Laboratorio de Qumica Orgnica III Prof.: Juan Manuel Urbina Gonzlez No. de la SNTESIS: 2 No.

de la ETAPA: 1 SINTESIS DE LA 2-CLORO-4-BROMOACETANILIDA Fecha de realizacin: 14/03/2012 23/03/2012 Fecha de entrega: 28/03/2012 Jhonatan A. Lozano Cdigo: 2051747 Jasmin Velandia Cdigo: 2051595 RESUMEN En esta prctica se realizo la sntesis de la 2-cloro-4-bromoacetanilida. A partir de la 4bromoacetanilida, el Acido Clorhdrico, el Acido actico y el Clorato de sodio. El mecanismo de reaccin que hizo posible este procedimiento es una Sustitucin Electroflica Aromtica.

INTRODUCCIN [1] La sntesis del 2-Cloro-4-bromoacetanilida es un ejemplo de reacciones de sustitucin Electroflica aromtica que experimentan los derivados del benceno. La sustitucin Electroflica aromtica es la reaccin ms comn de los compuestos aromticos; un electrfilo (E+) reacciona con un anillo aromtico y sustituye uno de los hidrgenos; en el anillo aromtico se pueden introducir muchos sustituyentes diferentes. Si se seleccionan los reactivos apropiados, es posible halogenar el anillo aromtico (sustituir con un halgeno: -F, -Cl, -Br o I), nitrarlo (reemplazar con un grupo nitro NO2), sulfonarlo (cambiar por un grupo acido sulfnico: -2 SO3H), alquilarlo (sustituir con un grupo alquilo: -R) o acilarlo (reemplazar con un grupo acilo: COR).

MARCO TERICO El mecanismo de la bromacin de la anilina sirve como ejemplo para la cloracin en el caso de la 4bromoacetanilida. Las anilidas son un grupo activador del anillo de benceno, y al estar ocupada la posicin para (p) con el Br la otra posicin en la cual se presenta mayor estabilidad es la orto (o), que en nuestro caso especifico es donde el Cl entrar.

Esquema 1.ataque orto en la bromacin de la anilina. [2]

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL [3] Se pesaron 2.70 g de 4-bromoacetanilida preparada anteriormente, se suspendi en una mezcla de 5.8 ml de HCl y 7 ml de Acido Actico Glacial y se llevo a calentar hasta que la solucin quedo homognea totalmente, luego se enfri y se adiciono la solucin de Clorato de Sodio (0.70 g de NaClO3 en 1.8 ml de H2O). A medida que se agregaba el Clorato la solucin se tornaba de un color amarillo dando paso a la formacin de un precipitado, se dejo reposar esta nueva mezcla durante dos das y pasado ese tiempo se procedi a filtrar al vacio para obtener dicho precipitado. Se obtuvo la 2Cloro-4-bromoacetanilida cruda con un grado de impurezas y 80% de rendimiento y se recristaliza en metanol para dar una sustancia pura.

Figura 1. Montaje Sntesis 2-cloro-4-bromoacetanilida

CLCULOS Y RESULTADOS Acido Glacial Actico

Sustancias Masa (g) Volumen (ml) Moles

4-Bromoacetanilida 2.70

Acido Clorhdrico

Clorato de Sodio 0.70

2-Cloro-4Bromoacetanilida 1.78

5.8 0.01261

1.8 6.59 x10-3 0.0101

Se obtuvieron 1.78 g de 2-cloro-4-bromoacetanilida, lo cual indica que la reaccin tuvo un 108% de rendimiento comparado con el 97% reportado en la literatura. Esto pudo ocurrir debido a que el producto todava contiene humedad que se ve reflejada en el espectro IR que tomamos donde se observan claramente las bandas del agua (H2O) a 3782.91 y 3698.03 cm-1. Punto de fusin observado: el punto de fusin tomado en el laboratorio para la 2-Cloro-4Bromoacetanilida fue entre 148-149C .

ANLISIS DE RESULTADOS Al final de la sntesis se obtuvo un slido de color amarillo plido con un aroma suave a cloro de textura polvorosa. Se tom su punto de fusin el cual fue entre 148-149 C y su espectro infrarrojo (IR). Por los resultados obtenidos se lleg a la conclusin de que el compuesto obtenido es 2-Cloro-4bromoacetanilida. El punto de fusin de esta sustancia encontrado en la literatura es de 151-152 C y el experimental fue de 148-149C, esta pequea variacin se debe a que una vez obtenida la sustancia pas por un proceso de secado el cul no siendo muy eficiente dej rastros de humedad que interfirieron con la medida. FICHA DE SEGURIDAD DEL PRODUCTO SINTETIZADO [4] 2-Cloro-4-Bromoacetanlida Frmula qumica: C8H7BrClNO Masa molar: 248,5 g/mol. Nmero CAS: 3460-23-9 Punto de Fusin: 151-152 C Frases R: 36/37/38 Irritante para los ojos-Irritante para el sistema respiratorio-Irritante para la piel. Frases S: 26/37 En caso de contacto con los ojos, lavar inmediatamente con agua y consultar al mdicoUsar guantes. ANLISIS DEL ESPECTRO INFRARROJO [5] A continuacin se muestra el anlisis del espectro infrarrojo experimental de la 2-cloro-4bromoacetanilida con sus correspondientes picos caractersticos: Tabla 2. Resumen de las caractersticas del espectro infrarrojo experimental para la 2-Cloro-4Bromoacetanilida. numero de onda (cm-1) 3232.67 3071.69 1668.28 1579.14 1521.48 1456.89 1375.92 1296.06 1250.80 1060.71 % transmitancia 19 26 0.5 16 0.4 22 15 15.5 27 31
4

861.19 807.69 754.06 694.37 605.16 547.91

27 26 25.5 28 30 34

En el espectro obtenido experimentalmente (Anexo 1), y en el reportado por la literatura para la 2Cloro-4-Bromoacetanilida (Anexo 2) se observan dos bandas caractersticas en 3232.67 y 3285 respectivamente, sus intensidades son muy similares, esta seal corresponde a las vibraciones causadas por el enlace N-H (amina) presente en la molcula sintetizada al igual que las seales de 3071.69 y 3079 la cual corresponde al enlace C-H en donde el carbono tiene hibridacin sp3en el espectro experimental se encontr una seal a 3020.74 posiblemente causada por este mismo tipo de enlace. Luego se observo una seal bastante particular y con la misma intensidad en los dos espectros aparece a 1668.28 esta corresponde al grupo carbonilo proveniente del doble enlace -C=O consecuencia de este grupo tambin se encuentran seales a 1579.14 y 1521.48 en el Anexo 1 las cuales coinciden con 1582 y 1521 del Anexo 2, en la regin de la huella dactilar vienen las seales dadas por las tensiones de los enlaces C=C con hibridaciones sp2 y por el triple grado de sustitucin del aromtico presente estas seales coinciden en ambos espectros con pequeas diferencias que posiblemente se deban a impurezas presentes pues la muestra no fue recristalizada. As las seales provenientes desde 861.19 se deben al triple grado de sustitucin del anillo aromtico, 807.69 y 754.06 las bandas siguientes corresponden a los enlaces Cl-C y Br-C las cuales coinciden con el espectro de la literatura. . 2923, 1485 y 746 cm-1, stas hacen referencia a la tensin y flexin C-H de los metilos, y del carbono que forma el enlace imino presente en la estructura, respectivamente. Tambin, se contemplan unas bandas a 1702, 1660 y 1550 cm-1 que indican las tensiones C=O, C=N y C=C, respectivamente. Asimismo, se perciben unas bandas a 1237, 1026 y 974 cm-1, que corresponden a las tensiones C-N. En consecuencia, Una vez hecho el anlisis de ambos espectros se encontr y comprob la existencia de los grupos Amina, Carbonilo, Metil, los halgenos Bromo y Cloro adems de la aromaticidad y el efecto de los tres sustituyentes sobre el anillo; la molcula coincide con la que se sintetizo y es identificada como 2-Cloro-4-Bromoacetanilida con un grado de impureza. CONCLUSIONES

Se sintetiz el compuesto 2-cloro-4-bromoacetanilida, a partir de p-bromoacetanilida, cido clorhdrico concentrado, cido actico glacial y Clorato de Sodio.
5

 El compuesto sintetizado, se caracteriz por espectroscopia infrarrojo, el cual muestra gran similitud con los valores de las seales encontradas en las referencias bibliogrficas; El punto de fusin de la sustancia medido en el laboratorio es muy prximo al encontrado en la literatura. La reaccin cuenta con un gran porcentaje de rendimiento hacindola una sntesis eficiente para realizar en el laboratorio.

BIBLIOGRAFA [1] McMurry, John. Quimica Orgnica. 5 edicin, editorial Cengage Learnig, Mxico 2008. Pg. 592560. [2] http://www.sinorg.uji.es. Docencia/QO/tema9QO.pdf. Pgina de internet consultada el dia 26/03/2012. [3] http://www.qo.fcen.uba.ar/Cursos/org2/tpl1.pdf. Pgina de internet consultada el da 25/03/2012. [4]CHEMICALBOOK.http://www.chemicalbook.com/ChemicalProductProperty_EN_CB0286695.htm . Pgina internet consultada el da 26/03/2012. [5] Rubinson K.A., Rubinson J.F., Anlisis Instrumental, Ed. Pearson Educacin, 2000. [6] SDBS, Spectral Database for Organic Compounds - RIO-DB - AIST. El sitio es organizado por National Institute of Advanced Industrial Science and Technology (AIST), Japan. http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi. Pgina Internet consultada el da: 25/03/2012.

Anexo 1. Espectro Infrarrojo obtenido.

Anexo 2. Espectro Infrarrojo reportado en la literatura para la 2-cloro-4-bromoacetanilida 6.

Tabla 3. Longitudes de onda y transmitancias de espectro IR de la 2-cloro-4-bromoacetanilida.

Longitud de Onda (cm-1) 3285 3079 1668 1582 1523 1472 1380 1301 Transmitancia (%) 3 80 3 14 7 35 25 13 Longitud de Onda (cm-1) 1254 1082 1060 1011 866 853 816 752 Transmitancia (%) 68 61 54 84 48 68 50 60 Longitud de Onda (cm-1) 688 662 603 545 448 436 Transmitancia (%) 66 66 74 70 76 70