 + p2 ). 2m 1

(5.13)

5.3.3

Winkelverteilungen

Bei den winkelabhngigen Darstellungen wird der Einfachheit halber zuerst der a Cosinus des Winkels (siehe Abb. 5.7) berechnet durch cos = pz . p (5.14)

Eine Verteilung im Impulsraum wird folglich auf die Achse der Einheitskugel projiziert, wobei lediglich der erste Quadrant berechnet und anschlieend gespiegelt wird, da aufgrund des Impulserhalts beide Kugelhlften einander entsprechen. Zustzlich a a kann dann beispielsweise die Energie gegen diese Projektionen aufgetragen werden, so da ein zweidimensionales Diagramm entsteht, in welchem die verschiedenen Winkelabhngigkeiten ihren Energien und dadurch ihren unterschiedlichen Entstea hungsprozessen zugeordnet werden. Weiterhin kann aus Hugkeitsverteilungen bzgl. des Cosinus fr bestimmte a u Energiebereiche der Winkel selbst berechnet und die entsprechende Hugkeitsa verteilung in einem Polarkoordinatensystem doppelt gespiegelt dargestellt werden. Eine andere Mglichkeit besteht in der Verwendung von beispielsweise Kugelkoordio naten und einer damit verbundenen echten dreidimensionalen Darstellung, bei der die Symmetrie bezglich des Winkels nicht angenommen werden mu. Ein Nachu teil solcher 3D-Analysen besteht in der wesentlich greren Kanalanzahl bei gleicher o Winkelausung von Raumwinkeln gegenber Projektionen und den damit verbuno u denen Reduzierungen der Dimensionalitt. Es bedarf demnach einer hohen Zahl an a

5.4 Bestimmung der Intensitt a

49

cos

= 0

P P
cos = 1
z

Spektrometerachse (z)

cos

= -1

Abb. 5.7. Skizze der Geometrie

gemessenen Ereignissen, um 3D-Darstellungen mit ausreichender Winkelausung o und hinreichend guter Statistik gewinnen zu knnen. o Wird eine als Kugeloberche genherte Kugelschale mit bestimmtem Radius a a (-bereich) im dreidimensionalen Impulsraum betrachtet, so erinnert die Darstellung einer Hugkeitsverteilung auf dieser an ein altbekanntes Problem: Die Kartierung a der Erde und die damit verbundene Schwierigkeit, eine Kugeloberche auf einem a Blatt Papier adquat wiederzugeben. Aufgrund des -Symmetrievorteils (unter kora rekten Bedingungen) in diesen Versuchen kann, im Gegensatz zur Erdkartierung, problemlos auf Projektionen zurckgegrien werden, die zwar ein wenig von der u Qualitt einer COLTRIMS-Methode verspielen, dadurch aber ungemein krzere a u Mezeiten erlauben.

5.4

Bestimmung der Intensitt a

Die Angabe der Maximalintensitt fr durchgefhrte Versuche ist unablsslich, da a u u a diese den gemeinsamen Nenner darstellt und so den Vergleich zu anderen, unter den verschiedensten Bedingungen durchgefhrten Experimenten erlaubt. Andere u Parameter, wie beispielsweise die Pulslnge, sind ebenfalls von groer Bedeutung, a werden verschiedene Experimente und deren Resultate miteinander verglichen. Verschiedene Methoden sind zur stndigen Bestimmung der Intensitt verwena a det worden. Bei der anfnglichen Strahlenfhrung des Lasers ist ein Strahlteiler a u verwendet worden, der stets zehn Prozent der Laserenergie durch einen weiteren Filtersatz auf die Photodiode lenkt. Ist dann einmal die Photodiode kalibriert und der Strahlengang bleibt unverndert, kann die Spannung der Photodiode zur Ina tensittsbestimmung benutzt werden. Nach der Einfhrung der kurzen Pulse (8 fs) a u ist darauf jedoch verzichtet worden, da sich der Puls durch jedes Passieren eines Mediums verndert. Stattdessen ist die Leistung mit einem Powermeter ermittelt a worden, welches zum Messen in den Strahlengang eingefgt worden ist und so den u kompletten Laserstrahl kurz vor Eintreten in die Vakuumkammer absorbiert. Die dabei aufgenommene Energie erwrmt einen thermopile und liefert eine zur Tema peratur quivalente Spannung (Peltier-Eekt). Auch hier mu eine Kalibration vor a jeder neuen Mereihe, oder zwischendurch bei Messungen, die uber mehrere Tage gehen, durchgefhrt werden. Dazu wird die Intenstt mit Hilfe der Impulsverteilung u a

x, y - Ebene

Detektor

50

Analyse- und Memethoden

einfach ionisierter Wasserstomolekle bei zirkular polarisiertem Licht bestimmt, u worauf an dieser Stelle nher eingegangen werden soll. a Fr linear polarisiertes Licht gilt fr das E-Feld in Richtung der z-Achse (Speku u trometerachse) E = E0 z sin(t). (5.15)

Die Geschwindigkeit, die ein ionisiertes Elektron aufweist, kann mit F = m a, oder anders ausgedrckt m dv = q E, abgeschtzt werden. In atomaren Einheiten u a dt ausgedrckt, folgt daraus dv = E dt und integriert u vz, vz,0 = E0 cos(t)

.
t0

(5.16)

Hier beschreibt vz,0 die Geschwindigkeit des Elektrons in z-Richtung zum Zeitpunkt t0 = 0, was dem Verlassen der eektiven Potentialbarriere entspricht. Es kann angenommen werden, da diese Geschwindigkeit gleich Null ist, da bei einer Tunnelionisation das Elektron ohne nennenswerte kinetische Energie jenseits der Potentialbarriere auftaucht. Ist das elektrische Feld zum Ionisationszeitpunkt t0 maximal, so gilt fr seine Phase = n mit n = 0, 1, 2, 3, ... womit der Cosinus u 2 zum selben Zeitpunkt Null wird, so da die Elektronen fr diesen Fall auch keine u Driftgeschwindigkeit vz,0 in Detektorrichtung erhalten. Im Falle von zirkular polarisiertem Licht in der y,z-Ebene hingegen gilt E = E0 (y cos(t) + z sin(t)) und somit fr die Geschwindigkeiten u vy, = E0 sin(t) E0 cos(t)

(5.17)

=
t0

E0 sin(t0 ) E0 cos(t0 ).

(5.18)

vz, =

=
t0

(5.19)

Der Betrag der Geschwindigkeit ist v=

2 2 vy + vz =

E0 ,

(5.20)

und somit ist der Impuls der Elektronen, und aufgrund der Impulserhaltung auch der Betrag des Impulses p der Ionen, proportional zu E0 und damit auch zu Imax . Es gilt I = 2 p2 . (5.21)

Im Experiment wird der Ionenertrag Y fr verschiedene Impulse p gemessen, welu cher wiederum von der Intensitt abhngig ist a a dY dY dI = . dp dI dp Mit Gleichung 5.21 folgt daraus dY dY = 2 2 p . dp dI (5.23) (5.22)

5.4 Bestimmung der Intensitt a

51

Anhand der Kenntnisse uber den Laserfokus und der Ionisationsrate aus Kapitel 4, Gleichung 4.15 und 4.20, kann auch dY abgeschtzt werden a dI
1 dY b = 3 (2I + Imax ) (Imax I) 2 exp dI I

B I

(5.24)

2 wobei die Konstante b aus A 1 w0 zR zusammengesetzt ist. 3 Da beim experimentellen Aufbau lediglich die z-Richtung, entlang der Spektrometerachse, und die x-Richtung, entlang welcher der Laser propagiert, des Targets hinreichend kalt sind (< 0.05 K), die zirkulare Polarisation aber in der y,z-Ebene liegt, wobei die y-Achse mit der Ausbreitungsrichtung des Gas-Jets zusammenfllt, a und in dieser das Target wesentlich wrmer ist als in seinen senkrechten Komponena ten (27 K), kann letztendlich lediglich die Flugzeit zur Bestimmung der Intensitt a herangezogen werden. Fr diese gilt dann fr den zu erwartenden Ionenertrag u u 2 2

dY 1 = dpz 2

p0 pz

1 dY dpy , p dp

(5.25)

wobei die Funktion dY durch Substitution von I = 2 p2 in Gleichung 5.24 erhalten dp werden kann. Der Maximalimpuls p0 ist dabei lediglich von der Maximalintensitt a abhngig. a
dN/dp (arb.unit)

He

p =1 a.u.
0

p =2
0

H2

p =0.5 a.u.
0

p =1
0

p =3
0

p =2
0

p =5
0

p =3
0

-1.0

-0.5

0.0

0.5

1.0

-1.0

-0.5

0.0

0.5
0

1.0

p /p
z

p /p
0 z

Abb. 5.8.

dN fr H2 und He, berechnet nach Gleichung 5.25. Der Impuls, bei welchem u dpz die Ertragsrate maximal ist, ist abhngig vom Ionisationspotential. a

In Abbildung 5.8 sind Beispiele dieser berechneten Funktion fr Wassersto und u Helium mit p0 als Parameter dargestellt. Zu erkennen ist, da bei grerem Gesamto impuls und folglich bei hheren Maximalintensitten der Impuls in z-Richtung des o a maximalen Ertrages geringer wird. Bei steigender Maximalintensitt rcken die beia u den Maxima dichter zusammen, was auf die kleiner werdenden Volumenelemente grerer Intensitten zurckzufhren ist (siehe auch Abb. 4.11). Bei weiter steigeno a u u der Maximalintensitt wird irgendwann der Annherungsproze der Maxima zum a a Stillstand kommen, da bereits alle Einfachionisationen auf der Flanke der wachsenden Intensitt eines Laserpulses und somit vor dem Erreichen der Maximalina tensitt stattnden. Der Vergleich zwischen Wassersto und Helium in Abbildung a 5.8 zeigt, da diese Saturation vom Ionisationspotential des Targets abhngig ist. a Folglich ist diese Kalibrationsmethode, abhngig vom verwendeten Gas, auch nur a innerhalb bestimmter Intensittsbereiche anwendbar. Darber hinausgehende Ina u tensitten knnen aber wie beschrieben mit den nach dieser Methode kalibriera o ten Instrumenten wie Photodiode oder Powermeter bestimmt werden. Abbildung 5.9 zeigt H+ -Impulsspektren bei zirkularer Polarisation fr unterschiedliche Intenu 2 sitten, an welche die hergeleitete Formel 5.25 angepat worden ist. a

52

Analyse- und Memethoden

Yield (arb.units)

P=29 mW p =1 a.u
0

P=49 mW p =1.2
0

P=57 mW p =1.35
0

-1
z

-1
z

-1

p (a.u)

p (a.u)

p (a.u)
z

Abb. 5.9. Zur Bestimmung der Intensitt werden die experimentell gewonnenen Daten a mit der Theorie verglichen.

Eine weitere Mglichkeit zur Bestimmung der Maximalintensitt bietet die Meso a sung der Ionisationsrate ein- oder mehrfachionisierter Atome oder Molekle. Um u dabei einen ausreichend groen Intensittsbereich abdecken zu knnen, ist fr nieda o u rige Intensitten die Targetdichte durch Fluten der Kammer erhht worden, um a o der sinkenden Ionisationsrate entgegenzuwirken. Die so ermittelte Ionisationsrate wird dann mit der theoretisch vorhergesagten aus der ADK-Theorie, welche sich fr Intensittsbereiche des Tunnelregimes gut bewhrt hat, verglichen. Abbildung u a a 5.10 zeigt eine solche Mereihe mit angepater ADK-Funktion.
10
6

ADK EXP.

Yield (arb.units)

10

10

10

1E14

1E15
2

Intensity (Watt/cm )

Abb. 5.10. Ionisationsrate fr H+ als Funktion der Maximalintensitt. Durch den u a 2 Vergleich der experimentell gewonnenen Daten mit Berechnungen des Tunnelionisations-Modells kann ebenfalls die Maximalintensitt bestimmt a werden.

Auer den genannten Methoden kann zudem auch das Flugzeitspektrum der aus H2 -Fragmentation resultierenden Protonen betrachtet werden (siehe Abb. 5.11). Die verschiedenen und im Falle des Wasserstos auch gut verstandenen Doppelionisationsmechanismen liefern dabei ein uerst intensittssensitives charakteristisches a a Bild des Flugzeitspektrums. Der groe Vorteil hierbei besteht darin, da H2 in jedem Flugzeitspektrum aufgrund der Restgaszusammensetzung vertreten ist und ein geschultes Auge auf diese Weise schnell die Intensitt abschtzen kann. Vorsicht ist a a geboten, sollte beispielsweise der Fokus knapp auerhalb des Gas-Jets liegen, da

5.4 Bestimmung der Intensitt a

53

somit die Maximalintensitt fr Wassersto aus dem Restgas eine andere ist als die a u maximale Intensitt im Jet. Zur quantitativeren Intensittsbestimmung knnen die a a o Flchen unter den den verschiedenen Ionisationsmechanismen zugeordneten Maxia ma ermittelt, sowie deren Verhltnisse zueinander verglichen werden. a
120

1.0*10 Watt/cm
100 80 60 40

14

3000

3.3*10
2250

14

1500

750 20 0 0

1.5*10
120

14

3000

3.8*10

14

Yield (arb.units)

2250 80 1500 40 750

1200

2.1*10

14

3750

4.2*10

14

2500 800

400

1250

2.5*10
3000

14

5.9*10
1500

14

2000

1000

1000

500

600

700

800

900

600

700

800

900

Time of Flight (ns)

Abb. 5.11. Flugzeitspektren der Protonen aus Coulomb-explodierendem Wassersto fr u unterschiedliche Laserintensitten. Die relativen Hugkeiten der verschiedea a nen Reaktionskanle knnen zur Bestimmung der maximalen Laserintensitt a o a herangezogen werden. Im Bild jeweils oben rechts ist die entsprechende Maximalintensitt in W cm2 angegeben. a

Generell ist es einfacher mit den jeweils verschiedenen Methoden relative Intensitten zu messen und dadurch beispielsweise eine Intensittsverdopplung zu erreia a chen, als die absolute Intensitt zu bestimmen. Neben einer einfachen und wenig a genauen Berechnung der Intensitt nach Gleichung 4.9, die eine Vermessung des Foa kus mit einer CCD-Kamera einbeziehen kann, bietet die experimentelle Bestimmung von Ionisationsraten und der Vergleich mit den entsprechenden ADK-Funktionen eine fr verschiedenen Experimente zugngliche Mglichkeit zur absoluten Intenu a o sittsbestimmung. Liefert eigentlich die Methode der Impulsverteilung einfach ionia sierter Wasserstomolekle Genauigkeiten bei der Intensittsbestimmung von weu a nigen Prozent, knnen sich zuweilen die absoluten Werte verglichen zu anderen o Experimenten doch noch um einen Faktor zwei unterscheiden (Einzelheiten [2]).

Kapitel 6

Meergebnisse
Der Blick des Forschers fand nicht selten mehr, als er zu nden wnschte. u G. E. Lessing

Bevor nher auf die Orientierungseekte bei der Doppelionisation von kleinen a Moleklen eingegangen wird, soll zuvor versucht werden, in den Medaten verschieu dene Ionisationsprozesse zu identizieren. Eine Schwierigkeit bei der Interpretation der Meergebnisse dieser Versuchsreihe besteht darin, da lediglich Coulombexplodierende Fragmente von doppelionisierten Moleklen untersucht wurden. Der u Weg vom neutralen Molekl im Grundzustand zum zweifach ionisierten Molekl u u im angeregten Zustand ist zunchst unbekannt. Zu erwarten sind verschiedene Wea ge, die jeweils aus mehreren Prozessen bestehen, da auf alle Flle zwei Elektronen a ionisiert werden mssen. Um eine Brcke vom Experiment zu den theoretischen u u Betrachtungen aus Kapitel 2 zu schlagen, werden zunchst Messungen am Wassera stomolekl prsentiert, da dieser einfachste Vertreter aller Molekle in der Verganu a u genheit bereits viel untersucht worden ist und verschiedene Modelle aufgezeigt worden sind. Einen, wenn auch nicht immer eindeutigen, Fingerabdruck der gemessenen Reaktionen hinterlt beispielsweise das Energiespektrum (KER-Spektrum, Kinetic a Energy Release) der in Koinzidenz gemessenen Ionen. Dabei wird die Summe der kinetischen Energie zweier Fragmente ermittelt und deren Hugkeitsverteilung gea messen. Mit Hilfe dieses KER-Spektrums sollen nun die Messungen charakterisiert werden, bevor dann Orientierungseekte zustzlich betrachtet werden. Die einzela nen Meresultate werden dann am Ende des Kapitels schematisch zusammengefat (6.3).

6.1
6.1.1

Energiespektren
35 fs

Begonnen wird mit den Resultaten aus Messungen mit einem etwa 35 fs langen Laserpuls bei verschiedenen Intensitten und unterschiedlichen Polarisationen. Fehlen a in Diagrammen Informationen uber die Polarisation, so ist von einer linearen Pola risation auszugehen. H2 (Wassersto ) In Abbildung 6.1 ist zum Vergleich noch einmal ein Flugzeitspektrum von molekularem Wassersto dargestellt. Die Flugzeit t1 ist abhngig von der Energie der a

56 detektierten Ionen E= m 2 a D0 t1 2 t1
2

Meergebnisse

(6.1)

und es knnen die verschiedenen Maxima der symmetrischen Verteilung, Prozeso se wie Bond Softening BS, Above Threshold Ionisation ATI, (Charge Resonant) Enhanced Ionisation (CR)EI und rescattering RES zugeordnet werden (Kapitel 2). Da bei einer Ionenextraktion uber den gesamten Raumwinkel (4) die Flug zeit lediglich eine Impulskomponente reprsentiert, vermischt die Dimensionsreduka tion energetisch getrennte Fragmente durch winkelabhngige Coulomb-Explosionen a oder Dissoziationen. Unter verschiedenen Koinzidenzbedingungen und durch Berechnung ihrer Energie aus den einzelnen Impulsen kann diese Vermischung aufgehoben und im Spektrum der freigesetzten kinetischen Energie (KER) dargestellt werden (Abb. 6.1).

counts [arb.units]

ATI ATI

CREI BS RES BS H CREI RES

2

250

300

350

400

450

500

550

600

650

TOF [channel]

Abb. 6.1. H2 -Flugzeitspektrum aus Restgas (links) und KER-Spektrum (rechts).

Es ist gut zu erkennen, da das KER-Spektrum frei von Einfachionisationen ist und folglich lediglich der Enhanced Ionisation- und Rescattering-Proze ubrigge blieben ist. Bei zirkularer Polarisation verbleibt allein die Enhanced Ionisation, da es einem tunnelionisierten Elektron unmglich ist, durch Laserfeldbeschleunigungen o zu seinem Ausgangspunkt zurckzugelangen (Kapitel 2.2). u Bei genauerer Betrachtung des Rescatteringbereiches durch den Ausschlu kleiner Winkel , unter denen die Enhanced Ionisation wesentlich strker vertreten ist, a wird eine bereits erwhnte (Kapitel 2.3.2) Feinstruktur deutlich. In Abbildung 6.2 a
1000

800

600

counts

CREI
400

200

0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

KER [eV]

Abb. 6.2. H2 -KER-Spektrum

sind drei Maxima durch senkrechte Pfeile angedeutet, die durch das zu bestimm-

6.1 Energiespektren

57

ten Zeiten wiederkehrende oszillierende Rescattering-Elektron verursacht werden. Im Falle der schnellsten Rescattering-Doppelionisation, ausgehend vom Zeitpunkt der Einfachionisation, weist das eben erst ionisierte Wasserstomolekl noch sehr u kleine Protonenabstnde auf, so da bei einer anschlieenden Coulomb-Explosion a groe Energien freiwerden (Gl. 2.21). Dies geschieht durch eine Doppelionisation bei der ersten Elektronrckkehr, weshalb der Pfeil bei der hchsten Energie (etwa u o 16 eV) mit einer 1 gekennzeichnet ist. Dementsprechend resultieren RescatteringIonisationen zu spteren Wiederkehren in kleineren freigesetzten kinetischen Enera gien. Aus den Flugzeitspektren in Abbildung 5.11 geht bereits hervor, da (CR)EI mit steigenden Intensitten zunehmend dominanter gegenber dem Rescatteringa u Mechanismus wird. O2 (Sauersto ) In Abbildung 6.4 ist das KER-Spektrum von Sauersto dargestellt. Dabei sind Ergebnisse von linearer und zirkularer Polarisation einander zeitlich normiert gegenbergestellt, unter der berechtigten Annahme gleicher Target-Dichten und einer u Intensittsverdoppelung bei zirkularer Polarisation, um die gleiche maximale eleka trische Feldstrke zu garantieren a E = Emax (linear) = 2I I 0c 2 Emax (zirkular) 2Imax (zirkular).

Im Unterschied zur linearen Polarisation, bei welcher der Betrag der elektrischen Feldstrke oszilliert (Abb. 6.3 rot), folgt sie bei der zirkularen Polarisation der a einhllenden Gaufunktion (Gl. 4.2, Abb. 6.3 blau), weshalb dann insgesamt ein u Molekl unter lngerem Feldeinu steht, was einen Vergleich absoluter Anzahlen u a von Ionisationen pro Zeiteinheit zustzlich erschwert. a

Abb. 6.3. Skizzierter Verlauf der elektrischen Feldstrke bei einem 35 fs langen Puls mit a 800 nm Wellenlnge (ohne Bandbreite). Grn entspricht dem Wert 1/e2 , uber a u den sich die Pulslnge deniert. a

10

+6eV
5

O
-6eV

+ 2

400

linear
350

1*10

14

W /cm

zirkular 2*10

14

W /cm

10

300

counts

counts

H
10
4

+ 2

4+ 2

250

200

150

10

O
10
2

2+ 2

100

50

1000

2000

3000

4000

5000

10

11

12

13

14

Flugzeit [ns]

KER [eV]

Abb. 6.4. O2 -Flugzeitspektrum (hhere Intensitt) und KER-Spektrum im Rescatteringo a Regime.

58

Meergebnisse

Trotzdem geht aus Abbildung 6.4 gut hervor, da bei zirkularer Polarisation kaum noch Doppelionisationen stattnden, woraus zu folgern ist, da fr Intenu sitten von 1 1014 W cm2 bei linearer Polarisation der Rescattering-Proze domia niert. Die Diagramme in Abbildung 6.5 zeigen das KER-Spektrum bei greren Inteno sitten (rot) einmal im Vergleich zum vorangegangenen Spektrum (links) und zum a anderen in der Gegenberstellung mit zirkularer Polarisation (rechts). Die Medau ten sind nicht normiert und sollen lediglich veranschaulichen, da bei hohen Intensitten bevorzugt niedrigere kinetische Energien freigesetzt werden (um etwa 8 eV). a Die zwei Maxima bei etwa 9.5 eV und 11 eV sind noch in der abklingenden Flanke zu hheren Energien zu erkennen, verschwinden aber unter zirkularer Polarisation. o

1*10

14

W /cm W /cm

1*10

15

linear

1*10 5.7*10

15

W /cm W /cm

2
counts [arb.units]

zirkular

14

counts [arb.units]
5

10

11

12

13

14

10

11

12

13

14

KER [eV]

KER [eV]

Abb. 6.5. O2 -KER-Spektren bei greren Intensitten o a

Eine frhe Messung mit etwa gleicher Pulslnge und noch grerer Intensitt u a o a besttigt den Trend zur bevorzugten Emission von Fragmenten niedriger Energien. a Das bei niedrigen Intensitten strukturreiche Spektrum verwandelt sich mit steia gender Intensitt allmhlich zu einem breiten Maximum. Aullig ist auerdem, a a a da schon bei zirkularer Polarisation im Rescattering-Regime (Abb. 6.4) zwar erwartungsgem beinahe keine Doppelionisation auftritt, sich aber der gemessene a minimale Ertrag ebenfalls bei etwa 8 eV maximiert.

1*10

15

W /cm W /cm

2*10

15

counts [arb.units]
5

10

11

12

13

14

KER [eV]

Abb. 6.6. O2 -KER-Spektrum groer Intensitten a

6.1 Energiespektren N2 (Sticksto )

59

Im weiteren Verlauf sollen vergleichbare Energiespektren fr den Sticksto dargeu stellt werden. Zunchst sind in Abbildung 6.7 zwei unterschiedliche Mereihen mit a niedrigen Intensitten gezeigt, wobei wie gehabt lineare und zirkulare Polarisatioa nen miteinander verglichen werden. Die Intensitt ist fr die zirkulare Polarisation a u annhernd verdoppelt worden und eine Normierung auf Coulomb-Explosionen/min a lt erkennen, da bei derartigen Intensitten der Rescattering-Mechanismus gea a genber anderen Doppelionisationsmechanismen bei weitem uberwiegt. u

linear
Coulomb-Explosionen / min

1.5*10

14

W /cm

Coulomb-Explosionen / min

zirkular 2.5*10
0.2

14

W /cm

linear

2*10

14

W /cm

zirkular 3.5*10
3

14

W /cm

0.1

0.0 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

0 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

KER [eV]

KER [eV]

Abb. 6.7. N2 -KER-Spektren im Rescattering-Regime

Im Gegensatz zum Sauersto verndert sich auch mit greren Intensitten das a o a KER-Spektrum von Sticksto kaum (Abb. 6.8) und es bleibt bei zirkularer Polarisation durch seine zwei Maxima charakterisiert.

2.2*10

14

W /cm W /cm

1.0*10

15

linear

1*10

15

W /cm W /cm

zirkular 2*10

15

counts [arb.units]

10

11

12

13

14

counts [arb.units]
5

10

11

12

13

14

KER [eV]

KER [eV]

Abb. 6.8. N2 -KER-Spektren

6.1.2

8 fs

Im Vergleich zur Abbildung 6.3 ist hier (Abb. 6.9) ein idealisierter Laserpuls mit 8 fs zeitlicher Dauer dargestellt. Die Tatsache, da das elektrische Feld in dieser Zeit nur etwa drei Oszillationen durchluft und die ansteigende Pulsanke der einhllena u den Gaufunktion wesentlich steiler wird, lt einige Vernderungen erwarten, die a a anhand der Meergebnisse am Wasserstomolekl demonstriert werden sollen. u

60

Meergebnisse

Abb. 6.9. Skizzierter Verlauf der elektrischen Feldstrke bei einem 8 fs langen Puls mit a 800 nm Wellenlnge (ohne Bandbreite). Grn entspricht dem Wert 1/e2 , uber a u den sich die Pulslnge deniert. a

H2 (Wassersto ) Bei niedriger Intensitt und dem normierten Vergleich zwischen linearer und bei a doppelter Intensitt zirkularer Polarisation, ist in Abbildung 6.10 zum ersten Mal a die sequentielle Ionisation (SI), wenn auch nicht sehr ertragreich, zu beobachten. Aufgrund des starken Rckgangs an Doppelionisationen bei zirkularer Polarisau tion gegenber linear polarisiertem Laserlicht kann davon ausgegangen werden, u da in diesem Intensittsbereich der Rescattering-Proze am eektivsten molekulaa ren Wassersto doppelionisiert. Weiterhin ist zu beobachten, da die dritte Rcku kehr des oszillierenden Rescattering-Elektrons (Abb. 6.10 ,,3) an Wirksamkeit gegenber 35 fs langen Pulsen verloren hat und die fnfte aufgrund der zu kurzen u u Pulslnge vollstndig unterdrckt ist. Das kleine Nebenmaximum unterhalb 5 eV a a u knnte auf einen (CR)EI-Proze zurckzufhren sein, der durch schwache zeitlich o u u verzgerte Pulsnebenlufer eines nicht ganz optimierten kurzen Laserpulses veruro a sacht wird.

90

80

linear

2*10

14

W /cm W /cm

zirkular 4*10
70

14

H
1

60

counts

50

40

30

SI
20

10

0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

KER [eV]

Abb. 6.10. H2 -KER-Spektrum, 8 fs, Rescattering-Regime

Mit steigender Intensitt gewinnt die sequentielle Ionisation zunehmend an Bea deutung, so da sie bei etwa 5 1014 W cm2 mit dem Doppelionisationsertrag des Rescattering-Mechanismus vergleichbar ist (Abb. 6.11 links) und mit weiterer Intensittszunahme schlielich als Doppelionisations-Proze dominiert (Abb. 6.11 a rechts). Ebenfalls zu erkennen ist, da sich das Maximum der SI-Verteilung mit wachsender Intensitt zu greren freigesetzten kinetischen Energien verschiebt a o (von unter 8 eV Abb. 6.10 bis uber 10 eV Abb. 6.11), da die ebenfalls steigenden Ionisationswahrscheinlichkeiten eine schnellere Doppelionisation bewirken und dadurch die Wasserstomolekle bei geringeren internuklearen Abstnden Coulombu a explodieren.

6.1 Energiespektren

61

90

80

5*10

14

W /cm

1*10

15

W /cm W /cm

2
counts [arb.units]

2.3*10

15

70

SI

SI

60

counts

50

40

30

20

10

0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

10

12

14

16

18

20

KER [eV]

KER [eV]

Abb. 6.11. H2 -KER-Spektren, 8 fs

O2 (Sauersto ) Im folgenden sollen die Ergebnisse fr Sauersto in sehr kurzen Laserpulsen im u Rescattering-Regime vorgestellt werden. Dazu wird der normierte Ertrag an Doppelionisationen bei niedrigen Intensitten unterschiedlicher Polarisationen miteinander a verglichen (Abb. 6.12). Es zeigen sich auf den ersten Blick keine groen Vernderuna gen im KER-Spektrum bei linearer Polarisation und es werden die gleichen Maxima wie bei einem lngeren Puls beobachtet. Der beinahe verschwindende Ertrag bei a zirkularer Polarisation und doppelter Intensitt lt wieder auf einen Rescatteringa a Mechanismus als Quelle der Doppelionisationen schlieen.

500

linear zirkular
400

2*10 4*10

14

W /cm W /cm

14

300

counts
200 100 0 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

KER [eV]

Abb. 6.12. O2 -KER-Spektrum, 8 fs, Rescattering-Regime

Whrend bei den lngeren Pulsen (35 fs) mit steigenden Intensitten das KERa a a Spektrum von Sauersto zu einer Verteilung mit einem Hchstwert zusammeno schrumpfte, bleibt bei den krzeren Pulsen der struckturierteren Charakter erhalten u (Abb. 6.13). Auch unter zirkularen Polarisationen sind im Vergleich zu den lngea ren Pulsen keine so gravierenden Unterschiede zu registrieren und das Spektrum behlt die Form, die sich bereits in dem minimalen Ertrag im Rescattering-Regime a angedeutet hat, wie es auch bei den lngeren Pulsen schon der Fall gewesen ist. a

62

Meergebnisse

linear

8*10

14

W /cm W /cm

zirkular 1*10

15

linear

1.2*10 2.3*10

15

W /cm W /cm

zirkular

15

counts [arb.units]

10

11

12

13

14

counts [arb.units]
5

10

11

12

13

14

KER [eV]

KER [eV]

Abb. 6.13. O2 -KER-Spektren, 8 fs

N2 (Sticksto ) Das Spektrum im Rescattering-Regime verndert sich wie beim Sauersto nicht a wesentlich beim Ubergang zu krzeren Pulsen. Es zeigt ebenso keine gravierenden u

2*10
500

14

W /cm

400

counts

300

200

100

0 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

KER [eV]

Abb. 6.14. N2 -KER-Spektrum, 8 fs, Rescattering-Regime

Unterschiede zwischen zirkularer und linearer Polarisation bei hheren Intensitten o a und bleibt, wie schon bei den lngeren Pulsen beobachtet, durch zwei jeweils untera schiedlich gewichtete Hauptmaxima bestimmt.

5*10 8*10

14

W/cm W/cm

14

linear

1.2*10

15

W /cm W /cm

zirkular 2.3*10

15

counts [arb.units]

10

11

12

13

14

counts [arb.units]
5

10

11

12

13

14

KER [eV]

KER [eV]

Abb. 6.15. N2 -KER-Spektren, 8 fs

6.2 Orientierungseekte

63

6.2

Orientierungseekte

In diesem Abschnitt sollen abschlieend die Resultate zur Abhngigkeit der Moa leklorientierung in Bezug auf die Polarisationsachse des linear polarisierten Laseru lichtes gezeigt werden. Zu Beginn werden exemplarisch fr zwei Mereihen zweidiu mensionale Projektionen und Schnitte durch den Impulsraum dargestellt, whrend a sich der Vergleich aller anderen Meergebnisse spter auf eindimensionale Polardiaa gramme reduziert. Um die Dimensionsreduktion etwas anschaulicher zu vermitteln, werden zunchst a die auf Coulomb-explodierende Doppelionisationen gelterten Daten in dreidimensionaler Form gezeigt. In Abbildung 6.16 sind die gemessenen Ereignisse im entsprechenden Impulsraum zu erkennen, wobei jedem Ereignis ein kleiner schwarzer Punkt entspricht. Diese Abbildungen auf Papier entsprechen Projektionen mit bestimmtem Blickwinkel, und durch Bildfolgen mit variierenden Blickwinkeln knnen o in so entstehenden Filmsequenzen dreidimensionale Eindrcke der Ereignisverteiu lung im Impulsraum vermittelt werden. Spter werden dann Projektionen auf die a Koordinatenebenen betrachtet, welche den Wrfelseiten des eingezeichneten Kooru dinatensystems entsprechen und demnach als Betrachtung des Wrfels von unten u (Pz Px ) und von hinten links (Py Pz ) angesehen werden knnen. o Obwohl aufgrund der unterschiedlichen Versuchsparameter in den beiden Bildern zugrunde liegenden Messungen kein direkter Vergleich der Orientierungseekte zwischen Sticksto und Sauersto mglich ist, veranschaulichen sie den prinzipielo len Unterschied zwischen einer breiten Verteilung (Abb. 6.16 links) und einer stark entlang der Laserpolarisationsachse ausgerichteten Verteilung (Abb. 6.16 rechts). Letztere bedeutet eine hohe Ionisationswahrscheinlichkeit fr Molekle, deren Achu u se, das ist die gedachte Verbindung zwischen beiden Atomkernen in den betreenden diatomaren und homonuklearen Moleklen, mit der des linear polarisierten Laseru feldes zusammenfllt. a

Abb. 6.16. Impulsraum fr O2 , 35 fs, Rescattering-Regime, 1 1014 W cm2 (links) und u fr N2 , 8 fs, 8 1014 W cm2 (rechts). u

64

Meergebnisse

Eine weitere Mglichkeit zur rumlichen Darstellung ist in Abbildung 6.17 geo a zeigt. Dabei sind aus dem Impulsraum Kugelschalen ausgeschnitten, so da die in der Schale liegenden Impulse genau einem Maximum im Spektrum der freigesetzten kinetischen Energie (KER) entsprechen. Anschlieend werden die Ereignisse uber Raumwinkel integriert und aus der auf diese Weise gewonnenen Hugkeitsverteia lung ein Oberchendiagramm erstellt. Eine Gleichverteilung innerhalb der gewhla a ten Kugelschale im Impulsraum ergbe dabei wieder eine Kugeloberche. Auch hier a a dient der gewhlte Vergleich beider Messungen lediglich der Veranschaulichung des a prinzipiellen Unterschiedes zwischen breiteren und schmalen Ereignisverteilungen um die Polarisationsachse des Laserlichtes.

Abb. 6.17. 3D-Darstellung von O2 , 8 fs, 3 1014 W cm2 (links) und N2 , 8 fs, 8 1014 W cm2 (rechts)

Das Projizieren einer Ereignisverteilung im Impulsraum auf Koordinatenebenen ist ein schnelles und einfaches Analysemittel, verhllt jedoch unter bestimmten u Umstnden wichtige Details, da der Betrag des Impulses abhngig vom Herauszeia a gen seines Vektors aus der jeweiligen Ebene wird. Unterschiedliche Kugelschalen, die teilweise verschiedenen Ionisationsmechanismen zugeordnet werden knnen, werden o auf diese Weise miteinander vermischt, so da die gesamte Projektion verwaschen erscheint. Um diesen Proze einzudmmen, knnen Projektionen von schmalen Voa o lumina um die betreende Koordinatenebene betrachtet werden. Abbildung 6.18 zeigt einen solchen Volumenausschnitt, der durch einen radial vom Ursprung ausgehenden spitzen Winkel entsteht. Je kleiner der Winkel, um so sauberer wird die verbleibende Projektion, allerdings mit dem Nachteil einer sich stetig verschlechternden Statistik.

Abb. 6.18. Skizze zur Veranschaulichung der Sphrenschnitte a

6.2 Orientierungseekte

65

In den folgenden zwei Abbildungen (6.19 und 6.20) sind jeweils oben mittig und rechts zwei solcher Ausschnittsprojektionen abgebildet, wobei ihr Onungswinkel etwa 23 betrgt. Zum Vergleich benden sich in der zweiten Reihe die dazugehria o gen Vollprojektionen. Die jeweiligen schmalen Lcken bei pz = 0 stammen von der u elektronischen Totzeit, in der zwei schnell aufeinanderfolgende Ereignisse nicht mehr aufgelst werden knnen und daher koinzidente Coulomb-Explosionen verloren geo o hen.

Abb. 6.19. O2 , 35 fs, 3 1014 W cm2 . Ungeltertes Energie-Impuls-Spektrum (oben links), Pz -Px -Teilprojektion (oben Mitte), Py -Pz -Teilprojektion (oben rechts), Energie-cos -Spektrum (unten links), Pz -Px -Projektion (unten Mitte) und Py -Pz -Projektion (unten rechts).

In Abbildung 6.19 ist oben links die Gesamtenergie (GL. 5.13) zweier Teilchen gegen den Betrag der Vektorsumme ihrer Impulse (|P1 + P2 |) aufgetragen. In dieser Darstellung erscheinen erwartungsgem die realen Koinzidenzen, also die a berechneten Werte fr zwei Teilchen, die auch tatschlich aus ein- und derselben u a Coulomb-Explosion stammen, am linken Bildrand, wo aufgrund des Impulserhalts sich der Gesamtimpuls zu Null addiert. Diese echten Koinzidenzen sind dann in den verschiedenen Projektionen zu sehen. Unten links sind die Winkelverteilungen fr u Energien zwischen 6 eV und 12 eV in einem Bild in Abhngigkeit des cos , einer a nicht-linearen Achse, abgebildet. Es ist beispielsweise an der Pz -Px -Teilprojektion (oben Mitte) zu erkennen, da, abgesehen vom aueren Ring, die Inneren ein Minimum fr Moleklachsenorienu u tationen entlang der Spektrometerachse (z-Richtung) aufweisen, welcher durch die Vollprojektionen verdeckt wird. Im Gegensatz dazu ist dieser Eekt bei Sticksto in der folgenden Abbildung 6.20 nicht zu beobachten.

66

Meergebnisse

In der Bildfolge 6.20 ist oben links, anders als zuvor, das Gesamtenergie-ImpulsSpektrum weitgehend frei von zuflligen Koinzidenzen, sowie das Diagramm der a Energie in Abhngigkeit des Cosinus von theta ohne Begrenzungen abgebildet. Beide a Mereihen sind unter vergleichbaren Versuchsbedingungen durchgefhrt, bei denen u der Rescattering-Proze die Quelle der Doppelionisationen darstellt.

Abb. 6.20. N2 , 35 fs, 2.2 1014 W cm2 . Geltertes Energie-Impuls-Spektrum (oben links), Pz -Px -Teilprojektion (oben Mitte), Py -Pz -Teilprojektion (oben rechts), Energie-cos -Spektrum (unten links), Pz -Px -Projektion (unten Mitte) und Py -Pz -Projektion (unten rechts).

Nach diesen einleitenden Darstellungen und Vergleichen wird im folgenden eine Auswahl an Meergebnissen fr verschiedene Versuchsparameter prsentiert. Dau a bei beschrnken sich die Analysen zur winkelabhngigen Doppelionisation auf den a a Gebrauch von eindimensionalen Diagrammen in Polarkoordinaten, die aus entsprechenden Projektionen des Energie-cos -Spektrums auf die cos -Achse gewonnen werden.

6.2 Orientierungseekte

67

6.2.1

35 fs

O2 (Sauersto ) Beginnend mit der in Abbildung 6.19 bereits gezeigten Mereihe wird zunchst, a wie auch im folgenden, noch einmal das dazugehrige KER-Spektrum zusammen o mit den Polardiagrammen dargestellt. Darin sind die unterschiedlichen Maxima mit Buchstaben gekennzeichnet, um die Identizierung mit ihren Winkelverteilungen zu erleichtern. In der anschlieenden Diskussion der Ergebnisse sind die gekennzeichneten Hchstwerte durch den Vergleich mit bestehenden Resultaten aus der Literatur o nher erlutert. a a

400

300

counts

A
200

B C D

100

0 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

KER [eV]

B C

D
Abb. 6.21. O2 , 35 fs, 1 1014 W cm2

Auch hier ist wieder das bereits erwhnte Minimum fr Ausrichtungen entlang a u der Laserpolarisationsachse zu erkennen, was fr das Maximum mit der grten u o Energie (E), entsprechend dem aueren Ring der Impulsteilprojektionen, nicht zu treend ist.

68

Meergebnisse

E
400

counts

BC

200

0 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

KER [eV]

BC

D
Abb. 6.22. O2 , 35 fs, 2.2 1014 W cm2

Mit steigender Intensitt verliert das beobachtete Minimum seine Ausprgung, a a bis bei ganz hohen Intensitten das zu niedrigen Energien zusammengeschrumpfte a Maximum zu einer schmalen Verteilung fr Orientierungen der molekularen Achse u entlang der linearen Laserpolarisationsrichtung wird.

250

200

counts

150

100

50

0 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

KER [eV]

0 - 20 eV

Abb. 6.23. O2 , 35 fs, 5.4 1015 W cm2

6.2 Orientierungseekte N2 (Sticksto )

69

Wie im Falle des Sauerstos bereits verfahren, wird gleichermaen beim Sticksto mit der bereits in Abbildung 6.20 prsentierten Mereihe begonnen. a

300

counts

200

100

0 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

KER [eV]

b c

9 - 12 eV

Abb. 6.24. N2 , 35 fs, 2.2 1014 W cm2

70

Meergebnisse

bc
1500

counts

a
1000

500

0 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

KER [eV]

a
9.5 - 12 eV

bc

12 - 14 eV

Abb. 6.25. N2 , 35 fs, 3 1014 W cm2

Wie zuvor beim Sauersto beobachtet, zeigt auch der Sticktsto mit grer o werdenden Intensitten eine steigende Wahrscheinlichkeit fr Doppelionisationen, a u wenn die Moleklachse mit der des Laserfeldes zusammenfllt. u a

2500

2000

bc

counts

1500

1000

500

0 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

KER [eV]

bc

9 - 12 eV

Abb. 6.26. N2 , 35 fs, 1 1015 W cm2

6.2 Orientierungseekte

71

6.2.2

8 fs

O2 (Sauersto ) Das beim Sauersto bei 35 fs und niedrigster Intensitt beobachtete Minimum enta lang der Polarisationsachse ist bei den krzeren Pulsen trotz schlechter Statistik u noch ausgeprgter zu erkennen. Es scheint, als maximiere sich die Doppelionisaa tionswahrscheinlichkeit fr Molekle, deren internukleare Achse um 40 gegenber u u u der Polarisationsachse des linearen Laserslichtes geneigt ist. Und auch bei den krzeu

500

E
400

counts

300

B C D

200

100

0 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

KER [eV]

B C

Abb. 6.27. O2 , 8 fs, 2 1014 W cm2

ren Pulsen verschiebt sich die Verteilung mit steigender Intensitt zunehmend zur a Polarisationsachse hin (Abb. 6.28 und 6.29) . Eine bislang ungesehene Erscheinung zeigt sich in der Winkelverteilung des Energiemaximums bei etwa 11 eV (E). Neben der Hauptwahrscheinlichkeit fr Doppelionisationen bei Moleklausrichtungen u u entlang der Polarisationsachse, besteht eine kleine aber erhhte Ionisationswahro

72

Meergebnisse

scheinlichkeit fr Molekle, deren Achse senkrecht zur Laserpolarisation steht (siehe u u auch Teilprojektion oben links, Energie-cos -Spektrum oben mittig und Gesamtprojektion des Energie-cos -Spektrums auf die untere Achse im Diagramm oben rechts). Die Tatsache, da bei exakt senkrechter Orientierung jede Verteilung auf

1200

1000

800

counts

600

400

200

0 -1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0

cos

E
600

D A BC

counts

400

F
200

0 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

KER [eV]

BC

F
Abb. 6.28. O2 , 8 fs, 1.2 1015 W cm2

Null sinkt, liegt am begrenzten zeitlichen Ausungsvermgen der Detektoren, da o o in diesen Fllen beide Fragmente zeitgleich die Detektoroberche treen. Daher a a bildet sich im kleinen Maximum um 90 ein Minimum, das eine Doppelpeakstruktur

6.2 Orientierungseekte entstehen lt (hnlich einer f -Resonanz). a a

73

Bei der grten Intensitt zeigt sich, neben der zu erwartenden weiteren Vero a schmlerung der Verteilung zur Polarisationsachse hin, eine Verstrkung des 90 a a Eekts fr das Energiemaximum um etwa 11 eV. Auch Verteilungen fr Energien u u um 10 eV (D) scheinen von diesem Eekt beeinut zu sein.

200

150

counts

A
100

BC

F
50

0 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

KER [eV]

BC

F
Abb. 6.29. O2 , 8 fs, 2.3 1015 W cm2

74 N2 (Sticksto )

Meergebnisse

Im Rescattering-Regime des Stickstos sind bei den kurzen Pulsen folgende Ergebnisse erzielt worden

600 500 400 300 200 100 0 5 6 7

bc

counts

10

11

12

13

14

KER [eV]

bc

10 - 15 eV

Abb. 6.30. N2 , 8 fs, 2 1014 W cm2

6.2 Orientierungseekte

75

Bei greren Intensitten fallen die Winkelverteilungen noch uberraschend breit o a aus.

2000

bc

1500

counts

a
1000

500

0 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

KER [eV]

bc

9 - 12 eV

Abb. 6.31. N2 , 8 fs, 1.2 1015 W cm2

76

Meergebnisse

Bei der hchsten Intensitt stellt sich dann die erwartete enge Verteilung der o a Doppelionisationswahrscheinlichkeit um die Polarisationsachse ein. Fraglich ist, wie stark die etwas eigenartige ,,X-Struktur bei den Winkelverteilungen fr Energien u von 8.5 eV bis 10 eV und weniger ausgeprgt fr Energien zwischen 10 eV und a u 12 eV zu bewerten ist. Diese augenscheinliche Verteilungsform knnte auch zufllig o a durch die Analysemethode entstanden sein.

bc
800

counts

600

400

200

0 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

KER [eV]

bc

8.5 - 10 eV

10 - 12 eV

Abb. 6.32. N2 , 8 fs, 2.3 1015 W cm2

6.3 Auf einen Blick

77

6.3

Auf einen Blick

An dieser Stelle sollen der Ubersicht halber noch einmal qualitativ die bereits vorgestellten Ergebnisse tabellarisch aufgefhrt werden. Dabei beschrnkt sich der winu a kelabhngige Vergleich auf die Polardarstellungen des BC-Energiemaximums fr a u Sauersto und des bc-Maximums im Falle des Stickstos (siehe oben).

8 fs 35 fs

low

mod

high

low

mod

high

O2

Abb. 6.33. Auf einen Blick. Die gezeigten Polardiagramme beziehen sich jeweils auf das Energiemaximum BC bzw. bc.

N2

zirkular

linear

zirkular

linear

Kapitel 7

Diskussion
Von dem, was du erkennen und messen willst, mut du Abschied nehmen, wenigstens auf eine Zeit. Erst wenn du die Stadt verlassen hast, siehst du, wie hoch sich die Trme uber die Huser erheben. u a F. Nietzsche

7.1
7.1.1

Interpretation
Energiespektren

Die verschiedenen Maxima im Spektrum der freigesetzten kinetischen Energie (KER) entstehen durch die Population verschiedener angeregter Zustnde des doppelionia sierten Sauerstomolekls, welche anschlieend durch Coulomb-Explosionen zerfalu len. Zur Identikation der gebildeten Zustnde ist der Vergleich mit Messungen a von M. Lundqvist aus dem Jahre 1995 hilfreich, bei denen Sauersto und Sticksto durch den Beschu mit beschleunigten Elektronen (200 eV) ionisiert wurden und die entstehenden Coulomb-Explosionsfragmente durch entgegengerichtete Flugzeitstrecken in Koinzidenz gemessen worden sind. Abbildung 7.1 zeigt das auf diese Weise gewonnene hochausende KER-Spektrum, bei welchem zum Teil Vibratio onszustnde verschiedener Maxima zu erkennen sind. Durch ausfhrliche theoretia u

Abb. 7.1. KER-Spektrum aus Doppelionisationen von O2 durch Beschu mit schnellen Elektronen (200 eV). Entnommen aus [29].

80

Diskussion

sche Berechnungen gelang Lundqvist et al. die Identikation fast aller gemessenen Maxima inklusive die der Vibrationszustnde [29]. Der Vergleich mit den hier durcha gefhrten Untersuchungen zur Doppelionisation durch den Beschu mit Laserlicht u zeigt ubereinstimmende Positionen der gefundenen Hauptmaxima, so da die in der unten stehenden Tabelle gefundenen Zuordnungen getroen werden knnen. o Peak Zustand A 1 u D 3 g d 1 + g W 3 u B 3 u 1 1 u 1 1 u B 3 g 1 1 g Konguration
1 1 u 3g 2 1 1 u 3g g 2 0 u 3g

KER

Endzustand N+ (3 P )+N+ (3 P ) N+ (3 P )+N+ (3 P ) N+ (3 P )+N+ (3 P )

a b c

6.9 8.0 8.6

A B C D E F

1 1 u 1g 1 1 u 1g 1 1 u 1g 1 1 u 1g 1 1 3g 1 g 1 1 3g 1 g

7.2 8.4 8.9 9.7 11.2 12.7

O+ (4 S)+O+ (2 D) O+ (4 S)+O+ (2 D) O+ (4 S)+O+ (2 D) O+ (4 S)+O+ (2 D) O+ (4 S)+O+ (4 S) O+ (4 S)+O+ (4 S)

Die Tatsache, da sich die Energiespektren der Fragmentation von doppelt ionisiertem Sauersto im Laserfeld einerseits und unter Elektronenbeschu anderer seits nicht wesentlich voneinander unterscheiden, knnte auf die Ahnlichkeit beider o Ionisationsmechanismen im Falle des Rescattering-Regimes zurckzufhren sein, u u handelt es sich doch ebenfalls um eine Art von Elektronenbeschu durch das im Laserfeld an Energie gewonnene Rescattering-Elektron. Ein Unterschied des durch Elektronenbeschu angereicherte Energiespektrums zu den hier gezeigten KERSpektren besteht darin, da in diesem Vibrationszustnde aufgelst werden knnen. a o o In beiden Messungen wird durch Koinzidenzbedingungen die thermische Schwerpunktsbewegung der fragmentierten Molekle herausgeltert, doch trotz niedrig u gewhlten Extraktionsfeldern blieben Vibrationszustnde in den hier durchgefhra a u ten Versuchen unentdeckt, was auf physikalische Grnde schlieen lt, zumal sich u a die Schrfe verschiedener Maxima als intensittsabhngig erweist. Bei niedrigster a a a Intensitt zeigt sich die KER-Struktur am schrfsten, wobei gerade dann Raumlaa a dungseekte aufgrund der sehr kleinen Ionisationsraten vernachlssigbar sind. Der a Grund fr grere Unschrfen in Energiespektren von Doppelionisationen im Lau o a serfeld drfte in den Unterschieden der sich hnelnden Ionisationsmechanismen zu u a nden sein. Das Herauslsen zweier Elektronen durch Laserfeldeinwirkung involo viert mit an Sicherheit grenzender Wahrscheinlichkeit zumindest zwei Schritte, welche durch eine bestimmte Zeitspanne voneinander getrennt sind, wobei innerhalb dieses Zeitraums der internukleare Abstand und damit die freigesetzte kinetische Energie vernderlich ist. Im Gegensatz dazu ist bei einer Doppelionisation durch a ein schnelles Elektron der zugrunde liegende Mechanismus noch nicht richtig geklrt und es knnen sowohl Shake o als auch TS1 fr eine zweifache Ionisation a o u verantwortlich gemacht werden. Beiden gemein ist mit hoher Wahrscheinlichkeit ein Verlassen beider Elektronen innerhalb weniger atomarer Zeiteinheiten (< 1 fs), was einem wahren Franck-Condon-Proze entspricht. Unter diesen Bedingungen knnen o Vibrationszustnde beobachtet werden. Zustzlich ist bekannt, da Laserfelder die a a Zustnde der Elektronen nicht unbeeinut lassen, wodurch Verschiebungen und a diverse Kopplungen zustande kommen, was bei Elektronenbeschu nicht gegeben ist.

7.1 Interpretation

81

Ein weiterer Beobachtungsversuch von Vibrationszustnden lge in einer ausa a giebigen Messung im Rescattering-Regime bei einem mglichst kurzen Laserpuls o und einem optimierten Spektrometer. Wie fr den molekularen Wassersto gezeigt, u knnen bei 8 fs Pulslnge die Doppelionisationsmechanismen auf die erste und dritte o a Rckkehr des Rescattering-Elektrons beschrnkt werden und dadurch die Zeitvariu a anz zwischen beiden Ionisationen klein gehalten werden. Die optimiertesten Lasersysteme vergleichbarer Art erzeugen Pulse von etwa 4 fs. Bei der Verwendung eines solchen Pulses stnden die Chancen einer Ausung von Vibrationszustnden, so u o a sie denn uberhaupt im Laserfeld mglich ist, noch besser. o Vernderungen im O2 -KER-Spektrum a Aus den Messungen mit einem etwa 35 fs langen Laserpuls geht hervor, da sich mit steigender maximaler Intensitt im Fokus, das KER-Spektrum dramatisch verndert a a (siehe z.B. Abb. 6.33), wobei die oben identizierten Maxima verschwinden bzw. von einem einzigen uberdeckt werden. Diese Beobachtung ist auf eine Enhanced Ionisation zurckzufhren, die hnlich wie bei Wasserstomoleklen bei hohen Inu u a u tensitten ideale Bedingungen fr die zweite Ionisation dissoziierender einfachgelaa u dener Ionen schat. Auch die Doppelionisation bei zirkularem Laserlicht bei Pulslngen um 35 fs ist a auf Enhanced Ionisation (EI) zurckzufhren, da der Rescattering-Mechanismus u u im zirkulierenden Laserfeld ausscheidet. Genau wie beim Wasserstomolekl sind u demnach RES und EI fr die Doppelionisation von Sauersto bei 35 fs verantwortu lich, wobei der jeweilige Ertrag abhngig von der Lichtintensitt gewichtet ist. Die a a zu langsam ansteigenden Pulsanken der einhllenden Funktion der elektrischen u Feldstrke macht eine schnelle sequentielle Ionisation (SI) sehr unwahrscheinlich. a Bei einem 8 fs langen Laserpuls ist die oben beschriebene dramatische Verndea rung des KER-Spektrums nicht zu beobachten. Auch bei sehr groen Intensitten a oder zirkularer Polarisation bleiben die unterschiedlichen Maxima bestehen, wenngleich sich deren relative Gewichtungen verndern. Das liegt in erster Linie daran, a da die EI aufgrund der zu kurzen Pulsdauer unterdrckt ist, was ebenfalls bereits u am Wasserstomolekl gezeigt worden ist. Die molekulare Bewegung der beiden u Kerne wird praktisch eingefroren, weshalb Coulomb-Explosionen zwar von verschiedenen Zustnden ausgehend, aber lediglich aus geringen Kernabstnden mglich a a o sind. Da jedoch auch mit zirkularer Polarisation bei ausreichender Intensitt Saua erstomolekle zweifach ionisiert werden, mu es neben dem Rescattering-Proze u noch einen weiteren Doppelionisationsmechanismus geben. Der wiederholte Vergleich zum Wasserstomolekl lt auf eine schnelle sequentielle Ionisation schlieu a en, die bei den gegebenen Bedingungen durch die steileren Pulsanken mglich o geworden ist. Obwohl in dieser Diplomarbeit nicht weiter auf die unterschiedlichen Gewichtungen der gefundenen Zustandspopulationen eingegangen wird, und daher diesen Betracht einmal auer Acht gelassen, ist es zunchst erstaunlich, da die a sequentielle Ionisation die gleichen Zustnde zu bevlkern scheint, die bereits bei a o der Doppelionisation durch Rescattering besetzt worden sind. In Abbildung 7.2 sind die drei identizierten Ionisationsmechanismen nebeneinandergestellt skizziert und sollen im einzelnen noch etwas detailierter betrachtet werden. Rescattering (RES) Bei Intensitten von 1 1014 W cm2 betrgt die vom Rescattering-Elektron zurcka a u getragene maximale Energie 20 eV und ist demnach fr eine direkte zweite Ionisation u aus dem Grundzustand des einfach geladenen Molekls nicht ausreichend. Bereits u

82

Diskussion

Rescattering

(CR) EI

Sequentiell

O TI
potentielle Energie

2+

2+

2+

I TI O RES
+ +

O MP

O TI

O TI

O I
1

internuklearer Abstand

Abb. 7.2. Mgliche Mechanismen zur Doppelionisation von O2 . o

beim Wasserstomolekl ist beobachtet worden, da eine in zwei Schritten erfolu gende Zweitionisation sehr wahrscheinlich ist, wobei zunchst eine Anregung des a molekularen Ions durch das Rescattering-Elektron erfolgt und sich die zweite Ionisation durch die Einwirkung des Laserfeldes rasch anschliet. Vom Grundzustand 2 4 1 des neutralen Sauerstomolekls wird folglich zunchst der (...) 3g 1u 1g X 2 g u a Zustand durch eine Tunnelionisation (TI) des ueren Elektrons gebildet (siehe a auch Potentialkurven Abb. 2.16). Das wiederkehrende Rescattering-Elektron vermag durch einen inelastischen Sto eines der in 1u , 3g oder 1g gebundenen Elektronen in einen angeregten Zustand zu versetzen, wobei die oben durch (...) gekennzeichneten inneren Orbitale (KK, Closed Shell ) auer Acht gelassen werden knnen. Die auf diese Weise erreichbaren Zustnde, von denen ein unbestimmter o a reprsentativ in Abb. 7.2 skizziert ist, sind Ausgangspunkt der zweiten Ionisation, a durch welche dann die verschiedenen Zustnde des zweifach geladenen Sauerstomoa lekls bevlkert werden, deren Coulomb-explodierende Fragmente die entsprechend u o gemessenen freigesetzten kinetischen Energien aufweisen.

Enhanced Ionisation (EI) Bei der EI wird bei einem bestimmten internuklearen Abstand eine zweite Ionisation sehr wahrscheinlich, so da ein charakteristisches Maximum entsteht. Was im einzelnen bei den entsprechenden Moleklen geschieht, ist nicht eindeutig zu beleu gen. Es kann sich ebenso um eine langsamere sequentielle Ionisation handeln, die mit groer Wahrscheinlichkeit bei einem bestimmten internuklearen Abstand erfolgt. Eine weitere durchgefhrte Untersuchung bei 100 fs Pulsdauer deutet an, da u ein weiteres Maximum bei sehr niedrigen Energien existiert, auf welches vielleicht besser die ursprngliche Beschreibung einer Charge Resonant Enhanced Ionisation u zutrit, basierend auf Paaren von ladungsresonanten Zustnden. Zwar passen die a beobachteten Winkelverteilungen (siehe unten) zu einem CREI-Proze, es ist jedoch einfacher von einer Enhanced Ionisation gesprochen, welche die beobachteten Eigenschaften, nmlich der wachsenden Dominanz bei steigenden Intensitten und a a einer Unterdrckung bei krzeren Pulsen, aufweist [20, 7]. u u

7.1 Interpretation Sequentielle Ionisation (SI)

83

Im Gegensatz zum Wasserstomolekl kann doppelt ionisierter Sauersto metastau bil gebunden bleiben, weshalb hier ein anregender Zwischenmechanismus notwendig erscheint. Dieser knnte durch die folgenden Mechanismen gegeben sein: o u 1. Nach einer ersten Ionisation liegt ein einfach ionisiertes Molekl im Grundzustand vor. Ein Multiphoton-Mechanismus (MP) versetzt anschlieend das System in einen dissoziativen angeregten Zustand, von dem aus eine zweite Ionisation erfolgt (siehe Abb. 7.2). 2. Die Ionisation eines inneren Elektrons hinterlt das auf diese Weise gebildete a Sauerstoon in einem angeregten Zustand, so da nach der zweiten Ionisation das System Coulomb-explodiert. Letztendlich ist nicht klar zu sagen, ob der schnellen sequentiellen Ionisation und der EI nicht prinzipiell derselbe Mechanismus zugrunde liegt und lediglich eine verkrzte Pulsdauer und damit das Einfrieren der Moleklbewegung die unteru u schiedlichen Spektren verursacht. Stabilitt des N2 -KER-Spektrums a Wie die Messungen ergeben, unterliegt das KER-Spektrum von Sticksto bei weitem nicht so groen Vernderungen wie das von Sauersto, was sich zum Teil auch durch a Messungen von Ph. Hering besttigt [22]. Das knnte daran liegen, da der intera o nukleare Abstand im Gleichgewicht des einfach ionisierten Sauerstos etwas kleiner ist als der des neutralen Molekls und im Gegensatz dazu dieser Unterschied beim u Sticksto wesentlich geringer ausfllt. Das liegt daran, da beim Lsen der antibina o denden Elektronenkonguration im Sauersto die anziehenden Kernkrfte grer a o werden, wodurch ein Wellenpaket geformt wird, welches sich mit einer Periode von etwa 18 fs im Molekl ausdehnt. Aufgrund des geringen Gleichgewichtsabstandes u der beiden Stickstokerne im neutralen bzw. einfach ionisierten Molekl wre es u a mglich, da das bei der Ionisation geformte Wellenpaket beinahe stationr ist und o a die internukleare Distanz daher fast konstant bleibt. Wie auch immer dann die zweite Ionisation erfolgt, der Ausgangspunkt bleibt weitgehend unverndert und es a scheint zwei prdestinierte Ionisationswege zu geben, die fr die beiden Hauptmaa u xima im KER-Spektrum von Sticksto verantwortlich sind.

7.1.2

Orientierungseekte

Der direkte Vergleich von absoluten Einfach- und Doppelionisationsraten zwischen Sticksto und Sauersto zeigte bereits Unterschiede, deren Urache auf orbitale Stukturdierenzen hindeutet [21], wobei in diesem Zusammenhang oft eine Suppression der Ionisation von Sauersto beobachtet worden ist. Auch untersuchte Dissoziationen von metastabilen doppelionisierten Sauersto- und Stickstomoleklen lassen u auf wirksame Moleklstrukturunterschiede bei NS-Ionisationen schlieen [19]. u Aulligste Beobachtung bei den gemessenen Winkelverteilungen ist die erhhte a o Ionisationswahrscheinlichkeit fr Sauerstomolekle im Rescattering-Regime fr u u u Moleklachsenorientierungen mit 40 Neigung zur Laserpolarisationsachse bei 8 fs u Pulslnge. Da es sich bei niedrigen Intensitten vornehmlich um Ionisationen aus a a dem ueren Orbital handelt, sind diese fr O2 noch einmal in Abb. 7.3 skizziert. a u Die internukleare Achse ist blau, die Laserpolarisationsachse bei linearem Licht rot dargestellt. Es hat den Anschein, als knnten Molekle, deren Achse um 45 o u gegenber der Laserpolarisationsachse geneigt ist, besser mit einem als Dipol apu proximierten Laserfeld wechselwirken also solche, deren Achse parallel zur Polarisation ausgerichtet ist. Theoretische Berechnungen, basierend auf modizierten

84
1g

Diskussion

+ -

Abb. 7.3. Aueres Orbital fr Sauersto im Grundzustand u

ADK-Modellen [37] und Vorstellungen uber destruktiv interferierende Wellenteile des den Zwei-Zentren-Moleklverband verlassenden Elektrons [17], sagen eine staru ke Abhngigkeit der Ionisationswahrscheinlichkeit von Orbitalsymmetrien voraus. a Es kann davon ausgegangen werden, da genau dieser Eekt hier beobachtet wurde und in gewisser Weise die Orbitalstruktur selbst zu erkennen ist, obwohl die Meresultate Verteilungen der Doppelionisation widerspiegeln. Genau genommen wird nmlich nicht die Winkelabhngigkeit der ersten Ionisation dargestellt, sondern das a a Resultat als Produkt dreier Prozesse, was wiederholt in Abbildung 7.4 zu erkennen ist.

Rescattering
P ( )
3

TI RES TI
internuklearer Abstand

2+

P ( )
2

P ( )
1

Abb. 7.4. Die drei Teilschritte eines Rescattering-Doppelionisationsmechanismus sind jeweils von winkelabhngigen Funktionen (P1 , P2 und P3 ) abhngig. a a

Jeder Teilschritt auf dem Weg zur Dopppelionisation durch einen RescatteringProze ist mit einer winkelabhngigen Funktion P () behaftet und trgt am Ende a a zur Gesamtverteilung bei. Letztendlich kann nicht ausgeschlossen werden, da beispielsweise der Rescattering-Proze (P2 ()) bei Sauersto fr Moleklausrichtungen u u parallel zum Laserfeld unmglich wird und dadurch ein Minimum in der Verteilung o bei kleinen Winkeln entsteht. Es zeigt sich jedoch eine Ubereinstimmung der gemessenen Winkelverteilungen von doppelionisierten Sticksto und Sauersto im Rescattering-Regime mit theoretischen Berechnungen von winkelabhngigen Einfachionisationen, wie sie in Abbila dung 7.5 dargestellt sind. Whrend der Sticksto bei Ausrichtung der Moleklachse a u entlang der Laserpolarisation am einfachsten ionisiert wird [41, 24], maximiert sich

7.1 Interpretation

85

die Ionisationswahrscheinlichkeit fr den Sauersto bei Neigungen der Moleklachse u u von ungefhr 40 gegenber der Polarisationsrichtung des Laserfeldes. a u

Abb. 7.5. Berechnete Ionisationsraten der Einfachionisation von Sticksto und Sauersto in Abhngigkeit des Winkels . Die maximale Intensitt ist in Einheiten von a a 1013 W cm2 angegeben. Entnommen aus [41]

Der Vergleich mit Untersuchungen am Wasserstomolekl zeigt eine in erster u Nherung isotrope Winkelverteilung der Doppelionisationen durch Rescattering. a Korrelationsuntersuchungen an Elektronenimpulsen von Eremina et al. [15] zeigten, da die orbitalen Symmetrieunterschiede zwischen Sticksto und Sauersto bei Rescattering-Doppelionisationen eine groe Auswirkung auf Impulskorrelationen aufweisen und sich dabei im Vergleich zu Einfachionisationen als um so bedeutender erweisen. Mit steigender Intensitt ndern sich auch die Winkelverteilungen, bis sie im Rea a gime der Enhanced Ionisation sehr stark entlang der Polarisationsachse orientiert sind. Diese Beobachtung ist darauf zurckzufhren, da bei der EI das elektrische u u Feld entlang der molekularen Achse wirken mu, um dem zweiten Elektron die Ionisation zu erleichtern. In Abbildung 7.6 ist der Versuch unternommen worden, diese Gegebenheit zu verbildlichen, indem ein einfaches zweidimensionales Modell zweier unendlich tiefer Coulomb-Potentiale im statischen elektrischen Feld dargestellt ist. Liegt die molekulare Achse senkrecht zur Polarisationsrichtung (rechts), so ernet o

Abb. 7.6. Enhanced Ionisation (EI) ist nur bei Moleklachsenausrichtungen entlang der u Laserpolarisation (links) wirksam. Steht die internukleare Achse senkrecht zur linearen Polarisation (rechts), so senkt zwar das zweite Kernpotential die gemeinschaftliche Barriere, nicht aber die zum Verlassen des gemeinschaftlichen Potentials. Die unteren Bilder entsprechen einer Aufsicht des entsprechenden oberen Bildes.

86

Diskussion

zwar die herabgesetzte Barriere zwischen den Kernen Aufenthaltswahrscheinlichkeiten in beiden Potentialtrichtern, nicht aber auerhalb des gemeinschaftlichen Potentials (vergleiche auch mit Abb. 2.7). Eine andere wichtige Beobachtung ist die leicht erhhte Doppelionisationswahro scheinlichkeit bei senkrecht zur Polarisationsachse orientierten Sauerstomoleklen u in 8 fs langen Laserpulsen ausreichender Intensitt. Auch bei diesem Eekt handelt a es sich um das Produkt verschiedener Teilschritte, die zusamengenommen das kleine Nebenmaximum um 90 verursachen. Trotz zahlreicher Diskussionen bleibt dieser Eekt weitgehend unverstanden. Anzumerken ist, da das 1u -Orbital einem um 90 gedrehten 3g -Orbital hnelt (vergleiche Abb. 2.14), was im Zusammenhang a mit dieser Beobachtung stehen knnte. Jedoch ist im Grundzustand des Stickstos o ebenfalls das 3u -Orbital vierfach besetzt, wobei dort von einem 90 -Eekt bislang keine Spur zu sehen ist. Bei starken Laserfeldern ist hingegen auch davon auszugehen, da die Orbitalstrukturen verzerrt und Argumentationen dadurch zunehmend schwieriger werden.

Laserinduzierte Molekulausrichtung Bislang sind Ergebnisse so dargestellt worden, als wenn die Ausrichtung von Moleklen uber den Zeitraum eines Laserpulses unverndert bleibt. Zwar besitzen diau a tomare homonukleare Molelle kein permanentes Dipolmoment, knnen jedoch von u o angreifenden Laserfeldern polarisiert werden, so da ein induziertes Dipolmoment wirksam werden kann. Daraus resultiert die Mglichkeit einer aktiven Drehung des o Molekls im Laserfeld vor und nach einer ersten Ionisation, wobei mit steigender u Ladung des molekularen Ions auch der Grad der Drehbarkeit zunimmt [30]. Beim Vergleich der Winkelverteilungen fr Sauersto im Rescattering-Regime u bei 35 fs und 8 fs zeigt sich eine schmlere Verteilung im lngeren Puls. Dies knnte a a o eventuell auf aktive Drehungen whrend der langsam ansteigenden Pulsanken des a 35 fs-Pulses zurckzufhren sein und liee sich durch weitere Untersuchungen bei u u unterschiedlichen Pulsdauern verizieren oder falsizieren. Miyazaki et al. stellte beispielsweise fest, da fr Intensitten kleiner als 1015 W cm2 Moleklausrichtunu a u gen vernachlssigbar seien [30]. a Das Phnomen der aktiven Molekldrehungen durch Laserpulse wird teilweia u se zur Ausrichtung von Moleklen genutzt, wobei zunchst ein schwcherer Puls u a a diese Aufgabe ubernimmt und gefolgt von einem intensiveren Puls knnen die auso gerichteten Molekle untersucht werden (pump probe). Durch vergleichsweise lange u Laserpulse (Picosekunden) lassen sich beispielsweise Pendelzustnde von Moleklen a u erzeugen, wohingegen kurze Pulse sogenannte rotational wave packets entstehen las sen, bei denen eine kohrente Uberlagerung von Rotationszustnden des Molekls a a u eine starke zeitlich periodisch wiederkehrende Ausrichtung der Moleklachse zur u Folge hat. P. W. Dooley untersuchte beispielsweise solche rotational wave packets an Sticksto und Sauersto [14, 27], wobei ein 45 fs langer Puls zur ihrer Erzeugung verwendet wurde. Anschlieend ist die zeitliche Entwicklung der Molekle uber den u Zeitraum von mehreren Picosekunden verfolgt worden. Bei der Verwendung von Laserpulsen mit einer Dauer von lediglich 8 fs sollten dagegen keine aktiven Molekldrehungen uber den Zeitraum dieses Pulses zu erwaru ten sein, so da bei den durchgefhrten Experimenten die Annahme der Betrachtung u von Momentaufnahmen verschieden ausgerichteter Molekle gerechtfertigt zu sein u scheint.

7.2 Fehlerbetrachtung

87

7.2

Fehlerbetrachtung

Quellen fr systematische Fehler liegen in den Kalibrierungen der Flugzeiten, des u Ortsspektrums, der Flugdistanz und des elektrischen Extraktionsfeldes sowie in der eingeschrnkten Multihitfhigkeit der Detektoren fr kurze Flugzeitdierena a u zen. Problematisch uert sich dies in der Tatsache, da die vorgestellten Resultate a nicht auf unmittelbar aufeinander folgenden Messungen basieren, sondern durch viele einzelne Messreihen uber Monate verteilt bei unterschiedlichen Versuchspara metern gewonnen wurden. Das bedeutet, da sich einige Kalibrierungen voneinander unterscheiden knnen und dadurch eventuelle systematische Fehler nicht in gleicher o Weise auf die einzelnen Messungen wirken. Impulsfehler Zur Abschtzung des Gesamtfehlers der gemessenen Impulse wird exemplarisch der a in Kapitel 5.1 angegebene Fehler von 2 ns fr die Flugzeitkalibration angenommen, u so da die Flugzeit t1 mit einer Unsicherheit t1 behaftet ist. Zur Ermittlung der Positionsunsicherheit auf der Detektorche wird zunchst die Umrechnung von a a den Zeitsignalen in Positionen betrachtet rx,y = Cx,y (tx,y t0x,y ), wobei Cx,y den Skalierungsfaktor zur Umrechnung der Zeitsignale tx und ty in Positionen rx und ry auf dem Detektor darstellt und t0x,y die Kalibration des Ortsnullpunktes reprsentiert. Der Fehler fr die x- bzw. y-Richtung ergibt sich als a u rx,y = = (tx,y t0x,y )Cx,y rx,y Cx,y Cx,y
2 2

+ (Cx,y t0x,y )2

+ (Cx,y t0x,y )2 .

Die Unsicherheit fr Cx,y wird relativ mit 2% angenommen und t0x,y mit 2 ns u abgeschtzt. Bei der Berechnung der Impulse (Gl. 5.13) a rx,y px,y = m t1 D0 qE pz = m + t1 t1 2 panzen sich diese Fehler fort, und es gilt px,y pz = = m rx,y t1
2 2

+
2

m rx,y t1 t2 1 t2 .

m D0 qE + t2 2 1

Ohne die Unsicherheiten fr die Flugdistanz D0 und das elektrische Extraku tionsfeld E zu bercksichtigen, folgen fr den Fehler des Impulsbetrages |p| = u u p2 + p2 + p2 mit einem Extraktionsfeld E = 2760 V m1 , einer Flugdistanz x y z D0 = 0.053 m, einem Skalierungsfaktor Cx,y = 0.5 106 m s1 mit Fehler Cx = Cy = 0.02 Cx,y und der Flugzeitkalibrationsungewissheit t0x,y = 2 109 s die in Abbildung 7.7 graphisch dargestellten Werte. Dabei ist angenommen, da doppelionisierte Sauerstomolekle mit einer um 45 geneigten Achse gegenber der u u Laserpolarisation Coulomb-explodieren. Da ein typischer Impulsbetrag eines Fragments in der Grenordnung 200 a.u. liegt, beluft sich der so abgeschtzte relative o a a Fehler auf wenige Prozente.

88

Diskussion

Impulsfehler [a.u.]

5 0.02 0.01 2.2e06 0 2.4e06 0.01 2.8e06 0.02 Radius [m] Flugzeit [s]

Abb. 7.7. Impulsfehler fr einfach geladene O2 -Fragmente, deren Flugzeiten nach einer u Coulomb-Explosion unter einer Neigung der Molekl- zur Spektrometerachse u um 45 Energiesummen zwischen 4 eV und 14 eV entsprechen.

Zhlrate a Eine Schwierigkeit beim Vergleichen von Resultaten durch Messungen mit unterschiedlichen Intensitten besteht in der variierenden Zhlrate. Die Zhlrate gibt die a a a Anzahl aller Detektorereignisse pro Zeiteinheit an. Ublicherweise wird als Zeiteinheit die Sekunde gewhlt und ein an das Micro-Channel-Plate (MCP) angeschlossener a Zhler (siehe Abb. 3.7 counter ) liefert dann die Zhlrate. Da sich bei der Benutzung a a des Uberschall-Gas-Jets seine Dichte nicht wesentlich variieren lt, steigt bei hohen a Intensitten die Zhlrate stark an, was zunchst unproblematisch erscheint, da den a a a Messungen ein multi hit-fhiger TDC (time to digital converter ) zugrunde liegt. Sola len jedoch alle gespeicherten Ereignisse ausgewertet werden, so ist eine Rekonstruktion der sich vermischenden Treersignale erforderlich, wobei Vermischungen immer dann auftreten, wenn auf dem Weg der Signale eines Treers durch die Delay-LineAnoden ein weiterer Treer zustzliche Signale auslst. Klar ist, da mit steigender a o Zhlrate eine solche Rekonstruktion zunehmend aufwendiger wird, da ein rekona stuierendes Computerprogramm alle mglichen Zeitsignale miteinander vergleichen o mu, um uber Zeitsummen die richtigen Signalpaare herausltern zu knnen. Es o zeigt sich beim Vergleich zwischen einer auf den ersten zwei Ereignissen und einer auf einem rekonstruierten Datensatz beruhenden Analye, da bei hohen Zhlraten a im Falle des rekonstruierten Datensatzes die Winkelverteilungen wesentlich enger um die Polarisationsachse orientiert sind. Auf den ersten Blick erscheint dieser Effekt beinahe zwingend, denn die Flugzeiten beider Fragmente unterscheiden sich bei einer Explosion eines Molekls, dessen internukleare Achse mit der des Speku trometers zusammenfllt, maximal, wodurch einer auf lediglich den ersten beiden a Ereignissen beruhenden Analyse mit grerer Wahrscheinlichkeit solche Ereignisse o verlorengehen. Um die Bewertung dieses Eekts besser einschtzen zu knnen, ohne dabei in a o die grten Tiefen der Computerprogramme vordringen zu mssen, bietet sich eine o u Vergleichsmessung an, bei der die Vakuumkammer mit dem entsprechenden Gas geutet wird, wobei uber den Druck in der Kammer auch die Dichte im Laser fokus und letztenendes die Zhlrate kontrolliert werden kann. Es zeigt sich dabei a eine breitere Winkelverteilung, so da es den Anschein hat, da die benutzte Rekonstruktion winkelabhngige Fehler verursacht, was einen Vergleich von Messungen bei a unterschiedlichen Zhlraten fragwrdig erscheinen lt. Daher sind die hier prsena u a a tierten Resultate bei hheren Intensitten durch Untersuchungen an der geuteten o a Kammer gewonnen worden. Lediglich fr niedrige und teils moderate Intensitten u a (< 5 1014 W cm2 ) ist ein kaltes Target verwendet worden, so da die Zhlrate a einen gewissen Wert nicht uberschreitet, um die vorliegenden Ergebnisse vertrau enswrdig zu halten. u

7.2 Fehlerbetrachtung

89

Eine andere Mglichkeit, die Zhlrate zu kontrollieren, ohne dabei durch das o a Fluten der Kammer auf ein warmes und diuses Target zurckgreifen zu mssen, u u besteht in der Verdnnung des Gasstrahls. Das kann wie bei dieser Versuchsanu ordnung beispielsweise durch uber Mikrometerschrauben bewegliche Blenden ge schehen, welche sich innerhalb der dritten dierentiellen Pumpstufe benden und kontrolliert in den Gasstrahl gefhrt werden knnen. Mit steigender Intensitt mu u o a dann der Gasstrahl zunehmend verdnnt werden, so da die Zhlrate einigermaen u a konstant bleibt. Problematisch ist dabei der Volumenzuwachs des Laserfokus einerseits und der sich ndernde Gasstrahl andererseits und es kann leicht passieren, da a der Gasstrahl die grte Intensitt im Fokus verpat, was eine Bestimmung der o a Intensitt teilweise unmglich macht. Wird allerdings von Beginn an auf einen sehr a o dnnen Gasstrahl zurckgegrien, welcher im Querschnitt mit den Fokusdimensiou u nen bei niedrigen Intensitten vergleichbar ist, so trgt der Volumenzuwachs bei a a groen Intensitten nicht weiter zum Gesamtertrag bei, da schon bei moderaten Ina tensitten praktisch alle pro Laserpuls zur Verfgung stehenden Molekle im Gassa u u trahl ionisiert werden. Eine solche Versuchsanordnung erfordert jedoch eine absolut zuverlssige und exakt kontrollierbare Montierung des in der Kammer bendlichen a fokussierenden Spiegels, um die Kreuzung beider Strahlen im Mikrometerbereich zu gewhrleisten. Bei dem benutzten Versuchsaufbau waren diese Voraussetzungen a nicht gegeben, so da ein etwa zwei Millimeter im Querschnitt betragender Gasstrahl verwendet worden ist. Detektionsezienz Nicht alle erzeugten und extrahierten Ionen sind auch imstande, eine nachweisliche Elektronenlawine im Detektor zu erzeugen. Die Detektionsezienz gibt an, wieviel Prozent aller durch Laserpulse entstandenen geladenen Partikel im zeitlichen Mittel auch detektiert werden. Ein Grund der mglichen Verhinderung einer Detektion ist o zum Beispiel gegeben, wenn ein Ion nicht in einen Micro-Channel gert, sondern auf a dem Gerst zwischen den Kanlen landet. Auch trgt der Impuls eines Teilchens u a a zur Detektionswahrscheinlichkeit bei, so da im weiteren Sinne die Detektionsezienz massenabhngig wird. Da jedoch bei den durchgefhrten Experimenten die a u Ermittlung von absoluten Ionisationsraten nicht ausschlaggebend ist, zeigt sich die Detektionsezienz als weniger bedeutungsvoll. Angenommen, und durch Versuche an einem lteren Aufbau belegt, ist im schlecha testen Falle eine Detektionsezienz von etwa 10%. Unter optimaleren Bedingungen knnen aber auch Ezienzen von etwa 40% erreicht werden. o Raumladungseekte Raumladungen knnen entstehen, wenn ein Vielzahl von Teilchen in der Fokusumo gebung gleichzeitig ionisiert wird. Durch das angelegte elektrische Extraktionsfeld werden zwar schnell alle geladenen Teilchen aus der Fokusumgebung wegbefrdert, o die fr einen kurzen Zeitraum dort bestehende Ladungswolke kann jedoch Einu u auf die Energie der untersuchten Coulomb-explodierten Fragmente nehmen. Je grer die Zhlrate bei einem Versuch ist, desto mehr Ladungen werden pro Lao a serpuls erzeugt und umso grer fallen Eekte durch Raumladungen ins Gewicht. o Wie bereits erwhnt, sind meist hohe Zhlraten durch das Fluten der Vakuumkama a mer vermieden worden, es soll jedoch eine kleine Abschtzung zum maximal durch a Raumladungseekte verursachten Fehler gemacht werden. Angenommen, es werden bis zu 1000 einfach geladene Ionen pro Puls erzeugt, was bei 1000 Laserpulsen pro Sekunde und einer Detektionsezienz von 10% einer Zhlrate von 10 000 entspricht, wenn 10 Ereignisse pro Puls registriert werden. Bei a einer gleichmigen Verteilung dieser Ionen innerhalb des kugelfrmig angenoma o

90

Diskussion

menen fokalen Volumens (etwa 0.1 mm3 bei 2 1015 W cm2 ), betrgt der mita tlere Abstand zweier Ladungen etwa 100 m. Nach dem Durchqueren der Raumladungswolke erfahren zwei Coulomb-explodierte Fragmente zusammengenommen ein zustzliches abstoendes Potential von etwa a V [eV] = 2 e 1000 e = 6.2 meV, 4 0 r

wobei der Abstand r mit dem Radius des fokalen Kugelvolumens (500 m) abgeschtzt worden ist. Ein Fehler dieser Grenordnung ist fr die hier durchgefhra o u u ten Betrachtungen vernachlssigbar, knnte sich jedoch beispielsweise bei der Suche a o nach Vibrationszustnden als Hrde erweisen, wobei eine realistische Suche Zhlraa u a ten in der Grenordnung von 10 000 bereits ausschliet. o

Kapitel 8

Zusammenfassung
In der vorliegenden Arbeit wurde die Doppelionisation von Wassersto, Sauersto und Sticksto in kurzen und intensiven Laserpulsen untersucht. Die Methode der COLTRIMS lieferte dabei den gesamten Impuls koinzidierter CoulombExplosionsfragmente, wodurch die Spektren der freigesetzten kinetischen Energie (KER) und die dazugehrenden Winkelverteilungen abgeleitet worden sind. Die o hochausenden Spektren der durch Doppelionisation in Laserfeldern freigesetzten o kinetischen Energie sind zuvor nicht beobachtet worden. Sie zeigen Ubereinstimmungen mit denen, die aus Experimenten durch Beschu von schnellen Elektronen resultieren und es konnte daher eine Zuordnung der verschiedenen Maxima zu bevlkerten Zustnden der zweifach geladenen Ionen getroen werden. o a Weiterhin konnte gezeigt werden, da bei niedrigen Intensitten die nicht-sea quentielle (NS) Ionisation die untersuchten Moleklle am eektivsten doppelioniu siert, wobei sich hier orbitale Symmetrieunterschiede am einureichsten zeigen. Bei greren Intensitten dominiert im Gegensatz dazu die sequentielle Ionisation o a (SI). Ihre Mechanismen reagieren am empndlichsten auf Unterschiede bezglich u der Laserpulslnge (zwischen 8 fs und 35 fs). Beim Sauersto zeigt sich, da die a dem Ausen der Doppelionisationszustnde zugeordneten Merkmale des KERo a Spektrums mit steigender Intensitt bei lngeren Pulsen langsam verwaschen, bis a a lediglich ein einzelnes Maximum ubrigbleibt. Diese Beobachtung ist auf die erhhte o
35 fs
low mod high low

8 fs
mod high

O2

N2

Zeitverzgerung zwischen den beiden sequentiellen Ionisationsschritten zurckzuo u fhren, was im Zusammenhang mit einem bestimmten internuklearen Abstand steht, u

zirkular

linear

zirkular

linear

92

Zusammenfassung

fr den eine verstrkte Doppelionisationswahrscheinlichkeit auftritt. Dieser Zusamu a menhang ist durch Untersuchungen an krzeren Pulsen gleicher Intensitt getestet u a worden. Dieses Eindmmen der Zeitverzgerungen zwischen den beiden sequentia o ellen Ionisationen, bewirkt eine Unterdrckung der vorherigen Beobachtungen, so u da die Struktur des KER-Spektrums zurckgewonnen wird. Die molekularen Beu wegungen der beiden Kerne werden dabei praktisch eingefroren. Da zu diesem Zeitpunkt keine vergleichbaren Meresultate publiziert sind, werden oftmals zum Vergleich Ergebnisse des molekularen Wasserstos herangezogen, welche durch eigene Messungen gleichzeitig reproduziert worden sind. Durch eine Vielzahl einzelner Mereihen ist ein Gesamtbild uber die Auswirkungen von ultra kurzen, hochintensiven Laserpulsen auf Sticksto und Sauersto erstellt worden, welches in dieser Form bislang nicht vorlag. Orientierungseekte bei der Doppelionisation der kleinen Molekle Sticksto und Sauersto erweisen sich als hilfreich bei u Argumentationen bezglich verschiedener Ionisationsmechanismen, und dies besonu ders im Regime der nicht-sequentiellen Ionisation, wo Symmetrieunterschiede der a ueren Orbitale eine wichtige Rolle bei den betreenden Doppelionisationsprozessen spielen.

HH

|NN|

O = O   

Wenn auch, wie bei jedem Vorsto in Neuland, viele neue Fragen unbeantwortet bleiben, so ist zumindest eine teilweise detaillierte Grundlage fr weiterfhrende u u Untersuchungen geschaen.

|NN|

O = O   

Abb. 8.1. Beispiele der zuletzt erziehlten Ergebnisse (Maximum a bzw. A) [3].

Anhang A

Glossar
AC ADC ADK AT I BS ca CF D COLT RIM S (CR)EI CP A CW DC DLA 800 HHG IG KF KLS LASER M CP MPI N IM NS OBI QM S RES SCA SI T AC T DC TI T S1 V1 V2 Alternating Current (Wechselstrom) Analog to Digital Converter Ammosov, Delone und Krainov (Kapitel 2.1.2) Above Threshold Ionisation (Kapitel 2.1.1) Bond Softening (Kapitel 2.4.1) Catcher (Jet-dump) Constant Fraction Diskriminator (Signal-Rausch-Trennung, Umwandlung in NIM-Pulse) COLd Target Recoil Ion Momentum Spectroscopy (Charged Resonant) Enhanced Ionisation (Kapitel 2.3.1) Chirped Pulse Amplication (Verstrkungsprinzip fr Laserpulse) a u Continuous-Wave Direct Current (Gleichstrom) Dierenzverstrker der Anodensignale a High Harmonic Generation (Kapitel 2.4.2) Ion-Gauge (Vakuum-Mezelle) Khlfalle u Kansas Light Source (das Titan-Saphir Lasersystem) Light Amplication by Stimulated Emission of Radiation Micro-Channel-Plate (Teil des Detektors) Multiphoton Ionisation (Kapitel 2.1) Nuclear Instrumentation Method (standardisierte elektr. Signale) nicht-sequentielle Ionisation (non-sequential, Kapitel 2.3.2) Over Barrier Ionisation (Kapitel 2.1.2) Quadropol-Massenspektrometer Rescattering-Ionisationsmechanismus (Recollision, Kapitel 2.3.2) Single Channel Analyser sequentielle Ionisation (Kapitel 2.3.1) Time to Amplitude Converter Time to Digital Converter Tunnelionisation (Kapitel 2.1.2) Two Step One-Ionisationsmechanismus (Kapitel 2.3.2) elektro-pneumatisches Ventil zum Trennen zweier Vakuumbereiche Nadelventil zum kontrollierten Fluten der Vakuumkammer

Literaturverzeichnis
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IV

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Abbildungsverzeichnis
2.1 Eindimensionales Modell eines gebundenen Elektrons (links), einer Tunnelionisation (Mitte) und einer Over Barrier Ionisation (rechts). Die rote Linie stellt die potentielle Energie des Laserfeldes dar. Die schwarze zeigt, wie sich das Kernpotential durch das uberlagerte Laserfeld verndert und sich eine a Potentialbarriere endlicher Breite bildet. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2

2.2

Der Keldysh-Parameter in Abhngigkeit von der Maximalintensitt I [W cm ] a a im Laserfokus fr atomaren Wassersto (rot), O2 (schwarz) und O+ (blau) u 2 bei einer Laserwellenlnge von 800 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . a 8 Eindimensionales Modell verschiedener Elektronentrajektorien im Laserfeld (willkrliche Einheiten). Durch Ionisation entstehen freie Elektronen zur u Zeit t = 0 und Phase t0 des elektrischen Feldes. Die z-Richtung beschreibt die zeitabhngige eindimensionale Entfernung zum Startpunkt (z = 0). Die a Trajektorie zur Phase t0 = 0 weist z.B. Umkehrpunkte auf, an denen die Geschwindigkeit null bei z = 0 wird, wohingegen ein Elektron auf der Trajektorie mit Phase t0 = /2 sich schnell vom Startpunkt wegbewegt, ohne ihn jemals wieder zu erreichen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Der farbige Konturenplot beschreibt die kinetische Energie eines Elektrons zu einer bestimmten Zeit t, nachdem es bei einer Phase t0 ionisiert worden ist, wobei die blaue Linie den phasenabhngigen Ionisationszeitpunkt a widerspiegelt. Die uberlagerten schwarzen Konturlinien geben Bedingungen an, bei denen das Elektron zum Startpunkt (z = 0) bzw. in seine Nhe a (z = 0.1, z = 0.2) zurckgelangt (entspricht dem Durchtreten der Ebene u aus Abb. 2.3). Daraus wird ersichtlich, da das Elektron die maximale kinetische Energie am Startpunkt bei der ersten Rckkehr und einer Startphase u von etwa t0 = 0.3 = 17 aufweist. Bei den grten Energien (rote Bereiche) o ist das Elektron bereits weit vom Startpunkt entfernt (vergleiche Abb. 2.3). Skizzierter Proze der sequentiellen Ionisation im H2 . Nach der ersten Ionisation I1 bendet sich das Molekl im einfach ionisierten Zustand, von dort u aus erfolgt die Doppelionisation durch I2 . Mit grer werdender Intensitt o a des Laserfeldes steigt die Wahrscheinlichkeit fr I2 , so da sich Doppelioniu sationen zunehmend schneller vollziehen, was durch den magentafarbenen Pfeil angedeutet werden soll. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Schematisierter Mechanismus der (Charge Resonant) Enhanced Ionisation fr H2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . u Einfaches Modell zur (Charge Resonant) Enhanced Ionisation. Rot dargestellt ist die potentielle Energie des Laserfeldes, schwarz die der Kernpotentiale im Laserfeld und blau die des verbleibenden Elektrons in H+ . . . . . . 2 Schematisierter Mechanismus des Rescatteringprozesses fr H2 . . . . . . . . u H+ 2 im Laserfeld bei 532 nm Wellenlnge. Der Floquet-Theorie nach werden a verschiedene Kopplungszustnde (dressed states) erzeugt, uber die das Ion a dissoziieren kann. Entnommen aus [34]. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.3

2.4

10

2.5

12 13

2.6 2.7

14 15

2.8 2.9

16 17

2.10 High Harmonic Generation der KLS-Arbeitsgruppe . . . . . . . . . . . . . .

VI

Abbildungsverzeichnis
2.11 Symmetrische (oben) und anti(sym)metrische (unten) Wellenfunktion. Auf grund der Uberlappung der einzelnen Wellenfunktionen fr die beiden Kernu potentiale wird im oberen Bild die Aufenthaltswahrscheinlichkeit zwischen den beiden Kernen erhht, wodurch im Gegensatz zum unteren Bild die o Bindung zustande kommt. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.12 Schematisierte 2p-Orbitale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.13 Grundzustand von Sticksto und Sauersto . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.14 Aueres Orbital von Sticksto (links) und Sauersto (rechts). . . . . . . . . 2.15 Potentialkurven fr N2 und N+ . Entnommen aus [35]. . . . . . . . . . . . . u 2 2.16 Potentialkurven fr O2 und O+ . Entnommen aus [35]. . . . . . . . . . . . . u 2 2.17 Berechnete Potentialkurven fr ausgewhlte (a) Singlet-, (b) Triplet-Zustnde u a a von N2+ . Die vertikalen Linien deuten den internuklearen Abstand der Ker2 ne im Gleichgewicht an. Entnommen aus [36]. . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.18 Potentialkurven fr O2+ . Entnommen aus [29]. . . . . . . . . . . . . . . . . u 2 3.1 Mastabsgetreue Skizze des Versuchsaufbaus: von vorne (links), von der rechten Seite (Mitte) und, die Hauptkammer herausgenommen, von oben (rechts). Fokus-Spiegel FS, Ion Gauge IG (Vakuummezellen), Khlfalle u KF, Pumpen P-, Quadrupol-Massenspektrometer QMS, Spektrometer S, Ventile V, Wellbalg WB. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Querschnittsskizze durch einen Uberschalljet. Entnommen aus [40]. . . . . . Flugzeitverteilung fr N+ (erster peak) und O+ (zweiter peak) fr ein waru 2 u 2 mes diuses Target (breite Verteilung) und zum Vergleich vom kalten Jet. In beiden Fllen ist ein Gasgemisch benutzt worden. . . . . . . . . . . . . . a Mastabsgetreue Spektrometerskizze (die Elektronenseite ist verkrzt daru gestellt) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Skizze eines Micro-Channel-Plates. Aufbauend auf [23]. . . . . . . . . . . . Skizze eines Delay-Line Anodenausschnitts. Aufbauend auf [23] . . . . . . . Schaltskizze der Signalverarbeitung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

18 18 19 20 21 22

23 23

3.2 3.3

26 27

28 28 30 30 31

3.4 3.5 3.6 3.7 4.1

4.2 4.3 4.4

4.5 4.6

4.7 4.8

4.9

In der Halbwertsbreite 4 fs bzw. 8 fs langer Puls, dargestellt mit der einhllenu den Gaufunktion als zeitliche Abhngigkeit des elektrischen Feldes (links) a und Fourier-transformiert zur Winkelgeschwindigkeit (rechts). . . . . . . . . 34 Fluoreszenz-Emissionsspektrum fr einen Titan:Saphir-Kristall. . . . . . . . 34 u Superposition von 10 (rot), 8 (magenta), 6 (orange) und 4 (grau) phasenverschobenen Wellen gleicher Periodendauer (blau). . . . . . . . . . . . . . . 35 Formung eines kurzen Pulses durch konstruktive Interferenz mehrerer phasengekoppelter Wellen mit unterschiedlicher Periodendauer. Die Ausgangswellenzge sind blau dargestellt, in unterschiedlichen Rottnen ist die Suu o perposition verschieden vieler Ausgangswellen zu sehen (je krftiger das a Rot, desto mehr Ausgangswellen wurden uberlagert). . . . . . . . . . . . . . 35 Schematisierter Aufbau des Oszillators. Dispersionsspiegel (DM), Output Coupler (OC), Compensating Plate (CP). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 Das Prinzip der Chirped-Pulse-Amplication. Die aus dem Oszillator (O) ausgekoppelten Pulse werden im Stretcher (S) spektral gestreckt, vom Verstrker a (V) intensiviert und schlielich durch den Kompressor (K) wieder gestaucht. 37 Laseraufbau der Kansas-Light-Source (KLS) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 Der Laserfokus mit I (r [m], z [m]) bei f = 2 cm, = 800 nm, zR = 16 m, Imax = 1016 W cm2 und w0 = 2 m. Die verschiedenen Linien beschreiben von innen angefangen Iso-Intensitten von Imax /(2, 4, e2 , 20, 50, 100). . . . . 40 a Das Volumen V [m3 ] des durch 2 1014 W cm2 (rot) und 6 1014 W cm2 (grn) begrenzten Laserfokus bei steigender Maximalintensitt I [W cm2 ], u a wobei wie gehabt zR = 16 m und w0 = 2 m gewhlt worden ist. Die a blaue Kurve ist die Dierenz zwischen der roten und der grnen und beu schreibt daher den Zuwachs des Volumens, in dem Intensitten zwischen a 21014 W cm2 und 61014 W cm2 vorliegen. Die Funktion x3 ist schwarz dargestellt (oberhalb 4 1014 W cm2 ). Sie stellt die Hauptabhngigkeit der a Volumina fr groe Maximalintensitten dar und resultiert aus dem 3 u a Term in Gl. 4.13. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41

Abbildungsverzeichnis
4.10 dV [100 m3 ]/dI [1014 W cm2 ] fr Imax = 1016 W cm2 als Funktion der u Intensitt I [W cm2 ]. Die Flche unter der Kurve ist proportional zum a a fokalen Volumen eingeschlossen von der jeweiligen Intensitt. Zu erkennen a ist, da das eingeschlossene Volumen der ueren Schale (begrenzt durch a 21014 W cm2 , rote und grne Flche) wesentlich grer als das der inneren u a o (I > 6 1014 W cm2 , grne Flche) ist. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . u a 4.11 dV /dI fr einen Fokus mit kleiner Brennweite (blau, dick, durchgezogen), u dV /dI fr einen Fokus mit groer Brennweite (blau, dnn, gestrichelt), w(I) u u (schwarz) und die jeweiligen Faltungen dV /dI w(I) (rot, gleiche Charakteristik wie dV /dI) bei Imax = 1016 W cm2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1 5.2

VII

41

42

Flugzeitspektrum mit einem Gasgemisch aus N2 und O2 als Jet-Target . . . 44 Zoom aus Abb. 5.1 auf das H2 -Flugzeitspektrum des Restgases und seine Fragmente. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 5.3 Ausgleichsgerade zur Konvertierung von Kanlen in Sekunden. Die Daa tenpunkte entsprechen den bestimmten Flugzeitmaxima aus Abb. 5.1 und Abb. 5.2. Auf der rechten Ordinate ist die Wurzel des Massen-LadungsVerhltnisses aufgetragen, welches fr die Protonen gerade 1 und fr O2+ a u u 2 genau 4 ist. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 5.4 Beispiel eines Detektorbildes bei sehr hoher Ionisationsrate, mit den Projektionen auf die x-Achse (rechts) und auf die y-Achse (links). . . . . . . . . 45 5.5 Berechnete Koinzidenzkurven der Flugzeit t1 [s] und t2 [s] zweier Coulombexplodierender Ionen. Die schwarzen Hyperbeln resultieren aus H+ +H+ , N+ +N+ und O+ +O+ (von links unten angefangen); die Kombination von O2+ +O+ bzw. O+ +O2+ ergeben die roten Kurven und die blauen stehen fr N2+ +N+ bzw. N+ +N2+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47 u 5.6 Die Flugzeit t2 [m], aufgetragen gegen die Flugzeit t1 [m] (Pipico-Spektrum) von Sauersto bei einem 35 fs langen Puls mit 6 1014 W cm2 Maximalintensitt. Uberlagert sind die berechneten Koinzidenzkurven der Kombinaa tionen (von links unten nach rechts oben) H+ +H+ (aus Restgas), O3+ +O3+ , O3+ +O2+ , O2+ +O3+ , O2+ +O2+ , O+ +O3+ , O2+ +O+ , O+ +O2+ und O+ +O+ . 47 5.7 Skizze der Geometrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49 dN 5.8 dpz fr H2 und He, berechnet nach Gleichung 5.25. Der Impuls, bei welchem u die Ertragsrate maximal ist, ist abhngig vom Ionisationspotential. . . . . . 51 a 5.9 Zur Bestimmung der Intensitt werden die experimentell gewonnenen Daten a mit der Theorie verglichen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52 5.10 Ionisationsrate fr H+ als Funktion der Maximalintensitt. Durch den Veru 2 a gleich der experimentell gewonnenen Daten mit Berechnungen des TunnelionisationsModells kann ebenfalls die Maximalintensitt bestimmt werden. . . . . . . . 52 a 5.11 Flugzeitspektren der Protonen aus Coulomb-explodierendem Wassersto fr unterschiedliche Laserintensitten. Die relativen Hugkeiten der veru a a schiedenen Reaktionskanle knnen zur Bestimmung der maximalen Lasera o intensitt herangezogen werden. Im Bild jeweils oben rechts ist die entsprea chende Maximalintensitt in W cm2 angegeben. . . . . . . . . . . . . . . . 53 a 6.1 6.2 6.3 H2 -Flugzeitspektrum aus Restgas (links) und KER-Spektrum (rechts). . . . H2 -KER-Spektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Skizzierter Verlauf der elektrischen Feldstrke bei einem 35 fs langen Puls a mit 800 nm Wellenlnge (ohne Bandbreite). Grn entspricht dem Wert 1/e2 , a u uber den sich die Pulslnge deniert. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . a O2 -Flugzeitspektrum (hhere Intensitt) und KER-Spektrum im Rescatteringo a Regime. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . O2 -KER-Spektren bei greren Intensitten . . . . . . . . . . . . . . . . . . o a O2 -KER-Spektrum groer Intensitten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . a N2 -KER-Spektren im Rescattering-Regime . . . . . . . . . . . . . . . . . . N2 -KER-Spektren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Skizzierter Verlauf der elektrischen Feldstrke bei einem 8 fs langen Puls mit a 800 nm Wellenlnge (ohne Bandbreite). Grn entspricht dem Wert 1/e2 , a u uber den sich die Pulslnge deniert. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . a 56 56

57 57 58 58 59 59

6.4 6.5 6.6 6.7 6.8 6.9

60

VIII
6.10 6.11 6.12 6.13 6.14 6.15 6.16 6.17 6.18 6.19

Abbildungsverzeichnis
H2 -KER-Spektrum, 8 fs, Rescattering-Regime . . . . . . . . . . . . . . . . . H2 -KER-Spektren, 8 fs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . O2 -KER-Spektrum, 8 fs, Rescattering-Regime . . . . . . . . . . . . . . . . . O2 -KER-Spektren, 8 fs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . N2 -KER-Spektrum, 8 fs, Rescattering-Regime . . . . . . . . . . . . . . . . . N2 -KER-Spektren, 8 fs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Impulsraum fr O2 , 35 fs, Rescattering-Regime, 1 1014 W cm2 (links) und u fr N2 , 8 fs, 8 1014 W cm2 (rechts). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . u 3D-Darstellung von O2 , 8 fs, 3 1014 W cm2 (links) und N2 , 8 fs, 8 1014 W cm2 (rechts) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Skizze zur Veranschaulichung der Sphrenschnitte . . . . . . . . . . . . . . a O2 , 35 fs, 3 1014 W cm2 . Ungeltertes Energie-Impuls-Spektrum (oben links), Pz -Px -Teilprojektion (oben Mitte), Py -Pz -Teilprojektion (oben rechts), Energie-cos -Spektrum (unten links), Pz -Px -Projektion (unten Mitte) und Py -Pz -Projektion (unten rechts). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . N2 , 35 fs, 2.2 1014 W cm2 . Geltertes Energie-Impuls-Spektrum (oben links), Pz -Px -Teilprojektion (oben Mitte), Py -Pz -Teilprojektion (oben rechts), Energie-cos -Spektrum (unten links), Pz -Px -Projektion (unten Mitte) und Py -Pz -Projektion (unten rechts). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . O2 , 35 fs, 1 1014 W cm2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . O2 , 35 fs, 2.2 1014 W cm2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . O2 , 35 fs, 5.4 1015 W cm2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . N2 , 35 fs, 2.2 1014 W cm2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . N2 , 35 fs, 3 1014 W cm2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . N2 , 35 fs, 1 1015 W cm2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . O2 , 8 fs, 2 1014 W cm2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . O2 , 8 fs, 1.2 1015 W cm2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . O2 , 8 fs, 2.3 1015 W cm2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . N2 , 8 fs, 2 1014 W cm2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . N2 , 8 fs, 1.2 1015 W cm2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . N2 , 8 fs, 2.3 1015 W cm2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Auf einen Blick. Die gezeigten Polardiagramme beziehen sich jeweils auf das Energiemaximum BC bzw. bc. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 61 61 62 62 62 63 64 64

65

6.20

6.21 6.22 6.23 6.24 6.25 6.26 6.27 6.28 6.29 6.30 6.31 6.32 6.33

66 67 68 68 69 70 70 71 72 73 74 75 76 77

7.1 7.2 7.3 7.4 7.5

7.6

7.7

KER-Spektrum aus Doppelionisationen von O2 durch Beschu mit schnellen Elektronen (200 eV). Entnommen aus [29]. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79 Mgliche Mechanismen zur Doppelionisation von O2 . . . . . . . . . . . . . . 82 o Aueres Orbital fr Sauersto im Grundzustand . . . . . . . . . . . . . . . 84 u Die drei Teilschritte eines Rescattering-Doppelionisationsmechanismus sind jeweils von winkelabhngigen Funktionen (P1 , P2 und P3 ) abhngig. . . . . 84 a a Berechnete Ionisationsraten der Einfachionisation von Sticksto und Sauersto in Abhngigkeit des Winkels . Die maximale Intensitt ist in Einheiten a a von 1013 W cm2 angegeben. Entnommen aus [41] . . . . . . . . . . . . . . 85 Enhanced Ionisation (EI) ist nur bei Moleklachsenausrichtungen entlang u der Laserpolarisation (links) wirksam. Steht die internukleare Achse senkrecht zur linearen Polarisation (rechts), so senkt zwar das zweite Kernpotential die gemeinschaftliche Barriere, nicht aber die zum Verlassen des gemeinschaftlichen Potentials. Die unteren Bilder entsprechen einer Aufsicht des entsprechenden oberen Bildes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85 Impulsfehler fr einfach geladene O2 -Fragmente, deren Flugzeiten nach eiu ner Coulomb-Explosion unter einer Neigung der Molekl- zur Spektromeu terachse um 45 Energiesummen zwischen 4 eV und 14 eV entsprechen. . . 88 Beispiele der zuletzt erziehlten Ergebnisse (Maximum a bzw. A) [3]. . . . . 92

8.1

Special thanks to ... Prof. Lew Cocke, my US adviser, without whom this work would have been unable to fulll. I had all freedoms I can think of, all my questions found extreme helpful answers and I had never the feeling of being left alone with unsolvable problems. He is the one who came up with the idea to all experiments and who enabled my outstanding stay in Manhattan, Kansas. Dr. Ali Alnaser for all the endless hours of working together and the possibility of always keep on learning from his knowledge, experience, high professionalism and never ending enthusiasm for experimental physics. The very best colleague and comrade one could think of. Dr. Timur Osipov, Chakra Mahrajan, Predrag Ranitovic and Birte Ulrich, my fellow students, for the time together and detailed discussions. Dr. B. Shan and all the other members around the Laser facility under guidance of Prof. Z.Chang, for their patience in coordinating our big amount of beam time and help in modifying and adjusting the laser beam. Dr. X. M. Tong and Prof. C. D. Lin for supporting us with theoretical background information and calculations. Peggy Matthews, Treva Singleton and Deanna Selby, for their help in solving all non physical problems especially with paperwork as well as for always being in a good mood. Mike Wells, Al Rankin, Bob Gearing, Scott Chainey and Charles Fehrenbach for the harmonic performance of their every day work as JRM lab sta. My thanks go to Dr. Kevin Chainey and Vince Needham for answering many computer related questions and keeping the systems running. The work was supported by Chemical Sciences, Geosciences and Biosciences Division, Oce of Basic Energy Sciences, Oce of Science, U. S. Department of Energy. The construction of the laser facility was partially supported by a NSF MRI grant. Sir Edward ThomasMan - Lord of the Esdimax for countless reasons. Zoya for a lot of fun and, like Smita and Andrea, one of the very best roommates. Elizabeth, a dignied running partner, for the moments together. Maggy incl. family, for a lovely Thanks Giving. Red Fox for faithful duty. Prof. Kenneth and Anne Carpenter. It is wonderful to experience their love and to be a guest in their house. to a friends home the road is never long.

Mein besonderer Dank gilt ... Prof. Dr. Reinhard Drner fr eine herzliche Aufnahme in die o u Frankfurter Arbeitsgruppe, die Idee und Vermittlung einer Diplomantenstelle in Amerika, sowie der Parallelbetreuung dieser Diplomarbeit. Prof. Dr. Horst Schmidt-Bcking. Seine Fhigkeit zu begeistern ist o a auergewhnlich und ihm habe ich auch die Grundidee eines Foro schungsaufenthalts im Ausland zu verdanken. Es ist ein besonderes Vergngen, seine fantastische Herangehensweise an physikalische u Problemstellungen zu erleben. Achim Czasch, Betreuer meiner ersten Schritte innerhalb der experimentellen Atomphysik. Bei meiner ersten Strahlzeitteilnahme in Hamburg (DESY) stellte er auf uerst eindrucksvolle Weise seine a Fhrungsqualitten unter Beweis und erlaubte mir ausgiebig von u a ihm zu lernen. Markus Scher, Sven Schssler, Jasmin Titze, Susanne Kamo o mer, Matthias Weckenbrock, Till Jahnke und Andre Staudte fr u ausgesprochen gute Zusammenarbeit und kompromilose, allzeit bereitschaftliche Hilfe. meinen Eltern fr die Ermglichung meines Studiums und der u o grtmglichen Untersttzung. Meinen Schwestern danke ich beo o u sonders fr die organisatorische Hilfe und die heimatlichen Berichu te; fr Korrekturhilfen und besonders groe Untersttzung geht u u ein Extradank an Rike. allen, die einen Teil meiner Habe in ihre Obhut nahmen oder mir Unterkunft gewhrten und deren Aufzhlung im einzelnen mir a a unmglich erscheint. Allen vorweg sei die Familie Ulrich genannt. o Des weiteren allen, die zum Gelingen dieser Diplomarbeit beigetragen haben und deren Name nicht explizit erwhnt worden ist. a