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Fakultt Chemie

Anorganische Chemie




Anorganisch-chemisches Praktikum fr Studierende des Bio- und des
Chemieingenieurwesens, der Physik, des Wissenschaftsjournalismus und fr
Studierende mit Nebenfach Chemie sowie LA-Studierende GHR, SoSe 2012








im Lehrbereich Anorganische Chemie

der

Technischen Universitt Dortmund








INHALTSANGABE


Hinweise zum Praktikum S. 3

Literatur S. 3

Gefahrstoffsymbole S. 5

R- und S-Stze S. 6

Versuchsbersicht S. 12

Grundlagen S. 13

Versuchsbeschreibungen S. 29

Auszge aus der GUV 19.17 S. 54


3
Hinweise zum Praktikum

Theoretische Grundlagen zu den Versuchen/Vorbereitung der Lerninhalte

Das Skript gibt in knapper Form das Prinzip, die Vorschrift zur Durchfhrung, die
Aufgabenstellung sowie stichwortartig die Grundlagen zu den Versuchen wieder. Die
Versuche sind unter Verwendung der unten angegebenen Lehrbcher
vorzubereiten. Die jeweils relevanten Kapitel sind bei den jeweiligen Versuchen
angegeben. Darber hinaus enthlt das Praktikumsskript einen Grundlagenteil zu
allgemeinen Themen (z. B. Redoxreaktionen, Sure-Base-Reaktionen etc.). Zu
Beginn jedes Versuchs werden von den zustndigen Assistenten die theoretischen
Grundlagen und sicherheitsrelevanten Aspekte (Gefhrlichkeit der eingesetzten
Verbindungen, R- und S-Stze dieser Verbindungen etc.) zu diesem Versuch
abgefragt. Das Bestehen der Prfung ist Voraussetzung dafr, dass der praktische
Teil bearbeitet werden darf.
Im Anschluss an die Prfung wird von den Assistenten eine Einfhrung zum Versuch
gegeben. Bei Nichtbestehen der Prfung muss ein Wiederholungstermin bei der
Praktikumsleitung angefordert werden. Dies geschieht per E-Mail an folgende
Adresse: acpraktikum@infu.uni-dortmund.de

Empfohlene Literatur
Mortimer, Mller (M), Chemie Basiswissen der Chemie, 8. Aufl.

Jander, Blasius (JB), Lehrbuch der analytischen und prparativen anorganische
Chemie, 15. Aufl.

Jander, Jahr (JJ), Maanalyse, 14. Aufl..

Riedel (R), Anorganische Chemie, 6. Aufl.




4
Verhalten im Labor/Hinweise zum Arbeiten im Labor

Im Labor gelten absolutes Ess-, Trink- und Rauchverbot!

Das Tragen von Schutzbrillen ist fr alle Personen, die sich im Labor aufhalten,
Pflicht (gilt auch fr Brillentrger)!

Handys sind auszuschalten!

Die Studierenden sind verpflichtet, sich ber die Gefhrlichkeit der
Substanzen, die in den Versuchen eingesetzt werden, vor Versuchsbeginn zu
informieren! (Besondere Vorsicht bitte bei den Versuchen V7 und V9
(Schwermetallsalze!))

Neben gesetzlichen Vorschriften (z. B. GefStoffV, GUV 19.17 etc.) sind die
Laborordnung und die Sicherheitsbestimmungen strikt einzuhalten. Ein Auszug
aus der GUV 19.17 wird im Anhang wiedergegeben.

Chemikalien, die fr die Durchfhrung des Praktikums zur Verfgung gestellt
werden, drfen nicht aus dem Praktikumsbereich mitgenommen werden. Hierzu
gehren insbesondere smtliche ausgestellten sowie aus der Materialausgabe
erhaltenen Chemikalien und die als Analysensubstanzen ausgegebenen Proben!
Chemikalienabflle sind in den dafr vorgesehenen Behltern zu sammeln:
Feststoffe in besonderen Tonnen; Lsungen, die Schwermetallsalze enthalten, in
den aufgestellten Kanistern.





5
GEFAHRENSYMBOLE


Neues Symbol Beschreibung
Frheres
Symbol

Explosionsgefhrlich
(Gefahr)

Stoffe, die unter bestimmten Bedingungen (z. Bsp. Druck
oder Temperatur) explodieren knnen. Zustzlich knnen von
solchen Stoffen weitere Gefahren, wie etwa eine entzndliche
oder brandfrdernde Wirkung ausgehen.

Sto, Reibung, Funkenbildung und Feuer meiden!

E

Leicht- oder Hochentzndlich
(Gefahr)

Schnell entzndlich in der Nhe von Hitze oder offenem Feuer.

Sprays niemals auf Flammen oder heie Oberflchen sprhen!
Kontakt zu Znd- und Gefahrenquellen vermeiden!

F od. F+

Brandfrdernd
(Gefahr)

Solche Stoffe knnen brennbare Stoffe entznden oder ein
Feuer frdern.

Jeglichen Kontakt zu brennbaren Stoffen meiden!

O

Komprimierte Gase
(Warnung)

Gase oder Gasgemische, die in einem Behlter unter Druck
stehen oder verflssigt wurden. Spontane Temperatur- oder
Drucknderungen knnen eine Ausdehnung und
schlimmstenfalls ein Zerbersten des Behlters hervorrufen.


Giftig/Tdlich
(Gefahr)

Bereits in kleinsten Mengen auf der Haut oder durch
Inkorporation knnen diese Stoffe zu schweren oder tdlichen
Vergiftungen fhren. Die meisten Produkte sind im freien
Handel nicht verfgbar.

Kein direkter Krperkontakt!

T od. T+

tzend
(Gefahr)

Bereits nach kurzer Zeit knnen diese Stoffe die Haut mit
Narbenbildung schdigen oder in den Augen zu dauerhaften
Sehstrungen fhren.

C


6
Neues Symbol Beschreibung
Frheres
Symbol

Haut und Augen bei Gebrauch schtzen!

Gesundheitsschdlich
(Gefahr)

Solche Stoffe knnen schwere Gesundheitsschden
verursachen, Schwangere sind dabei besonders gefhrdet. Auch
Stoffe, die eine krebserzeugende Wirkung haben, werden so
gekennzeichnet.

Produkte sind mit Vorsicht zu benutzen!

Xn

Gesundheitsgefhrdend
(Warnung)

Gefhrlich fr den Menschen. Die Stoffe knnen Hautreizungen
auslsen oder Allergien hervorrufen. Kleine Mengen nicht zu
schweren Gesundheitsschden oder dem Tode.

Auch verwendet als Warnung vor anderen Gefahren, wie etwa
Entzndbarkeit.

Xi

Umweltgefhrdend
(Warnung)

Gefhrlich fr Tiere und Umwelt. In der Umwelt freigesetzte
Stoffe knnen kurz- oder langfristige Schden verursachen. Sie
knnen kleine Tiere tten, Bodenorganismen schdigen.

Keinesfalls ins Abwasser oder den Hausmll schtten!

N
Quelle: Europische Kommission


R- und S-Stze

Bezeichnung der besonderen Gefahren (R-Stze)
R 1 In trockenem Zustand explosionsgefhrlich.
R 2 Durch Schlag, Reibung, Feuer oder andere Zndquellen explosionsgefhrlich.
R 3 Durch Schlag, Reibung Feuer oder andere Zndquellen besonders explosionsgefhrlich.
R 4 Bildet hochempfindliche explosionsgefhrliche Metallverbindungen.
R 5 Beim Erwrmen explosionsfhig.
R 6 Mit und ohne Luft explosionsfhig.
R 7 Kann Brand verursachen.
R 8 Feuergefahr bei Berhrung mit brennbaren Stoffen.
R 9 Explosionsgefahr bei Mischung mit brennbaren Stoffen.
R 10 Entzndlich.
R 11 Leichtentzndlich.
R 12 Hochentzndlich.
R 14 Reagiert heftig mit Wasser.


7
R 15 Reagiert mit Wasser unter Bildung hochentzndlicher Gase.
R 16 Explosionsgefhrlich in Mischung mit brandfrdernden Stoffen.
R 17 Selbstentzndlich an der Luft.
R 18 Bei Gebrauch Bildung explosionsfhiger/leichtentzndlicher Dampf/Luftgemische mglich.
R 19 Kann explosionsfhige Peroxide bilden.
R 20 Gesundheitsschdlich beim Einatmen.
R 21 Gesundheitsschdlich bei Berhrung mit der Haut.
R 22 Gesundheitsschdlich beim Verschlucken.
R 23 Giftig beim Einatmen.
R 24 Giftig bei Berhrung mit der Haut.
R 25 Giftig beim Verschlucken.



8
R- und S-Stze (Fortsetzung)

R 26 Sehr giftig beim Einatmen.
R 27 Sehr giftig bei Berhrung mit der Haut.
R 28 Sehr giftig beim Verschlucken.
R 29 Entwickelt bei Berhrung mit Wasser giftige Gase.
R 30 Kann bei Gebrauch leicht entzndlich werden.
R 31 Entwickelt bei Berhrung mit Sure giftige Gase.
R 32 Entwickelt bei Berhrung mit Sure sehr giftige Gase.
R 33 Gefahr kumulativer Wirkungen.
R 34 Verursacht Vertzungen.
R 35 Verursacht schwere Vertzungen.
R 36 Reizt die Augen.
R 37 Reizt die Atmungsorgane.
R 38 Reizt die Haut.
R 39 Ernste Gefahr irreversiblen Schadens.
R 40 Irreversibler Schaden mglich.
R 41 Gefahr ernster Augenschden.
R 42 Sensibilisierung durch Einatmen mglich.
R 43 Sensibilisierung durch Hautkontakt mglich.
R 44 Explosionsgefahr bei Erhitzen unter Einschluss.
R 45 Kann Krebs erzeugen.
R 46 Kann vererbbare Schden verursachen.
R 48 Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition.
R 49 Kann Krebs erzeugen beim Einatmen.
R 50 Sehr giftig fr Wasserorganismen.
R 51 Giftig fr Wasserorganismen.
R 52 Schdlich fr Wasserorganismen.
R 53 Kann in Gewssern lngerfristig schdliche Wirkungen haben.
R 54 Giftig fr Pflanzen.
R 55 Giftig fr Tiere.
R 56 Giftig fr Bodenorganismen.
R 57 Giftig fr Bienen.
R 58 Kann lngerfristig schdliche Wirkungen auf die Umwelt haben.
R 59 Gefhrlich fr die Ozonschicht.
R 60 Kann die Fortpflanzungsfhigkeit beeintrchtigen.
R 61 Kann das Kind im Mutterleib schdigen.
R 62 Kann mglicherweise die Fortpflanzungsfhigkeit beeintrchtigen.
R 63 Kann das Kind im Mutterleib mglicherweise schdigen.
R 64 Kann Suglinge ber die Muttermilch schdigen.
Kombination der R-Stze
R 14/15 Reagiert heftig mit Wasser unter Bildung hochentzndlicher Gase.
R 15/29 Reagiert mit Wasser unter Bildung giftiger und hochentzndlicher Gase.
R 20/21 Gesundheitsschdlich beim Einatmen und bei Berhrung mit der Haut.
R 20/21/22 Gesundheitsschdlich beim Einatmen, Verschlucken und Berhrung mit der Haut.
R 20/22 Gesundheitsschdlich beim Einatmen und Verschlucken.
R 21/22 Gesundheitsschdlich bei Berhrung mit der Haut und beim Verschlucken.
R 23/24 Giftig beim Einatmen und bei Berhrung mit der Haut.
R 23/24/25 Giftig beim Einatmen, Verschlucken und Berhrung mit der Haut.



9
R- und S-Stze (Fortsetzung)

R 23/25 Giftig beim Einatmen und Verschlucken.
R 24/25 Giftig bei Berhrung mit der Haut und beim Verschlucken.
R 26/27 Sehr giftig beim Einatmen und bei Berhrung mit der Haut.
R 26/27/28 Sehr giftig beim Einatmen, Verschlucken und Berhrung mit der Haut.
R 26/28 Sehr giftig beim Einatmen und Verschlucken.
R 27/28 Sehr giftig bei Berhrung mit der Haut und beim Verschlucken.
R 36/37 Reizt die Augen und die Atmungsorgane.
R 36/37/38 Reizt die Augen, Atmungsorgane und die Haut.
R 36/38 Reizt die Augen und die Haut.
R 37/38 Reizt die Atmungsorgane und die Haut.
R 39/23 Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen.
R 39/23/24 Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen und bei Berhrung mit der Haut.
R 39/23/24/25
Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen, Berhrung mit der Haut und durch
Verschlucken.
R 39/23/25 Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen und durch Verschlucken.
R 39/24 Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Berhrung mit der Haut.
R 39/24/25 Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens bei Berhrung mit der Haut und durch Verschlucken.
R 39/25 Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Verschlucken.
R 39/26 Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen.
R 39/26/27 Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen und bei Berhrung mit der Haut.
R 39/26/27/28
Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen, Berhrung mit der Haut und durch
Verschlucken.
R 39/26/28 Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen und durch Verschlucken.
R 39/27 Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens bei Berhrung mit der Haut.
R 39/27/28 Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens bei Berhrung mit der Haut und durch Verschlucken.
R 39/28 Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Verschlucken.
R 40/20 Gesundheitsschdlich: Mglichkeit irreversiblen Schadens durch Einatmen.
R 40/20/21
Gesundheitsschdlich: Mglichkeit irreversiblen Schadens durch Einatmen und bei Berhrung mit der
Haut.
R 40/20/21/22
Gesundheitsschdlich: Mglichkeit irreversiblen Schadens durch Einatmen, Berhrung mit der Haut und
durch Verschlucken.
R 40/20/22 Gesundheitsschdlich: Mglichkeit irreversiblen Schadens durch Einatmen und durch Verschlucken.
R 40/21 Gesundheitsschdlich: Mglichkeit irreversiblen Schadens bei Berhrung mit der Haut.
R 40/21/22
Gesundheitsschdlich: Mglichkeit irreversiblen Schadens bei Berhrung mit der Haut und durch
Verschlucken.
R 40/20 Gesundheitsschdlich: Mglichkeit irreversiblen Schadens durch Verschlucken.
R 42/43 Sensibilisierung durch Einatmen und Hautkontakt mglich.
R 48/20 Gesundheitsschdlich: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Einatmen.
R 48/20/21
Gesundheitsschdlich: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Einatmen und
durch Berhrung mit der Haut.
R 48/20/21/22
Gesundheitsschdlich: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Einatmen,
Berhrung mit der Haut und durch Verschlucken.
R 48/20/22
Gesundheitsschdlich: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Einatmen und
durch Verschlucken.
R 48/21
Gesundheitsschdlich: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Berhrung mit
der Haut.
R 48/21/22
Gesundheitsschdlich: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Berhrung mit
der Haut und durch Verschlucken.
R 48/22 Gesundheitsschdlich: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Verschlucken.



10
R- und S-Stze (Fortsetzung)

48/23 Giftig: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Einatmen.
R 48/23/24
Giftig: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Einatmen und durch Berhrung
mit der Haut.
R 48/23/24/25
Giftig: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Einatmen, Berhrung mit der
Haut und durch Verschlucken.
R 48/23/25
Giftig: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Einatmen und durch
Verschlucken.
R 48/24 Giftig: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Berhrung mit der Haut.
R 48/24/25
Giftig: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Berhrung mit der Haut und
durch Verschlucken.
R 48/25 Giftig: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Verschlucken.
R 50/53 Sehr giftig fr Wasserorganismen, kann in Gewssern lngerfristig schdliche Wirkungen haben.
R 51/53 Giftig fr Wasserorganismen, kann in Gewssern lngerfristig schdliche Wirkungen haben.
R 52/53 Schdlich fr Wasserorganismen, kann in Gewssern lngerfristig schdliche Wirkungen haben

Sicherheitsratschlge (S-Stze)
S 1 Unter Verschluss aufbewahren.
S 2 Darf nicht in die Hnde von Kindern gelangen
S 3 Khl aufbewahren.
S 4 Von Wohnpltzen fernhalten.
S 5 Unter...aufbewahren (Flssigkeit).
S 6 Unter...aufbewahren (inertes Gas).
S 7 Behlter dicht geschlossen halten.
S 8 Behlter trocken halten.
S 9 Behlter an einem gut gelfteten Ort aufbewahren.
S 12 Behlter nicht gasdicht verschlieen.
S 13 Von Nahrungsmitteln, Getrnken und Futtermitteln fernhalten.
S 14 Von ... fernhalten (inkompatible Substanzen).
S 15 Vor Hitze schtzen.
S 16 Von Zndquellen fernhalten Nicht rauchen
S 17 Von brennbaren Stoffen fernhalten.
S 18 Behlter mit Vorsicht ffnen und handhaben.
S 20 Bei der Arbeit nicht essen und trinken.
S 21 Bei der Arbeit nicht rauchen.
S 22 Staub nicht einatmen.
S 23 Gas/Rauch/Dampf/Aerosol nicht einatmen.
S 24 Berhrung mit der Haut vermeiden.
S 25 Berhrung mit den Augen vermeiden.
S 26 Bei Berhrung mit den Augen sofort grndlich mit Wasser abspulen und Arzt konsultieren.
S 27 Beschmutzte, getrnkte Kleidung sofort ausziehen.
S 28 Bei Berhrung mit der Haut sofort abwaschen mit viel ... (Solvens).
S 29 Nicht in die Kanalisation gelangen lassen.
S 30 Niemals Wasser hinzugieen.
S 33 Manahmen gegen elektrostatische Aufladungen treffen.
S 35 Abflle und Behlter mssen in gesicherter Weise beseitigt werden.
S 36 Bei der Arbeit geeignete Schutzkleidung tragen.



11
R- und S-Stze (Fortsetzung)

S 37 Geeignete Schutzhandschuhe tragen.
S 38 Bei unzureichender Belftung Atemschutzgert anlegen.
S 39 Schutzbrille/Gesichtsschutztragen.
S 40 Fuboden und verunreinigte Gegenstnde mit ... reinigen (Material).
S 41 Explosions- und Brandgase nicht einatmen.
S 42 Beim Ruchern/Versprhen geeignetes Atemschutzgert anlegen (Bezeichnung).
S 43 Zum Lschen ... verwenden (wenn Wasser die Gefahr erhht, angefgt: 'Kein Wasser verwenden').
S 45 Bei Unfall oder Unwohlsein sofort Arzt zuziehen (wenn mglich dieses Etikett vorzeigen).
S 46 Bei Verschlucken sofort rztlichen Rat einholen und Verpackung oder Etikett vorzeigen.
S 47 Nicht bei Temperaturen ber ..C aufbewahren.
S 48 Feucht halten mit ... (Mittel).
S 49 Nur im Originalbehlter aufbewahren.
S 50 Nicht mischen mit ... (Substanzen).
S 51 Nur in gut gelfteten Bereichen verwenden.
S 52 Nicht groflchig fr Wohn- und Aufenthaltsrume zu verwenden.
S 53 Exposition vermeiden - Vor Gebrauch besondere Anweisungen einholen.
S 56 Diesen Stoff und seinen Behlter auf entsprechend genehmigter Sondermlldeponie entsorgen.
Kombination der S-Stze
S 1/2 Unter Verschluss und fr Kinder unzugnglich aufbewahren.
S 3/7 Behlter dicht geschlossen halten und an einem khlen Ort aufbewahren.
S 3/9/14 An einem khlen, gut gelfteten Ort, entfernt von ... aufbewahren (Stoffe).
S 3/9/14/49 Nur im Originalbehlter an einem khlen, gut gelfteten Ort, entfernt von ... aufbewahren (Stoffe).
S 3/9/49 Nur im Originalbehlter an einem khlen, gut gelfteten Ort aufbewahren.
S 3/14 An einem khlen von ... entfernten Ort aufbewahren (Stoffe).
S 7/8 Behlter trocken und dicht geschlossen halten.
S 7/9 Behlter dicht geschlossen an einem gut gelfteten Ort aufbewahren.
S 7/47 Behlter dicht geschlossen und nicht bei Temperaturen ber ... C aufbewahren.
S 20/21 Bei der Arbeit nicht essen, trinken, rauchen.
S 24/25 Berhrung mit den Augen und der Haut vermeiden.
S 29/56
Nicht in die Kanalisation gelangen lassen; diesen Stoff und seinen Behlter der Problemabfallentsorgung
zufhren.
S 36/37 Bei der Arbeit geeignete Schutzhandschuhe und Schutzkleidung tragen.
S 36/37/39 Bei der Arbeit geeignete Schutzkleidung, Schutzhandschuhe und Schutzbrille/Gesichtsschutz tragen.
S 36/39 Bei der Arbeit geeignete Schutzkleidung und Schutzbrille/Gesichtsschutz tragen.
S 37/39 Bei der Arbeit geeignete Schutzhandschuhe und Schutzbrille/Gesichtsschutz tragen.
S 47/49 Nur im Originalbehlter bei einer Temperatur von nicht ber...'C aufbewahren.


12
VERSUCHSBERSICHT


Quantitative Analytik

V1 Maanalytische Bestimmung einer starken und einer schwachen
Sure mit NaOH
S. 29
V2 Leitfhigkeitstitration von Suren S. 31
V3 Iodometrische Bestimmung von Cu(II) S. 33
V4 Komplexometrische Simultanbestimmung von Calcium und
Magnesium
S. 35
V5

Photometrische Bestimmung von Fe nach der
Ausschlagsmethode
S. 37


Qualitative Analytik
V6

Anionennachweise von Chlorid, Bromid, Iodid, Nitrat, Sulfat und
Carbonat (Ursubstanz bzw. Sodaauszug)
S. 40
V7

Vorproben und Aufschlsse: Boraxperle, Oxidationsschmelze,
Zinn (Leuchtprobe)
S. 42
V8

Trennung der Elemente der lslichen und der Ammonium-
carbonat-Gruppe (NH
4
+
, Li
+
, Na
+
, K
+
, Mg
2+
; Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
)
S. 45
V9 Trennung der Elemente der HCl- und Cu-Gruppe (Ag
+
,
Hg
2
2+
/Hg
2+
, Pb
2+
; Cu
2+
, Cd
2+
)
S. 50
V10 Prparat: Eisendarstellung (Thermitverfahren) S. 53


Literatur fr V1 V10

Mortimer, Mller (M), Chemie Basiswissen der Chemie, 8. Aufl.

Jander, Blasius (JB), Lehrbuch der analytischen und prparativen anorganischen
Chemie, 15. Aufl.

Jander, Jahr (JJ), Maanalyse, 14. Aufl.

Riedel (R), Anorganische Chemie, 6. Aufl.



13
Grundlagen

Das chemische Gleichgewicht

Wir betrachten die Reaktionen
1) H
2
+ I
2
2 HI Bei 490C sind im Gleichgewicht
1.544 mol HI im Gemisch mit 0.228
mol H
2
und 0.228 mol I
2
vorhanden.

2) 2 HI H
2
+ I
2
Bei 490C sind auch hier im
Gleichgewicht 1.544 mol HI im
Gemisch mit 0.228 mol H
2
und 0.228
mol I
2
vorhanden.

Es liegt ein Zustand zwischen HI, H
2
und I
2
vor, bei dem keine weitere nderung des Reaktions-
gemisches erfolgt. Man bezeichnet diesen Zustand als chemisches Gleichgewicht. Der Gleich-
gewichtszustand ist kein Ruhezustand, es erfolgt dauernd der Zerfall und die Bildung von HI-
Moleklen. Vor Erreichen des Gleichgewichtszustands werden bei 1) mehr HI Molekle gebildet als HI
Teilchen zerfallen; je grer im Laufe der Reaktion die Zahl der HI-Teilchen wird, desto mehr Teilchen
zerfallen auch. Die Reaktion nhert sich dem Zustand, in dem gleich viele HI-Molekle zerfallen und
gebildet werden (dem Gleichgewichtszustand).

Bei vielen Reaktionen ist eine Reaktionsseite begnstigt: Das Gleichgewicht liegt auf der Seite der
Edukte oder Produkte:
Bsp.: H
2
+ O
2
H
2
O Das Gleichgewicht liegt weit rechts.
Im Gleichgewichtszustand sind praktisch nur H
2
O-
Molekle vorhanden (den Rckreaktionspfeil kann man
man bei solchen Reaktionen vernachlssigen).

Das Massenwirkungsgesetz (MWG)
1867 von Guldberg und Waage empirisch gefunden.
Fr die Reaktion 1) kann man folgende Gleichgewichtskonstante K
c
formulieren:

2 2
I H
2
HI
c c
c
K
c

= c: Stoffmengenkonzentration
K
c
= 45.9 fr Reaktion 1) bei einem Volumen V = 1 l.
K
c
ist nur von der Reaktionstemperatur abhngig.

Fr Gasreaktionen wird die Gleichgewichtskonstante K
p
eingefhrt

2 2
I H
2
HI
p p
p
K
p

= p: Partialdruck im Gleichgewichtszustand



14
Allgemeine Formulierung des MWG
a A + b B c C + d D


| | | |
| | | |
b a
d c
c
K
B A
D C

= [C] = c
C
= Konzentration von C

wenn K >> 1: Reaktion luft nahezu vollstndig in Richtung der Produkte ab
(Konzentration der Edukte oft nicht mehr messbar)

Bsp.: 2 H
2
+ O
2
2 H
2
O

2 2
2
O
2
H
2
O H
p p
p
K
p

=
K
p
= 10
80
bar
-1
bei 25C Wasser zersetzt sich bei Normaltemperatur nicht!

wenn K ~ 1: Alle Reaktionsteilnehmer liegen in vergleichbaren Konzentrationen
vor
wenn K << 1: Reaktion luft praktisch nicht ab
Bsp.: N
2
+ O
2
2NO K
p1
= 10
-30
N
2
+ O
2
NO K
p2
= 10
-15
K
p1
= K
p2
2

Achtung! Der Wert von K fr eine Reaktionsgleichung ist abhngig von den Faktoren der
Reaktionsgleichung!

Homogene Gleichgewichte
Alle an der Reaktion beteiligten Stoffe liegen in derselben Phase vor (im Beispiel sind alle Stoffe
gasfrmig (g)).
Bsp.: 3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g)

2 2
3
N
3
H
2
NH
c c
c
K
c

=
2 2
3
N
3
H
2
NH
p p
p
K
p

=

Heterogene Gleichgewichte
Die Reaktionsteilnehmer liegen in mehreren Phasen vor. Im Beispiel liegen O
2
und CO
2
in der
Gasphase (g), C in der festen Phase (s) vor.
Bsp.: C(s) + O
2
(g) CO
2
(g)

2
2
O
CO
c
c
K
c
=
2
2
O
CO
p
p
K
p
=


15
Bsp.: CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)

2
CO
p K
p
=

Die Gegenwart von C, CaCO
3
und CaO ist fr den Ablauf der entsprechenden Reaktion notwendig.
Die Menge, in der sie vorliegen, spielt fr die Reaktion jedoch keine Rolle. Im MWG treten fr feste,
reine Phasen keine Konzentrationsglieder auf.

Verschiebung der Gleichgewichtslage, Prinzip von Le Chatelier
Die Gleichgewichtslage kann durch folgende Gren verndert werden:
1. nderung der Konzentrationen bzw. Partialdrucke der Reaktionsteilnehmer
2. Temperaturnderung
3. Bei Reaktionen, bei denen sich die Gesamtstoffmenge der gasfrmigen Reaktionspartner
ndert, durch nderung des Gesamtdrucks.

bt man auf ein System, das im Gleichgewicht ist, durch Druck- oder Temperaturnderung einen
Zwang aus, so verschiebt sich das Gleichgewicht, und zwar so, dass sich ein neues Gleichgewicht
einstellt, bei dem dieser Zwang vermindert ist.
Dies nennt man das Prinzip vom kleinsten Zwang oder auch das Prinzip von Le Chatelier.

Bsp.: 3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g) H = -92 kJ/mol
exotherme Reaktion (Energie wird frei)

Durch Zufhren von Wrme verschiebt sich das Gleichgewicht nach links.
Durch Druckerhhung verschiebt sich das Gleichgewicht auf die rechte Seite, da hier nur zwei
Volumeneinheiten Gas vorliegen (links insgesamt vier).

Bsp.: CO
2
(g) + C(s) 2CO(g) H= +173 kJ/mol
endotherme Reaktion (Energie muss
zugefhrt werden)

Durch Zufhren von Wrme verschiebt sich das Gleichgewicht nach rechts (Reaktion bentigt
Energie!).
Durch Druckerhhung lsst sich das Gleichgewicht nach links verschieben, da links eine
Volumeneinheit Gas vorliegt (CO
2
) und rechts zwei (CO). Der Kohlenstoff liegt fest vor und spielt bei
einer Druckvernderung keine Rolle.






16
Das Lslichkeitsprodukt K
L

Das Lslichkeitsprodukt K
L
wird in einer gesttigten Lsung bestimmt, d. h. es liegt ein Bodensatz von
festem AB
ungelst
vor, der im Gleichgewicht mit AB
gelst
steht. Dadurch kann c(AB
gelst
) als konstant
angenommen werden.








AB
gelst
A
+
+ B


Fr die Gleichgewichtskonstante K ergibt sich

| | | |
| |
gelst
AB
B A
+

= K [AB
gelst
] = konstant
K konstant = K
L

K
L
= [A
+
] [B

] Einheit [mol
2
/l
2
]

Analog fr Salze AB
2
:
AB
2gelst
A
+
+ 2 B


K
L
= [A
+
] [B

]
2
Einheit [mol
3
/l
3
]

Einfluss der Zusammensetzung auf die Lslichkeit
Die Lslichkeitsprodukte von AgCl und CaF
2
betragen 10
10
mol
2
/l
2
fr AgCl und 10
10
mol
3
/l
3
fr CaF
2
.
Welches Salz ist leichter lslich?

Wir betrachten zunchst die Dissoziationsgleichung fr jedes Salz:
ABfes
t
ABfes
t
ABfes
t
ABfes
t
ABfes
t
ABgel;s
t
ABgel;s
t
A
+
+
B
- A
+
+
B
-


17
AgCl Ag
+
+ Cl

CaF
2
Ca
2+
+ 2F


K
L
fr AgCl: K
L,AgCl
= [Ag
+
] [Cl

]
K
L,AgCl
= 10
-10
mol
2
/l
2


18
Aus der Dissoziationsgleichung des AgCl geht hervor, dass [Ag
+
] = [Cl

],


K
L,AgCl
= [Ag
+
]
2

[Ag
+
]
2
= 10
-10
mol
2
/l
2
[Ag
+
] =
10
10

mol/l
[Ag
+
] = 10
5
mol/l

In einem Liter Lsung sind 10
5
mol gelstes Ag
+
vorhanden.

Analog ergibt sich fr K
L
von CaF
2
:

2
CaF , L
K
= [Ca
2+
] [F

]
2

2
CaF , L
K
= 10
-10
mol
3
/l
3

Aus der Dissoziationsgleichung von CaF
2
geht hervor, dass [F

] = 2 [Ca
2+
]

2
CaF , L
K
= [Ca
2+
] 4 [Ca
2+
]
2

2
CaF , L
K
= 4 [Ca
2+
]
3
4 [Ca
2+
]
3
= 10
10
mol
3
/l
3
[Ca
2+
] =
3
10
4
1
10

mol/l
[Ca
2+
] = 6.3 10
4
mol/l

In einem Liter Lsung sind 6.3 10
4
mol Ca
2+
gelst, es ist also in 1 l mehr gelstes Ca
2+
als Ag
+

vorhanden, d.h. CaF
2
ist besser lslich als AgCl.








19
Suren und Basen

Definition nach Brnsted: Suren sind Protonendonoren
Basen sind Protonenakzeptoren

Beispiele fr Brnsted -Suren: HCl, Essigsure, H
2
SO
4
, HClO
4
, NH
4
+
, [Al(H
2
O)
6
]
3+
(NH
4
+
und
[Al(H
2
O)
6
]
3+
bezeichnet man auch als Kationsuren)

Beispiele fr Brnsted -Basen: NaOH, NH
3
, Acetat

HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH


Definition nach Lewis: Suren sind Elektronenpaarakzeptoren
Basen sind Elektronenpaardonoren

Beispiele fr Lewis-Suren: alle Metallkationen, H
+
, BF
3
, AlCl
3
Beispiele fr Lewis-Basen: Molekle/Ionen mit freien Elektronenpaaren: NH
3
, H
2
O, OH

, Cl


Es wird im Folgenden vom Brnstedschen Konzept ausgegangen.
Verbindungen, die sowohl als Sure als auch als Base reagieren knnen, nennt man Ampholyte.
Beispiele: H
2
O, H
2
SO
4

H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH

(Diese Reaktion nennt man auch Autoprotolysereaktion des Wassers)

H
2
SO
4
+ H
2
SO
4
H
3
SO
4
+
+ HSO
4


Ionenprodukt des Wassers:

(Ableitung aus MWG, O H
2
c
= konstant)
K
W
=
+

OH O H
3
c c

K
W
= 10
14
mol
2
/l
2
2
O H
3
+
c
= 10
14
mol
2
/l
2
+
O H
3
c
=
14
10

mol/l
+
O H
3
c
= 10
7
mol/l

Sure-/Basenstrke:
Der K
S
-Wert gibt an, wie stark eine Sure bzw. Base ist, d. h. wie weit das Gleichgewicht
HA + H
2
O H
3
O
+
+ A

(fr Basen: B + H
2
O HB
+
+ OH

) auf der rechten Seite liegt.




20
Fr starke Suren liegt das Gleichgewicht praktisch vollstndig rechts. Man kann davon ausgehen,
dass die Sure vollstndig dissoziiert ist.

HA
A O H
3
c
c c
K
S
+

= ( O H
2
c
= konstant)
B
HB OH
c
c c
K
B
+

= pK
S
+ pK
B
= 14

Beispiel: der pK
S
von Essigsure ist 4.75. Wie gro ist der pK
B
von Acetat?
Lsung: pK
B
= 14 pK
S
= 9.25
Der negative dekadische Logarithmus von K
S
ist der pK
S
.
pK
S
= log K
S
analog: pK
B
= log K
B

Hier einige pK
S
-Werte von Suren
Sure pK
S
HClO
4
(extrem starke Sure) -10
HCl (extrem starke Sure) -7
H
2
SO
4
(starke Sure) -3.0 (pK
S1
)
H
3
O
+
(starke Sure) -1.74
HNO
3
(starke Sure) -1.37
CH
3
COOH (schwache Sure) 4.75
H
2
S (schwache Sure) 6.99 (pK
S1
)
NH
3
(sehr schwache Sure) 23

je kleiner (negativer) der pK
S
desto strker die Sure

pK
S
(HCl) = 6 (starke Sure) pK
B
(Cl

) = 20 (schwache Base)
pK
S
(NH
4
+
) = 9.2 (schwache Sure) pK
B
(NH
3
) = 4.8 (starke Base)


pH-Berechnungen
Definition: pH = log
+
O H
3
c

Fr starke Suren/Basen gilt:
+
O H
3
c
= c
HA
bzw.

OH
c
= c
B

Beispiel: pH einer 10
3
M HCl
pH = log 10
3
pH = 3
Achtung: Je verdnnter die Sure wird, umso strker spielt die Eigendissoziation des Wassers eine
Rolle.


21
Bsp.: pH einer 10
7
M HCl. Die Protonenkonzentration aus der Eigendissoziation des Wassers
entspricht der Protonenkonzentration, die durch Dissoziation der HCl entsteht und darf bei der
Berechnung des pH nicht vernachlssigt werden.

+
O H
3
c
= (10
7
(aus HCl) + 10
7
(aus H
2
O)) mol/l

+
O H
3
c
= 2 10
7
mol/l
pH = log (2 10
7
)
pH = 6.7

Fr schwache Suren/Basen gilt die Annahme
+
O H
3
c
= c
HA
nicht, da ein Teil der Sure undissoziiert
vorliegt.
HA + H
2
O H
3
O+ + A


Fr den pH schwacher Suren gilt: pH = (pK
S
log c
HA
)
und analog pOH = (pK
B
log c
B
)


Puffersysteme
Pufferlsungen sind Lsungen, die auch bei Zugabe erheblicher Mengen Sure oder Base ihren pH-
Wert nur wenig ndern. Sie bestehen aus einer schwachen Sure (Base) und einem Salz dieser
Sure (Base).
Beispiele: Acetatpuffer: CH
3
COOH/CH
3
COONa, Pufferbereich um pH 5
Ammoniakpuffer: NH
3
/NH
4
Cl, Pufferbereich um pH 9
im Blut: CO
2
/HCO
3

Pufferbereich um pH 7

Worauf beruht die Wirkung eines Puffers? Dazu betrachten wir den Essigsure/Acetatpuffer:
berschssige Protonen werden durch das Acetation abgefangen, berschssige OH

-Ionen
reagieren mit der Essigsure. Daher bleibt der pH der Lsung in etwa konstant.

Puffergleichung
Dazu betrachten wir die allgemeine Reaktionsgleichung fr die Dissoziation einer Sure (Base) in
Wasser:

HA + H
2
O H
3
O
+
+ A


B + H
2
O BH
+
+ OH


Fr die Surekonstante K
S
ergibt sich

=
+
HA
A O H
3
c
c c
K
S

+
=
A
HA
O H
3
c
c
K c
S


pH = pK
S
+ log
HA
A
-
c
c



22

Diese Gleichung wird als Henderson-Hasselbalch-Gleichung bezeichnet. Mit ihrer Hilfe lsst sich
der pH einer Lsung berechnen, die aus einer schwachen Sure (Base) und ihrem Salz besteht.

Fr die Basenkonstante K
B
ergibt sich analog

=
+
B
HB OH
c
c c
K
B
+

=
HB
B
OH
c
c
K c
B

pOH = pK
B
+ log
B
HB
c
c
+



So lange
HA
A
-
c
c
im Bereich zwischen 0.1 bis 10 bleibt, ndert sich der pH-Wert nur wenig. Die beste
Pufferwirkung wird erzielt bei

=
A
HA
c c
. Je konzentrierter die Pufferlsung ist, umso wirksamer ist
sie.

Beispiel: pH einer Lsung, die 0.1 M an Essigsure und 0.1 M an Natriumacetat ist (pK
S
= 4.75)

nach Henderson-Hasselbalch gilt: pH = pK
S
+ log
HA
A
-
c
c

A
c
= 0.1 M, HA
c
= 0.1 M pH = pK
S
+ log1
pH = pK
S
pH = 4.75




23
Der Begriff der Oxidationszahl

Was sind Oxidationzahlen?
Definition: Oxidationszahlen (Oxidationsstufen) sind formale Ladungszahlen, die mit der realen
Ladung eines Atoms hufig wenig zu tun haben. Sie werden verwendet, um die Elektronen-
buchfhrung zu erleichtern. Man schreibt sie als rmische Zahlen. Sie werden nach den folgenden
Regeln berechnet. Man geht dabei davon aus, dass die Verbindung aus Ionen besteht. Anhand der
Oxidationszahlen kann bestimmt werden, ob bzw. welcher Reaktionsteilnehmer in einer Reaktion
oxidiert/reduziert wird.

Die Regeln
1. Elemente haben die Oxidationszahl 0 (z. B. H
2
, Cl
2
, O
2
, Au, Zn, Pb etc.)
2. Fluor hat in Verbindungen immer die Oxidationszahl I (Ausnahme siehe 1.).
3. Wasserstoff hat in Verbindungen immer die Oxidationszahl +I (Ausnahme: siehe 1. und in
Verbindungen mit elektropositiveren Partnern (z. B. Alkalimetallen), den sog. Hydriden, hat er die
Oxidationszahl -I, z. B. NaH Natriumhydrid).
4. Sauerstoff hat immer die Oxidationszahl -II (Ausnahme: in Peroxiden, z. B. Wasserstoff-
peroxid H
2
O
2
hat er die Oxidationszahl I).
5. In Verbindungen hat jeweils das elektronegativere Element seine charakteristische
negative Oxidationszahl (z. B. II fr Sauerstoff in Oxiden, -I fr Chlor in Chloriden), der elektro-
positivere Bindungspartner hat eine positive Oxidationszahl.
6. Die Oxidationszahl eines einatomigen Ions entspricht seiner Ladung:
Bsp.: Oxidationszahl von Cl

ist I.
7. In einer neutralen, mehratomigen Verbindung ist die Summe der Oxidationszahlen 0.
8. Die Summe der Oxidationszahlen eines mehratomigen Ions ist gleich der Ionenladung.

Beispiele: Oxidationszahlen der Atome in folgenden Verbindungen/Ionen:
H
2
SO
4
(H +I, S +VI, O II), H
3
PO
4
(H +I, P +V, O II), NO
2
(N +IV, O II), CO
2
(C +IV, O II), Na
2
O
2

(Na +I, O I), NO
3

(N +V, O II), HS

(H +I, S II), HF (H +I, F I), I


3

(I 1/3), Zn (0), H
2
(0), Ne (0),
Br
2
(0), Au (0), P
2
O
5
(P +V, O II), NaNO
2
(Na +I, N +III, O II), N
3

(N 1/3), NO
+
(N +III, O II)




24
Oxidation und Reduktion, Redoxreaktionen

Unter Oxidation versteht man die Abgabe von Elektronen. Der umgekehrte Vorgang, die Reduktion, ist
die Aufnahme von Elektronen. Oxidation und Reduktion sind immer gekoppelt, d. h. dass es ohne
Reduktionsvorgang keinen Oxidationsvorgang gibt und umgekehrt. Derartige Reaktionen bezeichnet
man als Redoxreaktionen.
Um zu bestimmen, ob es sich bei einer chemischen Reaktion um eine Redoxreaktion handelt, mssen
die Oxidationszahlen der Reaktionsteilnehmer ermittelt werden (s. Kapitel Der Begriff der Oxidations-
zahl). Wenn sich die Oxidationszahlen durch die Reaktion verndern, liegt eine Redoxreaktion
vor.
Beispiel: Natrium reagiert mit Wasser zu NaOH und Wasserstoff:
2 Na + 2 H
2
O 2 Na
+
+ 2 OH

+ H
2
|

Oxidationszahlen linke Seite: Na (0), H
2
O: H (+I), O (II);
Oxidationszahlen rechte Seite: Na
+
(+I), OH

: O (II), H (+I), H
2
: H (0)
Natrium gibt ein Elektron ab (von 0 nach +I), es wird oxidiert, die Protonen in H
2
O nehmen je ein
Elektron auf (insgesamt also zwei Elektronen), 2 H
+
werden also zu H
2
reduziert (von +I nach 0).

Komproportionierung:
Bei einer Komproportionierung liegt in den Edukten fr ein Element eine hhere Oxidationszahl m und
eine niedrigere Oxidationszahl n vor, im Produkt eine mittlere Oxidationszahl o mit n < o < m
Beispiel: Der Bleiakku
Pb + PbO
2
+ 2 H
2
SO
4
2 PbSO
4
+ 2 H
2
O
Oxidationszahlen linke Seite: Pb (0), PbO
2
: Pb (+IV), O (II), H
2
SO
4
: H (+I), S (+VI), O (II)
Oxidationszahlen rechte Seite: PbSO
4
: Pb(+II), S (+VI), O (II), H
2
O: H (+I), O (II)
Pb hat auf der linken Seite die Oxidationszahlen 0 und +IV, auf der rechten Seite die Oxidationszahl
+II, also eine Oxidationszahl zwischen 0 und +IV.

Disproportionierung:
Bei einer Disproportionierung liegt im Edukt fr ein Element eine Oxidationszahl p vor, in den
Produkten hat dieses Element eine hhere und niedrigere Oxidationszahl als p.
Beispiel: Reaktion von Chlorgas mit Wasser
Cl
2
+ H
2
O HCl + HOCl
Oxidationszahlen linke Seite: Cl
2
: Cl (0), H
2
O: H (+I), O (II)
Oxidationszahlen rechte Seite: HCl: H (+I), Cl (I), HOCl: H (+I), O (II), Cl (+I)
Chlor hat auf der linken Seite die Oxidationszahl 0, auf der rechten die Oxidationszahlen I und +I,
also eine niedrigere und eine hhere Oxidationszahl.

Um die richtigen Faktoren bei Redoxgleichungen einzusetzen muss man wissen, wie man formal
vorgeht:



25
Schritte zur Lsung von Redoxgleichungen

Beispiel: MnO
4

+ I

Mn
2+
+ I
2
(Reaktion soll im Sauren stattfinden! Diese Angabe ist wichtig fr die Art der Teilchen, mit der die
Ladung ausgeglichen wird. Im Sauren wird mit H
+
ausgeglichen, im Alkalischen mit OH

.)

1. Bestimmen der Oxidationszahlen
Linke Seite: O (II), Mn (+VII), I (I)
Rechte Seite: Mn (+II), I
2
(0)

2. Bestimmen des Oxidations- und des Reduktionsschritts:
Iod wird oxidiert (Elektronenabgabe), Mangan reduziert (Elektronenaufnahme)
Oxidation: 2 I

geben jeweils ein Elektron ab und werden zu I


2
oxidiert.
Reduktion: Mn ndert seine Oxidationszahl von +VII auf + II, es nimmt also fnf
Elektronen auf.

3. Oxidationsschritt: 2 I

I
2
+ 2 e

ACHTUNG! Damit Bilanz stimmt, mssen 2 Iodid-Ionen zu einem I
2
-
Molekl reagieren!

4. Reduktionsschritt: Mn(+VII)O
4

Mn
2+

a) Elektronenbergang (Seite beachten, auf der die Elektronen stehen!)
Mn(+VII)O
4

+ 5 e

Mn
2+

b) Ladungsausgleich: auf der linken Seite stehen sechs negative Ladungen, auf der rechten
zwei positive. Da die Reaktion im Sauren stattfindet, gleicht man mit H
+
aus.
Mn(+VII)O
4

+ 5 e

+ 8 H
+
Mn
2+

c) Bilanz: links stehen 4 O und 8 H, rechts nur das Mangan, damit die Bilanz stimmt, werden
rechts 4 H
2
O addiert.
Mn(+VII)O
4

+ 5 e

+ 8 H
+
Mn
2+
+ 4 H
2
O

5. Gesamtgleichung:
Oxidation: 2 I

I
2
+ 2 e

x 5
Reduktion: Mn(+VII)O
4

+ 5 e

+ 8 H
+
Mn
2+
+ 4 H
2
O x 2
Damit die Gesamtgleichung aufgestellt werden kann, muss die Anzahl der abgegebenen und der
aufgenommenen Elektronen gleich sein. Der Oxidationsschritt wird daher mit 5, der Reduktionsschritt
mit 2 multipliziert.
Oxidation: 10 I

5 I
2
+ 10 e

Reduktion: 2 Mn(+VII)O
4

+ 10 e

+ 16 H
+
2 Mn
2+
+ 8 H
2
O
_________________________________________________
GESAMT 2 Mn(+VII)O
4

+ 10 I

+ 16 H
+
2 Mn
2+
+ 5 I
2
+ 8 H
2
O



26
Wenn die Redoxreaktion im Alkalischen abluft, wird die Ladung mit OH

ausgeglichen, aus ber-


schssigen Protonen und Sauerstoffatomen macht man Wasser:
Beispiel: MnO
4

reagiert im Alkalischen zu MnO


2
(Braunstein)
Reduktionsschritt: Mn(VII)O
4

+ 3 e

+ 2 H
2
O Mn(IV)O
2
+ 4OH


Auch die Reaktion von konzentrierter Schwefelsure mit Iodid bzw. Bromid, die als Vorprobe fr diese
Halogenide eingesetzt werden kann (s. V6), ist eine Redoxreaktion (saures Milieu, Ladungsausgleich
mit H
+
).

Oxidation: 2 I

I
2
+ 2 e

Reduktion: S(VI)O
4
2
+ 2 e

+ 4 H
+
S(IV)O
2
+ 2 H
2
O
_______________________________________
GESAMT 2 I

+ SO
4
2
+ 4 H
+
I
2
+ SO
2
+ 2 H
2
O




Koordinationsverbindungen - Komplexe

Komplexe oder Koordinationsverbindungen ML
n
bestehen aus einem zentralen Metallion oder Atom
M
n+
(meist einem bergangsmetall) und meist mehreren Liganden L. Die Liganden knnen Anionen
(z. B. Cl

, OH

etc.) oder neutrale Molekle (z. B. H


2
O, NH
3
etc.) mit einem oder mehreren
Donoratomen sein. Die Koordinationszahl eines Komplexes ergibt sich aus der Anzahl der koordi-
nierenden Atome. Bei einzhnigen Komplexen entspricht die Koordinationszahl dem Wert von n.
Historisch geht die Komplexchemie auf die Entdeckungen von Alfred Werner zurck (Nobelpreis
1913), der erstmals die korrekte Vorstellung von der Struktur (rumlichen Anordnung) der Komplexe
erkannte.

Klassifizierung von Komplexen
Komplexe knnen auf unterschiedliche Weise klassifiziert werden:
- nach der Liganden-Ladung unterscheidet man zwischen neutralen und geladenen (meist
anionischen) Liganden. Neutrale Liganden sind z. B. H
2
O, NH
3
, PH
3
,. Anionische Liganden sind
NH
2

, CN

, Br

, OH

, O
2

- nach der Ligandenkoordination , d. h. der Zahl der Metallzentren, an die L gebunden ist.
= 1: einfachster und hufigster Fall; > 1 bedeutet, dass der Ligand ein Brckenligand ist:
Brckenligand ist z. B. Sauerstoff
M M O
, oder


- nach der Zhnigkeit der Liganden, d. h. der Zahl der Atome von L, die an M binden. Man
unterscheidet zwischen:
M M
O
O M M
O


27
- einzhnigen Liganden, bei denen nur ein Elektronenpaar bindet (NH
3
, Cl

, H
2
O,
SCN

,)
- mehrzhnigen Liganden, bei denen mehrere Elektronenpaare zur Bindung
beitragen (der Ligand verfgt also ber mehrere Positionen, ber die er gleichzeitig an
das zentrale Atom koordiniert). Ein Beispiel fr einen zweizhnigen Liganden ist
Ethylendiamin,
H
2
N NH
2
das ber die freien Elektronenpaare der beiden
Stickstoffatome koordiniert. Im Praktikumsversuch V4 wird mit dem sechszhnigen
Liganden EDTA gearbeitet (zur Struktur s. Versuchsvorschrift), der mit vier Sauerstoff-
und zwei Stickstoffatomen gleichzeitig an das Zentralmetall bindet. Komplexe, in
denen mehrzhnige Liganden an das Metallzentrum koordinieren, bezeichnet man als
Chelate. Sie sind aufgrund der Ringbildung und aus thermodynamischen Grnden
besonders stabil: Metallionen liegen in wssriger Lsung als Aqua-Komplexe vor, z.B.
Mg
2+
als [Mg(H
2
O)
6
]
2+
, in dem die sechs Wassermolekle oktaedrisch um das
Magnesiumkation koordiniert sind. Reagiert der deprotonierte sechszhnige Ligand
EDTA
4
mit dem Magnesiumaquakomplex, werden sechs Wassermolekle frei-
gesetzt. Dies erhht die Entropie des Systems, also das Ma der Unordnung, da
diese Wassermolekle im Gegensatz zu den koordinierten frei beweglich sind.

[Mg(H
2
O)
6
]
2+
+ EDTA
4
[Mg(EDTA)]
2
+ 6 H
2
O


Nomenklatur von Komplexen

ACHTUNG! Bei der im Folgenden vorgestellten Nomenklatur handelt es sich um die neuesten
Empfehlungen der IUPAC. Sie unterscheidet sich in einigen Punkten von der zuvor empfohlenen
Nomenklatur, so dass insbesondere in lteren Lehrbchern auch andere Regeln beschrieben werden!

Man unterscheidet drei Arten von Komplexen:
- kationische Komplexe, z. B. [Cu(NH
3
)
4
]
2+
- anionische Komplexe, z. B. [Fe(CN)
6
]
4
- neutrale Komplexe, z. B. [Ni(CO)
4
]



Formel
In der Formel wird zuerst das Zentralteilchen geschrieben, dann folgen die Liganden in alphabetischer
Reihenfolge. Die Formel des gesamten Komplexes wird in eckige Klammern gesetzt.

Namen der Komplexe
Im Komplexnamen wird das Zentralteilchen hinter die Liganden geschrieben. Die Liganden werden
unabhngig von ihrer Anzahl in alphabetischer Reihenfolge genannt.


28
Anzahl der Liganden: griechische Zahlwrter di, tri, tetra, penta, hexa, hepta, Die lateinische
Bezeichnung uni, bi, tri, quadri, kommt auch vor.
Namen der Liganden: in alphabetischer Reihenfolge. Die Bezeichnung eines anionischen Liganden
erhlt man durch Anfgen der Endung o an:
F

fluorido
CN

cyanido
OH

hydroxido
Cl

chlorido
SCN

thiocyanato
S
2
O
3
2
thiosulfato

Zur Bezeichnung von Neutralliganden wird keine besondere Endung an seinen Namen angefgt. Fr
Wasser wird aqua verwendet, fr Ammoniak ammin. Treffen zwei gleiche Vokale aufeinander, werden
beide geschrieben: Tetraammin oder Hexaaqua.

Oxidationsstufen des Zentralions bzw. Ladung des Komplexes
z. B. [CoCl(NH
3
)
5
]
2+
Pentaamminchloridocobalt(III), [PtCl
2
(NH
3
)
2
] Diammindichloridoplatin(II)

Name des Zentralatoms bzw. ions
Bei Neutralkomplexen und kationischen Komplexen wird der Name unverndert angegeben. Bei
anionischen Komplexen wird der Stamm des lateinischen Namens angegeben, der die Endung at
erhlt: Pb plumbat, Fe ferrat, Au aurat, Cu cuprat, Ni niccolat, Hg mercurat, Ag argentat, Sn
stannat, Co cobaltat, Sb antimonat, Co cobaltat etc.

Beispiele: Natriumdiammindibromidodichloridocobaltat(III) Na[CoBr
2
Cl
2
(NH
3
)
2
]
Diammintetraaquanickel(II)sulfat [Ni(H
2
O)
4
(NH
3
)
2
]SO
4
Natriumdicyanidoaurat(I) Na[Au(CN)
2
]




29
Versuch 1

Maanalytische Bestimmung einer starken und einer schwachen Sure mit
Natronlauge

Versuchsprinzip
Mit einer HCl-Lsung bekannter Konzentration (HCl ist eine starke Sure) wird der
Faktor der NaOH-Malsung bestimmt. Mit dieser Natronlauge bestimmt man durch
Titration die Konzentration einer HCl-Lsung unbekannten Gehalts.
Der Titrationsverlauf einer schwachen Sure unterscheidet sich in mehreren Punkten
von dem der starken Sure. Am Beispiel von Essigsure kann einer dieser Unterschiede
(Endpunkt im Alkalischen) demonstriert werden.

Versuchsdurchfhrung:

a) Titration zur Bestimmung des Faktors einer 0,1 M NaOH-Malsung

10 ml einer 0,1 M HCl- Lsung werden in einen Weithals-Erlenmeyerkolben abpipetiert.
Die Probe wird mit H
2
O (dest.) auf ca.100 ml aufgefllt. Nach Zugabe von 3-4 Tropfen
Methylrot- Indikatorlsung wird mit NaOH unter Umschwenken bis zum Farbumschlag
von rot nach gelb titriert.

b) Titration der starken Sure mit einer NaOH- Malsung

Der Messkolben mit der unbekannten HCl-Lsung wird bis zur Eichmarke mit H
2
O (dest.)
aufgefllt, verschlossen und geschttelt. Es werden drei Proben in jeweils einen
Weithals- Erlenmeyerkolben abpippetiert und mit H
2
O (dest.) auf ca.100 ml verdnnt.
Nach Zugabe von 3-4 Tropfen Methylrot- Indikatorlsung wird mit NaOH unter
Umschwenken bis zum Farbumschlag von rot nach gelb titriert.


Aufgabenstellung zu a) und b):

Bestimmung des Faktors der NaOH-Malsung und des HCl-Gehalts der
unbekannten Probe in mg ber jeweils drei Einzelbestimmungen.

M
HCl
= 36.5 g/mol


30
b) Titration der schwachen Sure Essigsure mit einer NaOH-Malsung
Die Probe mit Essigsure wird mit Wasser (dest.) bis zur Eichmarke aufgefllt. Proben
von je 20 ml werden mit der NaOH-Malsung titriert, wobei in drei Parallelversuchen die
Indikatoren (i) Methylrot, (ii) Bromphenolblau sowie (iii) Phenolphtalein (jeweils drei
Tropfen) eingesetzt werden.

M
Essigsure
= 60.0 g/mol

Aufgabenstellung zu c):

Bestimmung des Essigsuregehalts in mg im Messkolben. Man berechne, um wie viel
Prozent der Umschlag der drei verwendeten Indikatoren im Vergleich zum tatschlichen
Gehalt (wird am Versuchsende vom Assistenten bekannt gegeben) zu frh bzw. zu spt
erfolgt.


Grundlagen
Titrimetrie, Suren-Basen-Konzepte, die Maanalyse (u. a. Urtiter, Konzentrations-
einheiten, quivalenzpunkt), Wirkungsweise von Farbindikatoren, Neutralisationskurven
von starken und schwachen Suren, pH-Wert, Dissoziationsgrad, Puffersysteme,
Massenwirkungsgesetz.


Literatur
M: Kapitel 17 (Suren und Basen), Kapitel 18 (Sure-Base-Gleichgewichte)
JB: Kapitel 2.3 (Allgemeine Arbeitsregeln im Labor)
JJ: Kapitel 2.2.1 (Empirische Lsungen, Normallsungen, Malsungen, Unterkapitel
Stoffmenge, quivalentteilchen, Molare Masse, Gehalt von Lsungen) Kapitel 2.2.2
(Herstellung von Malsungen), Kapitel 2.3 (Berechnung des Analysenergebnisses),
Kapitel 3.1 (Sure-Base-Titrationen), Kapitel 3.1.1 (Theoretische Grundlagen,
Unterkapitel Suren und Basen, Autoprotolyse des Wassers, Wasserstoffionen-
konzentration und pH-Wert, Strke von Suren und Basen, Berechnung von pH-Werten,
Pufferlsungen), Kapitel 3.1.2 (Titrationskurven, Unterkapitel Titration starker Suren
und Basen, Titration schwacher Suren und Basen), Kapitel 3.1.3 (Sure-Base-Indikato-
ren)


31
Versuch 2

Leitfhigkeitstitration von Suren

Versuchsprinzip
Bei der Leitfhigkeitstitration oder Konduktometrie misst man die nderung der Leit-
fhigkeit der Lsung, die durch eine schrittweise zugesetzte Reagenzlsung hervor-
gerufen wird. Die erhaltenen Werte der Leitfhigkeit werden in Abhngigkeit von der
jeweils zugesetzten Menge der Reagenzlsung in einem Graphen dargestellt. Man erhlt
eine Kurve, aus der der quivalenzpunkt und so die Konzentration der in der ur-
sprnglichen Lsung befindlichen Ionen bestimmt werden kann.

Versuchsdurchfhrung

1. Bestimmung des Faktors einer 1 M NaOH
10 ml einer 1 M Salzsure werden in das Leitfhigkeitsgef (Becherglas) eingefllt
und mit H
2
O (dest.) aufgefllt bis die Elektrode mit Lsung bedeckt ist. Dann wird ein
Rhrfisch langsam in das Gef gelassen und die Rhrplatte angestellt. Die
Leitfhigkeit der Lsung mit einer Leitfhigkeitsmesszelle von bestimmter Zell-
konstante gemessen. Aus einer mit 1 M NaOH gefllten Brette gibt man die Lauge
in Anteilen von 2 ml hinzu und misst nach jedem Laugenzusatz die Leitfhigkeit.
Diese Messwerte werden in Abhngigkeit von zugesetzter Laugenmenge (ml)
graphisch aufgetragen. Nach einem Gesamtzusatz von 20 ml Lauge (also 10 2 ml)
wird der Versuch beendet.

2. Leitfhigkeitstitration einer starken Sure
Vom Assistenten wird eine unbekannte Menge einer HCl-Lsung ausgegeben, die
jeweils verlustfrei in das Leitfhigkeitsmessgef berfhrt wird (mehrmaliges Nach-
splen des Ausgabegefes). Diese Lsung wird, wie unter 1. beschrieben, titriert.
Der quivalenzpunkt wird wieder graphisch ermittelt, und die Menge der vor-
handenen Sure in mg berechnet.

3. Leitfhigkeitstitration einer schwachen Sure
Vom Assistenten wird eine Essigsurelsung mit unbekanntem Gehalt ausgegeben,
die verlustfrei in das Leitfhigkeitsmessgef berfhrt wird. Die Essigsure wird mit
1 M NaOH zunchst in 10 Schritten 0,1 ml, dann in 2 Schritten 0.5 ml und


32
schlielich in Schritten von jeweils 2 ml titriert, bis der Gesamtverbrauch 26 ml
betrgt. Der quivalenzpunkt wird wieder graphisch bestimmt (Angabe der Essig-
sure in mg!).
Zur Bestimmung des quivalenzpunktes: Am quivalenzpunkt tritt kein scharfer Knick
auf. Um den Endpunkt der Titration genau ermitteln zu knnen, legt man Ausgleichs-
geraden durch die Kurvenste. Vom Schnittpunkt der Ausgleichsgeraden wird das Lot
auf die Abszisse gefllt. Der Schnittpunkt entspricht dem quivalenzpunkt.

Aufgabenstellung
Bestimmung des Faktors der NaOH-Malsung, Bestimmung des HCl-Gehalts in den
Messklbchen, konduktometrische Titrationskurve von Essigsure mit Erluterung.

Grundlagen
Definitionen: Konduktometrie, Leitfhigkeit, spezifische Leitfhigkeit,
quivalentleitfhigkeit, Ionenbeweglichkeit, quivalenzpunkt, Surestrke, pH-Wert,
Dissoziationsgrad, Abhngigkeit der Leitfhigkeit einer verdnnten Elektrolytlsung,
konduktometrische Titrationskurve.

Literatur
M: Kapitel 14.4 (Arrhenius-Suren und -Basen), 14.5. (Saure und basische Oxide), 14.6.
(Nomenklatur von Suren), 14.7 (Volumetrische Analyse) (+ Bsp. 14.6), 14.8 (qui-
valentmasse und Normallsungen) (Bsp. + 14.9), Kapitel 17 (Suren und Basen), Kapitel
18 (Sure-Base-Gleichgewichte)
JJ: Kapitel 3.1.1 (Theoretische Grundlagen, Unterkapitel Suren und Basen, Pufferlsun-
gen), 4.3 (Konduktometrische Titrationen), 4.3.1 (Theoretische Grundlagen), 4.3.2 (Die
Titriervorrichtung), 4.3.3 (Leitfhigkeitsmessung), 4.3.4 (Praktische Anwendungen, Un-
terkapitel Sure-Base-Titration)


33
Versuch 3

Iodometrische Bestimmung von Cu(II)

Versuchsprinzip
Die Iodometrie ist eine vielseitige Methode der Redoxtitration, da die zu Grunde liegende
Reaktion

I
2
+ 2 e

2I


vollstndig umkehrbar ist. Je nach den gewhlten Bedingungen lassen sich Reduktions-
mittel (z. B. S
2
) oder Oxidationsmittel (z. B. Fe
3+
, Cu
2+
) quantitativ bestimmen. Iodid
reagiert unter Reduktion von Kupfer mit Cu(II) zu schwerlslichem Cu(I)-Iodid. Das dabei
entstehende Iod wird anschlieend mit einer Natriumthiosulfat-Malsung titriert und
dabei wieder zu Iodid reduziert. Die genaue Endpunktbestimmung ist durch den Einsatz
einer Strkelsung mglich.

Versuchsdurchfhrung
Der Messkolben wird auf 100 ml mit H
2
O (dest.) aufgefllt, verschlossen und geschttelt.
10 ml der Lsung werden mittels einer Vollpipette in einen Erlenmeyerkolben berfhrt
und mit H
2
O (dest.) auf ca.100 ml aufgefllt. Nach Zugabe von ca. 10 ml Schwefelsure
(1 M) und zwei Spatelspitzen Kaliumiodid wird geschttelt und die Lsung mit Na
2
S
2
O
3
-
Lsung (0.05 mol l
1
) titriert, bis die Lsung nur noch schwach gelb ist. Nach Zugabe
einiger Tropfen Strkelsung wird unter dauerndem Umschwenken bis zum
Umschlagpunkt von blau nach farblos titriert.

+ 2
Cu
M
= 63.55 g/mol

Aufgabenstellung
Bestimmung des Gehaltes an Cu
2+
in der Gesamtprobe mittels drei Einzel-
bestimmungen, Formulierung der Fllungs- und Titrationsgleichung.

Grundlagen
Redoxtitration, Iodometrie, Redoxreaktionen, Nernst-Gleichung, Massenwirkungsgesetz
(MWG), Wirkungsweise von Indikatoren bei Redoxtitrationen, Oxidationszahl.


34

Literatur
M: Kapitel 14.2 (Oxidationszahlen), 14.3 (Reduktions-Oxidations-Reaktionen), 14.7
(Volumetrische Analyse) (+ Beispiel 14.8), 21.7 (Elektrodenpotenziale), 21.9 (Konzentra-
tionsabhngigkeit des Potenzials)
JJ: Kapitel 3.3.7 (Iodometrische Bestimmungen einschl. Unterkapitel Herstellung der
Natriumthiosulfatlsung und Bestimmung von Kupfer)



35
Versuch 4

Komplexometrische Simultanbestimmung von Calcium und Magnesium

Versuchsprinzip
Die Metall-Kationen bilden stabile, wohl definierte Komplexe mit dem Dinatriumsalz
(Titriplex III) der Ethylendiamintetraessigsure (EDTA) in gepufferter Lsung. Die Menge
des zugesetzten Liganden wird volumetrisch bestimmt. Mg(II) wird im alkalischen
Medium als Mg(OH)
2
gefllt und so maskiert. Dadurch kann nur Ca(II) gegen den
Indikator Calconcarbonsure titriert werden. Nach dem Zerstren des Indikators durch
Erhitzen nach Zugabe von Perhydrol (30%ige H
2
O
2
-Lsung) wird das Hydroxid mit wenig
Salzsure gelst und Mg(II) nach Zugabe von einigen Tropfen konz. NH
3
-Lsung und
einer Indikator-Puffertablette (komplexometrischer Mischindikator mit Pufferwirkung auf
Basis von Eriochromschwarz T, Farbfolge: rot-grau-grn) titriert.

Versuchsdurchfhrung
Die Probelsung, die Ca(II) und Mg(II) enthlt, wird im Messkolben auf 100 ml aufgefllt.
10 ml werden in einen 300 ml Erlenmeyerkolben pipettiert. Man verdnnt auf ca. 100 ml
und setzt 2 ml 15%ige Natronlauge sowie 3-4 Tropfen ca. 4%ige methanolische Calcon-
carbonsure zu. Unter gutem Umschwenken titriert man mit 0.1 M Titriplex III-Lsung
von rotviolett nach blau. Diese Lsung wird nach Zusatz von etwa 3 ml Perhydrol (H
2
O
2
)
zur Farblosigkeit erhitzt. Der Niederschlag von Mg(OH)
2
wird mit verdnnter Salzsure
gerade gelst, der pH-Wert mit einigen Tropfen konz. Ammoniaklsung auf etwa 10-12
eingestellt (Kontrolle mittels pH-Papier) und die Lsung nach Zugabe einer Indikator-
Puffertablette mit 0.1 M Titriplex III-Lsung von rot nach grn titriert.


H
2
C CH
2
NH
CH
2
COO
N H
OOCH
2
C
OOCH
2
C
CH
2
COO
+
+
_
_
_
_


Dianion der Ethylendiamintetraessigsure (EDTA)


Aufgabenstellung
Bestimmung des Calcium- und Magnesiumgehalts im Messkolben (jeweils in mg) ber
vier Einzelbestimmungen pro Praktikumsgruppe, Formulierung der Reaktions-
gleichungen und Erluterung der Pufferwirkung.


36
Grundlagen
Komplexometrie, Stabilitt von Komplexen, Chelate, komplexometrische Titrations-
verfahren, Wirkungsweise von Indikatoren in der Komplexometrie, Puffersystem
NH
4
+
/NH
3
, Massenwirkungsgesetz, Wasserhrte und Wasserenthrtung

Literatur
M: Kapitel 19.4 (Komplexgleichgewichte), Kapitel 29.1-29.4 (Komplex-Verbindungen)
JJ: Kapitel 3.4 (Komplexbildungstitrationen einschl. Unterkapitel ,Bestimmung der Was-
serhrte)



37
Versuch 5

Photometrische Bestimmung von Eisen nach der Ausschlagsmethode

Versuchsprinzip
Die Photometrie (Kolorimetrie) beruht auf der Bestimmung der Konzentration einer
farbigen Substanz basierend auf der Intensitt der Frbung der Lsung. Wesentliche
Voraussetzung fr die Photometrie ist also eine Absorption des eingestrahlten Lichts
durch die zu untersuchende Substanz. Die Wechselwirkung der Substanz mit der ein-
gestrahlten Lichtenergie geschieht in einer Weise, dass Elektronen der zu unter-
suchenden Substanz unter Energieabsorption vom Grundzustand in einen energetisch
hheren angeregten Zustand gelangen. Der energetisch gnstigere Grundzustand kann
anschlieend durch Abgabe der Energie in Form von Wrme, durch Fluoreszenz oder
durch Phosphoreszenz wieder erreicht werden.

Eine entscheidende Abgrenzung der Photometrie von anderen spektroskopischen
Methoden wie UV- und Infrarot-Spektroskopie besteht in dem benutzten Wellenlngen-
bereich. Bei der Photometrie wird im sichtbaren Spektralbereich gearbeitet, d. h. bei
Wellenlngen von ca. 400 nm bis ca. 750 nm. Die Grundlage des Verfahrens ist die
photometrische Bestimmung der Intensitt des eingestrahlten Lichts Io und des
durchgelassenen Lichts I. Das Verhltnis von I zu I0 wird als Durchsichtigkeitsgrad o und
der Wert log o als Extinktion E bezeichnet.


0
I
I
= o log
0
I
I
= E

Nach dem Lambert-Beerschen Gesetz ist die Extinktion E durch folgende Beziehung mit
der Konzentration der farbigen Substanz verknpft:

E = c c d

E = Extinktion
c = substanzspezifischer Extinktionskoeffizient, c = f(Stoff, , T) [l mol
1
cm
1
]
c = Konzentration [mol/l]
d = Schichtdicke [cm]



38
Da bei der Photometrie die Schichtdicke d nicht verndert wird und der Extinktions-
koeffizient bei konstanter Wellenlnge ebenfalls konstant ist, ergibt sich fr die
Konzentrationsbestimmung die Proportionalitt

E = z c

wobei z die Konstante aus dem Produkt der jeweiligen Schichtdicke d und dem sub-
stanzspezifischen Extinktionskoeffizienten c ist.

Experimentelle Methoden zur Konzentrationsbestimmung:

1. Ausschlagsmethode
Aufnahme einer Kalibrierkurve (E, c) und Vergleich der zu untersuchenden Lsung
mit den Werten der Kalibrierkurve.

2. Vergleichsmethode
Messung in doppeltem Strahlengang. Im ersten Strahlengang variiert man die Kon-
zentration der bekannten Vergleichslsung durch Titration, bis beide Strahlengnge
in ihrer Intensitt abgeglichen sind.

Aufgabenstellung
Eisen(III)-Ionen reagieren mit Kaliumthiocyanat zu roten Komplexen

Fe
3+
+ n SCN

Fe(SCN)
n
3n
(mit n = 1, 2, ... , 6),

die fr photometrische Untersuchungen geeignet sind. Bei dieser empfindlichen Methode
sind noch 0.1 mg/l visuell erkennbar. Ermittlung des Absorptionsmaximums durch Auf-
nahme eines Absorptionsdiagramms, Erstellung der Eichkurve, Bestimmung des Eisen-
gehalts im Messkolben (in mg) ber mindestens drei Einzelbestimmungen.

Versuchsdurchfhrung
Probenvorbereitung fr Absorptionsdiagramm:

5 ml Fe
3+
- Kalibrierlsung + 2 ml KSCN-Lsung auf 10 ml auffllen. Die Nullung des
Gertes erfolgt mit H
2
O (dest.). Dazu wird das dest. Wasser in die Messkvette gefllt
(bis ca. 1cm unter den Rand).


39

Mit der Kalibrierlsung in 20 nm-Schritten von 420 bis 520 nm die Extinktion E
aufnehmen und gegen die jeweils eingestellte Wellenlnge auftragen. Zu bestimmen
ist das Absorptionsmaximum.

Probenvorbereitung fr Kalibrierkurve:
jeweils 1, 2, 3, 4, 5 ml Fe
3+
-Kalibrierlsung + 2 ml KSCN-Lsung auf 10 ml auffllen.

Bei der Wellenlnge des ermittelten Absorptionsmaximums wird jeweils die Extinktion E
bestimmt und im Kalibrierdiagramm gegen die Konzentration c aufgetragen. Die Kon-
zentration der Fe
3+
-Kalibrierlsung wird vom Assistenten angegeben.

Probenvorbereitung fr Analyse:
jeweils 2, 3, 4 ml Fe
3+
-Analysenlsung + 2 ml KSCN-Lsung auf 10 ml auffllen.

Die Extinktion E wird unter gleichen Messbedingungen wie bei der Kalibrierung bestimmt
und daraus graphisch (wie?) der Gehalt an Fe
3+
-Ionen der ausgegebenen Analysen-
lsung in mg Fe
3+
/100 ml ermittelt.

Grundlagen
Photometrie, Absorption, Extinktion, Lambert-Beersches Gesetz, experimentelle
Methoden der Photometrie, Spektrum elektromagnetischer Strahlung, Komplexbildungs-
reaktion.

Literatur
JJ: Kapitel 4.2 Photometrische Titrationen, 4.2.1 Theoretische Grundlagen



40
Versuch 6

Anionennachweise von Chlorid, Bromid, Iodid, Nitrat, Sulfat und Carbonat
Versuchsprinzip
Die Halogenide werden mit AgNO
3
als Silbersalze gefllt. Anhand der unterschiedlichen
Frbung (AgCl wei, AgBr schwach gelb, AgI gelb) und Lslichkeiten in NH
3
werden die
Halogenide identifiziert.
Carbonat reagiert mit Sure unter Zersetzung zu CO
2
, was mit Ba(OH)
2
-Lsung zu
schwerlslichem BaCO
3
umgesetzt wird. Nitrat wird nach der Reduktion ber eine
Komplexierungsreaktion mit einer Eisen(II)-Salz-Lsung nachgewiesen. Sulfat wird aus
wssriger Lsung durch eine spezifische Fllungsreaktion als BaSO
4
nachgewiesen.

Versuchsdurchfhrung
Der Nachweis der Anionen erfolgt teilweise aus der Ursubstanz, teilweise aus dem
Sodaauszug. Der Sodaauszug wird fr diejenigen Anionen durchgefhrt, deren Nach-
weise durch Metallionen gestrt werden. Die meisten Metalle bilden, mit Ausnahme der
Alkalimetalle, schwerlsliche Hydroxide bzw. Carbonate, so dass die betreffenden Ver-
bindungen im Rckstand des Sodaauszugs bleiben.

Fr den Sodaauszug (SA) wird ein Gemisch aus ca. 1 g der fein gepulverten Analysen-
substanz und der 2-3-fachen Menge an wasserfreier Soda in 50-100 ml Wasser auf-
geschlmmt und etwa 10 min gekocht. Anschlieend wird der Rckstand abgetrennt und
das Filtrat nach Ansuern mit einer entsprechenden Sure auf die Anionen berprft.

2
3
CO
: Ansuern der Ursubstanz mit verd. HCl in einem Reagenzglas, das gebildete CO
2

wird mit Hilfe eines Grrhrchens in eine gesttigte Ba(OH)
2
-Lsg. geleitet. Die
Bildung einer weien Trbung von BaCO
3
innerhalb von 3-5 min zeigt CO
2
an.

Cl

, Br

,

I

: Zur Vorprobe auf Bromid und Iodid erhitzt man die Analysensubstanz mit
konz. Schwefelsure (Abzug!). Bei Anwesenheit von Br

entstehen braune,
bei I

rotviolette Dmpfe.
Der mit HNO
3
angesuerte SA, der Chlorid, Bromid oder Iodid enthalten kann,
wird mit AgNO
3
versetzt. Anhand der Farbe der Fllung (AgCl reinwei, AgBr
schwachgelb, AgI gelb) und der unterschiedlichen Lslichkeiten in NH
3

knnen die Halogenide identifiziert werden.



41

3
NO
: Ansuern des SA mit ca. 1 M H
2
SO
4
, Versetzen mit frisch bereiteter FeSO
4
-
Lsung, Unterschichten mit konz. H
2
SO
4
: brauner Ring von [Fe(NO)(H
2
O)
5
]
2+
.

2
4
SO
: Ansuern des SA mit verd. HCl, Versetzen mit BaCl
2
: weier, feinkristalliner
Niederschlag von BaSO
4
.

Aufgabenstellung
Durchfhrung der Anionennachweise anhand bekannter Verbindungen; Anwendung der
Anionennachweise auf ein Analysengemisch unbekannter Zusammensetzung; Unter-
scheidung der Halogenide; Formulierung der Reaktionsgleichungen.

Grundlagen
Anionentrennungsgang, Massenwirkungsgesetz, Lslichkeitsprodukt, Komplexbildung,
Redoxreaktionen

Literatur
M: Kapitel 14.2.-14.3 (Oxidationszahlen, Reduktions-Oxidations-Reaktionen), 16 (Das
chemische Gleichgewicht), 19 (Lslichkeitsprodukt und Komplex-Gleichgewichte), 29.1-
29.4 (Komplex-Verbindungen)
JB: Kapitel 2.3 (Allgemeine Arbeitsregeln), 4.2.5.1 (Kohlensure und Carbonate, Nach-
weis 3), 4.2.4.1 (Salpetersure und Nitrate, Nachweis 3), 4.2.2.2 (Salzsure und
Chloride, Nachweis 2), 4.2.2.3 (Bromwasserstoffsure und Bromide, Nachweise 1 und
2), 4.2.2.4 (Iodwasserstoffsure und Iodide, Nachweise 1 und 2 sowie Unterkapitel Tren-
nung und Nachweis von Cl

, Br

, I

und NO
3

), 4.2.3.2 (Schwefelsure und Sulfate,


Nachweis 4), 5.5.1 (Die hufigsten Anionen und ihr Nachweis)



42
Versuch 7

Vorproben und Aufschlussverfahren: Boraxperle, Oxidationsschmelze, Leucht-
probe, alkalischer Aufschluss

Versuchsprinzip
Die Bildung von Metaboraten mit spezifischer Farbe in der Salzschmelze, ausgehend
von Borax, Na
2
B
4
O
7
10 H
2
O sowie charakteristische Farbreaktionen, die in
oxidierenden Salzschmelzen (z. B. KNO
3
/Na
2
CO
3
) ablaufen, dienen zum Nachweis von
bergangsmetallen. Zinnstein, SnO
2
, kann aus der Ursubstanz durch die sog.
Leuchtprobe nachgewiesen werden.
In gewhnlichen Lsungsmitteln schwerlsliche Verbindungen, hufig hochgeglhte
Oxide oder auch Erdalkalisulfate, knnen je nach ihrem Sure-Base-Charakter in alkali-
schen oder sauren Salzschmelzen aufgeschlossen und anschlieend charakterisiert
werden. Am Beispiel von BaSO
4
bzw. Al
2
O
3
wird der Soda-Pottasche-Aufschluss
demonstriert.

Versuchsdurchfhrung
Boraxperle
Die Spitze eines Magnesiastbchens wird zum Glhen erhitzt und hei in Borax ein-
gedrckt. Dabei schmilzt ein wenig Salz an, das beim Erhitzen in eine glasklare Perle
verwandelt wird. Diese wird nach dem Erkalten ein wenig angefeuchtet. Anschlieend
wird die Analysensubstanz damit berhrt und entweder in der Oxidationsflamme oder in
der Reduktionsflamme des Bunsenbrenners erhitzt.

z. B. Na
2
B
4
O
7
+ CoSO
4
2NaBO
2
+ Co(BO
2
)
2
+ SO
3
|

Oxidationsschmelze
Oxidierbare schwer lsliche Verbindungen, z. B. Cr
2
O
3
, FeCr
2
O
4
, knnen durch die
Oxidationsschmelze aufgeschlossen werden.

z. B. 2FeCr
2
O
4
+ 4Na
2
CO
3
+ 7KNO
3
Fe
2
O
3
+ 4Na
2
CrO
4
+ 7KNO
2
+ 4CO
2
|

Die Substanz wird feinst gepulvert und auf einer Magnesiarinne mit der 3-fachen Menge
einer Mischung aus gleichen Teilen Kaliumcarbonat und Natriumnitrat vorsichtig ver-
schmolzen.


43
Leuchtprobe (Vorprobe fr Zinn)
Zu der auf Zinn zu prfenden festen Substanz gibt man in einem kleinen Becherglas
etwas elementares Zink und 5 ml 20% HCl. Das Zink hat den Zweck, etwa vorhandene
schwerlsliche Sn(IV)-Verbindungen wie Zinnstein, SnO
2
, durch Reduktion zu Sn(II) in
Lsung zu bringen. Die eigentliche Reduktion erfolgt hierbei durch naszierenden
Wasserstoff. In die Lsung taucht man ein mit kaltem Wasser halb geflltes Reagenz-
glas, zieht es wieder heraus und hlt es in den reduzierenden Teil einer Bunsen-
brennerflamme. An der benetzten Stelle entsteht bei Anwesenheit von Zinn blaue
Fluoreszenz, herrhrend von SnCl
2
.

Alkalischer Aufschluss
Zum Erkennen von z. B. BaSO
4
und Al
2
O
3
. Mit einer Schmelze von Soda-Pottasche
werden Erdalkalisulfate und hochgeglhte Oxide aufgeschlossen. Das Gemisch von
K
2
CO
3
und Na
2
CO
3
hat gem den Gesetzen der Schmelzpunkterniedrigung einen viel
tieferen Schmelzpunkt als die reinen Salze. Durch den groen berschuss an Alkali-
carbonat wird das Gleichgewicht fast vollstndig auf die Seite der Reaktionsprodukte
verschoben.

z. B. BaSO
4
+ (berschuss) Na
2
CO
3
BaCO
3
+ Na
2
SO
4

Die in HCl unlsliche Substanz wird in einem Tiegel mit der 4-6-fachen Menge einer
Mischung von K
2
CO
3
und Na
2
CO
3
(wasserfrei) sorgfltig gemischt. ber einer gut
brennenden Bunsenbrennerflamme wird langsam so hoch erhitzt, dass ein klarer
Schmelzfluss entsteht. Nach etwa 10 min ist die Reaktion beendet. Die Schmelze wird
abgekhlt, dann zerkleinert, und im Becherglas mit dest. Wasser sulfatfrei gewaschen.
Nach dem Filtrieren wird der in Wasser unlsliche Rckstand in verdnnter HCl gelst.

Aufgabenstellung
Durchfhrung der Vorproben nach Angabe des Assistenten, genaue Beobachtung und
Protokollierung des Demonstrationsversuchs Soda-Pottasche Aufschluss, Reaktions-
gleichungen, Nachweisreaktionen der mglichen Metallionen.

Grundlagen
Nachweise von Mangan- und Chromverbindungen mittlerer Oxidationsstufe in
Oxidationsschmelze, Leuchtprobe, Redoxreaktionen, Zonen der Bunsenbrennerflamme,
qualitative Nachweise von Cr
3+/6+
, Ba
2+
, Mn
2+/7+
, Al
3+
, Sn
2+/4+
, Co
2+


44
Literatur
M: Kapitel 14.2.-14.3 (Oxidationszahlen, Reduktions-Oxidations-Reaktionen)
JB: Kapitel 3.1.3.1 (Erhitzen und Khlen), 4.3.3.3 (Mangan, Nachweis 11), 5.1.3
(Phosphorsalz- und Boraxperle), 4.3.4.9 (Zinn, Nachweis 1d), 5.3.1 (Soda-Pottasche-
Aufschluss, Beispiele 1 und 2), 4.3.3.8 (Chrom, Nachweis 9)



45
Versuch 8

Trennung der Elemente der lslichen und der Ammoniumcarbonat-Gruppe (NH
4
+
,
Li
+
, Na
+
, K
+
, Mg
2+
; Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
)

Versuchsprinzip
Ammonium wird aus der Ursubstanz nachgewiesen.
Ca
2+
, Sr
2+
und Ba
2+
werden von den Elementen der lslichen Gruppe als schwerlsliche
Carbonate abgetrennt. Barium entfernt man nach dem Chromat-Dichromatverfahren,
Calcium und Strontium werden als Carbonate gefllt und anschlieend durch Einzel-
nachweise nachgewiesen. Auf die Elemente der lslichen Gruppe wird durch Flammen-
frbung oder durch spezifische Einzelnachweise geprft.

Durchfhrung
Ammonium aus der Ursubstanz: Durch Zugabe von etwas NaOH-Lsung zu einer
kleinen Menge Ursubstanz wird NH
4
+
in NH
3
bergefhrt:

NH
4
+
+ OH

NH
3
+ H
2
O

und der entstehende Ammoniak mit einem angefeuchteten pH-Papier (H
2
O dest.) nach-
gewiesen:

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH


In Tabelle I/V8 ist eine bersicht ber den Trennungsgang und Einzelnachweise
gegeben.



46
Tabelle I/V8: Lsliche Gruppe/(NH
4
)
2
CO
3
-Gruppe
NH
4
+
, Li
+
, Na
+
, K
+
, Mg
2+
, Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
+ NH
3
/(NH
4
)
2
CO
3
CaCO
3
SrCO
3
BaCO
3
wei wei wei


In Lsung bleiben die
Elemente der lslichen
Gruppe.

Teil d. Lsung + (NH
4
)
2
HPO
4
MgNH
4
PO
4
, wei

Teil d. Lsung + HClO
4
KClO
4
, wei

Li
+
, Na
+
, K
+
auch ber
Flammenfrbung/ Spektros-
kopie nachzuweisen.

Carbonate in Essigsure lsen
Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
mit K
2
Cr
2
O
7
-Lsg. versetzen
BaCrO
4
Ca
2+
, Sr
2+
gelb
+ HCl
Ba
2+
Alternative 1:
Ca
2+
, Sr
2+
+ ammoniakalische K
2
CrO
4
-Lsg.
SrCrO
4
Ca
2+
gelb
+ H
2
SO
4
CaSO
4
wei
+ H
2
SO
4
BaSO
4
, wei
Alternative 2:
Ca
2+
, Sr
2+
+ H
2
SO
4
CaSO
4
, wei SrSO
4
, wei
Gipsnadeln

Durch Zugabe von Ammoniumcarbonat zu der ammoniakalischen Probelsung
(NH
4
+
/NH
3
Puffer), (damit das Lslichkeitsprodukt von Mg(OH)
2
nicht berschritten wird
wodurch Magnesium zum Teil in die Ammoniumcarbonatgruppe verschleppt wrde), die
die o. g. Ionen enthalten kann, werden Ca
2+
, Sr
2+
und Ba
2+
als Carbonate gefllt und so
von den Elementen der lslichen Gruppe abgetrennt. Nach Waschen und Lsen des
Carbonatniederschlags mit Essigsure und Zusatz von Natriumacetat (CH
3
COOH /
CH
3
COO

Puffer!) wird Barium mit Kaliumdichromat als Bariumchromat gefllt, whrend


Calcium und Strontium in Lsung bleiben.

Cr
2
O
7
2
+ H
2
O 2 CrO
4
2
+ 2 H
+


Ba
2+
+ Cr
2
O
7
2
+ H
2
O 2 BaCrO
4
+ 2H
+




47
Obige Reaktionsgleichung zeigt die Abhngigkeit des Chromat/Dichromat-Gleich-
gewichts von der Protonenkonzentration. Die Chromatkonzentration ist in gepufferter
Lsung noch ausreichend hoch, um Ba
2+
quantitativ als BaCrO
4
zu fllen. Sr
2+
fllt erst
im alkalischen Milieu als SrCrO
4
.

Im Filtrat der Ammoniumcarbonatgruppe, das Mg
2+
, Li
+
, Na
+
und K
+
enthalten kann (auf
NH
4
+
kann an dieser Stelle nicht geprft werden, da die Erdalkalicarbonate mit
(NH
4
)
2
CO
3
gefllt werden und NH
4
+
somit auf jeden Fall anwesend ist), werden die
Kationen nebeneinander durch Flammenfrbung (Li
+
, Na
+
, K
+
) oder chemische Nach-
weisreaktionen identifiziert.

Mg
2+
: Magnesium kann als MgNH
4
PO
4
6H
2
O nachgewiesen werden (charakteristische,
sargdeckelfrmige Kristalle).
Zu der an HCl ca. 1 M Lsung gibt man in einem Reagenzglas 1 Tropfen 2.5 M
(NH
4
)
2
HPO
4
-Lsung und versetzt mit 5 Tropfen 5 M NH
3
-Lsung. Innerhalb von 5
min. fllt beim Erwrmen im Wasserbad MgNH
4
PO
4
6H
2
O quantitativ aus
(Blindprobe!) (Mikroskop!). Ca
2+
, Sr
2+
und Ba
2+
stren den Nachweis und
mssen vorher quantitativ entfernt werden (der Niederschlag ist fr diese drei
Erdalkalielemente aber so mikrokristallin, dass er amorph aussieht)!

Li
+
: Lithium weist im Hinblick auf seine chemischen Eigenschaften eine besonders
enge Verwandtschaft mit dem Magnesium auf (Schrgbeziehung im PSE). Es
bildet ein relativ schwerlsliches Carbonat, das in ammoniumhaltiger Lsung
nicht ausfllt, ein Phosphat und ein Fluorid.
LiCl lst sich im Gegensatz zu MgCl
2
, KCl und NaCl in Alkoholen. Dies kann
zur Abtrennung des LiCl von den anderen Chloriden dienen.
Lithium ist am besten ber die Flammenfrbung oder spektroskopisch
nachzuweisen. Flammenfrbung: karminrot. Dazu wird das Magnesiastbchen
gut ausgeglht, bis die gelbe Flamme des Na nicht mehr sichtbar ist. Das
Stbchen wird in HCl, anschlieend in die Probe getaucht und in die heie Zone
der entleuchteten Bunsenbrennerflamme gehalten.

Na
+
: Natrium wird ber die Flammenfrbung nachgewiesen. Schon kleinste Mengen
Natrium fhren zu einer intensiven Gelbfrbung der nichtleuchtenden
Bunsenbrennerflamme. Das Magnesiastbchen muss daher vor Einsatz gut
ausgeglht sein (s. Li
+
). Whrend der Prfung der Probe muss, wenn ein


48
Natriumsalz vorhanden ist, die Flamme lngere Zeit (1 Minute und mehr) stark
gelb aufleuchten.

K
+
: Kalium kann ebenfalls ber Flammenfrbung nachgewiesen werden. Kaliumsalze
frben die Flamme violett. Geringe Mengen von Natrium verdecken die
Kaliumflamme. Betrachtet man sie durch blaues Kobaltglas, wird das gelbe Na-
Licht absorbiert und nur das violette K-Licht strahlt durch. Achtung! Bei
Anwesenheit von viel Natrium ist eine schwache Kaliumflamme sichtbar, obwohl
kein Kalium vorhanden ist. Diese Erscheinung wird durch glhende, feste
Natriumteilchen in der Flamme hervorgerufen!
Kalium kann chemisch auch als KClO
4
nachgewiesen werden. Man erhitzt die
Probe der Analysensubstanz mit wenig HCl, filtriert von Ungelstem ab und prft
direkt mit HClO
4
auf K
+
. KClO
4
bildet weie, rhombische, stark lichtbrechende
Kristalle (Blindprobe!) (Mikroskop!).

Ba
2+
: Ba
2+
wird als BaCrO
4
gefllt (s. oben) und so von Ca
2+
und Sr
2+
abgetrennt. In
einem Reagenzglas wird die essigsaure Lsung mit 2 Tropfen (NH
4
)CH
3
COO-
Lsung gepuffert und in der Wrme tropfenweise mit K
2
CrO
4
-Lsung versetzt
(unter diesen pH-Bedingungen entsteht aus Chromat zum Teil Dichromat, d. h.
die Konzentration der CrO
4
2
- Ionen ist gerade ausreichend, um Ba
2+
zu fllen).
Das gefllte BaCrO
4
wird abfiltriert und das gelb gefrbte Filtrat durch Zusatz von
1 Tropfen (NH
4
)CH
3
COO-Lsung auf Vollstndigkeit der Fllung geprft.

Zum gelben Filtrat des BaCrO
4
-Niederschlags wird 1 Tropfen 2 M Na
2
CO
3
-Lsung ge-
geben und kurz aufgekocht. Bei Anwesenheit von Ca
2+
und Sr
2+
fallen CaCO
3
und SrCO
3

aus, die abfiltriert und mit wenig H
2
O (dest.) gewaschen werden. Der Niederschlag der
Carbonate wird dann mit 2-3 Tropfen 5 M HCl gelst, das CO
2
verkocht und mit H
2
O auf
das doppelte Volumen verdnnt.

Ca
2+
: Calcium kann als Gips, CaSO
4
2H
2
O, nachgewiesen werden. Die Fllung als
Sulfat ist nicht quantitativ. Gipskristalle bilden monokline, farblose, dnne Nadeln,
die in die Lsung hineinwachsen und sich hufig zu Bscheln vereinigen. CaSO
4

ist in konz. H
2
SO
4
, HCl und konz. (NH
4
)
2
SO
4
-Lsung lslich. 1 Tropfen der HCl-
sauren Lsung des Carbonat-Niederschlags wird auf einem Uhrglas mit 1 Tropfen
1 M H
2
SO
4
versetzt. Man lsst bei RT langsam verdunsten und beobachtet nach
etwa 10 min unter dem Mikroskop. Auch Sr
2+
gibt mit SO
4
2-
einen Niederschlag,


49
der jedoch feinkristallin ist. Calcium kann auch als Oxalat, CaC
2
O
4
, nachgewiesen
werden.
Sr
2+
: Sr
2+
bildet in alkalischer Lsung einen gelben, kristallinen Niederschlag von
SrCrO
4
. 1 Tropfen der zu prfenden Substanz wird auf einem Uhrglas
eingedampft. Nachdem Erkalten wird Tropfen H
2
O (dest.) zugegeben und mit 1
Tropfen einer 10%-igen, gelben K
2
CrO
4
-Lsung (NICHT K
2
Cr
2
O
7
!) versetzt.
Feine, lange, hufig zu Bscheln vereinigte Nadeln, die sich nach kurzer Zeit bei
berschuss des Fllungsmittels in kleine, hexagonale Sulen, Leisten oder in
sechseckige Scheibchen umlagern. Ca
2+
Ionen geben in konz. Lsung auch
Kristalle, die aber quadratisch und nicht hexagonal sind. Ba
2+
muss vorher
quantitativ abgetrennt werden (s. o.).

Aufgabenstellung
Durchfhrung von Einzelnachweisen und Analyse eines Substanzgemischs, Formulie-
rung smtlicher Reaktionsgleichungen.

Grundlagen
Ammoniumcarbonatgruppe/lsliche Gruppe, Chromat-Sulfatverfahren, Einzelnachweise,
Puffer, Lslichkeitsprodukt, spektroskopische Grundlagen, Flammenfrbung.

Literatur
M: Kapitel 16 (Das chemische Gleichgewicht), 19 (Lslichkeitsprodukt und Komplex-
Gleichgewichte)
JB: Kapitel 5.1.1 (Spektralanalyse bzw. Flammenfrbung), Kapitel 5.8.4.1 (Trennung und
Nachweis von Na
+
, K
+
, NH
4
+
und Mg
2+
), 4.3.2 Ammoniumcarbonat-Gruppe, 4.3.2.1
(Calcium, Nachweise 2, 5 und 8), 4.3.2.2 (Strontium, Nachweise 2, 3 und 4), 4.3.2.3
(Barium, Nachweise 3, 4 und 5), 5.4.7.1 (Trennung und Nachweis von Ba
2+
, Sr
2+
und
Ca
2+
nach dem Chromat-Sulfat-Verfahren), 4.3.1 (Lsliche Gruppe)



50
Versuch 9

Trennung der Elemente der HCl- und Cu-Gruppe (Ag
+
, Hg
2
2+
, Pb
2+
; Hg
2+
, Cd
2+
, Cu
2+
)

Versuchsprinzip
Die Elemente der HCl- und Cu-Gruppe, die in saurem Milieu schwerlsliche Chloride
bzw. Sulfide bilden, werden ber spezifische Fllungs- und/oder Komplexbildungs-
reaktionen nach geeigneter Vorbehandlung aus dem Substanzgemisch nachgewiesen.

Versuchsdurchfhrung
Einzelnachweise: Vor der Analyse des ausgegebenen Substanzgemischs werden
Probennachweise mit bekannten Metallsalzen durchgefhrt. Dazu verwende man wenige
ml der im Labor ausstehenden Blei-, Kupfer- und Cadmiumsalzlsungen. Der Proben-
nachweis auf Silber wird mit einer selbst hergestellten AgNO
3
-Lsung vorgenommen,
whrend der Nachweis von Quecksilber als Amalgam vom Assistenten durchgefhrt
wird. Blei wird als Bleichromat, Kupfer als Kupfertetraamminkomplex, Cadmium als
Cadmiumsulfid und Silber als Silberchlorid nachgewiesen. Die Niederschlge werden
aufbewahrt, um sie mit denen der Analyse des Substanzgemischs zu vergleichen.

Analyse des Substanzgemischs

1. Eine Spatelspitze der Probe wird gemrsert und in ein Reagenzglas berfhrt und in
verd. HNO
3
gelst. Sollte die Probe in verd. HNO
3
unlslich sein, so wird sie in konz.
HNO
3
gelst.

2. Es wird verd. HCl im berschuss zugegeben (Frage: weshalb keine konzentrierte
HCl? ) und durch Schtteln gut vermischt. Es wird filtriert und das klare Filtrat in einem
weiteren Reagenzglas aufgefangen. Das Filterpapier mit Niederschlag wird weiter
bentigt und wird verwahrt.

3. VE-Wasser zum Kochen bringen.

4. Das Filtrat aus 2. wird aufgeteilt.

5. Zu einem Teil wird H
2
S-Wasser zugegeben und die Farbe beobachtet.


51
6. Wurde in 5. ein schwarzer Niederschlag gebildet, wird HNO
3
(1 Teil HNO
3
, 2 Teile
Wasser) zugegeben und die Probe im Wasserbad erhitzt. Wurde in 5. gelber
Niederschlag handelt es sich hierbei um CdS und der Trennungsgang ist hier beendet.

7. Die durch Abfiltrieren in 2. abgetrennte HCl-Gruppe wird mit heiem Wasser (siehe 3.)
aus dem Filter gelst. Das Filtrat wird aufgefangen und ein TEIL mit K
2
CrO
4
versetzt.
Liegt Pb
2+
in der Probe vor, so bildet sich ein gelber Niederschlag.

8. Zum weiterhin unlslichen Feststoff im Filterpapier wird nun verdnnte NH
3
gegeben.
(Frage: wofr ist eine schwarze Farbe im Filter ein Nachweis?) Das Filtrat wird
aufgefangen und mit verd. HCl versetzt. In neutraler Lsung sollte in Anwesenheit von
Ag
+
-Ionen AgCl ausfallen.
Tabelle I/V9: HCl-Gruppe
Zu der salpetersauren Lsung HCl zugeben. Bei Anwesenheit
von Ag
+
, Hg
2
2+
, Pb
2+
fallen aus
AgCl Hg
2
Cl
2
PbCl
2
wei wei wei


In Lsung bleiben:
Elemente der H
2
S-,
(NH
4
)
2
S-, (NH
4
)
2
CO
3
-
und lslichen Gruppe.
Mit heiem Wasser digerieren
AgCl Hg
2
Cl
2
Pb
2+
mit Ammoniak versetzen
[Ag(NH
3
)
2
]
+
Hg/Hg(NH
2
)Cl
schwarz
Eindampfen und
Abkhlen
a) PbCl
2
-Nadeln
b) H
2
SO
4
: PbSO
4
;
lsen in
ammoniakalischer
C
4
H
6
O
6
-Lsg., + K
2
Cr
2
O
7
:
PbCrO
4
gelb
+ HCl
AgCl wei






52
Tabelle II/V9: H
2
S-Gruppe (Auszug)
Zu der ca. 2 M salzsauren Lsung H
2
S-Wasser zugeben, Lsung mit H
2
O (dest.) ver-
dnnen und nochmals H
2
S-Wasser zugeben. Bei Anwesenheit von Hg(II), Pb(II), Cu(II),
Cd(II) fallen aus:
HgS PbS CuS CdS
schwarz schwarz schwarz gelb
Mit HNO
3
(1 Teil HNO
3
+ 2 Teile H
2
O) bei miger Wrme behandeln

HgS


Pb
2+
Cu
2+
Cd
2+

Mit H
2
SO
4
eindampfen, bis weie Nebel entstehen. Nach Abkhlen
mit wenig verd. H
2
SO
4
verdnnen

Lsen in HNO
3
+
HCl, abrauchen, in
verd. HCl
aufnehmen, Hg
2+

Cu: Amalgam
PbSO
4
wei

Lsen in Ammoniumtartrat
+ K
2
CrO
4
PbCrO
4
gelb
Cu
2+
Cd
2+
Ammoniak im berschuss zugeben
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
blau, [Cd(NH
3
)
6
]
2+
farblos


Aufgabenstellung
Durchfhrung von Einzelnachweisen und Analyse eines Substanzgemischs, Formulie-
rung smtlicher Reaktionsgleichungen.
Grundlagen
Salzsuregruppe, Schwefelwasserstoffgruppe, Komplexbildungsreaktionen bei Blei und
den bergangsmetallen beider Gruppen, pH-Wert-Abhngigkeit der Lslichkeit der
Sulfide; Ammoniumsulfidgruppe (welche Elemente?, Lslichkeit der Sulfide), Redox-
reaktionen.
Literatur
M: Kapitel 16 (Das chemische Gleichgewicht), 19 (Lslichkeitsprodukt und Komplex-
Gleichgewichte)
JB: Kapitel 4.3.4 (Schwefelwasserstoffgruppe), 4.3.4.1 (Quecksilber, Nachweise I.2, II.2,
II.3 und III.4), 4.3.4.2 (Blei, Nachweise 3, 5 und 9), 4.3.4.4 (Kupfer, Nachweise 4 und 8),
4.3.4.5 (Cadmium, Nachweise 3 und 6), 4.3.6 (Salzsuregruppe), 4.3.6.1 (Silber,
Nachweise 2, 3 und 8), 5.4.1.3 (Die Salzsuregruppe), 5.4.4 (Die H
2
S-Gruppe)


53
Versuch 10

Thermitverfahren: Darstellung von Eisen

Versuchsprinzip
Die Affinitt von Aluminium zu Sauerstoff ist so gro, dass Metalloxide durch Aluminium-
metall (Energiezufuhr!) reduziert werden. Im vorliegenden Versuch wird auf diese Weise
aus Fe
2
O
3
Eisen dargestellt.
Versuchsdurchfhrung
Material: Thermitgemisch: 13.5 g Aluminiumgrie, 40 g Fe
2
O
3
Stativ mit Ring-Halterung
Blumentopf
groe Schale, mit Sand gefllt
Thermitanznder
Cu-Folie

Fe
2
O
3
+ 2 Al 2 Fe + Al
2
O
3
+ Energie

Mit der Cu-Folie das Abflussloch des Blumentopfes verschlieen. Thermitgemisch
einfllen. Blumentopf in die Ring-Halterung stellen und die Anordnung in den Sand
stellen. Den Thermitanznder anznden und in das Thermitgemisch stecken.
ACHTUNG! Die Reaktion ist stark exotherm. Es werden Temperaturen um 2000-2500 C
erreicht. Vom Reaktionsort Abstand halten! Der Versuch darf nur in Anwesenheit des/der
Assistenten/in durchgefhrt werden!
Aufgabenstellung
Protokollierung des Versuchs (Versuchsbeschreibung), Reaktionsgleichung.
Grundlagen
Thermitverfahren zur Darstellung von Metallen; grotechnische Eisendarstellung (Hoch-
ofenprozess), Herstellung von Aluminium, Erzeugung von Roheisen und Stahlerzeu-
gung, grotechnische Darstellung.

Literatur
R: Kapitel 4.8.3.2 (Darstellung und Verwendung, Aluminium), 5.16.4.1 (Darstellung von
metallischem Eisen)
JB: Kapitel 3.2.3.1 (Aluminothermische Verfahren)


54
Bundesverband der Unfallkassen
Fachgruppe Bildungswesen
Teilauszug aus den
Regeln fr Sicherheit und Gesundheitsschutz
beim Umgang mit Gefahrstoffen
im Hochschulbereich
(GUV 19.17)
Inhalt
1 Anwendungsbereich
2 Begriffsbestimmungen
4 .5 Gefahrstoffverzeichnis
4 .9 Besondere Vorschriften fr Jugendliche
4 .10 Besondere Vorschriften fr gebrfhige Frauen, werdende oder stillende
Mtter
4 .11 berwachungspflicht
4 .12 Rangfolge der Schutzmanahmen
4 .13 Betriebsanweisung
4 .14 Unterweisung
4 .15 Unterrichtung und Anhrung der Beschftigten
5 Pflichten der Arbeitnehmer
7 .4 Entsorgung gefhrlicher Abflle
7 .5 Hygienemanahmen
7 .7 Allgemeine Reinigungsarbeiten, Reparaturen, Betriebsstrungen
8 Persnliche Schutzausrstung
8 .1 Allgemeine Anforderungen
8 .2 Handschutz
8 .3 Augenschutz
8 .4 Atemschutz
8 .5 Schutzkleidung
9 Erste Hilfe und Verhalten im Notfall
10 Zeitpunkt der Anwendung





55
1 Anwendungsbereich
1.1 Die vorliegenden Regeln gelten fr den Umgang mit Gefahrstoffen an Hochschulen. Sie
gelten entsprechend auch fr Berufsfachschulen, wenn dort vergleichbar mit Gefahrstoffen
umgegangen wird.
Solche Berufsfachschulen sind z.B. Schulen in Vollzeitform der biologischen, chemischen,
medizinischen und pharmazeutischen Berufe.
1.2 Die vorliegenden Regeln gelten nicht fr den Umgang mit biologischen Arbeitsstoffen.
Die Regeln gelten ebenfalls nicht fr den Umgang mit Gefahrstoffen in humanmedizinischen
Einrichtungen, soweit hierfr in der TRGS 525 "Umgang mit Gefahrstoffen in Einrichtungen
der humanmedizinischen Versorgung" entsprechende Regelungen getroffen worden sind.

2 Begriffsbestimmungen

2.1 Gefahrstoffe
Im Sinne dieser Regeln sind Gefahrstoffe
I. Stoffe, Zubereitungen und Erzeugnisse, die explosionsfhig sind.
II. Gefhrliche Stoffe und gefhrliche Zubereitungen sowie Stoffe und Zubereitungen, die
sonstige chronisch schdigende Eigenschaften besitzen.
Gefhrliche Stoffe oder gefhrliche Zubereitungen nach 3a Abs. 1 des Chemikaliengesetzes
sind Stoffe oder Zubereitungen, die
1. explosionsgefhrlich,
2. brandfrdernd,
3. hochentzndlich,
4. leichtentzndlich,
5. entzndlich,
6. sehr giftig,
7. giftig,
8. gesundheitsschdlich,
9. tzend,
10. reizend,
11. sensibilisierend,


56
12. krebserzeugend,
13. fortpflanzungsgefhrdend,
14. erbgutverndernd,
15. umweltgefhrlich sind;
ausgenommen sind gefhrliche Eigenschaften ionisierender Strahlen.
III. Stoffe, Zubereitungen und Erzeugnisse, aus denen bei der Herstellung oder Verwendung
Stoffe oder Zubereitungen nach I. oder II. entstehen oder freigesetzt werden knnen.
2.2 Stoffe
Nach 3 Chemikaliengesetz sind Stoffe chemische Elemente oder chemische Verbindungen,
wie sie natrlich vorkommen oder hergestellt werden, einschlielich der zur Wahrung der
Stabilitt notwendigen Hilfsstoffe und der durch das Herstellungsverfahren bedingten
Verunreinigungen, mit Ausnahme von Lsemitteln, die von dem Stoff ohne Beeintrchtigung
seiner Stabilitt und ohne nderung seiner Zusammensetzung abgetrennt werden knnen.
2.3 Krebserzeugende Stoffe
Krebserzeugende Stoffe werden nach Anhang I der Gefahrstoffverordnung in drei Kategorien
eingeteilt:
Kategorie 1 (K1): Stoffe, die beim Menschen bekanntermaen krebserzeugend wirken.
Kategorie 2 (K2): Stoffe, die als krebserzeugend fr den Menschen angesehen werden sollten.
Es bestehen hinreichende Anhaltspunkte zu der begrndeten Annahme, dass
die Exposition eines Menschen gegenber dem Stoff Krebs erzeugen kann.
Diese Annahme beruht im Allgemeinen auf geeigneten Langzeit-
Tierversuchen sowie sonstigen relevanten Informationen.
Kategorie 3 (K3): Stoffe, die wegen mglicher krebserzeugender Wirkung beim Menschen
Anlass zur Besorgnis geben, ber die jedoch nicht gengend Informationen
fr eine befriedigende Beurteilung vorliegen. Aus geeigneten Tierversuchen
liegen einige Anhaltspunkte vor, die jedoch nicht ausreichen, um einen Stoff
in die Kategorie 2 einzustufen.
2.4 Erbgutverndernde Stoffe
Erbgutverndernde Stoffe werden nach Anhang I der Gefahrstoffverordnung in drei
Kategorien eingeteilt:
Kategorie 1
(M1):
Stoffe, die beim Menschen bekanntermaen erbgutverndernd wirken.
Kategorie 2
(M2):
Stoffe, die als erbgutverndernd fr den Menschen angesehen werden
sollten. Es bestehen hinreichende Anhaltspunkte zu der begrndeten
Annahme, dass die Exposition eines Menschen gegenber dem Stoff zu
vererbbaren Schden fhren kann. Diese Annahme beruht im Allgemeinen
auf geeigneten Langzeit-Tierversuchen sowie sonstigen relevanten
Informationen.
Kategorie 3 Stoffe, die wegen mglicher erbgutverndernder Wirkung auf den


57
(M3): Menschen Anlass zur Besorgnis geben. Aus geeigneten
Mutagenittsversuchen liegen einige Anhaltspunkte vor, die jedoch nicht
ausreichen, um den Stoff in die Kategorie 2 einzustufen.
2.5 Fortpflanzungsgefhrdende (reproduktionstoxische) Stoffe
Fortpflanzungsgefhrdende (reproduktionstoxische) Stoffe werden nach Anhang I der
Gefahrstoffverordnung in drei Kategorien eingeteilt:
Kategorie 1
(R
E
1/R
F
1):
Stoffe, die beim Menschen die Fortpflanzungsfhigkeit (Fruchtbarkeit)
bekanntermaen beeintrchtigen bzw. Stoffe, die beim Menschen
bekanntermaen fruchtschdigend (entwicklungsschdigend) wirken.
Kategorie 2
(R
E
2/R
F
2):
Stoffe, die als beeintrchtigend fr die Fortpflanzungsfhigkeit
(Fruchtbarkeit) des Menschen angesehen werden sollten bzw. Stoffe,
die als fruchtschdigend (entwicklungsschdigend) fr den Menschen
angesehen werden sollten. Es bestehen hinreichende Anhaltspunkte zu
der begrndeten Annahme, dass die Exposition eines Menschen
gegenber dem Stoff zu einer Beeintrchtigung der
Fortpflanzungsfhigkeit fhren kann bzw. die Exposition einer
schwangeren Frau gegenber dem Stoff zu schdlichen Auswirkungen
auf die Entwicklung der Nachkommenschaft fhren kann. Diese
Annahmen beruhen im Allgemeinen auf eindeutigen Nachweisen aus
Tierversuchen sowie sonstigen relevanten Informationen.
Kategorie 3
(R
E
3/R
F
3):
Stoffe, die wegen mglicher Beeintrchtigung der
Fortpflanzungsfhigkeit (Fruchtbarkeit) des Menschen zu Besorgnis
Anlass geben bzw. Stoffe, die wegen mglicher fruchtschdigender
(entwicklungsschdigender) Wirkungen beim Menschen zu Besorgnis
Anlass geben. Diese Annahmen beruhen im Allgemeinen auf
Ergebnissen aus geeigneten Tierversuchen, deren Befunde jedoch fr
eine Einstufung in die Kategorie 2 nicht ausreichen, sowie sonstigen
relevanten Informationen.
2.6 Zubereitungen
Nach 3 Chemikaliengesetz sind Zubereitungen aus zwei oder mehreren Stoffen bestehende
Gemenge, Gemische oder Lsungen.
2.7 Erzeugnisse
Nach 3 Chemikaliengesetz sind Erzeugnisse Stoffe oder Zubereitungen, die bei der
Herstellung eine spezifische Gestalt, Oberflche oder Form erhalten haben, die deren
Funktion mehr bestimmen als ihre chemische Zusammensetzung, als solche oder in
zusammengefgter Form.
Erzeugnisse im oben genannten Sinne sind z.B. Spanplatten, Metallteile etc..
2.8 Umgang
Umgang ist das Herstellen, Gewinnen oder Verwenden im Sinne des 3 Nr. 10 des
Chemikaliengesetzes.


58
Umgang mit Gefahrstoffen schliet Ttigkeiten in deren Gefahrenbereich ein, z.B. den Besuch
solcher Experimentalvorlesungen, in denen sich Studierende im Gefahrenbereich befinden
oder Arbeiten von Handwerkern in einem Gefahrenbereich.
2.9 Verwenden
Verwenden im Sinne des 3 des Chemikaliengesetzes ist das Gebrauchen, Verbrauchen,
Lagern, Aufbewahren, Be- und Verarbeiten, Abfllen, Umfllen, Mischen, Entfernen,
Vernichten und innerbetriebliches Befrdern.
Unter Vernichtung ist hier die chemische Umwandlung eines Gefahrstoffes mit dem Ziel zu
verstehen, einen weniger gefhrlichen Stoff zu erhalten.
2.10 Bereithalten
Bereithalten ist das kurzzeitige vorbergehende Aufbewahren fr lngstens 24 Stunden in der
fr den Fortgang der Arbeit erforderlichen Menge bei oder in der Nhe von Arbeitspltzen,
um abgefllt, bearbeitet, transportiert, verarbeitet oder vernichtet zu werden.
Als Bereithalten gilt auch das Aufbewahren in fr den Handgebrauch erforderlichen Mengen
an Arbeitspltzen.
2.11 Handgebrauch
Der Begriff "fr den Handgebrauch" schrnkt die Einzelmenge ein - in der Regel nicht mehr
als 1 Liter. Er beschrnkt sich auerdem auf regelmig oder hufig benutzte Gefahrstoffe
sowie fr bevorstehende Arbeiten bereitgestellte Gefahrstoffe.
2.12 Lagern
Lagern ist nach 3 Abs. 3 Gefahrstoffverordnung das Aufbewahren zur spteren
Verwendung sowie zur Abgabe an andere (z.B. zur Entsorgung). Es schliet die
Bereitstellung zur Befrderung ein, wenn diese nicht binnen 24 Stunden nach ihrem Beginn
oder am darauffolgenden Werktag erfolgt. Ist dieser Werktag ein Sonnabend, so endet die
Frist mit Ablauf des nchsten Werktages.
2.13 Einstufung
Einstufung ist die Zuordnung zu einem oder zu mehreren Gefhrlichkeitsmerkmalen; die
Gefhrlichkeitsmerkmale sind in Abschnitt 2.1 der vorliegenden Regeln aufgefhrt.
2.14 Arbeitnehmer
Arbeitnehmer sind die Angestellten und Arbeiter der Hochschule einschlielich der zu ihrer
Berufsbildung Beschftigten.
Den Arbeitnehmern stehen andere Beschftigte, insbesondere Beamte sowie Schler,
Studierende, Doktoranden, Stipendiaten und Gastwissenschaftler ohne Arbeitsvertrag gleich.
2.15 Arbeitgeber
Arbeitgeber ist, wer Arbeitnehmer beschftigt einschlielich der zu ihrer Berufsbildung
Beschftigten. Dem Arbeitgeber steht gleich, wer in sonstiger Weise selbstndig ttig wird.


59
Siehe hierzu auch Abschnitt 3.
2.16 Fachkundiger
Als Fachkundiger gilt, wer aufgrund seiner fachlichen Ausbildung und Erfahrung
ausreichende Kenntnisse ber die einschlgigen Bestimmungen hat und die ihm bertragenen
Arbeiten beurteilen und mgliche Gefahren erkennen kann.
2.17 Luftgrenzwert
Luftgrenzwerte sind Maximale Arbeitsplatzkonzentrationen (MAK) und Technische
Richtkonzentrationen (TRK).
2.18 Maximale Arbeitsplatzkonzentration
Maximale Arbeitsplatzkonzentration (MAK) ist die Konzentration eines Stoffes in der Luft
am Arbeitsplatz, bei der im Allgemeinen die Gesundheit der Arbeitnehmer nicht
beeintrchtigt wird.
2.19 Technische Richtkonzentration
Technische Richtkonzentration (TRK) ist die Konzentration eines Stoffes in der Luft am
Arbeitsplatz, die nach dem Stand der Technik erreicht werden kann.
2.20 Biologischer Arbeitsplatztoleranzwert
Biologischer Arbeitsplatztoleranzwert (BAT) ist die Konzentration eines Stoffes oder seines
Umwandlungsproduktes im Krper oder die dadurch ausgelste Abweichung eines
biologischen Indikators von seiner Norm, bei der im allgemeinen die Gesundheit der
Arbeitnehmer nicht beeintrchtigt wird.
2.21 Auslseschwelle
Auslseschwelle ist die Konzentration eines Stoffes in der Luft am Arbeitsplatz oder die
Konzentration eines Stoffes oder seines Umwandlungsproduktes im Krper, bei deren
berschreitung zustzliche Manahmen notwendig sind. Der berschreitung der
Auslseschwelle steht es gleich, wenn Verfahren angewendet werden, bei denen zustzliche
Manahmen erforderlich sind oder wenn ein unmittelbarer Hautkontakt besteht.
Die Auslseschwelle ist berschritten, wenn die Einhaltung des Luftgrenzwertes nicht
nachgewiesen wird. Bei gesplitteten Luftgrenzwerten gilt der niedrigere Wert, sofern nicht im
Einzelfall andere Regelungen getroffen werden.
2.22 Gefahr
Gefahren sind Zustnde oder Ereignisse, die den Eintritt einer gesundheitlichen
Beeintrchtigung oder eine Bedrohung des Lebens durch Gefahrstoffe erwarten lassen.
2.23 Gefhrdung
Gefhrdung ist das rumliche und zeitliche Zusammentreffen des Menschen mit Gefahren
(Gefahr wird wirksam).


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4.5 Gefahrstoffverzeichnis
4.5.1 Derjenige, in dessen Verantwortungsbereich mit Gefahrstoffen umgegangen wird, ist
verpflichtet, ein Verzeichnis aller ermittelten Gefahrstoffe zu fhren. Dies gilt nicht fr
Gefahrstoffe, die im Hinblick auf ihre gefhrlichen Eigenschaften und Menge keine Gefahr
fr die Arbeitnehmer darstellen. Das Verzeichnis muss mindestens folgende Angaben
enthalten:
- Bezeichnung des Gefahrstoffes,
- Einstufung des Gefahrstoffes oder Angabe der gefhrlichen Eigenschaften,
- Mengenbereiche des Gefahrstoffes,
- Arbeitsbereiche, in denen mit dem Gefahrstoff umgegangen wird.
Siehe hierzu TRGS 440 "Ermitteln und Beurteilen der Gefhrdungen durch Gefahrstoffe am
Arbeitsplatz: Vorgehensweise (Ermittlungspflichten)".
Gefahrstoffe, bei denen es sich um kurzfristig zur Erprobung vorgesehene Zwischenstufen
oder Reaktionsprodukte handelt, mssen nicht in das Gefahrstoffverzeichnis aufgenommen
werden.
Bei der Erfassung der Gefahrstoffmengen knnen die realen Fllungen der Gebinde
aufgenommen, aber auch die Gebindegren herangezogen werden. Da sich aus der
ermittelten Gefahrstoffmenge oft sicherheitstechnische Folgen ergeben, z.B.
Zusammenlagerungsverbote, kann es sinnvoll sein, die realen Mengen zu ermitteln.
Zur Mengenermittlung brennbarer Flssigkeiten siehe auch "Verordnung ber brennbare
Flssigkeiten" (VbF) und Technische Regeln fr brennbare Flssigkeiten TRbF 110 "Lger".
4.5.2 Die Angaben knnen schriftlich festgehalten oder auf elektronischen Datentrgern
gespeichert werden. Das Verzeichnis ist bei wesentlichen nderungen fortzuschreiben und
mindestens einmal jhrlich zu berprfen. Es ist kurzfristig verfgbar aufzubewahren und der
zustndigen Behrde auf Verlangen vorzuzeigen.
4.9 Besondere Vorschriften fr Jugendliche
Jugendliche drfen nicht mit Arbeiten beschftigt werden, bei denen sie schdlichen
Einwirkungen von Gefahrstoffen ausgesetzt sind. Diese Anforderung gilt nicht, soweit diese
Arbeiten zur Erreichung des Ausbildungszieles notwendig sind, der Schutz der Jugendlichen
durch die Aufsicht eines Fachkundigen gewhrleistet ist und die Luftgrenzwerte
unterschritten sind.
Siehe hierzu 22 Jugendarbeitsschutzgesetz.
Diese Vorschriften gelten sinngem auch fr Schler, die z.B. als Schulpraktikanten
beschftigt werden.
4.10 Besondere Vorschriften fr gebrfhige Frauen, werdende oder stillende Mtter
4.10.1 Derjenige, in dessen Verantwortungsbereich werdende oder stillende Mtter durch
Verfahren oder Arbeitsbedingungen nach Anlage 1 der Verordnung zum Schutze der Mtter
am Arbeitsplatz gefhrdet werden knnen, muss fr diese Ttigkeiten rechtzeitig Art, Ausma
und Dauer der Gefhrdung beurteilen.


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Die Beurteilung ist Grundlage fr Manahmen nach 3 der Verordnung zum Schutze der
Mtter am Arbeitsplatz, die der Verantwortliche mglicherweise zu treffen hat, damit
werdende oder stillende Mtter dieser Gefhrdung nicht ausgesetzt sind.
Hinsichtlich der Verordnung zum Schutze der Mtter am Arbeitsplatz siehe auch Anhang I
dieser Regeln fr Sicherheit und Gesundheitsschutz.
4.10.2 Werdende oder stillende Mtter drfen nicht mit sehr giftigen, giftigen,
gesundheitsschdlichen oder in sonstiger Weise den Menschen chronisch schdigenden
Gefahrstoffen beschftigt werden, wenn der Grenzwert berschritten wird.
4.10.3 Werdende Mtter drfen nicht mit krebserzeugenden, fruchtschdigenden oder
erbgutverndernden Gefahrstoffen der Kategorien 1 und 2 beschftigt werden. Diese
Anforderung gilt nicht, wenn die werdenden Mtter bei bestimmungsgemem Umgang
diesen Gefahrstoffen nicht ausgesetzt sind.
4.10.4 Stillende Mtter drfen nicht mit krebserzeugenden, fruchtschdigenden oder
erbgutverndernden Gefahrstoffen der Kategorien 1 und 2 beschftigt werden, wenn der
Grenzwert berschritten wird.
Aufgrund der Anforderungen in den Abschnitten 4.10.3 und 4.10.4 sind erforderlichenfalls
durch organisatorische Manahmen wie zeitweilige und rtlich begrenzte
Verwendungsverbote, bestimmte Rume vom Umgang mit krebserzeugenden,
fruchtschdigenden oder erbgutverndernden Gefahrstoffen der Kategorien 1 und 2
freizuhalten, um werdenden oder stillenden Mttern unter den Studentinnen und Schlerinnen
die Fortsetzung ihrer Ausbildung zu ermglichen.
4.10.5 Gebrfhige Arbeitnehmerinnen drfen nicht mit Gefahrstoffen umgehen, die Blei
oder Quecksilberalkyle enthalten, wenn der Grenzwert berschritten wird.
Unter Blei sind alle bleihaltigen Gefahrstoffe zu verstehen, also auch Bleiverbindungen.
Als Grenzwerte in den Abschnitten 4.10.2, 4.10.4 und 4.10.5 sind Luftgrenzwerte und
Biologische Arbeitsplatztoleranzwerte heranzuziehen.
4.11 berwachungspflicht
4.11.1 Ist das Auftreten eines oder verschiedener gefhrlicher Stoffe in der Luft am
Arbeitsplatz nicht sicher auszuschlieen, so ist zu ermitteln, ob die Maximale
Arbeitsplatzkonzentration, die Technische Richtkonzentration oder der Biologische
Arbeitsplatztoleranzwert unterschritten oder die Auslseschwelle berschritten sind. Die
Gesamtwirkung verschiedener gefhrlicher Stoffe in der Luft am Arbeitsplatz ist zu
beurteilen.
Angaben zu bestehenden Grenzwerten sowie zu den Spitzenbegrenzungen sind der TRGS 900
"Grenzwerte in der Luft am Arbeitsplatz - MAK und TRK" und der TRGS 903 "Biologische
Arbeitsplatztoleranzwerte" zu entnehmen.

Die berwachung der Einhaltung der MAK- und TRK-Werte sowie der Auslseschwellen
erfolgt nach der TRGS 402 "Ermittlung gefhrlicher Stoffe in der Luft".


62
Soweit andere Erkenntnisse nicht vorliegen, kann von einer Unterschreitung der
Auslseschwelle im Laborbereich ausgegangen werden, wenn neben der Einhaltung der
generellen Anforderungen der Richtlinien fr Laboratorien (GUV 16.17)
- mit den im Labor blichen geringen Stoffmengen gearbeitet wird,
- Arbeitsgnge mit giftigen, sehr giftigen, krebserzeugenden, erbgutverndernden und
fortpflanzungsgefhrdenden Gefahrstoffen in geeigneten Abzgen durchgefhrt und die
Abzge geschlossen gehalten werden, so lange nicht an den Apparaturen hantiert wird,
- die Laboratorien und Praktikumsrume personell nicht berbelegt sind, d.h.
- wenn die Zahl der Beschftigten die Zahl der fr die jeweilige Veranstaltung
ausgewiesenen Arbeitspltze nicht bersteigt,
- Entnahmebehlter fr giftige, sehr giftige, krebserzeugende, erbgutverndernde und
fortpflanzungsgefhrdende Gase innerhalb des Abzugs bzw. in einem dauerhaft abgesaugten
Druckgasflaschenschrank aufgestellt werden,
- bei Reaktionen freiwerdende giftige, sehr giftige, krebserzeugende, erbgutverndernde
und fortpflanzungsgefhrdende Gase mglichst in Absorptionslsungen aufgefangen werden
und
- der Hautkontakt mit hautresorptiven und krebserzeugenden Gefahrstoffen durch die
Arbeitsmethode und/oder das Tragen geeigneter persnlicher Schutzausrstung vermieden
wird.
Dies gilt auch fr andere Arbeitsbereiche, in denen im vergleichbaren Mastab mit
Gefahrstoffen umgegangen wird, wenn die oben ausgefhrten Rahmenbedingungen gegeben
sind und eine entsprechende Raumlftung vorhanden ist.
Geeignete Abzge siehe Abschnitte 3.2.1 und 12.2 der Richtlinien fr Laboratorien (GUV
16.17).
Bestehen im Einzelfall Zweifel an der Einhaltung der Auslseschwelle, knnen orientierende
Messungen Aufschluss ber mgliche Gefhrdungen und Hinweise auf notwendige technische
bzw. organisatorische Manahmen geben.
4.11.2 Fr den Fall, dass eine messtechnische Arbeitsbereichsberwachung nach TRGS 402
"Ermittlung und Beurteilung der Konzentrationen gefhrlicher Stoffe in der Luft in
Arbeitsbereichen" durchzufhren ist, muss derjenige, der die Messungen durchfhrt, ber die
notwendige Sachkunde und ber die notwendigen Einrichtungen verfgen. Die Ergebnisse
der Ermittlungen und Messungen sind aufzuzeichnen und mindestens dreiig Jahre
aufzubewahren. Sie sind der zustndigen Behrde auf Verlangen mitzuteilen.
Als innerbetriebliche Messstellen knnen hochschulinterne Einrichtungen herangezogen
werden, wenn deren Messergebnisse von der zustndigen Behrde und vom zustndigen
Unfallversicherungstrger anerkannt werden. Anerkannte auerbetriebliche Messstellen sind
in einem Verzeichnis aufgefhrt, das vom Bundesministerium fr Arbeit und Sozialordnung
verffentlicht wird.
Siehe hierzu auch TRGS 400 "Ermitteln und Beurteilen der Gefhrdungen durch Gefahrstoffe
am Arbeitsplatz: Anforderungen".
4.12 Rangfolge der Schutzmanahmen
4.12.1 Das Arbeitsverfahren ist so zu gestalten, dass gefhrliche Gase, Dmpfe oder
Schwebstoffe nicht frei werden, soweit dies nach dem Stand der Technik mglich ist. Das
Arbeitsverfahren ist ferner so zu gestalten, dass die Arbeitnehmer mit gefhrlichen festen oder


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flssigen Stoffen oder Zubereitungen nicht in Hautkontakt kommen, soweit dies nach dem
Stand der Technik mglich ist.
In Hochschullaboratorien ist es nicht immer mglich, mit gefhrlichen Stoffen in
geschlossenen Systemen zu arbeiten. Dort ist es deshalb erforderlich, bei Bedarf die in den
Abschnitten 4.12.2 bis 4.12.4 genannten weiteren Schutzmanahmen durchzufhren.
4.12.2 Kann durch Manahmen nach Abschnitt 4.12.1 nicht unterbunden werden, da
gefhrliche Gase, Dmpfe oder Schwebstoffe frei werden, sind diese an ihrer Austritts- oder
Entstehungsstelle zu erfassen und anschlieend ohne Gefahr fr Mensch und Umwelt zu
beseitigen, soweit dies nach dem Stand der Technik mglich ist. Ist eine vollstndige
Erfassung an der Austritts- oder Entstehungsstelle nicht mglich, so sind die dem Stand der
Technik entsprechenden Lftungsmanahmen zu treffen.
In Laboratorien wird dieses Schutzziel z.B. durch geeignete Abzge und raumlufttechnische
Anlagen erreicht, in anderen Arbeitsbereichen durch Manahmen wie z.B. Tischabsaugung
oder flexible Absaugevorrichtungen.
Weitere Verbesserungen knnen durch apparative Innovationen erzielt werden.
Die Anforderungen an die Lftung knnen entsprechend niedriger angesetzt werden, wenn
auf andere geeignete Weise die Gefhrdung verringert wird, wie z.B. durch
- Eliminierung bestimmter Stoffe aus dem Versuchsprogramm/Arbeitsverfahren,
- Verminderung der pro Zeiteinheit anfallenden Gefahrstoffmenge vor allem durch
kleiner dimensionierte Versuche oder durch Verringerung der Beschftigtenzahl, z.B. durch
Teilung eines Praktikums in mehrere Gruppen,
- Verringerung des Anteils an Versuchen/Arbeitsverfahren mit flchtigen Gefahrstoffen.
4.12.3 Ist die Sicherheitstechnik eines Arbeitsverfahrens fortentwickelt worden, hat sich
diese bewhrt und erhht sich die Arbeitssicherheit hierdurch erheblich, so hat der
Arbeitgeber das nicht entsprechende Arbeitsverfahren soweit zumutbar innerhalb einer
angemessenen Frist dieser Fortentwicklung anzupassen.
4.12.4 Hinsichtlich der in der Gefahrstoffverordnung geforderten Schutzausrstung siehe
Abschnitt 8 dieser Regeln fr Sicherheit und Gesundheitsschutz.
4.13 Betriebsanweisung
Derjenige, in dessen Verantwortungsbereich mit Gefahrstoffen umgegangen wird, hat eine
arbeitsbereichs- und stoffbezogene Betriebsanweisung zu erstellen, in der auf die mit dem
Umgang mit Gefahrstoffen auftretenden Gefahren fr Mensch und Umwelt hingewiesen wird
sowie die erforderlichen Schutzmanahmen und Verhaltensregeln festgelegt werden; auf die
sachgerechte Entsorgung entstehender gefhrlicher Abflle ist hinzuweisen. Die
Betriebsanweisung ist in verstndlicher Form und in der Sprache der Beschftigten
abzufassen und an geeigneter Stelle in der Arbeitssttte bekanntzumachen. In der
Betriebsanweisung sind auch Anweisungen ber das Verhalten im Gefahrfall und ber die
Erste Hilfe zu treffen.
Als arbeitsbereichsbezogene Betriebsanweisungen knnen Laboratoriumsordnungen und
vergleichbare Regelungen in anderen Arbeitsbereichen, die in allgemeiner Form auf die
auftretenden Gefahren und ihre Abwehr eingehen, angesehen werden. Fr spezielle
Arbeitspltze oder Ttigkeiten ist zu prfen, ob die in den o.g. Regelungen gegebenen


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Hinweise ausreichend sind und der Arbeitsplatzbezug gegeben ist. Ist dies nicht der Fall, so
sind fr diese Bereiche eigene Betriebsanweisungen zu erstellen. Zu den Arbeitspltzen, fr
die im Allgemeinen eigene Betriebsanweisungen sinnvoll sind, gehren insbesondere
Praktika, Servicelabors und Werksttten.
Stoffbezogene Betriebsanweisungen sollten mglichst stoffgruppenbezogen erstellt werden.
Einzelstoffbezogene Betriebsanweisungen sind dann erforderlich, wenn durch die Art des
Umgangs ein besonderes oder zustzliches Risiko gegeben ist.
Fr sehr giftige, krebserzeugende, erbgutverndernde, fortpflanzungsgefhrdende,
selbstentzndliche, hochentzndliche oder explosionsgefhrliche Einzelstoffe knnen
stoffgruppenbezogene Betriebsanweisungen nur dann erstellt werden, wenn keine besonderen
oder zustzlichen Risiken durch die einzelnen Stoffe gegeben sind.
Die stoffbezogenen Betriebsanweisungen mssen arbeitsbereichsbezogen erstellt sein.
Die Inhalte der Betriebsanweisungen knnen auch in Experimentalvorschriften oder
Arbeitsanweisungen enthalten sein, wenn sie die notwendigen Hinweise auf die Gefhrlichkeit
der verwendeten Stoffe und die zu treffenden Schutzmanahmen enthalten. Eine einfache
Stoffdatenauflistung in Tabellenform ist ungeeignet.
Siehe hierzu auch TRGS 555 "Betriebsanweisung und Unterweisung nach 20 GefStoffV"
und Merkblatt "Betriebsanweisungen fr den Umgang mit Gefahrstoffen" (ZH1/124).
4.14 Unterweisung
Arbeitnehmer, die beim Umgang mit Gefahrstoffen beschftigt werden, mssen anhand der
Betriebsanweisung ber die auftretenden Gefahren sowie ber die Schutzmanahmen
unterwiesen werden. Die Unterweisungen mssen vor der Beschftigung und danach
mindestens einmal jhrlich mndlich und arbeitsplatzbezogen erfolgen. Inhalt und Zeitpunkt
der Unterweisungen sind schriftlich festzuhalten und von den Unterwiesenen durch
Unterschrift zu besttigen. Der Nachweis der Unterweisung ist zwei Jahre aufzubewahren.
Die Durchfhrung der Unterweisungen obliegt denjenigen, in dessen Verantwortungsbereich
mit den Gefahrstoffen umgegangen wird.
Im Rahmen der Unterweisungen sind die besonderen Gefahren und Vorschriften fr
werdende oder stillende Mtter zu bercksichtigen.
Studierende in den Fchern, in denen der Umgang mit Gefahrstoffen zum Lehrinhalt gehrt,
sind von dem verantwortlichen Hochschullehrer oder der Person, auf die nach Abschnitt 3.3
diese Aufgabe bertragen worden ist, zu unterweisen. Zu Beginn ihrer praktischen
Laborttigkeiten sowie bei besonders gefahrentrchtigen Verfahren mssen sie ber die
Unterweisung nach 20 Gefahrstoffverordnung hinaus auch praktisch in das sichere
Arbeiten eingefhrt werden.
Im weiteren Verlauf des Studiums mssen die Studierenden vor Beginn jeder neuen
Lehrveranstaltung, soweit sie in dieser mit Gefahrstoffen umgehen, unterwiesen werden.
Hierbei knnen bereits vermittelte Grundkenntnisse als bekannt vorausgesetzt werden.
Studienanfnger sollten grundstzlich alle notwendigen Informationen einer
Betriebsanweisung im Rahmen einer Unterweisung von den Verantwortlichen erhalten.
Siehe hierzu auch 12 und 14 Arbeitsschutzgesetz und 7 UVV "Allgemeine Vorschriften"
(GUV 0.1).


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4.15 Unterrichtung und Anhrung der Beschftigten
4.15.1 In besonderen Fllen sind die Arbeitnehmer oder, falls vorhanden, deren Betriebs-
oder Personalrat gem 21 Gefahrstoffverordnung anzuhren und zu unterrichten.
- Die Anhrung und Unterrichtung bezieht sich z.B. auf die
- Ermittlung und Beurteilung nach den 16 und 36 Gefahrstoffverordnung,
- Durchfhrung von Messungen nach 18 Gefahrstoffverordnung, einschlielich der
Mitteilung der Messergebnisse und Messberichte,
- Auswahl der persnlichen Schutzausrstung und ihre Benutzung nach 19
Gefahrstoffverordnung,
- Grnde und Manahmen beim berschreiten von Maximalen
Arbeitsplatzkonzentrationen, Technischen Richtkonzentrationen oder Auslseschwellen.
4.15.2 Wird die Maximale Arbeitsplatzkonzentration oder die Technische Richtkonzentration
oder der Biologische Arbeitsplatztoleranzwert nicht unterschritten und hilft der Arbeitgeber
der dagegen erhobenen oder veranlassten Beschwerde nicht unverzglich ab, so kann sich der
einzelne Arbeitnehmer nach Ausschpfung der innerbetrieblichen Mglichkeiten an die fr
die berwachung zustndigen Stellen wenden. Besteht durch die berschreitungen von
MAK-, TRK- oder BAT-Werten eine unmittelbare Gefahr fr Leben oder Gesundheit, hat der
einzelne Arbeitnehmer das Recht, die Arbeit zu verweigern. Aus der Ausbung der in diesem
Abschnitt genannten Rechte drfen dem Arbeitnehmer keine Nachteile entstehen.
5. Pflichten der Arbeitnehmer
5.1 Die Arbeitnehmer sind verpflichtet, die Betriebsanweisungen und sonstigen Anweisungen
zum Arbeits- und Gesundheitsschutz zu befolgen, es sei denn, es handelt sich um Weisungen,
die offensichtlich unbegrndet oder sicherheitswidrig sind. Sie haben Sicherheitsmngel und
Notflle den verantwortlichen Personen mitzuteilen oder, soweit es zu ihren Aufgaben gehrt,
die Mngel zu beseitigen.
Hinsichtlich der von den Arbeitnehmern einzuhaltenden Hygienevorschriften siehe Abschnitt
7.5 dieser Regeln fr Sicherheit und Gesundheitsschutz.
5.2 Die Arbeitnehmer haben die zur Verfgung gestellte persnliche Schutzausrstung zu
benutzen und Arbeitsstoffe, Maschinen, Gerte, Werkzeuge, Transport- und sonstige
Arbeitsmittel bestimmungsgem zu verwenden und einzusetzen.
5.3 Die Arbeitnehmer drfen nur mit Gefahrstoffen umgehen und Einrichtungen benutzen, die
zur Durchfhrung ihrer Aufgaben bestimmt sind.
7.4 Entsorgung gefhrlicher Abflle
7.4.1 Vor dem Umgang mit Gefahrstoffen ist zu klren, welche Manahmen zur
Vermeidung, Verwertung zur Wiederverwendung oder zur umweltvertrglichen Beseitigung
von Abfllen zu treffen sind.
Siehe hierzu Kreislaufwirtschafts- und Abfallgesetz.
7.4.2 Abflle, die aufgrund ihrer chemischen Eigenschaften nicht von Dritten entsorgt
werden, sind in eine entsorgungsfhige Form umzuwandeln.


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7.4.3 Die einzelnen Abfallarten sind nach den hochschulinternen Vorgaben zu sammeln. Es
sind Behlter bereitzustellen, die nach Gre, Material und Bauart fr die Sammlung und
Aufbewahrung der einzelnen Abfallarten geeignet sind und sicher transportiert werden
knnen. Spitze, scharfe oder zerbrechliche Gegenstnde sind in besonders gekennzeichneten,
stich- und formfesten Behltnissen separat zu sammeln und zu entsorgen.
In den hochschulinternen Vorgaben ist festzulegen, dass die Behlter regelmig auf
ordnungsgemen Zustand zu berprfen sind.
7.4.4 Die Entsorgung gefhrlicher Abflle ist in solchen Zeitabstnden vorzunehmen, dass das
Aufbewahren, der Transport und das Vernichten dieser Stoffe nicht zu einer Gefhrdung
fhren kann. Die Arbeitspltze sind mindestens einmal jhrlich auf gefhrliche Abflle hin zu
berprfen.
7.4.5 Die Sammelbehlter sind bis zum Abtransport geschlossen und so aufzubewahren, dass
sie Unbefugten nicht zugnglich sind.
7.4.6 Abfallbehlter sind nach der TRGS 201 "Kennzeichnung von Abfllen beim Umgang"
zu kennzeichnen. Werden diese Abflle mit anderen brennbaren Flssigkeiten
zusammengelagert, sind die Bestimmungen der Verordnung fr brennbare Flssigkeiten
(VbF) zu beachten.
7.4.7 Bei der Lagerung von gefhrlichen Abfllen sind die Vorschriften des Abschnitts 7.3.6
zu beachten. Abfallbehlter fr den auerbetrieblichen Transport mssen den Vorschriften
ber den Transport von Gefahrgut (z.B. Gefahrgutverordnung Strae, Gefahrgutverordnung
Eisenbahn) entsprechen.
7.5 Hygienemanahmen
7.5.1 Fr den Verzehr bestimmte Nahrungs- und Genussmittel drfen nicht mit Gefahrstoffen
in Berhrung kommen knnen.
Nahrungs- und Genussmittel drfen nicht zusammen mit Gefahrstoffen aufbewahrt werden.
Nahrungs- und Genussmittel drfen nicht in Chemikalien- oder Laboratoriumsgefen
zubereitet oder aufbewahrt werden. Das Aufwrmen von Speisen oder Getrnken ist nur mit
dafr vorgesehenen Gerten zulssig. Zum Khlen von Lebensmitteln und Getrnken drfen
nur dafr bestimmte und gekennzeichnete Khlschrnke benutzt werden.
Fr Gefahrstoffe drfen keine Gefe benutzt werden, die blicherweise zur Aufnahme von
Speisen oder Getrnken bestimmt sind.
7.5.2 In Arbeitsrumen oder an Arbeitspltzen im Freien, in oder an denen mit sehr giftigen,
giftigen, krebserzeugenden, fruchtschdigenden oder erbgutverndernden Gefahrstoffen
umgegangen wird, drfen Arbeitnehmer keine Nahrungs- oder Genussmittel zu sich nehmen.
Fr diese Arbeitnehmer sind Bereiche einzurichten, in denen sie Nahrungs- und Genussmittel
ohne Beeintrchtigung ihrer Gesundheit durch Gefahrstoffe zu sich nehmen knnen.
Soweit nicht mit Gefahrstoffen umgegangen wird, die sehr giftig, giftig, krebserzeugend,
fruchtschdigend oder erbgutverndernd sind, knnen solche Bereiche auch in
Arbeitsrumen eingerichtet werden.


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7.5.3 In Arbeitsrumen oder an Arbeitspltzen im Freien, in oder an denen mit Gefahrstoffen
umgegangen wird, ist das Rauchen, Schminken und Schnupfen verboten.
7.5.4 Arbeitskleidung (z.B. Laborkittel), die mit Gefahrstoffen verunreinigt sein kann, darf
nur in Arbeitsrumen oder an Arbeitspltzen im Freien und nicht in sauberen Bereichen wie
z.B. Bros, Bibliotheken, Seminarrumen, Cafeterien und Mensen getragen werden.
7.5.5 Arbeitnehmern, die beim Umgang mit sehr giftigen, giftigen, krebserzeugenden,
fruchtschdigenden oder erbgutverndernden Gefahrstoffen beschftigt werden, sind
Waschrume sowie Rume mit getrennten Aufbewahrungsmglichkeiten fr Straen- und
Arbeitskleidung zur Verfgung zu stellen. Wenn es aus gesundheitlichen Grnden
erforderlich ist, sind Umkleiderume fr Straen- und Arbeitskleidung zur Verfgung zu
stellen, die durch einen Waschraum mit Duschen voneinander getrennt sind.
Bei bestimmungsgemem Umgang mit diesen Gefahrstoffen liegen im Hochschulbereich in
der Regel keine gesundheitlichen Grnde fr die in Satz 2 geforderten Umkleiderume fr
Straen- und Arbeitskleidung vor.
7.5.6 Beim Umgang mit sehr giftigen, giftigen, krebserzeugenden, fruchtschdigenden oder
erbgutverndernden Gefahrstoffen ist Arbeits- und Schutzkleidung vom Arbeitgeber zu
reinigen. Erforderlichenfalls ist sie geordnet zu entsorgen und vom Arbeitgeber zu ersetzen.
Die Kostenbernahme der Reinigung und ggf. des Ersatzes von Arbeits- und Schutzkleidung
fr die Studierenden ist nach Landesrecht geregelt.
7.6 Zugangsbestimmungen zu gefhrlichen Bereichen
7.6.1 Gegen den Zutritt und Aufenthalt von unbefugten Personen sind in Rumen mit
Gefahrstoffumgang Manahmen zu treffen, wenn durch den unkontrollierten Zugang
Gefhrdungen entstehen knnen.
Zutritts- und Aufenthaltsverbote sind in der Weise zu regeln, die den praktischen Bedrfnissen
im Hochschulbereich angemessen sind. Dabei knnen sich die Manahmen z.B. auf
Verbotsbeschilderungen, geregelte Aufsichtfhrungen oder hochschulinterne Anweisungen
erstrecken.
7.6.2 Der Zugang zu Laboratorien oder vergleichbaren Arbeitsbereichen, in denen gefhrliche
Arbeiten durchgefhrt werden, ist nur fachkundigen oder unterwiesenen Personen zu
gestatten, denen die damit verbundenen Gefahren und Schutzmanahmen bekannt sind.
Hinweise und Angaben zu gefhrlichen Arbeiten enthalten z.B.
- 36 der UVV Allgemeine Vorschriften (GUV 0.1) und
- Abschnitt 5.1.2 der Richtlinien fr Laboratorien (GUV 16.17).
7.7 Allgemeine Reinigungsarbeiten, Reparaturen, Betriebsstrungen
7.7.1 Reinigungs- oder Reparaturarbeiten drfen in Laboratorien oder vergleichbaren
Arbeitsbereichen (z.B. Werksttten) nur ausgefhrt werden, wenn der Verantwortliche vorher
die notwendigen Schutzmanahmen und Verhaltensweisen mit dem betreffenden Personal
bzw. bei Fremdfirmen mit dem dort Verantwortlichen verbindlich vereinbart hat und
innerhalb der Rume die entsprechenden Vorkehrungen fr ein gefahrloses Arbeiten des
Reinigungs- oder Instandhaltungspersonals getroffen sind.


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Die auftretenden Gefahren und ihre Abwehr knnen fr die routinemige Raum- und
Gebudereinigung sowie die blichen Wartungs- und Instandsetzungsarbeiten in
Betriebsanweisungen erfasst werden, die auf die besondere Situation betriebsfremder
Personen eingehen und sich als Grundlage fr die arbeitsplatzbezogenen Unterweisungen
heranziehen lassen.
Die Freigabe fr die Durchfhrung von Reparaturarbeiten sollte ggf. durch ein schriftliches
Freigabeverfahren mit Gegenzeichnung der Beteiligten erfolgen, siehe hierzu Anhang II
dieser Regeln fr Sicherheit und Gesundheitsschutz.
7.7.2 Fr Betriebszustnde in Laboratorien oder vergleichbaren Arbeitsbereichen, die vom
Normalbetrieb abweichen und bei denen die Arbeitnehmer erhhten Konzentrationen von
Gefahrstoffen ausgesetzt sein knnen, mssen Manahmen festgelegt werden, nach denen die
Arbeitnehmer fr sich selbst oder andere Personen die notwendigen Schritte zur
Schadensbegrenzung und Gefahrenabwehr durchfhren knnen.
Hierunter fallen z.B.
- Strungen im Lftungssystem, bei denen der Ausfall der Raumlftung oder der Lftung
von Abzgen zu einem Gefahr drohenden Zustand fhrt.
- Auslaufen, Verschtten oder Austreten besonders kritischer Gefahrstoffe in
gefhrlichen Mengen.
In derartigen Fllen sind je nach Gefhrdungsgrad folgende Vorkehrungen zu treffen:
- Einstellung der Arbeiten und Absicherung laufender Versuche,
- Eingrenzung von Kontaminationen auf die betreffenden Arbeitsrume bzw.
Arbeitspltze (z.B. Schlieen von Fenstern und Tren),
- Rumung des betreffenden Arbeitsbereichs,
- Information der Verantwortlichen,
- Bekanntgabe und Aushang von Zutrittsverboten,
- Betreten der Gefahrenbereiche nur durch ausdrcklich beauftragte Personen,
- Wiederherstellung des Ausgangszustandes nur durch fachkundiges und besonders
eingewiesenes Personal (z.B. bei der Instandsetzung oder Reinigung),
- Durchfhrung aller Arbeiten in den gefhrdeten Bereichen nur mit geeigneter und
ausreichender persnlicher Schutzausrstung,
- Feststellung der Kontaminationsfreiheit nach Reinigung und vor
Wiederinbetriebnahme der betreffenden Arbeitsrume bzw. Arbeitspltze.
7.7.3 Fr Notflle, wie z.B. Energieausfall, Brnde oder Gasausbruch, sind Evakuierungs-
bzw. Alarmierungsmanahmen festzulegen und bekanntzumachen. Die Arbeitnehmer sind in
angemessenen Zeitrumen im Rahmen von Alarmbungen mit den vorgesehenen
Manahmen vertraut zu machen.
8 Persnliche Schutzausrstung
8.1 Allgemeine Anforderungen
8.1.1 Werden nach Durchfhrung der Manahmen nach den Abstzen 4.12.1 bis 4.12.3 die
Luftgrenzwerte oder der Biologische Arbeitsplatztoleranzwert nicht unterschritten, so hat der
Arbeitgeber


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1. wirksame und hinsichtlich ihrer Trageeigenschaften geeignete persnliche
Schutzausrstungen zur Verfgung zu stellen und diese in gebrauchsfhigem, hygienisch
einwandfreiem Zustand zu halten und
2. dafr zu sorgen, dass die Arbeitnehmer nur so lange beschftigt werden, wie es das
Arbeitsverfahren unbedingt erfordert und es mit dem Gesundheitsschutz vereinbar ist.
Diese Anforderung gilt auch, wenn mit allergischen Reaktionen zu rechnen ist.
Die zu verwendende persnliche Schutzausrstung muss der Achten Verordnung zum
Gertesicherheitsgesetz entsprechen. Dies ist gegeben, wenn die persnliche
Schutzausrstung ein CE-Zeichen trgt.
Hinsichtlich der Auswahl der geeigneten persnlichen Schutzausrstung sind die Fachkraft
fr Arbeitssicherheit und der Betriebsarzt zu beteiligen, siehe hierzu 3 und 6
Arbeitssicherheitsgesetz.
8.1.2 Der Arbeitgeber hat auch diejenige notwendige persnliche Schutzausrstung zur
Verfgung zu stellen, die durch andere Gefhrdungen als bei berschreitung von
Luftgrenzwerten oder Biologischen Arbeitsplatztoleranzwerten erforderlich wird.

8.1.3 Die Arbeitnehmer mssen die zur Verfgung gestellten persnlichen Schutzausrstun-
gen benutzen. Das Tragen von Atemschutz und von Vollschutzanzgen darf keine stndige
Manahme sein.
Zum Abschnitt 8.1 siehe auch PSA-Benutzungsverordnung.
8.2 Handschutz
Bei Arbeiten, die mit einer Gefhrdung durch chemische, mechanische oder thermische
Einwirkungen fr die Hnde verbunden sind, mssen geeignete Schutzhandschuhe getragen
werden. Diese mssen entsprechend ihrem Verwendungszweck ausgewhlt und vor jeder
Benutzung auf Beschdigungen kontrolliert werden. Beschdigte oder anderweitig
unbrauchbar gewordene Handschuhe sind zu ersetzen.
Zum Schutz vor chemischen Einwirkungen sind Handschuhe geeignet, die gegenber den
eingesetzten Gefahrstoffen bestndig und nicht durchlssig sind. Die Hersteller haften nach
dem Produkthaftungsgesetz fr ihre Angaben bezglich der Bestndigkeit und der
Durchlssigkeit gegenber bestimmten Gefahrstoffen. Diese Angaben sind bei der
Beschaffung von Schutzhandschuhen einzuholen.
Geeignete Handschuhe zum Schutz vor mechanischen Einwirkungen (z.B. Umgang mit
Glasgerten) bestehen aus Leder, speziellen Fasern oder metallischen Materialien.
Siehe auch Regeln fr den Einsatz von Schutzhandschuhen (GUV 20.17).
8.3 Augenschutz
8.3.1 Bei allen Arbeiten, die mit einer Gefhrdung der Augen verbunden sind, ist geeigneter
Augenschutz zu tragen.


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Eine Gefhrdung der Augen ist z.B. gegeben beim Umgang mit Gefahrstoffen, bei Arbeiten
unter Vakuum oder Druck sowie beim Umgang mit zerbrechlichen Gegenstnden oder durch
wegfliegende Teile.
Geeignete Schutzausrstungen sind z.B. Schutzbrillen mit zustzlicher Augenraumabdeckung,
Korbbrillen, Gesichtsschutzschirme.
Normale Korrekturbrillen sind als Augenschutz ungeeignet.
Der Einsatz von Gesichtsschutzschirmen ist z.B. beim ffnen von aufgewlbten Gebinden
oder festsitzenden Verschlssen angezeigt.
Siehe auch Regeln fr den Einsatz von Augen- und Gesichtsschutz (GUV 20.13).
8.3.2 In Laboratorien, in denen eine Gefhrdung der Augen auftreten kann, haben alle
Personen stndig eine Schutzbrille mit zustzlicher Augenraumabdeckung zu tragen.
8.4 Atemschutz
Knnen Gefahrstoffe in gefhrlicher Konzentration in der Atemluft unerwartet auftreten, sind
geeignete Atemschutzgerte bereitzuhalten. Das Tragen von Atemschutzgerten darf keine
stndige Manahme sein.
Mit dem unerwarteten Auftreten von Gefahrstoffen in gefhrlicher Konzentration in der
Atemluft ist z.B. beim Verschtten von Gefahrstoffen zu rechnen.
Beim Umgang mit sehr giftigen Gasen kann es notwendig sein
- Fluchtgerte (z.B. Filterfluchtgerte oder umgebungsluftunabhngige Fluchtgerte)
mitzufhren,
- Fluchtgerte in der Nhe gefhrdeter Bereiche in ausreichender Zahl bereitzustellen
oder Atemschutzgerte zu benutzen.
Siehe auch Regeln fr den Einsatz von Atemschutzgerten (GUV 20.14).
8.5 Schutzkleidung
Entsprechend der jeweiligen Gefhrdung ist geeignete Schutzkleidung zu tragen.
Wenn aufgrund einer erhhten Brandgefahr Schutzkleidung aus schwer entflammbarem
Material getragen werden muss, ist es notwendig, dass die unter der Schutzkleidung
getragene Kleidung aus nicht aufschmelzenden Textilien besteht.
Siehe auch Regeln fr den Einsatz von Schutzkleidung (GUV 20.19).
9 Erste Hilfe und Verhalten im Notfall
9.1 Der Arbeitgeber hat dafr zu sorgen, dass die erforderliche Anzahl an Ersthelfern zur
Verfgung steht. Die Ausbildung der Ersthelfer muss auf die im jeweiligen Arbeitsbereich
mglichen Verletzungen und Gesundheitsgefahren ausgerichtet sein.
Zu den Abschnitten 9.1 bis 9.6 siehe auch UVV "Erste Hilfe" (GUV 0.3).


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9.2 Erste-Hilfe-Manahmen mssen auf die im jeweiligen Arbeitsbereich mglichen
Verletzungen und Gesundheitsschdigungen ausgerichtet sein.
Dies sind z.B. Manahmen bei Augen- und Hautvertzungen, Schnittverletzungen,
Verbrennungen, Verbrhungen und Vergiftungen.
Siehe Abschnitt 3.5 der Richtlinien fr Laboratorien (GUV 16.17)
9.3 Der Arbeitgeber hat Anleitungen zur Ersten Hilfe entsprechend den jeweiligen
Gefhrdungen an geeigneten Stellen auszuhngen. Die Aushnge mssen mindestens
Angaben ber Notruf, Einrichtungen sowie Personal der Ersten Hilfe, Arzt und Krankenhaus
enthalten. Die Eintragungen sind auf dem neuesten Stand zu halten.
Siehe hierzu "Anleitung zur Ersten Hilfe bei Unfllen" (GUV 30.1 bzw. GUV 30.10) und
"Merkblatt fr die Erste Hilfe bei Einwirken gefhrlicher chemischer Stoffe" (GUV 20.10).
9.4 Der Arbeitgeber hat dafr zu sorgen, dass ausreichend Erste-Hilfe-Material und
erforderliche Rettungsgerte bereitgehalten werden. Beim Umgang mit sehr giftigen und
giftigen Stoffen sollen Gegenmittel gegen mgliche Vergiftungen in Verbandksten oder
Verbandschrnken bereitgehalten werden, soweit diese Mittel fr Erste-Hilfe-Manahmen
ohne rztliche Mitwirkung verwendet werden drfen. Mittel, die nur fr die rztliche
Versorgung bereitgehalten werden, sind gesondert unter Verschluss aufzubewahren.
Siehe "Merkblatt fr Erste-Hilfe-Material" (GUV 20.6).
Siehe auch Merkbltter der Berufsgenossenschaft der chemischen Industrie ber gefhrliche
Arbeitsstoffe (M-Serie).
9.5 Nach einem Unfall oder bei Unwohlsein aufgrund von Gefahrstoffeinwirkungen ist
unverzglich ein Arzt hinzuzuziehen, sofern Art und Umfang der Verletzung oder des
Gesundheitsschadens eine rztliche Versorgung angezeigt erscheinen lassen. Der
Verantwortliche ist in diesen Fllen zu benachrichtigen.
Der Arzt ist ber die Art der Einwirkung des Stoffes zu unterrichten, z.B. durch telefonische
Auskunft, Begleitzettel oder sachkundige Begleitpersonen.
9.6 Bei wiederkehrenden Gesundheitsstrungen sowie beim Auftreten von Hautreizungen
und Ausschlgen ist der Vorgesetzte zu informieren, wenn der Verdacht besteht, dass diese
durch Einwirkung von Gefahrstoffen am Arbeitsplatz verursacht sein knnten.
10 Zeitpunkt der Anwendung
Diese Regeln sind anzuwenden ab November 1998.