CENTRO DE ENGENHARIAS E CINCIAS EXATAS CURSO DE QUMICA - LICENCIATURA

INSTRUMENTAO PARA O ENSINO DE QUMICA SRIE: EXPERINCIAS DEMONSTRATIVAS

REATIVIDADE DE METAIS
ORGANIZAO: Elisangela Fabiana Boffo ORIENTAO: Profa. Mrcia Cunha 2001

REATIVIDADE DE METAIS Introduo: de interesse geral os seguintes conceitos: Oxidao a perda de eltrons por um elemento qumico (ou aumento de seu nmero de oxidao). Reduo o ganho de eltrons por um elemento qumico (ou a diminuio de seu nmero de oxidao). A oxidao e a reduo so sempre simultneas. Oxidante o elemento (ou substncia) que provoca oxidaes (ele prprio se reduzindo). Redutor o elemento (ou substncia) que provoca redues (ele prprio se oxidando). Eletroqumica o estudo das reaes de oxidaoreduo que produzem ou so produzidas pela corrente eltrica. De fato, nas pilhas e acumuladores ocorrem reaes espontneas que produzem corrente eltrica; pelo contrrio, nos processos de eletrolise (como, por exemplo, na cromao de um pra-choque de automvel) a corrente eltrica que produz uma reao qumica. Neste trabalho verificaremos a reatividade de alguns metais com cido, sendo possvel estudar o poder oxidante e redutor desses metais e podendo compar-los com outros metais utilizando a tabela dos valores potencial padro de eletrodo.

REFERENCIAL TERICO: Potencial do eletrodo Observe os sistemas a seguir e seus equilbrios: Zn0 Cu0

Zn + Zn + 22 Zn + SO4

Cu + Cu + 2SO4

Zn0 oxidao reduo

Zn2+ + 2 e_

Cu0

Cu2+ + 2 e-

Estabelecendo a conexo entre as duas lminas atravs de um fio condutor e colocando a ponte salina, cada equilbrio desloca-se no sentido do processo (oxidao ou reduo) que possui maior tendncia a ocorrer. No eletrodo de zinco haver deslocamento no sentido da oxidao. Desse modo o zinco (Zno) perder eltrons que fluiro atravs do fio condutor e chegaro ao eletrodo de cobre, no qual os ons de cobre (Cu2+) recebero esses eltrons. Assim, no eletrodo de cobre o equilbrio ser deslocado no sentido da reduo. A tendncia a deslocar o equilbrio num dos sentidos foi denominada potencial de eletrodo simbolizado por E. Ele pode ser: Potencial de oxidao (Eoxd): indica tendncia maior a deslocar o equilbrio no sentido da oxidao; Potencial de reduo (Ered.): indica tendncia maior a deslocar o equilbrio no sentido da reduo. Alguns fatores, como a temperatura e a concentrao dos ons, podem influenciar esse potencial.

Um aumento na temperatura do eletrodo favorece a perda de eltrons. Ento, o equilbrio se desloca no sentido da oxidao, havendo um aumento do potencial de oxidao. Zno Zn2+ + 2 e-

Aumento na temperatura tendncia a perder eltrons aumenta Eoxd Um aumento da concentrao dos ons na soluo favorece o recebimento de eltrons por parte desses ons, ou seja, o deslocamento do equilbrio no sentido da reduo, devido ao efeito do on comum. Ocorre um aumento do potencial de reduo ou uma diminuio do potencial de oxidao. Zno Zn2+ + 2 e-

hidrognio, presso constante de um atm., e o sistema est a 25 C. Uma lmina de platina estabelece o contato entre o eletrodo e o circuito externo e facilita a reao de oxidaoreduo do hidrog6enio, pois absorve o gs em sua superfcie. A esse eletrodo padro associou-se o valor de potencial nulo. de forma experimental que se obtm a tabela de potencial de reduo.

Tabela dos potenciais padro do eletrodo Confrontando todos os metais com o eletrodo padro de hidrognio, iremos medir seus potenciais padro e poderemos ento organizar uma tabela de seus potenciais padro de eletrodo. Na verdade, essa medida no privativa dos metais; podemos faz-la tambm com os no-metais e, de um modo mais geral, com todos os oxidantes e redutores. Teremos, ento, a tabela dos potenciais padro de eletrodo ou de oxidao-reduo (E0), para solues aquosas um molar, a 25 C e um atm., de qualquer oxidante ou redutor. Desde j bom assinalar que, multiplicando-se as equaes por um nmero qualquer, os valores de E0 no sero alterados.

Diminui Eoxd aumenta Ered aumenta tendncia a receber e- aumento na concentrao dos ctions

Medida do potencial Devido influncia da temperatura e da concentrao no potencial do eletrodo, convencionou-se que a sua medida seria efetuada temperatura de 25 C, em soluo um molar e a presso de um atm. Temos, assim, o potencial normal de eletrodo, simbolizado por E0: Potencial normal de oxidao: E0oxd; Potencial normal de reduo: E0red. Para qualquer medida que desejamos realizar, devemos, antes de tudo, escolher um padro e uma unidade de medida. Para a medida do potencial de eletrodo, escolheu-se como padro o eletrodo de hidrognio e como unidade de medida o volt (V), que a unidade convencional para potencial eltrico. O eletrodo padro de hidrognio constitudo por uma soluo um molar de cido, pelo qual passa um fluxo de gs

Tabela 1 Valores do potencial padro de eletrodo de metal a 25 C. E0 (Volts) Reao de eletrodo Reao de eletrodo E0 (Volts)
Li+ + eK +e
+ -

Li K Ba Sr
-

-3,04 -2,92 -2,91 -2,89 -2,87 -2,71 -2,48 -2,37 -1,90 -1,85 -1,80 -1,66 Mn Zn -1,18 -0,76

Cr+3 +3 eFe
+2

Cr Fe Cd Co Ni

-0,74 -0,44 -0,40 -0,28 -0,25 -0,14 -0,13 0,00 +0,34 +0,79 +0,80 +0,99 +1,50

+2 e

Ba+2 + 2eSr+2 + 2eCa

+2 +

Cd+2 +2 eCo+2 +2 eNi

+2 +2 +2 +

+ 2e
-

Ca Na

+2 e

Na + e Ce
+3 +2

Sn Pb

+2 e +2 e
-

Sn Pb H2(Pt)

magnsio, alumnio, zinco e ferro deslocaro o cobre de suas solues; o chumbo deslocar o cobre, o magnsio ou prata; o cobre deslocar a prata e o magnsio e assim por diante. Os metais com potencial padro negativo deslocar o hidrognio e podero, portanto, ser dissolvidos por cido com liberao de hidrognio; aqueles com potencial padro positivo somente podero ser dissolvidos por cidos oxidantes (como o HNO3). O potencial padro de eletrodo uma expresso quantitativa da facilidade com que um elemento perde eltrons. , portanto, uma quantificao da fora de um metal como agente redutor. Quanto mais negativo for o potencial de eletrodo de um metal, maior ser sua ao como redutor. Corroso metlica A corroso dos metais um processo espontneo que ocorre freqentemente na natureza por ao de diversos fatores. Dentre eles, podem ser mencionados os processos de desgaste por atrito, por eroso ou por outros fatores mecnicos. Entretanto, do ponto de vista eletroqumico, sero estudados apenas os fenmenos cuja origem so processos de oxidao de elementos metlicos. Para abordar o problema, considere o desenho esquemtico representado na figura 1, em que uma pea de ferro metlico, na forma de eletrodo, imersa em uma soluo cida. Observando este sistema, percebe-se que ele no est em equilbrio. Da superfcie do material, desprendem-se bolhas de hidrognio que resultam do ataque cido sobre o material metlico, fato que d origem corroso do ferro. O esquema pode ser representado por: Desprendimento de hidrognio: 2H+ + 2e- H2 Corroso do ferro: Fe Fe2+ + 2eReao total: Fe + 2H+ Fe2+ + H2.

+3 e

Ce Mg Th Be V Al

Mg Th

+ 2e + 4e
-

2H + 2e Cu
+2

+4

+2 e

Cu 2Hg Ag

Be+2 + 2eV+3 +3 eAl

+3 +2

Hg2+2 + 2eAg+ + ePd

+2 +3

+3 e

+2 e +3 e

Pd Au

Mn Zn

+ 2e + 2e
-

Au

+2

Na tabela, os metais foram organizados de acordo com seus potenciais, iniciando com os valores negativos e terminando com os potenciais positivos. Os resultados compem a denominada srie eletroqumica dos metais. Quanto maior o potencial negativo do metal, maior ser sua tendncia de passar ao estado inico e vice-versa. Um metal com potencial mais negativo deslocar qualquer outro metal com potencial inferior na srie das solues de seus sais. Assim, o

EXPERIMENTO: Materiais 4 tubos de ensaio 1 estante para tubos de ensaio placa de cobre metlico (Cu) placa de zinco metlico (Zn) placa de ferro metlico (Fe) placa de alumnio metlico (Al) cido clordrico 4 mol/L

Meio cido Fe

Figura Representao eletroqumica esquemtica do processo de corroso do ferro em meio cido. H desprendimento de bolhas de hidrognio da superfcie que resultam do ataque do cido sobre o ferro. Pode-se considerar o seguinte quadro para descrever o sistema: a) Reao de desprendimento de hidrognio ocorre em alguns stios da superfcie cujas propriedades locais catalisam a reao. b) A reao de corroso do ferro ocorre em stios vizinhos. c) O eltron gerado na oxidao do ferro nos stios 1 transportado atravs da fase metlica at o stio 2. d) Fechando o circuito eltrico, os ons da soluo movimentam-se para compensar a gerao de cargas locais.

Procedimento Numere os tubos de ensaio de 1 a 4. Coloque 2 mL (50 gotas) de cido clordrico em cada tubo. Coloque as placas de metais, uma em cada tubo, ao mesmo tempo. Observe o que ocorre, anotando suas observaes numa tabela (conforme o esquema abaixo). Tubo n 1 2 3 4 Metal Ferro Cobre Zinco Alumnio Questes Observaes (metal + HCl)

1. Represente genericamente as transformaes ocorridas, indicando o oxidante e o redutor. 2. Disponha os quatro metais em ordem crescente de poder oxidante ou em ordem crescente de poder redutor.

DISCUSSO: Os metais ferro, alumnio e zinco so redutores, isto , possuem uma tendncia espontnea para perderem eltrons: Fe Fe2+ + 2eZn Zn2+ + 2eAl Al3+ + 3eDesse modo, as placas liberam eltrons para a soluo. J o cobre um oxidante, isto , ele tem uma tendncia espontnea para receber eltrons: Cu2+ + 2eCu Desse modo, o Cu2+ captura eltrons da soluo, atravs da placa de cobre.

Bibliografia FELTRE, R. Fundamentos de Qumica. Volume nico. 2 Edio revista e ampliada. Editora Moderna. 1998. So Paulo SP. GEPEQ. Interaes e Transformaes III. A Qumica e a Sobrevivncia. Atmosfera fonte de materiais. Editora da USP EDUSP. 1998. So Paulo SP. SARDELLA, A. Curso Completo de Qumica. Volume nico. Editora tica. 1998. So Paulo SP. TICIANELLI, E. A., GONZALEZ, E. R. Eletroqumica. Princpios e Aplicaes. Editora da USP EDUSP. 1998. So Paulo SP. VOGEL, A. Qumica Analtica Qualitativa. Editora Mestre Jou. 5 Edio. 1 Edio em portugus em 1981. So Paulo SP.