REACCIONES QUMICAS OBJETIVO: En esta unidad se analizarn problemas que impliquen reacciones qumicas, teniendo en cuenta la primera y segunda

ley de la Termodinmica, analizndose principalmente proceso de la combustin en la generacin de energa. UNIDAD 1: COMBUSTIBLES OBJETIVO: Conoceremos y clasificaremos los diferentes tipos de hidrocarburos para as comprender el estudio de la combustin a los diferentes tipos de combustibles. 1.1. COMBUSTIBLES La mayora de los combustibles que empleamos, pueden clasificarse en carbones, minerales, hidrocarburos e hidrocarburos gaseosos. Los hidrocarburos son mezclas de aproximadamente 40 hidrocarburos principales y multitud de otros en pequea cantidad. Caractersticas de algunas familias de hidrocarburos: FAMILIA PARAFINAS OLEFINAS DIOLEFINAS NAFTALENO AROMATICOS BENCENO NAFTALENO FORMULA Cn H 2 n + 2 Cn H 2 n
Cn H 2 n 2

ESTRUCTURA CADENA CADENA CADENA ANILLO ANILLO ANILLO

SATURADO SI NO NO SI NO NO

Cn H 2 n Cn H 2 n 6 Cn H 2 n 12

Un hidrocarburo no saturado, tiene dos o ms tomos de carbono adyacente unidos por una doble o triple ligadura, mientras que los hidrocarburos saturados, todos los tomos de carbono estn ligados entre si por ligaduras sencillas.

H H C

H C

H C

H C H H

H C C C

H C H

H C H C H

H C H

ISMEROS: Son hidrocarburos que tienen los mismos tomos de carbono e hidrgeno, pero distinta estructura. As existen varios octanos C8 H18 que tienen cada uno 8 tomos de carbono y 18 Hidrgenos pero tienen diferente estructura. Las familias se distinguen entre s por "un sufijo. Las familias de las parafinas terminan todas en ano. Las familias de las olefinas terminan en ileno o eno Las familias de las diolefinas terminan en dieno. Las familias de los naftenos se les aade el prefijo ciclo. 1.2.- PROCESO DE LA COMBUSTIN El proceso de la combustin implica la oxidacin de los componentes en el combustible capaces de ser oxidados. Reaccin del carbono con el oxgeno. Reactivos C + O2 Producto > CO2 -> 44 kgm de CO2

1 mol de C + 1 mol de O2 > 1 mol de CO2 12 kgm de C + 32 kgm O2 Esta ecuacin nos dice que tambin significa que Para un hidrocarburo Ej.: Metano CH4 + 2O2 -> CO2 + 2H2O

El estado o fase del agua en los productos depender de la temperatura y presin de ellos. El oxgeno para, un proceso de combustin es sacado fundamentalmente del aire. La composicin del aire es aproximadamente, 21% O2 ; 78% N2 ; 1% Argn. En la prctica, se ocupa la siguiente composicin: 21% O2 y 78% de N2, denominndose aire atmosfrico. El peso molecular del N2 = 28,016 lbm mol. El peso molecular del N2 atmosfrico = 28,16 lbm mol Masa aire atmosfrica (peso molecular de aire atmosfrico) = 0,79 x 28,16 + 0,21 x 3 2=28,996. Al efectuar una reaccin con aire atmosfrico por cada mol de O2 existirn 3,76 mol de N2.

79 = 3,76 21
Aire CH4 + 2 O

Moles de N 2 Moles de O 2

CH 4 + 2 O2 +2* 3,76 N2 > CO2 + 2H2O+2*3,76 N2

2

+ 7,5 N2-------- > CO2 + 2H2O + 7,52 N2

Aire Terico: Es la cantidad de aire capaz de proporcionar el oxgeno suficiente para producir la combustin completa del carbono, hidrogeno y cualquier otro elemento susceptible de ser oxidado. Combustin Completa; Es aquella que se produce de tal forma que todos los elementos son oxidados. En la prctica no es posible obtener una combustin absolutamente completa, de all que necesitamos una cantidad mayor de aire terico, a esta cantidad se le denomina porcentaje de aire terico, o porcentaje de exceso de aire. Quememos CH4 con 200% de aire terico, que es lo mismo decir 100% de exceso de aire. La ecuacin terica es la anterior. CH4 + 2 O2 + 2*3, 76 N2 > CO2 + 2 H2O + 2* 3,76 N2 Ahora con.200% de aire terico, ser: CH4 + 2*2 O2 + 2*2*3,76 N2 > CO + 2 H2O + 2 * 3,76 N2+2O2 Relacin Aire Combustible [ A/C ]: Es la razn entre la masa o moles de aire y la masa o moles de combustible.

C/A =

Relacin Combustible aire

Para la ecuacin anterior.

Combustin Incompleta: Es la que se produce cuando se suministra una cantidad menor de aire que la que se necesita, lo que implica que en los productos tendremos monxido de carbono. 1.3. ANLISIS DE LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTIN. El aparato funciona de la siguiente forma: La bureta graduada se llena con los productos ce la combustin y se determina su volumen. Se pasa luego el gas a la pipeta A que contiene Hidrxido do Potasio (absorbe el CO2). El gas remanente se devuelve a la bureta medidora y se determina su volumen. De modo semejante, se va haciendo por la pipeta B, que con tiene una solucin de Acido Piroglgalico que absorbe el O2 y la pipeta C que contiene una solucin de Cloruro Cuproso (absorbe CO). El gas que no se absorbe se supone que es Nitrgeno. E1 anlisis de Orsat es en base seca, puesto que el agua formada en la combustin, no aparece en el anlisis, ya que la determinacin se hace a temperatura ambiente, la que es inferior a la de punto de roco de los productos de la combustin.

Ejemplo 1.1. Se quema propano Anlisis de Orsat CO2=8.2%; CO, 1.3%; O2, 7.0 %; la diferencia (100-16.5), se

hace igual al % de N2 Propano: C3H8 C=83.5

c/b=3.76 3a=8.2+1.3 Por lo tanto a=3.16 d=4a; d=4*3.16=12.64

UNIDAD 2: SISTEMAS EN REACCIN ANALIZADQS CON LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA.

OBJETIVO: - Aplicar la primera ley a las reacciones qumicas. -Conocer la importancia de la entalpia de formacin. 2.1.- ENTALPIA DE FORMACIN La tcnica que se emplea al aplicar la Io ley a las reacciones qumicas, consiste en suponer a entalpia de todos los elementos es cero en el estado de referencia a 25C (77 F) y 1 atmosfera. La entalpia de formacin de un compuesto, es su entalpa en ese estado (a 25C y 1 atm.) Consideremos como ejemplo el bixido de Carbono CO2 C + O > CO Aplicando la 1 ley en este proceso (PEE. Y FE) Qvc + HR = HP donde los subndice R y P se refieren a los reactivos y productos.

QVC = -169,297 BTU/Lbmol. =-94,054 cal/gr. mol. La entalpia de formacin se designa por hf0 y viene tabulada en la tabla 12.3 del Sistema Ingles de Ingeniera y en la tabla A-26 del Sistema Internacional. La ecuacin anterior se escribe tambin

2.2.- SISTEMAS EN REACCION ANALIZADOS CON LA 1 LEY Proceso de Estado Estable y Flujo Estable (PEE y FE), y se tienen dos casos Io Ley nos dice:

1 CASO Los reactivos y los productos estn a 21 C y 1atm., se quema etano C2H4 C2H4+3O2 La 1 ley queda: 2CO2+2H2O(l)

2 CASO Los reactivos y los productos estn en un estado distinto de 25C y 1 atmsfera, para calcular las entalpias existen 3 mtodos: 1 Mtodo: Es suponer que la substancia se comporta como un gas ideal entre 25C y 1 atm y el estado dado. Por lo tanto la entalpa solo es funcin de la temperatura y se puede encontrar usando el valor de Cp de la tabla A-9 del sistema ingls o la tabla A-2 (C) del sistema internacional. Para un elemento:

Para un compuesto:

2o Mtodo: Si el comportamiento de una substancia se desva notoriamente de un gas ideal se disponen de tablas termodinmicas que dan el valor de: Tabla A-11, del sistema Ingles Tabla A-18 a tabla A-25 del SI Siempre como una funcin de la temperatura absoluta para ambos sistemas. 3o Mtodo: Si la desviacin en comportamiento de la substancia es notable respecto al de un gas ideal y si no se tienen a mano las tablas correspondientes, los valores de (h - hf) se pueden obtener en los diagramas generalizados. desviacin Entalpia de formacin

Desviacin correspondiente a la alta presin Desviacin correspondiente a la baja presin Se define:

T=Temperatura en el estado dado Tc=Temperatura crtica de la substancia

Pr=Presin reducida P=Presin del estado dado PC=Presin crtica de la substancia

La expresin general de la Io ley para un P.E.E. y F. E.

Ejemplo 2.1 Calcular la entalpia del H2O a 500 psi, 600F, relativa a 77 F y 1 atm. como estado base, empleando los siguientes mtodos: a) b) c) d) Suponga que el vapor es un gas ideal, el valor CpO dado en tabla A-9. Suponga que el vapor es un gas ideal, con el valor de Con las tablas de vapor Con las ecuaciones dadas y empleando los diagramas generalizados. que da la tabla A-11.

Para todos los procedimientos se puede escribir:

La diferencia entre los distintos procedimientos es el modo de obtener De la tabla 12.3 a) Usando la Ecuacin de Cp0 para el agua (g) de la tabla A-9

b) Usando

la tabla A-11

c) Usando

las tablas de vapor:

d) Usando Cartas Generalizadas El subndice 2, se refiere al estado.de 500 psi y 600 F. El subndice 1, se refiere al estado de 1 atm y 77F De la parte "a" del problema

De la carta generalizada de entalpia

CONCLUSIN: La solucin particular que se adopte para cada caso, depender de los datos disponibles para cada substancia. Ejemplo 2.2 Una pequea turbina de gas que usa C8H18(l) como combustible y 400 por ciento de aire terico. Tanto el aire como el combustible, entran a 2 5C y los productos de la combustin, salen a 593C. Se mide la potencia y el consumo de combustible de la mquina, y se encuentra que el consumo especfico de combustible es 0,45 kg por cada 1,014 hp/hora. Determnese la transmisin de calor de la mquina, por cada kg mol de combustible, suponiendo una combustin completa. La ecuacin de la combustin es: C8H18(l)+4*12,5O2+4*12,5*3,76N2=8CO2+9H2O+37,5O2+188N2 Considerando que tenemos un proceso en estado estable y flujo estable, que comprende gases ideales (excepto el C8H18 (1), podemos escribir: La primera ley:

Relacin de propiedad: La tabla A-11 para los gases ideales y la tabla 12.3 para C8H18(l) y como l aire consta de elementos a 25C:

Considerando los productos:

Substituyendo estos valores en la ecuacin de la primera ley, tenemos:

TEMPERATURA

DE

FLAMA ADIABTICA

Es la temperatura que alcanzan los productos en un proceso de combustin adiabtico sin desarrollar trabajo y despreciando los cambios de Ec. y E.P. Por lo tanto, este} temperatura, corresponde a la mxima temperatura que se puede obtener de los reactivos dados . De la Io Ley Se puede calcular la Hp, ya que se conocen los reactivos y sus condiciones en quu se Encuentran (i..i t " de la flama adiabtica puede controlarse mediante -el excgso de aire que se use). En sequida se da un valor e una temperatura para los productos se calcula Hp con esta.temperatura, y este valor se confronta con el Hr ya calculado. Este valor de Hp pue_ de ser < que Hr. Se da un nuevo valor x > de la temperatura y se calcula un nuevo-valor de Hp = Hp1