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SET 2003

NBR 14382

Papel, carto e pasta celulsica Determinao de cobre

ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas
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Origem: Projeto de Emenda NBR 14382:2003 ABNT/CB-29 - Comit Brasileiro de Celulose e Papel CE-29:003.01 - Comisso de Estudo de Ensaios Gerais para Pasta Celulsica NBR 14382 - Paper, board and pulp - Determination of copper Descriptors: Paper. Board. Pulp. Copper Esta Norma foi baseada nas ISO 778:1982 e ISO 778:2001 Esta Norma substitui a NBR 14382:2002 Vlida a partir de 30.10.2003 Palavras-chave: Papel. Carto. Pasta celulsica. Celulose. Cobre 7 pginas

Sumrio Prefcio 1 Objetivo 2 Referncias nor mativas 3 Definio 4 Mtodo A - Mt odo por extrao e colorimetria 5 Mtodo B - Mt odo de absoro atmica e emisso de plasma 6 Relatrio ANEXO A Preciso Prefcio A ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas - o Frum Nacional de Normalizao. As Normas Brasileiras, cujo contedo de responsabilidade dos Comits Brasileiros (ABNT/CB) e dos Organismos de Normalizao Setorial (ABNT/ONS), so elaboradas por Comisses de Estudo (CE), formadas por representantes dos setores envolvidos, delas fazendo parte: produtores, consumidores e neutros (universidades, laboratrios e outros). Os Projetos de Norma Brasileira, elaborados no mbito dos ABNT/CB e ABNT/ONS, circulam para Consulta Pblica entre os associados da ABNT e demais interessados. Esta Norma contm o anexo A, de carter informativo. 1 Objetivo 1.1 Esta Norma esp ecifica o procedimento para a determinao do teor de cobre por extrao e colorimetria, por espectrofotometria de absoro atmica e por espectrofotometria de emisso de plasma, podendo ser aplicada a todos os tipos de papel, carto e pasta celulsica. 1.2 Esta Norma esp ecifica um mtodo para determinar a frao solvel em cido do resduo da incinerao, isto , a frao do resduo da ignio obtida aps incinerao e que solvel em cido clordrico. Se o resduo for completamente solvel, considera-se como resultado obtido pelo procedimento especificado nesta Norma a quantidade total de cobre na amostra. O limite de determinao normalmente 0,1 mg/kg de papel, carto ou pasta celulsica, mas isto vai depender do espectrofotmetro utilizado.

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2 Referncias no rmativas As normas relacionadas a seguir contm disposies que, ao serem citadas neste texto, constituem prescries para esta Norma. As edies indicadas estavam em vigor no momento desta publicao. Como toda norma est sujeita a reviso, recomenda-se queles que realizam acordos com base nesta que verifiquem a convenincia de se usarem as edies mais recentes das normas citadas a seguir. A ABNT possui a informao das normas em vigor em um dado momento. NBR NM-ISO 186:1998 - Papel e carto - Amostragem para determinao da qualidade mdia NBR NM 105:1999 - Papel e carto - Determinao da umidade - Mtodo por secagem em estufa NBR 13997:1997 - Pastas celulsicas - Amostragem para ensaio NBR 13998:1997 - Pastas celulsicas - Determinao do teor de massa seca - Mtodo por secagem em estufa NBR 13999:2003 - Papel, carto, pastas celulsicas e madeira - Determinao do resduo (cinza) aps a incinerao a 525C 3 Definio Para os efeitos desta Norma, aplica-se a seguinte definio. 3.1 frao de mass a de cobre: Quantidade do elemento cobre presente na soluo obtida aps incinerao do espcime a 525C e tratamento do resduo com cido clordrico 6 mol/L, como especificado nesta Norma. 4 Mtodo A - M todo por extrao e por colorimetria 4.1 Princpio A amostra incinerada e a cinza resultante dissolvida em cido clordrico. O cobre extrado com dietilditiocarbamato de sdio em tetracloreto de carbono. O teor de cobre determinado por medio colorimtrica a 435 nm. Os ons interferentes so mascarados com Na2H2edta. 4.2 Reagentes 4.2.1 Usar somente r eagentes qumicos de grau analtico conhecido e somente gua destilada ou deionizada: O teor de cobre da gua destilada deve ser inferior a 0,01 mg/kg. 4.2.2 Tetracloreto de carbono (CCl4). 4.2.3 Soluo concen trada de hidrxido de amnio (NH4OH). 4.2.4 Soluo de EDT A dissdico (C10H14O8N2Na2.2H2O) (Na2H2edta), 50 g/L: Dissolver em gua 50 g de Na2H2edta, em um balo volumtrico de 1 000 mL. Diluir at a marca e misturar. Guardar em frasco de polietileno. 4.2.5 Soluo de diet ilditiocarbamato de sdio triidratado [(C2H5)2N.CS2 Na.3H2O], 1g/L: Dissolver 0,1 g de dietilditiocarbamato de sdio em 100 mL de gua. Filtrar para separar qualquer material insolvel presente. Guardar em frasco escuro. Esta soluo estvel por cerca de uma semana. 4.2.6 Soluo de cid o clordrico (HCl), aproximadamente 6 mol/L. 4.2.7 Soluo-padro de cobre equivalente a 0,1 g de Cu por litro: Dissolver 0,100 g de cobre eletroltico puro na menor quantidade possvel de cido ntrico (equivalente a 1,4 g/mL). Ferver para expelir os vapores ntricos e deixar esfriar. Transferir quantitativamente para um balo volumtrico de 1 000 mL. Completar o volume com gua e homogeneizar. 1 mL desta soluo-padro contm 0,1 mg de Cu.
NOTA - Podem ser usadas solues-padro certificadas, disponveis comercialmente.

4.2.8 Soluo de cob re equivalente a 0,01 g de Cu por litro: Transferir 100 mL da soluo-padro de cobre para um balo volumtrico de 1 000 mL. Completar o volume com gua e homogeneizar 1 mL desta soluo contm 0,01 mg de Cu. Esta soluo no estvel. 4.2.9 Soluo indicad ora de fenolftalena: Dissolver 50 mg de fenolftalena (C20H14O4) em 50 mL de etanol (C2H5OH) e diluir com 50 mL de gua.
NOTA - Se a absorbncia da soluo da prova em branco comparada com a do tetracloreto de carbono exceder 0,05, a qualidade da gua ou dos reagentes pode no estar compatvel com o grau de pureza necessrio.

4.3 Aparelhagem 4.3.1 Vidraria comum de laboratrio: Lavar todas as vidrarias com cido clordrico 0,1 mol/L. 4.3.2 Espectrofotme tro ou colormetro com filtros contendo em sua faixa de leitura o comprimento de onda de 435 nm correspondente transmitncia mxima do cobre e clulas providas de tampas.

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4.4 Amostragem

Se o ensaio for feito para avaliar o lote, a amostragem deve ser efetuada de acordo com a NBR 13997 e NBR NM-ISO 186. Para outras avaliaes, assegurar-se de que as pores so representativas da amostra recebida. 4.5 Preparao das pores de ensaio 4.5.1 Rasgar a amost ra seca ao ar em pequenos pedaos e homogeneiz-los. No utilizar materiais onde possa ocorrer contaminao metlica. 4.5.2 Preparar materi al suficiente para anlise em duplicata. 4.5.3 Pesar cerca de 10 g da amostra.
NOTA Caso necessrio, a quantidade de amostra pode ser alterada.

4.5.4 Determinar, par alelamente, o teor de massa da amostra seca em estufa a (105 2)C, de acordo com a NBR 13998. 4.5.5 Calcular a mass a seca (m0) em estufa a (105 2)C. 4.6 Preparao pa ra o ensaio 4.6.1 Incinerao Cuidadosamente, limpar um cadinho ou prato de slica fundida ou platina. Remover qualquer ponto ou mancha esfregando com areia fina. Incinerar a poro de ensaio, conforme descrito na NBR 13999.
NOTA - No usar queimadores de bronze ou outros metais que contenham cobre.

4.6.2 Prova em bran co Realizar a prova em branco simultaneamente determinao, seguindo o mesmo procedimento e usando a mesma quantidade de materiais, com exceo da poro da amostra. 4.6.3 Preparao da curva de calibrao 4.6.3.1 Em cada um, de uma srie de cinco funis de separao de 250 mL, transferir 10 mL de soluo de cido clordrico, 10 mL de soluo de EDTA, cinco gotas de soluo indicadora de fenolftalena e os respectivos volumes da soluo de cobre, mostrados na tabela 1. Tabela 1 - Volumes das solues de cobre Soluo-padro de cobre mL 01) 2,0 5,0 7,0 10,0
1)

Massa correspondente de cobre mg 0 0,02 0,05 0,07 0,10

Soluo de compensao

Neutralizar a soluo de cada funil com soluo de amnia at cor rosa plido e esfriar at temperatura ambiente. Adicionar 5 mL de soluo de dietilditiocarbamato de sdio e, com uma pipeta, transferir 20,0 mL de tetracloreto de carbono. Agitar os funis vigorosamente por no mnimo 3 min e em seguida deixar que as fases se separem. Filtrar o tetracloreto de carbono (fase inferior) na clula atravs de um chumao de algodo colocado na extremidade do funil de separao. Descartar os primeiros 5 mL. Tampar a clula e imediatamente efetuar as medidas fotomtricas. 4.6.4 Medidas fotom tricas Efetuar as medidas de absorbncia, usando um espectrofotmetro com absoro mxima a um comprimento de onda de cerca de 435 nm ou um colormetro equipado com filtros adequados, aps ajustar o aparelho para absorbncia zero, com referncia soluo de compensao, preparada conforme 4.6.3.1, sem a soluo de cobre.
NOTA - Evitar expor as solues coloridas de tetracloreto de carbono luz solar direta.

4.6.4.1 Construo da curva de calibrao Preparar uma curva de calibrao, plotando os valores de absorbncia das solues de calibrao versus as massas do elemento cobre, em miligramas (contidas em cada soluo de 20 mL da soluo colorimtrica de tetracloreto de carbono).

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4.7 Procedimento 4.7.1 Dissoluo da cinza Adicionar na cinza obtida conforme descrito em 4.6.1 5 mL de soluo de cido clordrico e evaporar at secar. Repetir este procedimento uma vez e, em seguida, tratar o resduo com outros 5 mL de soluo de cido clordrico e aquecer por 5 min em banho. Transferir quantitativamente o contedo do prato ou cadinho para um funil de separao. Para garantir extrao completa, adicionar mais 5 mL da soluo de cido clordrico ao resduo do prato e aquecer em banho. Transferir quantitativamente tambm esta ltima poro ao funil de separao. 4.7.2 Extrao Adicionar na soluo do funil de separao 10 mL de soluo de EDTA e cinco gotas de soluo indicadora de fenolftalena. Neutralizar a soluo com soluo de amnia at que a cor rosa plido permanea e deixar esfriar at temperatura ambiente. Adicionar 5 mL de soluo de dietilditiocarbamato de sdio e, com uma pipeta, transferir 20,0 mL de tetracloreto de carbono. Agitar o funil vigorosamente por no mnimo 3 min e em seguida deixar que as fases se separem. Filtrar o tetracloreto de carbono (fase inferior) na clula atravs de um chumao de algodo colocado na extremidade do funil de separao. Descartar os primeiros 5 mL. 4.7.3 Medidas fotom tricas Tampar a clula e imediatamente efetuar a medida de absorbncia na soluo de ensaio, como especificado em 4.6.3.2, aps zerar o aparelho com a soluo da prova em branco. Converter o valor da absorbncia da soluo de ensaio para miligramas, utilizando a equao da curva de calibrao (m1).
NOTA - Evitar expor a soluo colorida de tetracloreto de carbono luz solar direta.

4.8 Resultados 4.8.1 Calcular o teor d e cobre (Cu), atravs da frmula: m1 x 1 000 m0

Cu = Onde:

Cu o teor de cobre, em miligramas por quilograma; m0 a massa equivalente da amostra seca em estufa a (105 2)C, em gramas; m1 a massa de cobre da soluo de ensaio, obtida atravs da equao da curva de calibrao, em miligramas. 4.8.2 Calcular a mdi a aritmtica dos resultados obtidos e express-la como teor de cobre (Cu), em miligramas por quilograma (mg/kg) da amostra seca em estufa a (105 2)C, com uma casa decimal. 5 Mtodo B - M todo de absoro atmica e emisso de plasma 5.1 Princpio Uma poro para ensaio incinerada a 525C e o resduo tratado com cido clordrico 6 mol/L. A soluo de ensaio sorvida em uma chama de acetileno-monxido de binitrognio ou chama de acetileno-ar e a frao de massa de cobre determinada por um dos procedimentos a seguir: - medio da absoro na linha de 324,7 nm, emitida por uma lmpada catdica oca de cobre; ou - medio da emisso na linha de 324,7 nm, emitida por uma tocha de plasma. 5.2 Reagentes e m ateriais 5.2.1 Usar somente r eagentes qumicos de grau analtico conhecido e somente gua destilada ou deionizada. O teor de cobre da gua destilada deve ser inferior a 0,01 mg/kg 5.2.2 cido clordrico ( HCl), aproximadamente 6 mol/L. 5.2.3 cido ntrico (H NO 3), densidade 1,4 g/mL. 5.2.4 Soluo-padro de cobre equivalente a 0,1 g de Cu por litro (ver 4.2.7).
NOTA - Podem ser usadas solues-padro certificadas, disponveis comercialmente.

5.2.5 Soluo de cobre equivalente a 0,01 g de Cu por litro: Transferir 100 mL da soluo-padro de cobre para um balo volumtrico de 1 000 mL e adicionar 200 mL de cido clordrico. Diluir com gua at a marca e misturar 1 mL desta soluo contm 0,01 mg de Cu. 5.2.6 Gs acetileno e gs monxido de binitrognio de grau adequado para espectrofotometria de absoro atmica.
NOTA - O gs acetileno forma misturas explosivas com ar.

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5.2.7 Gs apropriado para espectrmetro de plasma.
NOTA - Argnio usualmente utilizado como gs transportador.

5.3 Aparelhagem 5.3.1 Vidraria comum de laboratrio: Lavar todas as vidrarias com cido clordrico 0,1 mol/L. 5.3.2 Papel de filtro, isento de cinza, reteno de partcula 20 m a 25 m. 5.3.3 Pratos, de platina ou quartzo: Limpar previamente com cido clordrico 6 mol/L com aquecimento e posterior lavagem com gua destilada ou deionizada . 5.3.4 Espectrofotmetro de absoro atmica, com um queimador para monxido de nitrognio-acetileno ou ar-acetileno e lmpada catdica oca de ferro.
NOTA - Pode ser usada uma lmpada multielemento.

5.3.5 Espectrmetro d e plasma acoplado por induo. 5.4 Amostragem Se o ensaio for feito para avaliar o lote, a amostragem deve ser efetuada de acordo com a NBR 13997 ou NBR NM-ISO 186. Para outro tipo de avaliao, assegurar-se de que as pores so representativas da amostra recebida. 5.5 Preparao da amostra Preparar a poro de ensaio, rasgando no mnimo 50 g de vrias partes da amostra em pedaos pequenos. Esta quantidade suficiente para as determinaes em duplicata mencionadas em 5.6. 5.6 Procedimento 5.6.1 Incinerao e d issoluo do resduo Efetuar o procedimento em duplicata. Secar a amostra ao ar, na atmosfera do laboratrio, at atingir equilbrio de umidade. Determinar o teor de umidade em outra poro seca ao ar, como especificado na NBR NM 105 ou NBR 13998, conforme o caso. Pesar esta poro ao mesmo tempo em que a poro de ensaio usada para incinerao. Incinerar a poro de ensaio como descrito na NBR 13999. Recomenda-se uma poro de ensaio de 10 g a 20 g, porque o teor de cobre no papel, carto e pasta celulsica normalmente muito baixo. Efetuar a dissoluo da cinza dentro da capela. Umedecer cuidadosamente a cinza com gua, para no espirrar, e adicionar no prato 5 mL de cido clordrico. Evaporar em banho at secar. Repetir este procedimento duas vezes.
NOTA - Para amostras com alto teor de carbonato, pode ser necessrio mais que 10 mL de cido (2 x 5 mL), por exemplo, 20 mL (2 x 10 mL).

Adicionar 2,5 mL de cido clordrico para dissolver o resduo seco. Se necessrio, aquecer o disco, coberto com vidro de relgio por alguns minutos. Usando o papel de filtro, filtrar o contedo do disco para um balo volumtrico de 25 mL. Para garantir a transferncia completa, adicionar outra poro de 2,5 mL de cido ao prato e aquecer novamente. Filtrar esta ltima poro de cido para dentro do balo volumtrico que contm a poro principal, com a ajuda de um pouco de gua. Completar at a marca e misturar. Esta a soluo de ensaio. 5.6.2 Prova em bran co Realizar uma prova em branco, com a mesma quantidade de cada um dos reagentes adicionados no resduo da incinerao, mas sem qualquer resduo. 5.7 Preparao da s solues de calibrao importante que a concentrao de cido seja a mesma nas solues de calibrao e na soluo de ensaio, porque a concentrao de cido influencia o sinal. A partir da soluo-padro de cobre (5.5), preparar no mnimo trs solues de calibrao e uma soluo zero, para a construo do grfico de calibrao.
NOTAS 1 A soluo zero similar s solues de calibrao, mas no contm cobre. No confundir com a soluo da prova em branco. 2 Para espectrometria de emisso de plasma no necessrio mais que duas solues de calibrao.

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5.8 Determinao Realizar as medies das solues de calibrao, incluindo a soluo zero, da soluo de ensaio e da soluo da prova em branco. Operar o aparelho como instrudo pelo fabricante. As solues podem conter lantnio ou csio, se as mesmas solues so usadas para a determinao de clcio. Estes sais no interferem com a determinao de cobre, mas as mesmas quantidades de sais devem ser adicionadas nas solues de calibrao. Se qualquer valor obtido exceder a faixa coberta pelas solues de calibrao, a medio deve ser repetida com uma soluo de ensaio mais diluda. Adicionar cido, soluo de csio ou soluo de lantnio, como requerido. Muitos aparelhos possuem um sistema para avaliao automtica dos resultados. Se o aparelho no possuir um sistema para avaliao automtica, construir um grfico de calibrao, plotando a absorbncia, corrigida pela prova em branco, versus a concentrao de cobre, em miligramas por litro. A seguir ler no grfico de calibrao a concentrao de cobre da soluo de ensaio. 5.9 Resultados 5.9.1 Calcular a fra o de massa de cobre por meio da equao: f x CCu x V m

Cu = Onde:

Cu a frao de massa de cobre da amostra, em miligramas por quilograma; CCu a concentrao de cobre na soluo de ensaio, obtida no grfico de calibrao, corrigido pelo branco, em miligramas por litro; V o volume da soluo original de ensaio (volume-padro = 25 mL), em mililitros, m a massa da amostra seca em estufa a (105 2)C, em gramas; f o fator de diluio, f = 1, a menos que a soluo original de ensaio tenha sido diluda. 5.9.2 Calcular a mdia aritmtica dos resultados obtidos e express-la como teor de cobre, em miligramas por quilograma (mg/kg) de amostra seca em estufa a (105 2)C, com dois algarismos significativos. A preciso deste mtodo verificada no anexo A. 6 Relatrio O relatrio deve conter as seguintes informaes: a) referncia a esta Norma e ao mtodo usado (mtodo por extrao e colorimetria ou mtodo de absoro atmica ou mtodo de emisso de plasma); b) data e local do ensaio; c) todas as informaes necessrias para completa identificao da amostra; d) nmero de repeties, se diferente de dois; e) os resultados, conforme 4.8 ou 5.9; f) qualquer desvio no mencionado do mtodo especificado, todas as circunstncias ou influncias que possam ter afetado os resultados e qualquer outro fator que possa ajudar na interpretao dos mesmos.

________________ /ANEXO A

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Anexo A (informativo)
Preciso Um estudo foi realizado pela SCAN em 1996. Os resultados foram os seguintes: A.1 Repetitividade
1)

Uma amostra de carto no revestido foi analisada em um laboratrio nove vezes. A mdia encontrada foi 0,5 mg/kg e o coeficiente de variao (CV) foi de 24%.
NOTA - Como o estudo mencionado compreende somente uma amostra e um laboratrio, o resultado apenas uma estimativa aproximada da repetitividade.

A.2 Reprodutibilidade Quatro amostras foram analisadas em oito laboratrios. Os resultados na tabela 1 foram obtidos para a mdia e o coeficiente de variao (CV). Tabela A.1 - Reprodutibilidade Tipo de amostra Pasta celulsica branqueada Carto revestido Carto no revestido Papel para cpias Mdia mg/kg 0,4 2,2 0,4 1,6 CV % 73 29 63 28

NOTA - Os valores altos encontrados para o coeficiente de variao (CV) so possivelmente devido ao fato de que a frao de cobre est perto do limite de determinao.

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1)

Scandinavian Pulp, Paper and Board Testing Committee.