1

SNTESE
E
MODIFICAO DE ZELITOS
SNTESE
E
MODIFICAO DE ZELITOS
Filipa Ribeiro
Instituto Superior Tcnico,
Dep. Engenharia Qumica e Biolgica
Outubro 2010 Programa de Doutoramento em Engenharia da Refinao, Petroqumica e Qumica
email: filipa.ribeiro@ist.utl.pt
E
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b
y

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(
C
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2
0
0
5
-
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0
0
8
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O
n
l
y
.
2
Plano da aula
Plano da aula
1. Introduo
Aplicaes industriais
Estrutura dos zelitos
Composio qumica
2. Sntese hidrotrmica
Etapas da sntese
Principais parmetros que influenciam a sntese de zelitos
3. Modificaes de Zelitos por tratamentos ps-sntese
Permuta inica
Desaluminao
Dessilicao
3
Natrolite
Na
2
Al
2
Si
3
O
10
2H
2
O
Estilbite
NaCa
2
Al
5
Si
13
O
36
14H
2
O
Zelitos naturais
ZELITO
pedra que ferve..
(mineralogista Cronstedt, ano 1756)
Zeo ferver
Lithos pedra
4
Adsoro: Peneiros moleculares
Secagem de gases
Separao de hidrocarbonetos (ex. n-/iso-alcanos, p-Xileno)
Catlise: Selectividade de forma
cida, Bsica, Acido-Base, Redox, catlise bifuncional
Refinao, Petroqumica, Qumica fina, tratamento de efluentes (VOC
S
,NO
x
)
Permuta inica:
Detergentes (Zelito A)
Tratamento de efluentes nucleares, agricultura, aquacultura,
alimentao animal
Aplicaes industriais dos zelitos
5
GASES
L S R
Nafta
Destilados
mdios
Lubrificantes
V G O
Resduo
C
4
C
7
150C
370C
540C
Aromatizao-MTG
Oligomerizao; alquilao
Isomerizao
Hidrotratamento
FCC
Hydrocracking
Hidrodessulfurao
Hidroconverso
Dewaxing
Applied Catalysis A: General 181 (1999) 399
Em 2001 1,6 milhes de toneladas de zelitos sintticos e 3,5 milhes de toneladas
de zelitos naturais, sendo 10% usados em catlise (74 processos industriais)
Processo catalticos comzelitos para converso
de fraces petrolferas
6
Zelitos sintticos
5m 5m
2m
1m
ZSM5 ZSM5
MCM-22 BEA
Grande diversidade de morfologias
FAU
7
Cada tetraedro (AlO
4
)
-
ou (SiO
4
) partilha com outro tetraedro um vrtice (at. O) nunca
partilhando nem arestas nem faces
= == =
= == =
Cristais constitudos por arranjos tridimensionais de canais e cavidades com
aberturas entre 2 e 10 mesma ordem de grandeza que a maior parte das
molculas minerais ou orgnicas
Peneiros moleculares
ESTRUTURA DOS ZELITOS
Zelitos so aluminossilicatos cristalinos
Unidade estrutural de base = Tetraedro [ TO
4
]
(T= Al ou Si)
Si
O
O
O
O
O
O
O
O
Al
+4
0
+3
-1
Si
O
O O
O
Al
O
O
O
M
-
+
Catio de
compensao
8
Sodalite unit
Pentasil unit
FAU
X and Y
ZSM-5
Theta-1
MCM-22
Large cage
ZSM-22
0.71 0.71 0.71 0.71 nm nm nm nm
External External External External cage cage cage cage
0.40 0.40 0.40 0.40
x0.50 x0.50 x0.50 x0.50 nm nm nm nm
Sinusoidal Sinusoidal Sinusoidal Sinusoidal
channel channel channel channel
Estruturas de zelitos, sistema de poros e dimenses
9
Exemplos de estruturas de zelitos com aplicao industrial
2.9 x 5.7
6.5 x 7.0
Faujasite (FAU)
(Zelito X e Y)
Supercavidades 13
tridimensional
BEA
Zelito Beta
Poros largos 6.7
tridimensional
MFI
(ZSM-5 , silicalite)
Poros mdios 5.4x5.6
bidimensional
MOR
Mordenite
Poros largos (7)
monodimensional
10
PON
IST-1 Instituto Superior Tcnico-one
194 framework codes existentes em 26.02.2010
Para designar as estruturas dos zelitos a IZA definiu um cdigo composto por trs letras
11
12
13
3.5 - 4.5
LTA, ERI
4.5 - 6.0
MFI
6.0 - 8.0
FAU, EMT,
MOR, OFF
8
10
12
18
12.7
VPI-5
14
Classificao dos peneiros moleculares
20
15
Aluminofosfatos (AlPO
s
) / Silico aluminofosfatos (SAPOs)
O
O
O
O
P
O
O
O
O
Al
+5
+1
+3
-1
P
O
O O
O
Al
O
O
O
+
AlPO
4
SAPO
AEL (SAPO-11)
anis10 ats O: 3.9 x 6.3A
CHA
(SAPO-34)
Anis 8 ats O: 3.8 x 3.8 A
A
p
l
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l
16
Composio qumica dos Zelitos
M
x/n
x+
[Al
x
Si
y
O
2(x+y)
]
x-
z H
2
O
M
x/n
x+
[Al
x
Si
y
O
2(x+y)
]
x-
z H
2
O
Ies permutveis
orgnicos ou
Inorgnicos
H
+
Estrutura e a composio
podem ser controladas
durante a sntese ou por
tratamentos ps-sntese
Varivel
Ocupa espaos vazios
Pode ser evaporada
termicamente
(x+y) constante por clula unitria
Razo y/x varia entre 1 e (razo Si/Al)
x controla o n caties compensao
e hidrofobicidade
17
Sntese de Zelitos
Sntese de Zelitos
18
Sntese hidrotrmica de zelitos: evoluo
a) Primeiras snteses de zelitos
Alumina
Hidrxido
alcalino
Slica
Gel
100C
Zelito
(ricos em Al Y, X, A, L...)
Anos
50-60
Anos
50-60
b) Sntese de zelitos ricos em Si
Alumina
Hidrxido alcalino
+ sal amnio
quaternrio
Slica
Gel
100 -200C
Zelito
(BEA, ZSM-5)
Anos
70
Anos
70
Anos
80
Anos
80
Anos
90
Anos
90 Materiais mesoporosos
(MCM-41; SBA-15..)
AlPO
4
, SAPOs, MeAPOs Ti-silicatos
19
C.S. Cundy, Stud. Surf. Scienc. and Catal., 157
(2005) p. 68 (refs. artigos de reviso)
Sntese de Zelitos
Zelitos so obtidos a partir de solues aquosas (alcalinas) saturadas, de
composio apropriada, numa gama de temperaturas entre 60 e 200C
+ ++ +Natureza do zelito determinada por factores cinticos
Fonte de Si, Al
Solvente
mineralizante
estruturante
precursores
Gel amorfo
oligmeros
nucleao
Cristais
de zelito
cristais
crescimento
Reagentes
20
Etapas do processo de
cristalizao
Etapas do processo de
cristalizao
1. Sobressaturao da soluo
2. Nucleao
3. Crescimento de cristais
Temperatura da soluo
estvel
metaestvel
instvel
C
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Diagrama de solubilidade
Consoante o grau de sobressaturao as
fases podem ou no cristalizar
no domnio estvel no ocorre nucleao
nem crescimento de cristais (ou ncleos)
Nucl, cresc.
cristais
Cresc. cristais
21
Cintica de cristalizao
R. Barrer , Zeolites 1 (1981) 130
tempo
Tamanho cristal
n cristais
Converso zeol./
cristalinidade
22
GEL
Fonte de xido
Agente
mineralizante
Estruturante
Template
H
2
O
(solvente)
Sementes
Si
4+,
Al
3+
(P
5+,
Ti
4+
...)
Sal
xido/ hidrxido
Caties inorgnicos
Aminas
Sais de amnio
.......
(algumas vezes)
OH
-
F
-
autoclave
T=60-200C
P varivel
Tempo varivel
Preparao do gel
Preparao do gel
23
Fonte de Si, Al
Ies alcalinos
Composto orgnico
H
2
O, OH
-
......
Secagem
Calcinao
Caracterizao
.......
Sntese de zelitos
Cristalizao
Gel (maturao)
Separao
(centrifugao)
24
Agentes estruturantes (templates)
So utilizados para direccionar a cristalizao
para uma estrutura especfica de zelito
Os oligmeros aluminossilicato organizam-se em
geometrias particulares em torno das molculas de
agente estruturante de forma a conduzir formao de
espcies precursoras adequadas para a nucleao e
crescimento dos cristais
i) Caties inorgnicos (Na
+,
K
+
, Li
+
, Ca
2+
)
ii) Molculas orgnicas
(tetraalquilamnio TEA
+
; tetrapropil amnioTPA
+
;
dialquil e trialquil aminas...)
2) Molculas neutras (H
2
O)
1) Molculas
carregadas
positivamente
Nalguns casos a mesma molcula orgnica pode ser usada para gerar diferentes
produtos, sob condies de sntese distintas.

25
Esquema do mecanismo de cristalizao de Si-TPA-MFI
A. Corma e M.Davis ChemPhysChem 2004, 5, 304
26
So indispensveis para a nucleao e crescimento dos cristais
Espcie que permite a formao de uma fase slida mais estvel a partir
de fases slidas menos estveis, via dissoluo e cristalizao
Slido amorfo espcies em soluo zelito cristalino
Agentes mineralizantes
evoluo da reaco
aumenta a solubilidade da slica por despolimerizao das
partculas amorfas de slica
facilita a condensao das espcies aluminossilicato
F
-
OH
-
utilizado mais recentemente
27
Mistura de partida (Gel)
( silica + alumina+..)
Soluo contendo espcies para:
(i) construo da rede ex. anies silicato (OH
-
), aluminato
(ii) Enchimento dos microporos (caties, H
2
O, aminas, sais, anies F
-
)
Zelito cristalino
+ OH
- + F
-
Dissoluo
(despolimerizao da
silica amorfa)
- OH
-
- F
-
Policondensao
(silicatos+aluminatos)
Enchimento microporos
Esquema de sntese de zelito evidenciando funo do agente mineralizante
28
Parmetros determinantes da
sntese de zelitos
Parmetros determinantes da
sntese de zelitos
Parmetros qumicos
Parmetros qumicos
Parmetros fsicos
Parmetros fsicos
(1)
(2)
29
Parmetros qumicos
Parmetros qumicos
1.1) Fontes de tomos T da rede
Devem estar numa forma reactiva: xerogel; suspenses coloidais; xidos
fumados, cinzas vulcnicas...
Silica
Silica
Silicatos
Silica sol
Silica coloidal
Silica gel
Silica fumada
Alcxidos de Si
Alumina
Alumina
Aluminatos metlicos (ex.Na)
Al(OH)
3
,
Al
2
O
3
, AlOOH,
Alcxidos de Al
Sais de Al
SiO
2
Al
2
O
3
SiO
2
Al
2
O
3
Gel
Cinzas vulcnicas
Cinzas volantes (processos de combusto de carvo, biomassa..)
Outros zelitos
30
1.2) Solvente
H
2
O
Dissoluo dos elementos no gel
Entra na estrutura como gua de hidratao (esp. caties inorgnicos)
Preenchimento de espaos vazios
Sistemas aquosos lcool
etileno-glicol...
Sistemas
no aquosos
1.3) Fontes de caties inorgnicos ou espcies orgnicas
Caties
inorgnicos
NaOH; KOH, LiOH
NaCl, CaCl
2
...
Aluminato de Na
Silicato de...Na
Orgnicos
Ies de amnio quaternario
Alquil aminas (mono, di, tri,..)
Alquil diaminas..
Alcoois,teres, (Crown ether)
Amino-teres
............
Parmetros qumicos
Parmetros qumicos
31
1.4) Agentes mineralizantes
OH
-
F
-
pH normalmente ajustado por meio de uma base inorgnica, ou base orgnica
(meio alcalino para zelitos - pH >11)
F
-
adicionado via: NH
4
F, NH
4
HF
2
ou HF
ou como fonte de elemento T (NH
4
)
2
SiF
6
ou AlF
3
.H
2
O
R. Barrer Zeolites 1 (1981) 130
Influncia do pH na
veloc. cristalizao da
mordenite
32
1.5) Composio da mistura reaccional (ou do gel)
Cada zelito tem um domnio de composio molar bem definido
Parmetros qumicos
Parmetros qumicos
A composio normalmente
expressa por razes molares de
xidos:
Al
2
O
3
; a SiO
2
; b Na
2
O; c H
2
O
33
1.6) Preparao da mistura de partida
Velocidade de dissoluo do gel determina natureza e concentrao das
espcies presentes em fase lquida num dado momento
Reactividade dos reagentes
Mtodo e ordem de adio dos reagentes
Eficincia e homogeneizao da mistura
Dificuldades
de reprodutibilidade, scale-up....
1.7) Maturao do Gel T abaixo da temp. de cristalizao (~Tamb);
Com ou sem agitao....durante um certo tempo
Alteraes qumicas e estruturais da mistura, que influenciam fase lquida e slida do gel
a nucleao de um dado material pode comear durante este perodo
Parmetros qumicos
Parmetros qumicos
34
Parmetros fsicos
Parmetros fsicos
2.1 Temperatura de cristalizao
Depende do zelito a sintetizar
Materiais de poros maiores formam-se preferencialmente a Temp. mais baixas
Temperaturas demasiado elevadas podem conduzir a fases densas (ex. Quartzo)
Velocidade de aquecimento para atingir Temp. cristalizao pode ser critica
Agitao pode ser benfica
2.2 Durao do aquecimento
de alguns minutos a meses
R. M. Barrer, Zeolites,1 (1981)130
35
Snteses em meio cido na presena de fsforo
Snteses em meio cido na presena de fsforo
Me=Co, Fe, Mg, Mn, Zn
EL=As, B, Ga, Ge, Li, Ti
AlPO
4
AlPO
4
SAPO
SAPO
MeAPOs
MeAPOs
ELAPO
ELAPO
MeAPSO
MeAPSO
ELAPSO
ELAPSO
Al, P
Al, P, Si
EL, Al, P, Si Me, Al, P, Si
Gel de aluminofosfato, contendo elementos adicionais e compostos
orgnicos; a sntese ocorre em meio cido Temp. 100-300C.
Novas famlias de Zelitos
36
Modificao de Zelitos
Modificao de Zelitos
37
Porque que os Zelitos
tm que ser modificados ?
Porque que os Zelitos
tm que ser modificados ?
Muitos dos zelitos (as-synthezised) no possuem propriedades
cidas (Na
+,
K
+
, etc como caties de compensao)
Zelitos com baixas razes Si/Al no so termicamente estveis (Si/Al
<4)
A porosidade dos zelitos sintetizados necessita em certas
circunstncias de ser modificada



38
Modificao de Zelitos
Modificao de Zelitos
Permuta inica
Permuta inica
Desaluminao
Desaluminao
Tratamentos ps-sntese
Ajuste das caractersticas de
acidez, estabilidade trmica
e porosidade
Dessilicao
Dessilicao
39
Acidez de Lewis: Caties Al
3+
Acidez Brensted: Protes

Al
Si
O
H
C
Zelitos e centros activos
Zelitos e centros activos
O
H

e
m
p
o
n
t
e
Catalisador bi-funcional: cido + Funo Metal (Pt, Pd, Cu, Co....)
Catalisador bsico: Zel. + alcalinos/alcalino terrosos (Cs
+
, Ba
2+
..)
Acidez de Lewis
Caties Al
3+
Al extra-rede octadrico
40
Stios protnicos dos zelitos so mais fortes que os dos
aluminossilicatos amorfos
Zelitos Aluminossilicatos amorfos
I II
Hidroxilo emponte silanol terminal comfraca
interacco acido-base entre
OH e Al
Modelo de ressonncia da ligao de estrutura T-(OH)-T
Rabo, 1990
Al
O
O O
Si
O O
O
O
H
Si
O O
O
O
H
Al
O
O O
41
Acidez dos zelitos
Fora cida
Al-(OH)-Si
Proximidade
dos centros
% Permuta
protnica
interaco
Lewis-Brnsted
Si(OH)B Si(OH)Ga Si(OH)Al
ngulo de
ligao
42
Permuta inica
Permuta inica
Zelitos tm capacidade para permutar parcial ou totalmente os caties de compensao
so obtidos por permuta com NH
4
+
(Zelito LTA utilizado nos detergentes permuta caties Na
+
por Ca
2+
e Mg
2+
)
........................
Zelitos cidos
protnicos
seguido de tratamento trmico para eliminao de NH
3
43
Calcinao do Zelito forma NH
4
+
Zelito forma H
+
(cido)
(300-500C)
+
+ -
Al
O
O
O
Si
O
O
O
+ H
2
O +
T> 550 C comeam a ocorrer reaces de desidroxilao
Al
O
O
O
Si
O
O
OH
O
Al
O
O
O
Si
O
O
O
O
44
Metais suportados em zelitos - Catalisadores bifuncionais
Permuta em soluo aquosa com sal do metal, seguida de calcinao e reduo
Permuta inica com
competio
Melhora disperso metlica
Evita gradientes de concentrao na partcula de zelito
[Pt(NH
3
)
4
]
2+
(s)
+ 2 NH
4
+
(Z)
Ka
[Pt(NH
3
)
4
]
2+
(Z)
+ 2 NH
4
+
(s)
45
+ ++ + Temperatura
+ ++ + Natureza dos caties (tamanho, carga, forma)
+ ++ + Concentrao dos caties em soluo
+ ++ + Anies associados com os caties em soluo
+ ++ + Solvente: gua (solventes orgnicos)
+ ++ + Estrutura do zelito
Variveis intervenientes no processo de permuta inica
Localizao dos caties
no Zelito Y
46
Processo de permuta inica pode requerer:
Vrias etapas de permuta
Vrios dias (ou s algumas horas)
Temperatura ambiente ou 80-100C
Controlo de pH
Calcinaes intermdias
.........
J.L. Figueiredo, F. R. Ribeiro Catlise Heterognea, Fund. Cal. Gulbenkian
47
Desaluminao
Desaluminao
Permite ajustar
a acidez (densidade e fora dos stios cidos)
a porosidade (criao de mesoporos) adequada reaco
Alterao Si/Al
IV
ii) - Desaluminao por substituio isomrfica de Al com Si
i) - Desaluminao por remoo de Al da rede
(sem substituio por tomos de Si)
M

t
o
d
o
s
48
i) Desaluminao por remoo de Al da rede
(sem substituio por tomos de Si)
i) Desaluminao por remoo de Al da rede
(sem substituio por tomos de Si)
1- Desaluminao com vapor de gua
(tratamento hidrotrmico ou steaming) T > 500 C
introduzida em contnuo
ou proveniente da desidratao do zelito
(ex. ultraestabilizao zelio Y)
H
2
O
2- Desaluminao por tratamento cido
Utilizado para zelitos de razo Si/Al >6 (ou aps tratamento hidrotrmico)
( HCl e HNO
3
so os mais usados)
3- Processo combinado (etapa 1 seguida da 2)
49
H
O
H
O
H O H O
Si
Si
Si
Si
Si
O
O
O O
Si
Si
Si
Si
+ H
2
O
+ Al(OH)
3
Al
O
O
O O
Si
Si
Si
Si
H
Si(OH)
4 -4 H
2
O
(1)
(2)
Desaluminao por
tratamento hidrotrmico
Extraco de tomos de Al da rede, seguido da reconstituio da estrutura cristalina do
zelito, com Si proveniente das zonas ricas em Si (ninhos de OH)
-
+
Desaluminao
da rede
Insero de SiO
2
e
estabilizao da rede
50
(300-500C)
(550-650C)
Desidroxilao +
Hidrlise dos Al
IV
Migrao de Si
U
l
t
r
a
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s
t
a
b
i
l
i
z
a

o
d
o

z
e

l
i
t
o
Processo de Ultra-estabilizao self steaming
Zelito USHY
Leito cataltico espesso
Caudal de ar e veloc aquec. baixos
51
Calcinao de Zelito NH
4
Y a alta temperatura sob vapor de gua
52
Desaluminao por ataque cido
H O H
H
O
O
O
Si
Si
Si
H
Si
Al
O
O
O O
Si
Si
Si
Si
H
3 HCl
- AlCl
3
-
+
Origina destruio de algumas partes da rede cristalina, com consequente
criao de mesoporos, e diminuio do volume microporoso
53
Desaluminao por ataque cido
Extraco de Al
C CC C
C CC C
Estrutura desaluminada contm lacunas de tomos
54
Desaluminao com SiCl
4
ii) - Desaluminao por substituio isomrfica de Al com Si
ii) - Desaluminao por substituio isomrfica de Al com Si
T~300C
Desaluminao com (NH
4
)
2
SiF
6
1 11 1Extraco de Al por HF resultante da hidrlise do (NH
4
)
2
SiF
6
, com criao de
ninhos de OH
2 22 2Insero de Si por reaco de espcies SiF
4
sobre os ninhos OH que leva
consolidao da rede cristalina
55
Stios
isolados
Evoluo do nmero e
fora centros cidos em
funo da fraco molar de
Al
Evoluo da velocidade da reaco
catalisada por diversos zelitos em
funo de x
Al
D. Barthomeuf, Materials Chemistry and Physics, 17(1987) 49
Efeito da desaluminao na acidez e comportamento cataltico dos
zelitos
V
e
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(
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a
)
56
Modificao de Zelitos
Modificao de Zelitos
Tratamentos ps-sntese
Alterao da porosidade
Criao de mesoporos
Dessilicao
Dessilicao
Desaluminao
Desaluminao
57
Limitaes difusionais dos hidrocarbonetos no interior dos zelitos podem ser benficas
para os processos catalticos, mas h casos em que as baixas difusividades no interior
dos zelitos diminui a velocidade da reaco e rendimentos
Limitaes difusionais nos zelitos
acessibilidade e difusividade
acrescida
Zelitos com microporos+ mesoporos
58
Tratamentos pos-sntese para criar mesoporosidade
Tratamentos pos-sntese para criar mesoporosidade
Dessilicao
Chem. Eur. J. 2005, 11, 4983
59
S. van Donk et al.Catalysis Review; 45, (2003)297319,
Efeito benfico da criao de mesoporos por desaluminao na mordenite
Adsoro de n-hexano em Pt/MOR
antes e aps ataque cido
microporo
rede Si/Al
desaluminao
mesoporo
60
() USY desaluminado por SiCl
4
(sistema microporos intacto e ligeira mesoporidade
() USHY desaluminado por vapor (elevada mesoporosidade e sistema microporos
parcialmente destrudo
A. Corma, Chem. Rev. 1997, 97, 2373-2419
Efeito da da criao de mesoporos
por desaluminao do zelito Y
Cracking de n-heptano
Cracking de gasleo
61
por tratamento em meio alcalino
Dessilicao
Dessilicao
Tratamento alcalino, extrai selectivamente os tomos de Si da rede cristalina do
zelito, ao contrrio do tratamento cido que remove preferencialmente os tomos
de Al
Hidrlise de Si por intermdio de uma base (normalmente NaOH)
Origina formao de mesoporos
62
A criao de mesoporosidade e extraco de Si so determinados pela razo Si/Al
A presena de tetraedros com carga negativa AlO
4
-
impede a hidrlise das
ligaes Si-O-Al na presena de OH
-
J.C. Groen et al, Chem. Eur. J. 2005, 11, 4983
(modelo criado de acordo com resultados obtidos com ZSM-5)
63
Efeito da dessilicao nos zelitos de estrutura MOR (mordenite)
MOR com Si/Al de 10 muito
difcil de dessilicar
Criao de mesoporosidade com preservao de microporos e da acidez
(J.C Groen, phD Thesis, 2007)
64
Ethylbenzene (EB) production (open symbols) and selectivity (solid symbols) over alkaline-treated
MOR30 (, ) and the reference commercial MOR10 catalyst (,). The reported selectivity
accounts for the primary alkylation products ethylbenzene, diethylbenzene, triethylbenzene, and
butylbenzene. J. Groen et al. J. Catl. 251 (2007) 21-27
Efeito da dessilicao da mordenite na reaco de alquilao do benzeno
com etileno em fase lquida
65
Dessilicao com hidrxidos orgnicos (Hidrxidos de tetraalquil amnio)
J. Ramirez et al.Applied Catalysis A: General 364 (2009) 191198
A dissoluo do silcio em presena de TPAOH (ou TBAOH) muito mais lenta que
com NaOH melhor controlo da dessilicao
O zelito obtido directamente na forma protnica (aps calcinao)
66
Modificao de zelitos deve ser acompanhada por uma exaustiva caracterizao
estrutural, textural e propriedades cidas
67
Design de catalisadores (refinao, petroqumica, qumica fina..)
recorre das inmeras possibilidades que os zelitos oferecem no:
- Controlo do dimetro de poros e topologia dos zelitos
- Natureza dos stios activos e propriedades de adsoro
- Estabilidade trmica e hidrotrmica
Concluso
Concluso
sntese
tratamentos ps-sntese
sntese
tratamentos ps-sntese
Receptividade Inovao e criatividade
novas aplicaes
Novos materiais
Substituies
isomrficas
......
68
Bibliografia
- M. Guisnet, F. R. Ribeiro, (Eds.) Os Zelitos -um nanomundo ao servio da
catlise , Fundao Calouste Gulbenkian, 2004
- M. Guisnet, F. R. Ribeiro, (Eds.) Les Zolithes- un nanomonde au service de la
catalyse, EDP Sciences, 2006
- C.S. Cundy, Stud. Surf. Scienc. and Catal., 157 (2005) p. 68 (refs. artigos de
reviso)
- H. G. Karge, J. Weitkamp, (Eds.) Molecular Sieves Science and Technology
Vol. 1- Synthesis, Springer, 1998
- H. G. Karge, J. Weitkamp, (Eds.) Molecular Sieves Science and Technology
Vol. 3- Post-Synthesis Modification I, Springer, 2002
- J. Weitkamp, L. Puppe, (eds.)Catalysis and Zeolites- Fundamentals and
Aplications, Springer, 1999
-Yousheng Tao, et al. Mesopore-Modified Zeolites: Preparation, Characterization,
and Applications Chem. Rev., 2006, 106 (3), 896-910
-J. L. Figueiredo e F.Rama Ribeiro, Catlise Heterognea, 2 edio, Fundao
C. Gulbenkian