12 Cap HAMarzo 08

CAPITULO
12
TRANSPORTE DE CONTAMINANTES
JULIO CESAR BUITRAGO C. ANDRES ERNESTO TRIVIO Aumentado y Revisado por GONZALO PULIDO Abril, 2008
TABLA DE CONTENIDO
Pg.
1. INTRODUCCION 2
2. 2.1 2.2 2.3 3. 3.1 4. 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 5. 5.1
MECANISMOS DE TRANSPORTE DE SOLUTOS. ADVECCIN. DISPERSIN REMOCIN ECUACIN DE TRANSPORTE DE SOLUTOS DEDUCCIN DE LA ECUACIN DE ADVECCIN-DISPERSIN PARA EL TRANSPORTE DE SOLUTOS LIQUIDOS EN FASE NO ACUOSA GENERALIDADES CLASES DE NAPLS TRANSPORTE DE NAPL PERMEABILIDAD RELATIVA RELACIONES DE NAPL RESIDUALES PARA EL DISEO DE SISTEMAS DE REMEDIACIN FENMENOS DE REMOCIN DE NAPLS EN EL SUBSUELO CARACTERIZACION DE NAPLS PARA REMEDIACION APLICACIONES KYSPILL
3 3 4 10 11 11 26 26 27 27 30 31 31 33 34 34
CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES
6.
CASO DE ESTUDIO
39
7.
REFERENCIAS
43
1.. INTRODUCCION 1 INTRODUCCION

Dependiendo de su naturaleza y medio de insercin un contaminante incluido en el subsuelo, puede viajar por la zona vadosa y la zona saturada y por consiguiente llegar a contaminar el acufero. Los derrames en superficie se infiltran en el subsuelo e impactan la zona vadosa, pero no necesariamente llegan hasta la zona saturada; de manera anloga, si un contaminante se infiltra en la zona saturada por medio de un pozo o tanque subterrneo, no necesariamente se ver un efecto directo sobre la zona vadosa. La presencia de fracturas y discontinuidades en el suelo, as como una alta porosidad puede favorecer el transporte del contaminante. El contacto de un contaminante con un acufero puede producir residuos en fase slida, lquida y gaseosa. En la figura No.1 se muestra una clasificacin de los residuos, dependiendo de cada una de las fases. La gran mayora de los residuos en fase slida son inmovilizados en los poros del acufero. Los vapores son residuos gaseosos de gran movilidad en la zona vadosa de los acuferos; un ejemplo de stos son los producidos por hidrocarburos como la gasolina; su anlisis se basa en la teora de flujo multifase. (Domnico & Shwartz,1990).
TIPOS DE RESIDUOS
RESIDUOS SLIDOS
RESIDUOS LQUIDOS
RESIDUOS GASEOSOS
RESIDUALES
LIBRES
EN SOLUCIN
Plumas menos densas que el agua (LNAPL)
Plumas mas densas que el agua (DNAPL)
FIGURA No.1 Clasificacin de los residuos producidos por un contaminante en un acufero
Los contaminantes lquidos pueden ser residuales, libres en solucin. Los contaminantes lquidos residuales se comportan como la fase lquida que moja los granos del medio poroso por efecto de tensin superficial; son esencialmente inmviles a menos que existan fuertes fluctuaciones en el nivel fretico; un ejemplo son los hidrocarburos residuales en derrames petroleros. Las plumas contaminantes lquidas libres son formadas por lquidos contaminantes que no se mezclan con el agua (inmiscibles), y por lo tanto su transporte est condicionado a su densidad relativa con respecto a la del agua del acufero. Las plumas menos densas que el
agua forman fases lquidas no acuosas livianas (LNAPL) que se movilizan flotando sobre el agua (como el caso de las gasolinas); las plumas ms densas que el agua forman fases lquidas no acuosas densas (DNAPL), que van al fondo del acufero y se movilizan sobre el acuicierre. Las plumas contaminantes en solucin, son formadas por lquidos contaminantes que tienen la capacidad de disolverse en las aguas subterrneas (lquidos miscibles). En este tipo de contaminantes figuran los efluentes de tanques spticos. Debido al gran tamao de los acuferos, el volumen de contaminante siempre ser muy pequeo respecto al volumen de agua sobre el que acta; por lo tanto el contaminante, tambin llamado trazador se trata como el soluto, y el agua subterrnea como el solvente. Los procesos fsicos que gobiernan el transporte de solutos en medio poroso son los de adveccin, difusin y dispersin. Adicionalmente existen otros procesos como los de transformacin, retardo y atenuacin que influyen en dicho transporte. En la tabla No.1 se muestran los procesos que afectan el transporte de solutos a travs de un acufero en funcin de su escala.
TABLA 1 procesos de afectan el transporte de solutos en acuferos. (adaptada de serrano,1997)
A PEQUEA ESCALA Adveccin Difusin molecular Dispersin mecnica
A GRAN ESCALA (CAMPO) Recarga del acufero Condiciones de frontera Transmisividad, variabilidad (heterogeneidad)
2.. MECANISMOS DE TRANSPORTE DE SOLUTOS.. 2 MECANISMOS DE TRANSPORTE DE SOLUTOS

Este proceso se debe al movimiento del fluido. En este proceso, el elemento qumico presente en el agua es pasivamente llevado por el movimiento advectivo de la masa de agua subterranea. El movimiento advectivo del contaminante es descrito matemticamente por la direccin y la magnitud de la velocidad del agua, dado que a pesar de la ocurrencia de dispersin, el centro de masa del elemento qumico que es transportado por adveccin, se mueve a la velocidad promedio del fluido, siempre y cuando no se produzca adsorcin y retardo, que se explican mas adelante. La adveccin es el principal mecanismo de transporte de solutos en el medio poroso. En este mecanismo los solutos son arrastrados por el flujo de agua subterrnea; por lo tanto, es la velocidad del agua, dada por la ley de Darcy, la que determina el desplazamiento y la direccin de movimiento del soluto, como se dijo anteriormente. La velocidad promedio de transporte del contaminante, vx, es la velocidad de Darcy dividida por porosidad efectiva, ne. (Fetter, 1997). La velocidad de transporte es mayor que la velocidad de Darcy, porque el contaminante tiene un rea neta de flujo menor: Figura 1. [1]
2.1 ADVECCIN.
vx =
k dh ne dl
Por lo tanto el flujo de contaminante, Fx, en una direccin, debido a la adveccin, es igual a la cantidad de agua fluyendo por la concentracin del soluto disuelto: Fx = vx ne C y la ecuacin de transporte advectivo en una dimensin es: [2]
C C = vx t x
[3]
La solucin de esta ecuacin determina la forma de concentracin en el frente de avance del soluto, (umbral); atrs de este umbral, el contaminante tiene una concentracin igual a la del resto del agua subterrnea que invade; delante de esta la concentracin de contaminante es nula. Esto es conocido como el modelo de flujo de pistn. La forma de la interface se muestra en la figura 2.
2.2 DISPERSIN
Si un soluto fuera inyectado en un medio y si solo actuara el mecanismo de adveccin, la interface soluto solvente sera un frente abrupto, como el representado por la lnea punteada vertical en la figura No.2; pero dicho frente en realidad no avanza nicamente a una velocidad v = L/t, sino que experimenta una transicin gradual desde una zona de concentracin C0, hasta una de concentracin nula. Este proceso se puede mostrar realizando la curva de umbral, que es la grfica que resulta de tomar la concentracin de soluto, en un punto al final de su recorrido, en funcin del tiempo. La curva obtenida experimentalmente tiene forma de s como la mostrada por la lnea continua. Esto es una evidencia del fenmeno que se conoce como dispersin; es un proceso inestable e irreversible, en el cual la masa del soluto se mezcla progresivamente con el agua que lo transporta, y se debe a dos componentes: la difusin molecular y la dispersin mecnica; como se explica ms adelante, el efecto combinado de stas dos se llama dispersin hidrodinmica.
c /c 0
Figura No.2. La curva de Umbral (Tomada de Pulido,1996)
2.2.1 Difusin Molecular La ley universal de la conservacin de la energa, explica el hecho que un soluto se mueva de un lugar de mayor concentracin a otro de menor concentracin. Esto es conocido como el proceso de difusin molecular y ocurre siempre que exista un gradiente de concentracin aunque no exista movimiento del fluido. La primera ley de Fick formula matemticamente este concepto, expresando que el flujo de masa difundida es proporcional al gradiente de concentracin (Fetter, 1997); en el caso unidimensional, se puede expresar como sigue: [4] dC
Fx = Dd dx
Donde F: Flujo de masa del soluto por unidad de rea. Dd : Coeficiente de difusin C: Concentracin de Soluto. dC/dx: Gradiente de Concentracin. El signo negativo indica que el movimiento va de mayor a menor concentracin. En la tabla 2 se presentan valores del coeficiente de difusin para iones de inters en aguas subterrneas. Estos valores no varan apreciablemente con la concentracin, pero si con la temperatura.
Tabla No.2. Valores del Coeficiente de Difusin. (Tomado de Fetter,1997)
Cationes H + Na + K + Rb + Cs + Mg 2+ Ca 2+ Sr 2+ Ba 2+ Ra 2+ Mn 2+ Fe 2+ Cr 3+ Fe 3+ Aniones OH F Cl Br Hs HCO3 + SO4 22CO3
Dd 9.31 1.33 1.96 2.06 2.07 7.05 7.93 7.94 8.48 8.89 6.88 7.19 5.94 6.07 5.27 1.46 2.03 2.01 1.73 1.18 1.07 9.55
x 10-9 m2/s x 10-9 m2/s x 10-9 m2/s x 10-9 m2/s x 10-9 m2/s x 10-10 m2/s x 10-100 m2/s x 10-10 m2/s x 10-10 m2/s x 10-10 m2/s x 10-10 m2/s x 10-10 m2/s x 10-10 m2/s x 10-10 m2/s x 10-9 m2/s x 10-9 m2/s x 10-9 m2/s x 10-9 m2/s x 10-9 m2/s x 10-9 m2/s x 10-9 m2/s x 10-10 m2/s
En el medio poroso, la difusin no es tan rpida como en aguas superficiales ya que los iones deben recorrer distancias mayores para rodear los granos de mineral. En este caso, se utiliza un coeficiente de difusin efectivo: D* = Dd. [5]
Donde es un coeficiente menor que 1, relacionado con la tortuosidad, que es la medida del efecto de la forma del camino de flujo que siguen las partculas del agua a travs del medio poroso. Formalmente la tortuosidad, T, se define como la relacin entre la distancia real, Le, que recorre el fluido y la longitud L, de la lnea recta que une los extremos del recorrido: T = Le / L [6]
De lo anterior se puede concluir que la tortuosidad siempre es mayor que la unidad, ya que el agua debe rodear las partculas slidas. Adems se puede ver que la tortuosidad depende de la gradacin del material; un sedimento pobremente gradado, tiene una tortuosidad inferior a la que presenta un sedimento bien gradado ya que en este ltimo las partculas ms pequeas llenan los vacos que dejan las partculas grandes, haciendo ms largo el recorrido del agua a travs del sedimento. El valor de puede deducirse de experimentos donde se hace difundir un soluto a travs de un volumen de medio poroso. Se han encontrado valores de iguales a 0.7 para columnas de arena uniforme y se ha llegado a concluir que presenta valores desde 0.01 hasta 0.5 para diferentes clases de materiales (Fetter, 1997). 2.2.2 Dispersin Mecnica
El agua subterrnea en su movimiento lleva una velocidad que vara por encima y por debajo de la velocidad lineal promedio. A una escala suficientemente grande, en la cual se puede tener en cuenta la presencia de los poros como un efecto promedio, se puede decir que esta fluctuacin de velocidad se debe a tres fenmenos a saber (Figura ): primero, el fluido que se mueve entre los poros, tiene mayor velocidad en el centro de los mismos que en la zona adyacente a los granos del suelo; segundo, algunas partculas de agua viajan por trayectos ms cortos que los que siguen otras; y tercero, unos poros son de mayor tamao lo que permite que el fluido fluya ms rpido por estos que por los ms pequeos.
Figura .Variaciones de velocidad en medio poroso.Tomada de Freeze, 1979.
Estas fluctuaciones de velocidad favorecen el progresivo distanciamiento de las partculas de soluto, no solo en direccin del flujo sino tambin en sentido transversal al movimiento promedio, fenmeno conocido como dispersin mecnica. El resultado de este distanciamiento en la direccin del flujo es llamado dispersin longitudinal y en direccin normal al flujo es llamada dispersin transversal (Figura ). Experimentalmente se ha encontrado que la dispersin mecnica puede describirse por la ley de Fick para la difusin (ecuacin 4) y que la cantidad de soluto dispersado en forma mecnica es proporcional a la velocidad lineal promedio vi. Entonces, para modelar la dispersin usando la ecuacin de la ley de Fick, se define el coeficiente de dispersin mecnica en la direccin del movimiento (DmL):
DmL= I vI donde vI : es la velocidad lineal promedio en direccin del movimiento. I: es la dispersividad dinmica en direccin del movimiento.
[7]
De la misma manera se define el coeficiente de dispersin mecnica en la direccin transversal al movimiento DmL, que es funcin de la velocidad lineal promedio en la direccin del movimiento y de la dispersividad dinmica en la direccin transversal al flujo flujo. [8] DmT= T vI
2.2.3
Dispersin Hidrodinmica
Usualmente, la difusin molecular y la dispersin mecnica, se agrupan en la llamada Dispersin Hidrodinmica que se modela con la ley de Fick, usando el coeficiente de dispersin hidrodinmica, D: DL = L vi + D* DT = T vi + D* Donde : DL: Coeficiente de dispersin hidrodinmico en a la direccin del flujo. DT: Coeficiente de dispersin hidrodinmico perpendicular a la direccin del flujo. L: es la dispersividad dinmica longitudinal. T: es la dispersividad dinmica transversal. D*: es el coeficiente de difusin efectivo. [9] [9b]
L2 =Vt2
L1 =Vt1
Punto de inyeccin
V=KI C=Co C<Co C1 C2 C3 a Plumas de contaminacin C3 C2 C1 C<<Co

FIGURA 3
En la figura 3 un soluto es inyectado en un acufero instantneamente en el tiempo t0 sobre el punto x = 0 + a, la concentracin inicial resultante es C0 . Por adveccin el soluto es transportado con el flujo de agua subterrnea. Durante este proceso la pluma de soluto se esparce, disminuyendo as la mxima concentracin con el tiempo, tal como se ve para los tiempos t1 y t2. El modelo de difusin asumido para la dispersin hidrodinmica predice una distribucin Gaussiana de la curva de concentracin, esto significa que esta curva puede ser descrita por la media y la varianza de dicha distribucin, luego se tienen as las siguientes expresiones para los coeficientes de dispersin hidrodinmica longitudinal y transversal:
DL =
2 L
[10]
2t
DT =
2 T
[10b]
2t
Donde: L2: Es la varianza de la propagacin transversal de la pluma. T2: Es la varianza de la propagacin longitudinal de la pluma.
2.2.4
Modelacin Fractal de la dispersin
Un reciente desarrollo en el campo de las matemticas son los fractales. La geometra fractal es utilizada en el estudio de objetos irregulares, como las costas o los acuferos (Fetter, 1997). Uno de los preceptos de los fractales es que en un objeto irregular tiende naturalmente a tener los mismos patrones a diferentes escalas, un fenmeno conocido como auto-semejanza. Por ejemplo, en un acufero sedimentario la relacin de un poro con otro podra ser muy similar a la relacin de un estrato con otro, que podra a su vez ser similar a la relacin de un macizo con otro, que podra ser similar a la relacin entre una formacin geolgica y otra. Otro concepto bsico de los fractales es el de la dimensin fractal, que es una extensin del concepto euclidiano de dimensin: la dimensin de un objeto puede no ser entera. Teniendo en cuenta la propiedad de autosemejanza, esta dimensin fractal es aplicable a cualquier escala, por ejemplo, una costa tiene grado de irregularidad similar si es vista desde la playa, un avin o una estacin espacial. Si se mide una lnea irregular, la precisin de la medida es funcin de la escala del aparato de medicin. En el caso de una costa, si se mide usando una regla que podra tener como escala fundamental 100 Km, se obtendra una longitud aproximada. Ahora bien si se utiliza una regla con una escala fundamental de 1 Km, se obtendra una mayor longitud, porque se trazara con ms precisin las irregularidades de la costa. Si se realiza otra medida utilizando una regla con un metro de escala, se tendra una tercera, mas larga y precisa medicin (Fetter, 1997). Si se sigue disminuyendo el tamao de la unidad fundamental de medida, se llegar a una situacin en donde la longitud obtenida ser infinita. Por lo tanto es necesario hacer la seleccin de una unidad fundamental de medida adecuada, de acuerdo con los requerimientos y limitantes que se tengan. Se puede hallar entonces una constante J de longitud dada por:
J = Nn f = constante
Donde: J= constante de longitud N= nmero de unidades n= unidad de medida f= dimensin fractal (1-2) La longitud total medida con n, como unidad de medida ser entonces:
L(n) = Jn1 f
El camino seguido por una partcula de soluto que se libera en un medio poroso no es recto sino irregular, pues se filtra aleatoriamente por caminos existentes entre los poros de la matriz del suelo; este fenmeno es denominado tortuosidad. Si la tortuosidad aumenta a medida que se recorre mas distancia, se tiene un caso de un camino fractal. Se debe entonces seleccionar una unidad fundamental de medida que en este caso ser de un orden de magnitud igual al radio promedio de los poros, ya que a una longitud menor que esta, las partculas podran fluir libremente entre los poros describiendo un camino no necesariamente fractal. Esta unidad fundamental recibe el nombre de Lmite de corte fractal, nc.
Inclusi n del soluto
Ls
Lf
Lf > Ls
FIGURA 4 recorrido de una partcula de soluto en un medio poroso
Considerando la figura 4, el camino fractal que toma una partcula del soluto tiene una longitud Lf y la longitud recta del comienzo al final del rea de control es Ls; por lo tanto:
L f = n1 f Ls f
[20]
En donde n no puede ser menor que el lmite de corte fractal, ni mayor que el ancho del rea de control. De forma ms general, la longitud recorrida por una partcula de soluto en cualquier parte del rea de control es:
f X f = n1 f X s c
[21]
10
Por tanto, la tortuosidad fractal ser:

Tf = Xf Xs
f = n1 f X s1 c
[22]
La distancia de viaje ser mayor si la tortuosidad se incrementa; esto es debido a que la partcula encontrar ms y ms heterogeneidad. La velocidad lineal promedio Vx, es determinada dividiendo la distancia lineal Xs, por el tiempo de viaje. La velocidad fractal Vf se obtendr de forma anloga:
Vf = dX f dt Vx = dX s dt
[23]
Cuando se mide en campo la velocidad Vx, se est midiendo en realidad la velocidad Vf de las partculas de soluto. Por medio de la inclusin de un trazador en el terreno, se puede obtener un valor para el coeficiente longitudinal de dispersin y se podra llamar a esta medida coeficiente de dispersin Dm. La varianza de la concentracin, c2, para el tiempo en el que C/C0=0.5 y a una distancia Xs, es igual a:
2 c = 2D m X s
[24]
Pero las partculas de soluto recorren una distancia Xf mayor que Xs, adicionalmente la dispersin aumenta al aumentar la longitud de recorrido. 2 [25] c = 2DL X f Donde DL es el coeficiente de dispersin longitudinal que an no ha sido afectado por el factor de escala de la medicin. El coeficiente de dispersin de campo, dependiente de la escala, puede ser expresado como el coeficiente de dispersin a escala de poros, as: [26] D = D n1 f X f 1
m L s
2.3 REMOCIN
Los solutos disueltos en el agua subterrnea estn sujetos a diferentes procesos, a travs de los cuales son removidos. Los principales procesos son los asociados con sorcin, reacciones qumicas, reacciones biolgicas y decaimiento radioactivo. Como resultado de procesos de sorcin, algunos solutos se movern mucho ms lento a travs del acufero que el agua subterrnea que los transporta; este efecto es llamado retardo. La sorcin incluye la adsorcin, quimisorcin, intercambio inico y absorcin. La adsorcin comprende los procesos por los cuales un soluto se une a la superficie de un slido. Los cationes pueden ser atrados a una regin cercana a la superficie cargada negativamente de un mineral arcilloso y mantenerse all por fuerzas electrostticas, a lo cual se llama intercambio catinico. La quimiosorcin ocurre cuando el soluto es incorporado a un sedimento, a un slido o a la superficie de una roca, por medio de una reaccin qumica. La absorcin
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ocurre cuando las partculas del acufero son tan porosas que el soluto puede incorporarse a su estructura y ser absorbido hacia el interior. En la figura No. 5, se muestran las diferentes clases de reacciones qumicas que pueden ocurrir en el transporte de solutos. Las reacciones suficientemente rpidas son reversibles y ms veloces que la tasa de flujo del agua subterrnea y que cualquier otra reaccin que cambie la concentracin del soluto. En estas reacciones se puede asumir que localmente el soluto est en equilibrio qumico con el medio. Si la reaccin no es lo suficientemente rpida para lograr el equilibrio local, se convierte en irreversible. Una reaccin es homognea cuando toma lugar en una sola fase, la fase disuelta; y es heterognea cuando toma lugar tanto en la fase disuelta como en la fase slida. Las reacciones superficiales son, por ejemplo la adsorcin hidrofbica de compuestos orgnicos neutros e intercambio de iones cargados, las reacciones clsicas son por ejemplo la precipitacin y la disolucin. El proceso mas estudiado de biodegradacin es el de los solutos del tipo hidrocarburos, que son utilizados por microbios como alimento para formar una biopelcula en la superficie de los slidos del acufero. Si los microbios requieren oxgeno en su metabolismo, el proceso es llamado biodegradacin aerbica.
Reacciones qumicas
Rpidas y reversibles
Lentas e irreversibles
Homogneas
Heterogneas
Homogneas
Heterogneas
Superficiales
Clsicas
Superficiales
Clsicas
FIGURA No. 5 clasificacin de reacciones qumicas (adaptada de Fetter, 1997)
El decaimiento radioactivo se presenta cuando radionucleos son incorporados al agua subterrnea; estos son cationes y por lo tanto sufren retardo en las superficies de los slidos.
3.. ECUACION DE TRANSPORTE DE SOLUTOS 3 ECUACION DE TRANSPORTE DE SOLUTOS

Esta seccin es adaptada de Pulido, 1997.
3.1 DEDUCCIN
D E LA TRANSPORTE DE SOLUTOS
ECUACIN
DE
ADVECCIN-DISPERSIN
PARA EL
En conclusin, se pude decir que un soluto puede ser transportado, en la direccin del movimiento, por adveccin y por dispersin hidrodinmica: [27] C fx = n C Vx DL x
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Suponiendo que el flujo del es uniforme y unidimensional en la direccin x, el flujo de soluto en las direcciones normales al movimiento (y,z) es originado principalmente por difusin molecular, dada por la Ley de Fick, luego segn la ecuacin 4, para el movimiento en estas dos direcciones se tiene que: [28] C f y ,z = n DT y ,z La tasa de remocin o adicin de soluto por reacciones qumicas con la matriz slida esta dada por: [29] Ms d b t Donde: Ms: Es la masa de soluto removida o adicionada (absorbida, precipitada, adsorbida, etc.) por unidad de masa de medio poroso. b : Es la densidad de la matriz porosa. La degradacin microbiolgica y decaimiento radioactivo son proporcionales a la cantidad de soluto presente en el VER, luego: [30} (n d C + Ms d b) + . d
1 0
Donde 1 y 0 son las constantes de degradacin de orden 1 y 0, respectivamente.
Si se analiza el flujo a travs de un Volumen Elemental Representativo (VER), como el de la figura 4 (tomada de la figura 2.8 de Pulido, 1997), se puede decir que la cantidad total de soluto entrando en un volumen elemental representativo (VER), es Fxzy + Fyzx + Fzxy y la cantidad total de soluto saliendo del VER es:
Fy F F dy dzdx + Fz + z dz dxdy Fx + x dx dzdy + Fy + x y z

De esta manera el flujo neto de soluto dentro del VER es la suma de los flujos fi en cada una de las direcciones i=x,y,z. Para la direccin x es: [31] fx fx
x yz fxyz = fx + x x
Por analoga el flujo en las otras dos direcciones tienen expresiones similares luego el flujo neto es simplemente: v v fx fy fz + + d= f d [32] x y z Adems el cambio de masa de soluto por unidad de tiempo se define con la expresin: C nd [33] t dnde:
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n: Es la porosidad ( vacos / total). d: Es el volumen del VER. C: Es la concentracin de soluto (masa de soluto por unidad de volumen de mezcla soluto - solvente). Ahora, si se tiene en cuenta que la ley de conservacin de masa aplicada al soluto que fluye en el VER, establece que el cambio de la masa de soluto, en el tiempo es igual a la suma del flujo neto de soluto dentro del VER, la tasa de reaccin del soluto con la masa slida y la tasa de decaimiento del soluto, se puede escribir la siguiente expresin:
nd
v v C Ms = f d b d 1 (nC + b t t
Ms). d 0 . d
[34]
Si se reemplaza la ecuacin 27 en la ecuacin 34 y se reordenan trminos, se obtiene la ecuacin de transporte de solutos en flujo uniforme unidimensional:
Ms C 2C C 2C C b Ms =D +D +D Vx 1C 1 - 0 L 2 T T 2 2 n t x n t x y z
2
[35]
Esta es tambin llamada la Ecuacin de Dispersin-Adveccin, que es la base de los anlisis matemticos de transporte de solutos en el medio poroso. Para la zona no saturada se ha extendido esta expresin, utilizando el contenido volumtrico de humedad () en el medio poroso, en lugar de la porosidad. Adems para la zona vadosa es importante definir que la masa total de soluto presente en un VER es la suma de la masa del soluto que se encuentra disuelto y la masa de el soluto que se encuentra adsobido o absorbido por la fase slida del suelo. La cantidad de soluto disuelto es igual al producto de la concentracin, C, y el contenido volumtrico de agua,. La masa de soluto en estado de sorcin esta dada por el peso especfico promedio (bulk) del suelo, Bd, multiplicado por la concentracin del soluto en dicho estado, C*. Luego la ecuacin 35 se puede reescribir de la siguiente forma, para la zona vadosa:
(Bd C*) (C) (v C) Ms C b Ms = + DS + 1C 1 - 0 t z z z n t n t
[36]
3.2 SOLUCIN CONSERVATIVOS.
DE
LA
ECUACIN
DE
TRANSPORTE
DE
SOLUTOS
Para obtener una solucin nica para la ecuacin de transporte de solutos, se hace necesario definir condiciones iniciales y de frontera que especifican las caractersticas individuales de cada problema. Las condiciones iniciales definen los valores de la variable de estado, en este caso la concentracin, para el instante de tiempo inicial. Las condiciones de frontera especifican la interaccin entre el medio externo y el rea bajo estudio. Un soluto es conservativo o no reactivo, si en su transporte a travs del medio poroso, no sufre fenmenos de retencin ni degradacin. El ejemplo clsico de este tipo de solutos es el ion; en flujo saturado de aguas subterrneas, el ion cloruro ha demostrado ser un excelente trazador, libre de adsorcin y degradacin. Por otra parte, los coeficientes de dispersin transversal en flujo unidimensional son causados fundamentalmente por la difusin molecular, que experimentalmente se ha comprobado tiene un efecto de varios ordenes de magnitud inferior a la dispersin mecnica. Por lo tanto, para efectos prcticos, la ecuacin unidimensional de transporte de solutos conservativos en medio poroso no saturado se reduce a: Cr 2 Cr Cr =D V p t x x2 (37)
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donde Cr es la concentracin residente, definida como la masa de soluto en un VER [m/L3]. D es el coeficiente de dispersin hidrodinmica [L2/T2]. Vp es la velocidad de poros en el VER; la velocidad media del agua en medio poroso. La velocidad de poros (Vp) se encuentra dividiendo la velocidad de Darcy entre el contenido volumtrico de humedad: Vp = q/. La velocidad de Darcy (q) tambin se le llama la densidad del flujo de agua, (caudal volumtrico por unidad de rea transversal) para distinguirla de J, la densidad del flujo de soluto, que al estar disuelto en agua, esta relacionada con q y Cr, mediante la siguiente expresin:
J = q Cr D
dJ dx
(38)
La mayora de estudios de transporte unidimensional de solutos en medio poroso, usan columnas verticales en las que al existir el flujo estable descendente de agua; se inyecta por el extremo superior un pulso de soluto con concentracin Co, durante un tiempo to. La curva de umbral se obtiene midiendo la concentracin del efluente al final de la columna de longitud L, a diferentes tiempos. Para unificar los resultados experimentales de las curvas de umbral causadas por la inyeccin de un soluto de concentracin Co, a un flujo que inicialmente tena una concentracin Ci, y en la que se requiere conocer la concentracin C a cualquier distancia x (0 x L) y cualquier tiempo t; se pueden obtener curvas de umbral adimensionales, definiendo:
T = tiempo adimensional =
V t p L x V t p (C C ) i (C C ) o i
(39) (40)
X = distancia adimensional =
C = concentracion adimensional =
(41)
De esta manera, cuando el experimento busca encontrar concentraciones a diferentes profundidades de la columna, se grafica C vs. X. Pero si se requiere estudiar la concentracin a diferentes tiempos, a una profundidad constante, por ejemplo a la salida de la columna, se grafica C vs.T. Al parmetro T tambin se le llama el nmero de volumen de poros, porque es un indicador de la fraccin de volumen de fase lquida que contiene soluto. 3.2.1 El coeficiente de dispersin
La Ecuacin (37) tiene dos parmetros; Vp y D; el primero se encuentra simplemente dividiendo la velocidad de Darcy entre el contenido de Humedad (que a la vez se puede obtener a partir de la succin registrada en un tensimetro, usando la curva de retencin de humedad). El segundo parmetro es el coeficiente de dispersin Hidrodinmica, sobre el que se han hecho amplias investigaciones (Bear, 1987) que han conducido a concluir que DhL, el coeficiente longitudinal de dispersin hidrodinmica depende de Dd, el coeficiente de difusin del soluto en un fluido continuo [L2/S] (dado por la ley de Fick), y el Nmero de Peclket, un nmero adimensional definido por:
Pe = Lc V p Dp
(42)
15
Donde Lc es la longitud caracterstica de los poros. Bear (1987), reporta la sntesis grfica mostrada en la figura 5, presumiblemente obtenida para experimentos con flujo saturado, tomando Lc = d = dimetro promedio de las particulas del medio poroso; en sta figura se observa que el comportamiento de DhL puede dividirse en cinco zonas, que se explican a continuacin.
16
Figura 5 El coeficiente de dispersin vs el nmero de Pecklet (tomado de Bear, 1987)
17
Zona I. Pe < 0.4. La velocidad es tan baja que DhL est dominado por la difusin molecular Dd.
Zona II. Pe (0.4 ,5.0). Los efectos de la dispersin mecnica y la difusin molecular son del mismo orden de magnitud. Zona III. La dispersin mecnica es predominante. En esta zona: m (1.0, 1.2 ) (43) - Zona IV. El efecto de la difusin molecular es despreciable y la curva DhL/Dd vs. Pe es una lnea recta:
DhL = ( Pe ) m Dd , 0.5 ;
; 1.8 (44) En la prctica en las zonas III y IV el coeficiente de dispersin longitudinal se toma como proporcional a la velocidad; la constante de proporcionalidad L se conoce como la dispersividad. Zona V. Es una zona de dispersin mecnica pura, ms all del rango de validez de la ley de Darcy, y por lo tanto los efectos inerciales y de turbulencia no pueden ser despreciados. El coeficiente de dispersin hidrodinmica transversal DhL esta mucho menos estudiado. Bear (1987) reporta relaciones de dispersividades L /T de 5:1, 24:1 o incluso 100:1. Frecuentemente se usa una ecuacin similar a la (44) para DhT / Dd, pero con valores corregidos de y m ( por ejemplo = 1/40 y m=1.1 en la zona III).
DhL = Pe Dd
3.2.2
Condiciones de frontera para sistemas semi - infinitos.
El sistema se considera infinito si las fronteras estn lo suficientemente lejos del punto de inyeccin del soluto, tal que la concentracin en las fronteras se pueda suponer constante (soluto perfectamente diluido) para cualquier tiempo: Cr =0 r ( x = , t ) (45) En la mayora de columnas experimentales de laboratorio esta condicin es vlida para la frontera inferior, por donde sale el efluente del soluto. Como esta condicin evidentemente no es vlida para la frontera superior, donde se est aplicando la solucin con concentracin Co, se dice que el sistema es semi-infinito, e intuitivamente la condicin de frontera a aplicar en la capa superior sera: Cr ( x = 0 , t ) = Co ; t (0, to) (46) Cr ( x = 0 , t ) = 0 ; t > to Esto se expresa matemticamente como una condicin de frontera de primer tipo (en la que se conoce el valor de la variable de estado a lo largo de la frontera). Sin embargo, Parker & Van Genutchen (1984) demostraron que para satisfacer la ley de conservacin de masa en la frontera superior se requiere una condicin de frontera de tercer tipo (en la que se conoce una relacin entre la variable de estado y sus derivadas), como se explica a continuacin. Suponiendo que el dimetro del VER ubicado en la frontera superior es L, y teniendo en cuenta que las propiedades del VER se asocian a las de su centroide (hiptesis del continuo), las propiedades del medio deben variar continuamente desde el valor en la solucin antes de entrar al medio poroso, hasta el valor de estas propiedades a una profundidad L/2. Integrando la ecuacin (37) entre x=0 y x = L/2 para un tiempo t<to, se obtiene:
18
L / 2 C ( x,t ) ( x ) r dx t 0
L/2 2 Cr D dx 2 0
L/2 C r dx q x 0
(47)
Evaluando las integrales del lado derecho, se obtiene:
L / 2 C ( x, t ) ( x) C (L 2 ,t) Cr (0, t ) r r dx = D ( L / 2) D (0) qC ( L , t ) + qC o r 2 o t x x 0

(48) Donde Do es el coeficiente de difusin molecular, D es el coeficiente de dispersin en el medio poroso, y (x) varia desde (0)=1 en la solucin hasta (L/2) en el medio poroso. Teniendo en cuenta que Cr / x ( x =0,t ) =0 pues la solucin de entrada es homognea, y tomando el lmite cuando L0, se obtiene la condicin de frontera buscada:
C D Cr =C r V x x=0+ o p
Haciendo el mismo anlisis para t > t0, se obtiene:
t [ 0 , t0 ]
(49a)
C D Cr =0 r V x x =0+ p
t > 0
(49b)
El coeficiente D/Vp se conoce como dispersividad aparente. el smbolo 0+ representa que la cantidad entre parntesis es evaluada, en x=0 desde el medio poroso. Esta condicin de frontera de tercer tipo implica la existencia de una regin microscpica de transicin dentro de la cual la concentracin y la dispersividad varan continuamente, que al ser analizadas macroscpicamente aparentan ser discontinuidades en la frontera. 3.2.3 Solucin para concentraciones de flujo de solutos conservativos.
Parker & Van Genutchen (1984) hicieron notar la importancia de distinguir en un experimento entre concentraciones residentes Cr y concentraciones de flujo Cf. Por ejemplo, en un experimento tpico de columna de laboratorio, para tomar una muestra de efluente se debe colectar un flujo volumtrico q, en el que se ha captado un flujo msico de soluto J, obteniendo una concentracin de flujo Cf: q Cf = J (50)
La concentracin de flujo representa fsicamente el promedio de las concentraciones microscpicas de fluido, ponderado por sus respectivas velocidades microscpicas. La relacin entre Cf y Cr se encuentra sustituyendo la ecuacin (38) en la (50): D Cr C f = Cr Vp x (51) En esta ecuacin se observa que las concentraciones de flujo solo estn definidas para Vp > 0. Adems, la discrepancia entre Cf y Cr incrementa con el valor de la dispersividad aparente. Para expresar la ecuacin de transporte de solutos, el trminos de Cf basta plantear la forma unidimensional de la ley de conservacin de la masa:
19
(V p C f ) ( Cr ) J = = t x x
Que al considerar y Vp constantes, se reduce a:
(52)
Cr t
Derivando la ecuacin 5.4.24 respecto al tiempo: Cf = x
= Vp
Cf x
(53)
Cr t
(54) Eliminando Cr de las dos ltimas ecuaciones, se obtiene finalmente la ecuacin de transporte de solutos, en trminos de concentraciones de flujo: Cf 2C f Cf = D V x x x 2 (55) Que aunque es matemticamente idntica a la ecuacin (37), est sometida a condiciones de frontera diferentes, produciendo una solucin diferente. Cr / x ( x , t = 0 ) = 0 La condicin inicial Cr ( x , t = 0) = 0, exige que , y por lo tanto, usando la ecuacin (51): Cf ( x , t = 0 ) = 0 (56) La condicin de frontera inferior expresada por la ecuacin (45) condiciona que la segunda derivada de Cr tambin es nula; entonces, usando nuevamente (51): Cf =0 x ( x = , t ) (57) La condicin de frontera superior representada con las ecuaciones (45), que es de tercer tipo en Cr, se reduce a un primer tipo en Cf, teniendo en cuenta (52): Co; t [ 0, to ] Cf( x = 0 , t ) = (58) 0; t > to La solucin de la ecuacin diferencial (55), sujeta a las condiciones de frontera (56) a (58), es (Parker & Van Genutchen, 1984): Co B (x, t ) Cf (x, t) = Co B (x, t ) - Co B (x, t - to) t [ 0, to] t > to (59)
D Cr V x t
( )
Donde
B ( x, t ) =
x Vpt 1 x + V pt Vp x 1 .erfc erfc + exp 1 1 D 2 2( D.t ) 2 2 2(D.t ) 2
(60)
20
En esta ltima ecuacin, exp ( ) es la funcin exponencial y erfc ( ) es la funcin complementaria de error, definida as:
erfc( x ) = 1 erf ( x ) = 1
(61) La solucin encontrada para concentraciones de flujo (Cf), revela su gran importancia al compararla con las curvas de impulso observadas en laboratorio, las cuales haban mostrado serias divergencias respecto a la solucin analtica basada en concentraciones residentes (Cr). La figura 6 compara las distribuciones espaciales de Cr y Cf en la direccin x para un rango de dispersividades aparentes variando entre 0.01 y 100m, para un pulso de duracin Vpto =0.5m y un tiempo final Vpt=1.0 m.
0
U 2 du
Se observa que todas las curvas Cf pasan por el origen, en concordancia con la condicin de frontera Cf (x=0,t)=0 para t > to; sin embargo las curvas para Cr muestran una aparente discontinuidad en el origen, que incrementa con la dispersividad, como se explic anteriormente. Otra importante conclusin de las dos curvas, es que aunque ambas son asimtricas (en el sentido que sus valores medios y modales ocurren en puntos ms distantes de la frontera de inyeccin de los que se esperara en el flujo pistn, causado por solo adveccin), esta asimetra es ms marcada en las curvas para Cf, que progresivamente divergen de las curvas para Cr en la medida que incrementa la dispersividad aparente. Muchos estudios de laboratorio en columna semi-infinita asumen errneamente que el centro de masa de la pluma contaminante se mueve a velocidad Vp, con una dispersin simtrica respecto a la media. Esta superposicin de los mecanismos de adveccin y dispersin sera vlida en sistemas infinitos, pero en columnas acotadas, la solucin de la ecuacin de dispersin adveccin predice que el centro de masa de la concentracin queda ms all del esperado por flujo pistn.
Figura 6. C/C0 vs X (adimensional) (a) Concentraciones residentes Cr(b) concentraciones de flujo Cf
21
En la mayora de estudios de laboratorio, es ms conveniente monitorear la distribucin temporal de concentracin en puntos fijos de la columna, lo que conduce a grficas de C vs. T como las mostradas en la figura 7, para Cr y Cf, que han sido obtenidas a una distancia x=0.1m, al someter el medio a una duracin (adimensional) Vpto/x=0.5, para diferentes valores de D/Vpx (el recproco del nmero de Pecklet). Para bajos valores de dispersividad aparente, las dos curvas son iguales, pero al incrementar este valor las curvas de concentracin residente se hacen cada vez ms planas; por el contrario, las curvas Cf pasan por un mnimo a un valor intermedio de dispersividad aparente (D/Vp=0.1 en la figura 7), y al continuar incrementando este parmetro ( D/Vp ), la distribucin de Cf converge a a una onda cuadrada de concentracin unitaria entre T=0 y T=0.5, lo que significa que para dispersividad aparente infinita, las condiciones de flujo impuestas en X=0 se propagan instantneamente a travs del medio, lo que se conoce como un corto circuito de impedancia cero (Parker & Van Genutchen 1984). Este es el comportamiento esperado en el caso extremo de una columna de medio poroso fracturado en el que el flujo preferencial a travs de los macroporos se refleja en grandes variaciones en las velocidades de poros microscpicos; el efluente proviene entonces exclusivamente de los macroporos, y tiene una concentracin igual a la del afluente.
Figura 7. C/C0 vs T (adimensional) (a) Concentraciones residentes Cr (b) concentraciones de flujo Cf
Para determinar los parmetros de transporte en campo es indispensable tener en cuenta la variabilidad espacial de las propiedades del acufero, puesto que una muestra representa una mnima parte del sistema, y si la escala de variabilidad de la velocidad de poros es mayor que el tamao efectivo de la muestra, se requerirn mltiples muestras para caracterizar el acufero.
22
3.3 SOLUCIN
CONSERVATIVOS
DE LA ECUACIN DE TRANSPORTE PARA SOLUTOS
NO
Cuando un soluto es degradado y/o parcialmente removido durante su transporte a travs del medio poroso, se dice que es no conservativo o reactivo. El primer fenmeno causa que la concentracin de soluto en cualquier tiempo y posicin sea inferior a la inicialmente inyectada; el segundo origina que el segundo se mueva ms lento que el solvente (agua), lo que se conoce como retardo. 3.3.1 Dinmica microbial Los microorganismos son los seres vivos ms elementales; en orden ascendente de complejidad pueden clasificarse en: Virus, que son agentes infecciosos de tamao entre 20 y 200 nm, compuestos de cido nucleco envuelto en una capa de proteina; debido a su pequeo tamao no son capaces de realizar por s mismos funciones metablicas, y por consiguiente requieren infectar a un organismo huesped para reproducirse (Jackson, 1980). El virus de la hepatitis A es un ejemplo de virus transmitidos comunmente en aguas subterrneas. Las bacterias son microorganismos unicelulares cuyo tamao oscila entre 0.5 y 10 m, que son capaces de reproducirse por s mismos; consumen alimentos solubles a travs de su membrana celular que es permeable al agua y requieren humedad para la supervivencia (Melcaft y Eddy, 1985). Enfermedades como el clera son transmitidas por bacterias. El tercer grupo de microorganismos de importancia en aguas subterrneas son los protozoos, que pueden ser uni o multicelulares, cuyo tamao es de un orden de magnitud mayor que las bacterias, y por consiguiente sufren importante filtracin en los poros de las rocas. Se alimentan de bacterias y compuestos orgnicos (Melcaft y Eddy, 1985). El mas comn de los protozoos son las amebas. La propagacin microbial requiere: una fuente de energa y de carbono, que es usada para el mantenimiento y crecimiento celular; los compuestos orgnicos son la fuente requerida, y son degradados en carbono inorgnico, energa y electrones. Los electrones deben ser aceptados por algn qumico, normalmente 02, NO3-, SO4-2 y CO2. Adems teniendo en cuenta que la masa celular seca puede ser representada por C5H7O2NP0.083, se requieren nutrientes como el nitrgeno y el fsforo, adems de trazos de calcio, hierro y otros elementos. Finalmente se necesitan condiciones ambientales aceptables, como rangos adecuados de temperatura, pH, salinidad y presin; as como evitar radiacin y presencia de metales pesados. Cuando los microorganismos se encuentran en un ambiente limitado de nutrientes, carbn y aceptores de electrones (como es el caso de los acuferos), su ciclo de crecimiento sufre las fases mostradas en la figura 8. La fase inicial es de adaptacin, no presenta incremento en poblacin y es conocida como fase de rezago. Al detectarse progresivo incremento poblacional se inicia la fase de aceleracin, que termina al hacerse constante la fase especfica de crecimiento, lo que se conoce como fase exponencial, en la que el crecimiento poblacional es proporcional a la poblacin misma, describiendo una ley de crecimiento de orden 1. Al no haber suficiente alimento, la tasa de crecimiento empieza a disminuir, establecindose la fase de retardo, que culmina con la fase de poblacin mxima en la que la actividad metablica de crecimiento est balanceada con las muerte de microorganismos, manteniendo constante la poblacin total. En la fase de muerte, el nmero de microorganismos decrementa, a causa del agotamiento del alimento.
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REZAGO
ACELERACION
EXPONENCIAL
RETARDO
POBLACION MAXIMA
MUERTE
Figura 5.4.9. Fases de crecimiento Microbial. Un modelo que representa adecuadamente el ciclo de crecimiento entre las fases exponencial y de poblacin mxima en un ambiente cerrado (en el sentido que durante el ciclo no son suministrados ni retirados alimentos, y que las condiciones ambientales no son modificadas), es el modelo logstico:
(62) Donde: C: Concentracin de la poblacin [Nmero de unidades formadoras de colonia / unidad de volumen de solucin] max= tasa mxima de crecimiento (se presenta en la fase exponencial) xf = concentracin mxima de microorganismos. El modelo de degradacin microbiolgica empleado en la ecuacin de transporte de solutos (36), asume que los microorganismos estn en fase de muerte, al ser liberados a un medio hostil, sin nutrientes, y a temperaturas inapropiadas. 3.3.2 Modelacin del fenmeno de sorcin.
dC C = max C 1 dt Ct
Se entiende por sorcin, la interaccin entre el soluto y los granos del medio poroso. Puede ser clasificada en adsorcin y absorcin; la primera se refiere a la acumulacin de soluto en la superficie de los slidos, mientras que la segunda implica una penetracin del soluto en el volumen del slido. El proceso mediante el cual un soluto se distribuye parcialmente en fase disuelta y parcialmente en fase slida, se conoce como particin. Experimentalmente, la sorcin se determina midiendo la particin de diferentes concentraciones de soluto en el medio poroso en consideracin (sedimento, suelo o roca). La grfica de cantidad de soluto removida vs. concentracin de soluto se conoce como una isoterma. Si la sorcin es rpida compada con la velocidad de flujo, el soluto alcanzar la condicin de equilibrio, y el proceso se modela usando una isoterma de equilibrio que se explica a continuacin; si por el contrario, la sorcin es lenta, se requiere un modelo cintico, que se explica en Parker & Van Genutchen (1984).
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La siguiente figura presenta una isoterma de equilibrio lineal, descrita por la siguiente ecuacin: Ms = k C Donde: Ms : Masa de soluto sorbida por unidad de masa seca de slidos [mg/kg] k : Coeficiente de particin o distribucin; es la pendiente de la isoterma [lt/kg] C : Concentracin de soluto que permanece en solucin, en equilibrio con la fase sorbida en los slidos [mg/lt]
(63)
Reemplazando esta ecuacin en la ecuacin de transporte de solutos (36), y nuevamente despreciando DT, se obtiene:
b C C k 2C C k + =D Vp 1 C( 1 + ) - 0 t t x x2
que puede escribirse de manera ms compacta:
(64)
C 2C C R =D Vp C + t x x2
definiendo: R = Factor de retardo = 1 + k/ [adimensional] = 1 R = Constante de degradacin de primer orden (afectada por R) = -0 = Coeficiente de produccin de orden cero (negativo) 3.3.3 Solucin para concentraciones de flujo de solutos no conservativos
(65)
Teniendo en cuenta que anterior ecuacin est expresada en trminos de concentraciones residentes (Cr), y que el experimento de columna actual mide en realidad concentraciones de flujo (Cf), como se explic anteriormente, se requiere expresar esta ecuacin en trminos de concentraciones de flujo; esto fue hecho por Parker & Van Genutchen (1984), as: Cr y Cf estn relacionadas mediante la ecuacin (51); derivando esta ecuacin respecto a x y t, respectivamente:
C f Cr D 2 Cr = x x Vp x 2
C f Cr D 2 Cr = t t Vp t x
Reemplazando la ecuacin (66) en la ecuacin de transporte de solutos (65) , se obtiene:
(66) (67)
Cf Cf = V p Cr + t x
Ahora se puede eliminar Cr/t de las dos ltimas ecuaciones:
(68)
25
Cf Cf D 2 Cr R = Vp Cr + Vp t x t x
=
Cf Cr D (R ) Vp Cr + Vp x t x
(69)
Reemplazando (66) en esta ecuacin, y reacomodando trminos:
Cf 2C f Cf D Cr =D Vp ( Cr ) + 2 t x Vp x x Cf 2C f Cf R =D Vp Cf + 2 t x x
(70)
El trmino entre parntesis es Cf (ecuacin 51); entonces:
(71) Por lo tanto, al igual que el caso de solutos conservativos, la ecuacin resultante para Cf es idntica a la de Cr (ecuacin (64)); pero al estar sometida a otras condiciones de frontera, conduce a una solucin diferente. Siguendo el mismo procedimiento que el realizado para solutos conservativos, las condiciones de frontera en trminos de concentraciones de flujo, resultan ser de primer tipo: Cf ( x , t = 0 ) = Ci (72 a) (72 b) (72 c)
Cf / t (x = , t ) = finito
Cf (x = 0, t) = C0 ; 0 ; t (0 , t0) t > t0
La solucin de la ecuacin (71), sujeta a las condiciones de frontera (72) es (Parker & Van Genutchen (1984)):
+ (Ci - ) A( x , t ) + (Co - ) B( x , t ) ;
Cf ( x , t ) =
t ( 0 , to ) (73)
+ (Ci - ) A( x , t ) + (Co - ) B( x , t ) - Co B( x , t - to ) ; t > to
Donde:
Rx + V t Rx V p t 1 Vp x 1 t p ) exp A( x , t ) = exp( )(1 erfc . erfc 1 2 2 R 2( DRt ) 1 2 2 D 2( DRt ) Rx ut 1 1 (V u ) x + exp (V + u ) x . erfc Rx + ut B( x , t ) = exp . erfc 2D 2D 2 2( DRt ) 1 2 2( DRt ) 1 2 2 u = (V 2 + 4 D ) 1/ 2
(74)
(75) (76)
26
3.4 ESTIMACIN
SOLUTOS
DE PARMETROS DE LA ECUACIN DE TRANSPORTE DE
Las soluciones de la ecuacin de transporte de solutos conservativos (60) y no conservativos (73) tienen como parmetros: el coeficiente de dispersin (D), la velocidad de poros (Vp), el factor de retardo (R) y los coeficientes de degradacin de orden 1 y 0 ( y , respectivamente). Cuando un soluto de concentracin C0 es inyectado a un tiempo t0 en un medio poroso unidimensional de concentracin inicial (de soluto) Ci, las anteriores ecuaciones predicen analticamente la concentracin de flujo Cf a cualquier distancia x del punto de inyeccin y a cualquier tiempo t desde el inicio de la inyeccin, desde que previamente se conozcan los valores de los parmetros; para estimarlos, Parker & Van Genutchen (1984) desarrollaron un algoritmo en que a partir de curvas de umbral experimentales Cf vs. Tiempo , permite encontrar por mnimos cuadrados no lineales los valores de los parmetros que causan un mejor ajuste entre la curva de umbral observada y la calculada con las ecuaciones analticas. Estos cdigos de libre acceso se llaman RECT y CXTFIT.
4.. LIQUIDOS EN FASE NO ACUOSA 4 LIQUIDOS EN FASE NO ACUOSA 4.1 GENERALIDADES

Los lquidos en fase no acuosa (NAPLs, por sus siglas en ingles), son hidrocarburos inmiscibles, es decir que no se disuelven por el agua (Bedient,1994). Un NAPL en su desarrollo a travs de el medio poroso presenta dos fases o componentes: la Fase Libre o Mobil, y el NAPL Residual, la primera fase es la que se encuentra en movimiento y la segunda es la constituida por las partculas de NAPL que quedan atrapadas, como bulbos o pequeas bolsas dentro de los poros. Existen NAPLs que se componen de un solo compuesto qumico, por ejemplo una descarga de tricloroetileno (TCE. Por el contrario, existen descargas que comprenden mezclas de varios o incluso cientos de compuestos qumicos, como por ejemplo una descarga de gasolina, que comprende un gran numero de hidrocarburos aromticos y alifticos. Por lo tanto es evidente que la comprensin y prediccin del comportamiento del NAPL complejo se hace ms difcil que para un NAPL de componente nico. La fraccin total de espacio de poros que contienen NAPL, se denomina saturacin, Si y se expresa as: Si =Vi /Vespacio de poros Donde: Vi : es el volumen de fluido i. Vespacio de poros : el volumen del espacio abierto de los poros. De la misma forma se puede indicar la cantidad de NAPL residual atrapado en el medio poroso es utilizando el valor de la saturacin residual, Sir que corresponde a la fraccin del volumen total de poros que se encuentra ocupada por el NAPL residual. La saturacin residual, se puede definir tambin como aquella a la cual un NAPL continuo se torna en discontinuo y es inmovilizado por las fuerzas de capilaridad. Es importante conocer el sitio donde se da la contaminacin por NAPL, ya que esto facilita el desarrollo de la caracterizacin y el diseo correcto de sistemas de remediacin de aguas subterrneas. En algunos lugares la presencia de NAPL puede ser confirmada visualmente, si la fase libre de la NAPL se acumula en pozos o en
27
ncleos de suelo. En muchos sitios la presencia de NAPL es difcil de confirmar porque los NAPL residuales atrapados en los poros no fluyen hacia los pozos de monitoreo. Los NAPLs generan un fuerte impacto ambiental porque muy difcil remover las bolsas de NAPL residual atrapadas en poros. Esto se debe principalmente a la accin de las fuerzas capilares que hacen que la remocin total de NAPLs presentes en el subsuelo sea muy difcil o imposible. A pesar de que se han probado muchos mtodos de remocin de NAPL, hasta ahora no se tienen datos de un sitio donde haya sido removido suficiente NAPL hasta llegar a restituir la calidad del agua del acufero, al punto de dejarla en condiciones de consumo humano (Bedient 1994).
4.2 CLASES DE NAPLS

Los NAPLs son caracterizados por varias propiedades fsicas y se clasifican segn su gravedad especfica, (densidad relativa a la del agua) como Lquidos Livianos en Fase No acuosa LNALPs, o Lquidos Densos en fase no acuosa, DNALPs. Los primeros tienen una densidad menor que la del agua y flotan sobre la tabla de agua, mientras que los DNALPs son ms densos que el agua y tienden a hacia la parte profunda de la zona saturada. 4.2.1 Lquidos Livianos en Fase No Acuosa. Las fuentes comunes de LNAPLs son las descargas y derrames accidentales de gasolina, kerosene, diesel, y otros condensados asociados. Cuando un LNAPL es descargado en la superficie, este inicialmente se dirige hacia abajo a travs de la zona no saturada por accin de la fuerza de gravedad. Cuando la pluma del LNAPL llega al nivel fretico, forma una capa delgada en la franja capilar y en la parte superior de la zona saturada. En este punto el agua que est en contacto con el LNAPL sobrenadante, disuelve los componentes solubles del mismo, y de esta manera se forma una pluma de solutos disueltos. Como los LNALPs no profundizan en la zona saturada y son relativamente biodegradables en condiciones naturales, las descargas de estos generalmente son ms manejables ambientalmente que las descargas de DNAPL. 4.2.2 Lquidos Densos en Fase No Acuosa Un DNAPL vertido en superficie se mueven verticalmente hacia abajo a travs de la zona vadosa. Si la descarga es grande el DNAPL puede continuar su camino hacia abajo hasta el punto en que sea atrapado como hidrocarburo residual o hasta se encuentre con unidades estratigrficas de baja permeabilidad que lo detengan, formando as lo que se conoce como una piscina de DNAPL.
4.3 TRANSPORTE DE NAPL

4.3.1 Transporte de NAPL a Nivel de Poros. Un NAPL se puede mover cuando existe la suficiente presin para empujar la fase libre de NAPL a travs de la pequea apertura del poro; de esta manera se presenta un desplazamiento de agua y/o aire previo a la ocupacin del espacio por parte del NAPL. La cantidad de presin requerida para que esto suceda, depende de las fuerzas capilares que actan sobre los fluidos en ambos lados de la garganta del poro. La forma que la fuerza capilar acta sobre estos fluidos es parcialmente explicada el concepto de mojabilidad: el fluido arrastrado, por accin de la capilaridad, hacia adentro del poro es llamado fluido mojante; mientras que el fluido repelido por la capilaridad es el fluido no mojante. De esta manera la mojabilidad se puede define como la tendencia de un fluido a dispersarse sobre al superficie de un slido en beneficio de un segundo fluido. Esta propiedad se puede determinar midiendo el ngulo de contacto entre el fluido y la superficie, cuando este es rodeado por un gran volumen de un fluido de fondo. Si el ngulo de contacto es inferior a 70 el fluido prueba es mojante (el que entra) y el fluido de fondo es no mojante (expulsado), si el ngulo de contacto es mayor a 110sucede lo contrario. Si el ngulo se encuentra entre 70 y 110, el sistema ser neutro.
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La mojabilidad, esta estrechamente ligada al concepto de tensin superficial o interfacial, la cual esta definida como la energa de superficie libre, en la interfase entre dos fluidos inmiscibles. La interaccin entre molculas similares sobre un lado de la interfase y diferentes molculas sobre ambos lados de la interfase produce fuerzas capilares cuando los dos fluidos hacen contacto con la fase slida, tal como la garganta del poro. Diferentes investigadores han reportado valores de tensin interfacial para varios hidrocarburos en contacto con agua. En cuanto al movimiento de NAPLs en un medio poroso se pueden realizar las siguientes generalizaciones, aplicando el concepto de mojabilidad: el agua casi siempre se comporta como fluido mojante si es mezclada con aire o con un NAPLs en el subsuelo. Mientras que los NAPLs sirven como mojantes cuando el fluido de fondo es aire pero cuando se mezclan con agua se comportan como fluido no mojante. Estas reglas se ilustran con tres casos de movimiento del NAPL: La migracin hacia abajo de un DNPL, en la zona saturada; el movimiento de NAPL a travs de la zona vadosa; y el desplazamiento de un LNAPL en la tabla de agua. 4.3.2 Migracin hacia abajo de DNAPLs en la zona saturada. Cuando un DNAPL se mueve en la zona saturada el sistema esta compuesto por tres fases: slido (granos), agua, y el DNAPL. El DNAPL acta como fluido no mojante que debe vencer la fuerza de capilaridad para (empujar) introducirse a travs de la garganta del poro, que estaba llena con el fluido mojante, en este caso el agua. La presin capilar que debe ser superada se conoce como presin de entrada. Para entrar al poro se debe proveer el suficiente empuje por la combinacin de las fuerzas de densidad y de presin presentes en la masa continua de DNAPL. Si la fuerza de empuje es ms grande que la presin de entrada, entonces el DNAPL puede moverse hacia delante y entrar al poro. Cuando la fuerza de empuje se deja de aplicar, la masa continua de DNAPL se separa en innumerables gotas de NAPLs residual, localizadas en grandes poros de la matriz del acufero. Los DNAPLs pueden seguir movindose hacia abajo hasta que (1) se tope con una barrera estratigrficas, y (2) la fuente de suministro del DNAPL se agote y la masa superior de DNAPL se rompa en bulbos de DNAPL residual. En algunos casos el DNAPL pude profundizar decenas de metros bajo la superficie. 4.3.3 Movimiento de NAPL a travs de la zona vadosa. La infiltracin de NAPL en la zona vadosa se puede ver como un sistema de cuatro fases a saber: el aire, el agua, el slido y el NAPL. Aplicando la regla general se tiene que el agua sobre los granos del suelo sirve como fluido mojante, mientras que el NAPL acta como fluido mojante con respecto al aire sobre la pelcula de agua y como fluido no mojante con respecto al agua. De este modo, el NAPL migrando hacia abajo, se infiltra relativamente fcil en el medio cuyos poros estn llenos de aire, porque como es un fluido parcialmente mojante en este sistema de cuatro fases, las fuerzas capilares no repelen su movimiento. Si se dispone de suficiente NAPL, este contina movindose desde el rea de la fuente porque se forman pelculas entre la fase lquida y la fase gaseosa, y/o se forman bulbos de NAPL que reemplazan el gas en los poros o el agua en las gargantas de los poros. Despus de que se agota el suministro de NAPL entre un 10% y un 20% del espacio de poros en la zona vadosa pude ser ocupado por el NAPL residual en forma de pelcula o bulbos, y el resto del espacio de poros es llenado por vapor localizada principalmente en los grandes poros, mientras que el agua se distribuye fuera de la superficie de los granos del suelo y llenando los poros ms pequeos. La saturacin residual tanto de LNAPLs o de DNAPLs en la zona saturada es usualmente mayor que en la zona no saturada en un factor de 2 a 5. Esto se debe a: La relacin entre densidades de NAPL y aire es mayor que la relacin entre las densidades de NAPL/agua, favoreciendo el drenaje de NAPL en al zona vadosa. Los NAPL son fluidos no mojantes en la zona saturada y adems se encuentran atrapados en grandes poros. Los NAPLs
29
tienden a dispersarse a mayores distancias en la zona vadosa como resultado de las condiciones favorables de capilaridad. 4.3.4 Desarrollo de los LNAPLs en la tabla de agua Cuando el NAPL llega a esta zona su comportamiento presenta una ambigedad ya que en la franja capilar representa la zona de transicin entre el sistema donde el NAPL es un fluido mojante parcial (la zona vadosa), y donde este es un fluido no mojante (la zona saturada). Si la densidad del NAPL es inferior a la del agua, este se acumula en la parte superior de la franja capilar y eventualmente puede fluir en delgadas laminas a lo largo de la tabla de agua, despus de cierto espesor mnimo. Si el LNAPL fluye lo suficientemente rpido a travs de la zona vadosa, la franja capilar se puede colapsar y el LNAPL queda flotando sobre la tabla de agua. Una vez que el suministro de LNAPL se agota, la masa continua de LNAPL en la franja capilar comienza a separarse en bulbos individuales y formando LNAPL residual. 4.3.5 Transporte de NAPL a Travs de Fracturas y heterogeneidades. En muchos sitios los NAPL se pueden mover a travs de la porosidad secundaria de la matriz del medio poroso que constituye caminos preferenciales. Estas heterogeneidades conllevan los siguientes efectos sobre el movimiento de los NAPLs en el subsuelo: Se incrementa el tamao de la zona contaminada con NAPL, debido a que este se dispersa ms rpidamente y a mayores distancias. Las heterogeneidades permiten que el NAPL penetre a mayor profundidad que la predicha asumiendo valores tpicos de saturacin residual y un acufero saturado unifrmente. Las barreras que retienen el flujo de agua no constituyen obstculos a la migracin de algunos NAPLs ya que algunos DNAPLs de baja viscosidad, pueden penetrar y migrar a travs de las heterogeneidades a pequea escala (fracturas capilares hasta de 20 m de ancho). 4.3.6 Transporte de Napl a Nivel Local A una escala mayor que la de un poro individual, el movimiento es ms difcil de predecir. A la escala local el patrn (camino) tomado por el NAPL a travs del medio poroso esta dominado por factores relacionados con la descarga del NAPL, las propiedades fsicas del NAPL, y factores geolgicos importantes: Volumen descargado de NAPL. Propiedades del medio, tales como el tamao de los poros y la permeabilidad. Las caractersticas microestratigrficas, tales como huecos dejados por races, pequeas fracturas, y caras lisas en las capas de arcillas y limos. La estratigrafa general tal como la localizacin y la topografa de las unidades de baja permeabilidad. Propiedades del NAPL, tales como la mojabilidad, densidad, viscosidad, y la tensin interfacial. 4.3.7 Modelos Conceptuales para LNAPL Inicialmente tanto NAPLs como DNAPLs se desplazan verticalmente hacia abajo por accin de la gravedad y de la capilaridad. Luego si se vierte una pequea cantidad de NAPL, toda la fase libre de NAPL es atrapada en los poros y fracturas en la zona no saturada. De estas manera la infiltracin a travs de la zona donde est el NAPL, disuelve algunos de los constituyentes orgnicos solubles del NAPL, que son transportados en la tabla de agua formando una pluma de orgnicos disueltos en el acufero. La migracin de vapores tambin puede actuar como fuente de orgnicos disueltos para el agua subterrnea. Si la descarga es suficientemente grande, una parte del LNAPL alcanzar la tabla de agua y puede dispersarse a lo largo de la franja y la parte superior de la tabla de agua debido a las fuerzas de flotacin. El agua subterrnea que se mueve pasando por esta delgada capa, puede disolver los componentes solubles del NAPL, formando una pluma de hidrocarburos disueltos. Si la tabla de agua sube, puede levantar la capa de la fase libre dentro de la zona vadosa, vindose incrementada la saturacin residual de el suelo afectado despus de que la tabla de agua baje. Este movimiento
30
es la causa del incremento de la zona que contiene hidrocarburos residuales, y por consiguiente del aumento de la concentracin de los orgnicos disueltos. 4.3.8 Modelos conceptuales de DNAPL Un DNAPL descargado en superficie se mueve a travs de la zona no saturada y contina bajando hasta que el DNAPL mobil se agote y sea atrapado como hidrocarburo residual en el medio poroso. As como en el caso anterior, el agua subterrnea que fluye por la zona donde se encuentra el DNAPL residual, disuelve los componentes solubles del DNAPL, formando una pluma de gradiente descendiente de DNAPL residual disuelto en la zona de DNAPL. EL DNAPL mobil puede continuar movindose hacia abajo hasta pasar a estado residual o hasta que encuentre unidades estratigrficas de baja permeabilidad, creando as piscinas de DNAPL en la matriz de suelo acufero. Un DNAPL introducido en una roca fracturada o una arcilla agrietada, sigue un complejo patrn de flujo generado por las fracturas de la matriz. La cantidad, densidad, tamao y direccin de las fracturas por lo general no se pueden determinar debido a la extrema heterogeneidad del sistema de fracturas. As algunos DNAPL pueden penetrar profundamente a travs de sistemas de fracturas debido a la baja capacidad de retencin de las fracturas y a que algunos DNAPLs pueden migrar a travs de fracturas muy pequeas (menos de 20m).
La presencia de NAPL y agua en un acufero, es un problema de flujo multifase, que ocurre cuando dos fluidos fluyen simultneamente a travs de un medio poroso, compitiendo por los espacios vacos disponibles, razn por la cual su movilidad se reduce. Esta reduccin de movilidad es denominada permeabilidad relativa y es funcin de la saturacin del medio y flucta entre valores de 0 a 1.0. La figura 6 muestra un diagrama tpico para la permeabilidad relativa de dos fluidos, adems se observa la reduccin de movilidad por efectos de la interferencia entre los dos fluidos. En muchas partes de la curva de saturacin relativa, la suma de las permeabilidades relativas de los dos fluidos no es igual a 1 como se esperara, debido al mismo fenmeno de interferencia antes mencionado. (Bedient, 1994)
4.4 PERMEABILIDAD RELATIVA
DNAPL Permeabilidad Relativa Saturacin irreducible
AGUA Saturacin residual
Saturacin del agua Saturacin del DNAPL

Figura 6 Curva de saturacin residual
31
4.5 RELACIONES
REMEDIACIN
DE
NAPL
RESIDUALES PARA EL DISEO DE SISTEMAS DE
Mientras que las fuerzas capilares que mantienen unidos los NAPLs a los poros del suelo, son relativamente fuertes, stas pueden verse superadas por fuerzas de gravedad asociadas con fuerzas viscosas, de flotacin o densidad producidas por el flujo del agua. La razn entre fuerzas de capilaridad y fuerzas de gravedad es medida con el numero de Bond (Nb), mientras que la razn entre la fuerzas capilares y las fuerzas de viscosidad es evaluada con el numero de Capilaridad (Nc).
Nb = Nc =
Nc =
kg
kgh l
Kh l
Donde: k= = = = h/l= = K= Permeabilidad intrnseca (cm) Densidad del agua (g/cm) Tensin intersticial (din/cm) Diferencia de densidad entre fluidos (g/cm) Gradiente hidrulico Viscosidad dinmica del agua (g/cm-seg) Conductividad hidrulica (cm/seg)
Las relaciones entre el nmero de Bond y el nmero de Capilaridad, pueden ser utilizadas con datos empricos en la estimacin del cambio de la saturacin residual por efectos de fuerzas de gravedad o viscosidad. Adicionalmente, el nmero de capilaridad puede ser usado para estimar la eficiencia de remocin de hidrocarburos empleando altos gradientes hidrulicos, reduciendo la tensin intersticial, o una combinacin de ellos.
4.6 FENMENOS DE REMOCIN DE NAPLS EN EL SUBSUELO Muchos de los NAPLs que son liberados en el subsuelo, son retenidos en los poros por la accin de fuerzas capilares y fracturas en la matriz de suelo, sin embargo, algunos hidrocarburos que componen los NAPLs son transferidos al aire, transformados qumicamente en dixido de carbono y agua o diluidos en el agua. Estos tres procesos son denominados volatilizacin, biodegradacin e hidrlisis in situ y disolucin. (Bedient, 1994)
4.6.1 Volatilizacin En la zona vadosa puede ocurrir volatilizacin cuando un agua contaminada, un hidrocarburo o un NAPL entra en contacto con el aire. La presin de vapor define el equilibrio entre un NAPL y el aire; la presin de vapor es definida como la concentracin necesaria de vapor en el aire que se equilibra con el NAPL. En un NAPL, las condiciones de equilibrio para un hidrocarburo son descritas por la ley de Raoult:
Pa = X a P0a
Donde:
32
Pa =
Presin de vapor de la mezcla de NAPL (atm) Presin de vapor del hidrocarburo contenido en a, en estado puro (atm) Fraccin molar del hidrocarburo a en la mezcla de NAPL Degradacin qumica y biolgica
P0a = Xa =
4.6.2
Biodegradacin in situ La biodegradacin aerbica es uno de los procesos claves en el control de muchos LNAPL, como los hidrocarburos procedentes de la extraccin de petrleo, que son incorporados en el subsuelo por tanques de almacenamiento. Algunas de las bacterias presentes en el sitio, pueden aprovechar el oxgeno disuelto para consumir algunos de los LNAPL en fase inmiscible de forma directa y de forma indirecta por medio de la formacin de una biopelcula que incrementa la tasa de disolucin del hidrocarburo en el agua subterrnea. La fuente que proporciona el oxgeno disuelto a la bacteria es casi siempre la limitante en este tipo de procesos. Disolucin La transferencia de compuestos orgnicos solubles de un lquido inmiscible (como un NAPL) al agua es llamada disolucin, la figura 7 ilustra este proceso. En la zona vadosa, el agua infiltrada que entra en contacto con un NAPL, podra disolver hidrocarburos y transportarlos a la zona saturada. En acuferos, la disolucin ocurre cuando agua subterrnea disuelve los compuestos residuales de un NAPL. Los factores ms importantes en el control de la tasa de disolucin son la saturacin del NAPL en el subsuelo y la solubilidad efectiva de los hidrocarburos. Una alta tasa de disolucin est asociada con una mayor solubilidad de los hidrocarburos en un NAPL y/o una gran cuanta de NAPL en el subsuelo. Algunos parmetros secundarios que influyen en la tasa de disolucin son la velocidad de infiltracin y la porosidad del medio.
Agua contaminada formando la pluma de contaminacin
AGUA PURA
NAPL Residual
Figura 7 Formacin de una pluma de hidrocarburos a partir de la disolucin de NAPL residual.
33
4.7 CARACTERIZACION DE NAPLS PARA REMEDIACION

Aunque la presencia de NAPLs puede dominar el proceso de remediacin in situ, a menudo su localizacin es complicada. Las tcnicas utilizadas para dicha caracterizacin estn clasificadas en directas e indirectas. 4.7.1 Mediciones directas
Grosor aparente de la capa de LNAPL versus grosor actual Cuando se realiza monitoreo en un acufero y se encuentra una capa flotante en la parte superior de la tabla de agua, se trata claramente de un LNAPL, mientras que una densa capa en el fondo del pozo indicar que un DNAPL se encuentra en formacin. El grosor de una capa de LNAPL en un pozo puede dar idea del orden de magnitud del grosor actual en el acufero. El grosor aparente en el pozo es usualmente 2 a 10 veces ms grande que el actual en el acufero. La razn principal de esta diferencia se muestra en la figura 8, en la que se aprecia el LNAPL del acufero flotando en la parte superior de la zona de capilaridad, mientras que el LNAPL del pozo est deprimido en la parte superior de la tabla de agua.
Pozo de monitoreo
Espe sor real del LNAPL
Zona vadosa
Zona capilar
Espe sor apere nte del LNAPL
Zona saturada
Figura 8 LNAPL flotando en la parte superior de la zona capilar y acumulndose en la parte Superior de la tabla de agua en el pozo
Encontrar la relacin entre el LNAPL del acufero y el del pozo es complejo, sin embargo Hampton y Miller desarrollaron la siguiente ecuacin: h p ( agua LNAPL ) [43] hf LNAPL Donde: hf= grosor del LNAPL en el acufero hp= grosor del LNAPL en el pozo agua= densidad del agua LNPAL= densidad del LNAPL
Grosor de DNAPL en pozos Mientras que el grosor aparente de un LNAPL puede indicar la cantidad real de la pluma del contaminante, los datos obtenidos a partir de la medicin del grosor de un DNAPL son mucho mas difciles de usar e interpretar, generalmente el registro de un DNAPL en un pozo solo sirve para saber que est presente, no para medir su cuanta. Examen visual de muestras de suelo En casos de grandes contaminaciones de NAPL, con solo una inspeccin visual de ncleos de suelo se puede establecer su presencia. Sin embargo en casos en que el NAPL se encuentra mas arraigado a los poros o su color es igual al de la matriz del suelo, la identificacin es ms complicada, en estos casos se recomienda la
34
utilizacin de filtros o la disolucin de la muestra en agua; para el caso de hidrocarburos flourescentes es de ayuda realizar la identificacin en cuartos oscuros. 4.7.2 Mediciones indirectas Mtodos geofsicos Debido a la dificultad en la ubicacin de los NAPLs en subsuperficie, este tipo de mtodos se ha comenzado a utilizar ms comnmente. Radares subterrneos e induccin electromagntica han sido aplicados en la deteccin de hidrocarburos en fase acuosa y no acuosa. El valor de estos mtodos se incrementa si es necesario realizar muchas mediciones en el sitio de estudio; este tipo de tcnicas es ideal para la identificacin de movimiento de un NAPL en fase libre. Otra ventaja de este mtodo es que necesita de poco personal para su aplicacin.
5.. APLICACIONES 5 APLICACIONES 5.1 KYSPILL

El sotware Kyspill fue desarrollado por HydroScience Inc. (Serrano, 1998) y se basa en un modelo simple que ofrece una solucin semi-analtica de las ecuaciones de transporte de solutos, en particular para la ecuacin de dispersin. Entre las grandes ventajas de este programa hay que destacar que permite seleccionar el tipo de fuente del contaminante y que modela el transporte del contaminante en la zona saturada y en la zona vadosa a diferentes tiempos y profundidades. Una vez instalado, se ejecuta el programa desde el DOS y aparecen en primera instancia tres menus desplegables: Data, Options y Run. En el men Data es el modulo de entrada de datos; ofrece dos opciones para seleccionar la fuente del contaminante, la primera Soil Spill modela la insercin del contaminante en superficie y la segunda Well Injection asume la inclusin de contaminante por medio de un pozo, directamente a la zona saturada. El segundo men contempla en sus dos primeras opciones el formato de color de la grfica de salida. Las siguientes tres opciones permiten la modelacin en la zona vadosa que podr ser aplicada solo cuando se halla seleccionado la opcin Soil Spill; la opcin Unsaturated Zone Surface Contours, permite seleccionar la dispersin en un tiempo (en meses) y profundidad (en metros y menor que la profundidad del nivel fretico) determinados; con la opcin Unsaturated Zone Profile Contours se puede observar un perfil de la dispersin a un tiempo determinado; la opcin Unsaturated Zone C versus Time permite conocer la curva de concentracin Vs tiempo para una profundidad determinada, indicando el valor mximo para la concentracin y el tiempo en el que ocurre. Las siguientes tres opciones sirven para la modelacin en la zona saturada y puede ser ejecutadas seleccionando cualquiera de las dos opciones de fuente de contaminante Soil Spill y Well injection; la opcin Saturated Zone C versus Distance, permite conocer la curva de concentracin Vs distancia para un tiempo determinado, sealando el valor mximo para la concentracin y a que distancia del sitio de aplicacin se produce; la opcin Saturated Zone C versus Time otorga la posibilidad de establecer la curva concentracin Vs tiempo para unas coordenadas x, y especficas; con la opcin Saturated Zone Surface Contours se puede establecer la pluma de contaminante para un tiempo especfico. El tercer men Run es el que permite correr el programa bajo dos modalidades Unsaturated Phase y Saturated Phase, la eleccin de cualquiera de los dos deber estar acorde con la opcin elegida en el segundo men.
35
A continuacin se desarrollar un ejemplo prctico adoptando los valores expuestos en el caso de estudio para la contaminacin con cloruros. Se elige la opcin Soil Spill pues se trata de un contaminante vertido en superficie y se le asignan las siguientes propiedades.
Usando la opcin Unsatured Zone Surface Contours para un tiempo de 1 mes y una profundidad de 0.4 metros, se obtiene el siguiente resultado.
Corriendo el programa bajo la opcin Unsaturated Zone Profile Contours para un tiempo de 1 mes se puede observar lo siguiente.
36
Utilizando la opcin Unsaturated Zone C versus Time para una profundidad de 0.4 metros, se obtiene el siguiente resultado:
Utilizando la opcin Saturated Zone C versus Distance para un tiempo de 1 mes se puede observar lo siguiente.
37
Usando la opcin Saturated Zone C versus Time para una coordenada x de 2 metros y una y de 2 metros se obtiene los siguiente.
Utilizando la opcin Saturated Zone Surface Contours para diferentes tiempos se obtienen las siguientes plumas de contaminante.
1 mes
38
2 meses
10 meses
39
6.. CASO DE ESTUDIO 6 CASO DE ESTUDIO

TRANSPORTE DE CONTAMINANTES CONSERVATIVOS Y NO CONSERVATIVOS EN LA ZONA NO SATURADA DE UN ACUIFERO (PULIDO, 1997) Para el estudio de transporte, el soluto conservativo empleado fue el ion cloruro (Cl-) y para el no conservativo, la bacteria E. Coli. Resultados y Anlisis Para el transporte de solutos conservativos se realizaron seis ensayos de inyeccin de cloruros a diferentes tasas de flujo, concentraciones y tiempos de inyeccin. Con cada conjunto de datos experimentales Concentracin contra Tiempo, se ajustaron los parmetros de la ecuacin de dispersin-adveccin, mediante el modelo de mnimos cuadrados no lineales CXTFIT, obteniendo las curvas de umbral mostradas en la figura 8. Las figuras 9 Y 10 muestran respectivamente la variacin obtenida del Coeficiente de Dispersin y el Factor de Retardo con la velocidad de poros.
40
1.2
0.8
Contenido de hum edad
C/Co
0.6
0.500 (Sat.) 0.397
0.4
0.304 0.300
0.2
0.273
0 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
Nmero de volmen de poros T=v*t / L
FIGURA No.9 curvas de umbral para cloruros
Coeficiente de dispersin [cm2/min]
0.40 0.30 0.20 0.10 0.00 0.00
0.20
0.40
0.60
0.80
1.00
1.20
Velocidad de poros [cm/min]
FIGURA No. 9 variacin del coeficiente de dispersin para cloruros
41
2.00 Factor de retardo 1.80 1.60 1.40 1.20 1.00 0.00
0.20
0.40
0.60
0.80
1.00
1.20
Velocidad de poros [cm/min]
FIGURA No. 10 variacin del factor de retardo para cloruros
El coeficiente de dispersin increment linealmente con la velocidad de poros. La dispersividad obtenida fue de 0.14 cm. El punto de mayor velocidad est fuera de la tendencia lineal, probablemente debido a un cambio en dicha tendencia, pero se requerira ms informacin experimental para confirmarlo. El factor de retardo fue R=1 para flujo saturado, como era de esperarse, pues el ion cloruro es un soluto conservativo ampliamente probado; sin embargo, en zona vadosa, al disminuir progresivamente el contenido de humedad, el factor de retardo aument hasta alcanzar valores cercanos a R=2, evidenciando sorcin del soluto en la matriz del medio poroso. Este efecto, inicialmente inesperado se atribuy a que, en zona no saturada, la solucin est sometida a fuerzas moleculares de tensin superficial, en las que las cargas elctricas de los iones pueden influir para que stos sufran mecanismos de sorcin. Se efectuaron ocho ensayos con bacterias E.Coli para el anlisis del transporte de solutos no conservativos. Despus del ajuste mediante CXTFIT se encontraron las curvas de umbral. Inicialmente, se supuso que el coeficiente de dispersin para bacterias era igual al obtenido para cloruros bajo las mismas condiciones de flujo. A esto se le denomin Anlisis A. Sin embargo, el ajuste de las curvas de umbral mejor significativamente al permitir variar el coeficiente de dispersin. A esto se le llam Anlisis B, y fue el seleccionado para obtener las conclusiones planteadas a continuacin. El comportamiento del coeficiente de dispersin (Figura 11) dista mucho de la tendencia lineal esperada. Sin embargo, mediante una regresin lineal se encontr una dispersividad de 1.389 cm, mucho mayor que la obtenida para cloruros bajo las mismas condiciones de flujo, lo que indica que el coeficiente de dispersin tambin depende del tipo de contaminante. El factor de retardo (Figura 11) fue del mismo orden que el encontrado para cloruros para bajas velocidades de poros; a velocidades mayores que 1 cm/s, no se present retardo, e inclusive hubo valores de R=0.9, lo que se atribuy al ajuste estadstico, aunque tambin podra interpretarse como desprendimiento de bacterias desde los granos del medio, para altas velocidades.
42
FIGURA No. 11 variacin del coeficiente de dispersin para e-coli
FIGURA No. 12 variacin del factor de retardo para e-coli
El coeficiente de degradacin (figura 13) fue cercano a 5 X 10-3 min-1. Este valor no presenta una tendencia con respecto a las diversas velocidades de poros estudiadas. Por lo contrario, su valor relativamente constante parece ser funcin del tipo de microorganismo y del medio poroso no saturado.
43
FIGURA No. 13 Variacin del coeficiente de degradacin para e-coli
7.. REFERENCIAS 7 REFERENCIAS

BEAR and Verruit, Pollution and Groundwater Flow. Israel, 1987 BEDIENT, Philip, HANADI, Rafai, NEWELL, Charles. Ground Water Contamination Transport and remediation. Prentice-Hall PTR, New Jersey, United States of America, 1994. CABRERA, Andrea y Carvajal, Juan. Evaluacin de los parmetros de transporte de E-coli en arena uniforme no saturada. Tesis de Grado Ingeniera Civil. Universidad Nacional de Colombia, 1998. FETTER, C.W. Contaminant Hidrogeology. Prentice Hall PTR. United States of America, 1999. PARKER J.C AND VAN GENUTCHEN M.TH. Determining transport parameters from laboratory and field traces experiments. Virginia Agricultural Experimental Station, 1984. PULIDO, Gonzalo. Transporte de E-Coli y Cloruros en columna no saturada de material permeable. Tesis de Grado Magister en Ingeniera Ambiental. Universidad Nacional de Colombia, 1997. SERRANO, Sergio. Contaminant Transport, 1999.

12 Cap HAMarzo 08

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CAPITULO

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

1.. INTRODUCCION 1 INTRODUCCION

Plumas menos densas que el agua (LNAPL)

Plumas mas densas que el agua (DNAPL)

FIGURA No.1 Clasificacin de los residuos producidos por un contaminante en un acufero

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

A PEQUEA ESCALA Adveccin Difusin molecular Dispersin mecnica

2.. MECANISMOS DE TRANSPORTE DE SOLUTOS.. 2 MECANISMOS DE TRANSPORTE DE SOLUTOS

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

Figura No.2. La curva de Umbral (Tomada de Pulido,1996)

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

Cationes H + Na + K + Rb + Cs + Mg 2+ Ca 2+ Sr 2+ Ba 2+ Ra 2+ Mn 2+ Fe 2+ Cr 3+ Fe 3+ Aniones OH F Cl Br Hs HCO3 + SO4 22CO3

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

Figura .Variaciones de velocidad en medio poroso.Tomada de Freeze, 1979.

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

V=KI C=Co C<Co C1 C2 C3 a Plumas de contaminacin C3 C2 C1 C<<Co

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

Modelacin Fractal de la dispersin

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

FIGURA 4 recorrido de una partcula de soluto en un medio poroso

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

Por tanto, la tortuosidad fractal ser:

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

FIGURA No. 5 clasificacin de reacciones qumicas (adaptada de Fetter, 1997)

3.. ECUACION DE TRANSPORTE DE SOLUTOS 3 ECUACION DE TRANSPORTE DE SOLUTOS

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

Donde 1 y 0 son las constantes de degradacin de orden 1 y 0, respectivamente.

Fy F F dy dzdx + Fz + z dz dxdy Fx + x dx dzdy + Fy + x y z

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

(Bd C*) (C) (v C) Ms C b Ms = + DS + 1C 1 - 0 t z z z n t n t

3.2 SOLUCIN CONSERVATIVOS.

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

Figura 5 El coeficiente de dispersin vs el nmero de Pecklet (tomado de Bear, 1987)

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

Condiciones de frontera para sistemas semi - infinitos.

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

Evaluando las integrales del lado derecho, se obtiene:

L / 2 C ( x, t ) ( x) C (L 2 ,t) Cr (0, t ) r r dx = D ( L / 2) D (0) qC ( L , t ) + qC o r 2 o t x x 0

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

x Vpt 1 x + V pt Vp x 1 .erfc erfc + exp 1 1 D 2 2( D.t ) 2 2 2(D.t ) 2

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

Figura 6. C/C0 vs X (adimensional) (a) Concentraciones residentes Cr(b) concentraciones de flujo Cf

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

Figura 7. C/C0 vs T (adimensional) (a) Concentraciones residentes Cr (b) concentraciones de flujo Cf

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

DE LA ECUACIN DE TRANSPORTE PARA SOLUTOS

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

Ahora se puede eliminar Cr/t de las dos ltimas ecuaciones:

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

Reemplazando (66) en esta ecuacin, y reacomodando trminos:

El trmino entre parntesis es Cf (ecuacin 51); entonces:

+ (Ci - ) A( x , t ) + (Co - ) B( x , t ) - Co B( x , t - to ) ; t > to

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

DE PARMETROS DE LA ECUACIN DE TRANSPORTE DE

4.. LIQUIDOS EN FASE NO ACUOSA 4 LIQUIDOS EN FASE NO ACUOSA 4.1 GENERALIDADES

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

4.2 CLASES DE NAPLS

4.3 TRANSPORTE DE NAPL

CAPTULO 12 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES