VI Encontro Tcnico de Materiais e Qumica

17 a 19 de novembro de 2010

SNTESE DE FERRITAS DE COBALTO OBTIDAS POR REAO DE COMBUSTO
USANDO A GLICINA


Munique Silva de Lima
Universidade Federal de Campina Grande
Departamento de Engenharia de Materiais CEP 58429-900, Campina Grande - PB, Brasil
munique10@gmail.com

Dbora Albuquerque Vieira
Universidade Federal de Campina Grande
Departamento de Engenharia de Materiais CEP 58429-900, Campina Grande - PB, Brasil
deboralbq@hotmail.com

Ana Cristina de Melo Figueiredo
Universidade Federal de Campina Grande
Departamento de Engenharia de Materiais CEP 58429-900, Campina Grande - PB, Brasil
anacristina@dema.ufcg.edu.br

Jos Marcos Sasaki
Universidade Federal do Cear
Departamento de Fsica, CEP: 60455-760, Fortaleza CE, Brasil
sasaki@fisica.ufc.br


Resumo: As ferritas de cobalto foram preparadas pelo mtodo de reao de combusto. As amostras
foram produzidas utilizando como fonte de aquecimento o forno mufla a 500C e a glicina como
combustvel. A fase da ferrita de cobalto foi caracterizada por DRX, MEV, FTIR. Os resultados
indicaram a presena da fase majoritria de CoFe
2
O
4
e Fe
2
O
3
, como fase secundria. O tamanho de
cristalito do pico principal caracterstico do espinlio (d
311
) foi de 30 nm.

Palavras-chave: reao de combusto; glicina; ferrita de cobalto.

Abstract: The cobalt ferrites were prepared by the method of combustion reaction. The samples were
produced using an oven at 500C, as the heating source and glycine as fuel. The phase of cobalt
ferrite was characterized by XRD, SEM, FTIR. The results indicated the presence of CoFe
2
O
4
, as the
main phase and Fe
2
0
3
as the secondary one spinel (d
311
) was 30 nm.

Keywords: combustion reaction; glycine; cobalt ferrite

1. Introduo

As ferritas de cobalto (CoFe
2
O
4
) um material ferrimagntico que temperatura ambiente
apresenta estrutura cristalina cbica do tipo espinlio inversa. Contudo tem se encontrado que a
estrutura parcialmente inversa com a frmula ( )| |
+
+
+

+ 3
1
2
1
3
1
2
o o o o
Fe Co Fe Co , onde o valor de depende
do tratamento trmico e do mtodo de preparao [1]. Todavia, observado que no caso das
nanopartculas de ferritas de cobalto os ons de Co
2+
e Fe
3+
no tm preferncia pelos stios
tetradricos ou octadricos, podendo, assim, apresentar estrutura cristalina aleatria.
VI Encontro Tcnico de Materiais e Qumica
17 a 19 de novembro de 2010

Dentro das diversas possibilidades de aplicaes tecnolgicas das ferritas de cobalto pode-se
citar: o aprimoramento de imagem por ressonncia magntica (IRM) [2, 3], ferrofluidos [4],
pigmento [5]; catalisador [6]. Estas aplicaes dependem especificamente das caractersticas
morfolgicas e estruturais do material sintetizado. Assim, a escolha de um mtodo de sntese que
possibilite controlar estas caractersticas das partculas fundamental. Desta forma, pesquisas tm se
aprofundado no s na descoberta de novos mtodos de sntese para estes materiais, mais tambm no
aperfeioamento dos mtodos qumicos j existentes visando a obteno de produtos com suas
caractersticas fsico-qumicas, trmicas e eletromagnticas adequadas para uma determinada
aplicao tecnolgica.
Neste contexto, este trabalho prope a obteno de ferrita de cobalto por reao de combusto
utilizando como combustvel a glicina, e sua caracterizao estrutural e morfolgica.
2. Materiais e Mtodos

Para obteno da ferrita de cobalto foram utilizados os reagentes: glicina (C
2
H
5
NO
3
), nitrato de
cobalto (Co (NO
3
)
2
.6H
2
0), e nitrato de ferro (Fe (NO
3
)
3
.9H
2
O), todos com pureza de 98% do
fabricante VETEC.
Os reagentes foram misturados em um cadinho slica vtrea e submetidos ao aquecimento em
forno mufla com temperatura pr-estabelecida de 500C, at atingir a ignio e posterior combusto
da mistura. Durante as reaes foram realizada as medies da temperatura e tempo da chama de
combusto usando um pirmetro mira laser interligado ao computador de forma on-line e um
cronmetro digital, respectivamente. Os produtos das reaes foram desaglomerados em almofariz,
passado em peneira malha #200 (74 m) e, ento caracterizados por difrao de raios-X (DRX),
espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) e microscopia eletrnica de
varredura (MEV).
3. Resultados e Discusso

A Figura 1a e 1b mostra o comportamento da temperatura em funo do tempo de reao durante
a sntese da ferrita, e o difratograma de raios-X do produto aps sntese, respectivamente.
Verificou-se a partir da curva de tempo em funo da temperatura de reao, que a partir dos 135s
ocorreu um aumento brusco da temperatura e que por volta dos 150s atingiu temperatura mxima de
combusto de 741C. O tempo da chama medido no momento que inicio a chama at o momento
onde a mesma cessou foi de aproximadamente 16s.


(a) (b)
Figura 1 - (a) Grfico de temperatura em funo do tempo de reao, e (b) difratograma de raios-X
do produto aps na sntese.

De acordo com o difratograma de raios-X, pode-se observar (Figura 1b) que houve formao da
fase majoritria de CoFe
2
O
4
(ficha padro JCPDF 22-1086), com 80% de cristalinidade, e parmetro
0 50 100 150 200 250
300
400
500
600
700
800
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

0
C
Tempo(s)
FCG2
741
0
C
400
0
C
529
0
C
20 40 60 80
|
o
o
o
o
o
o
|
o
o

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
u
.
a
)
2u graus
FCG2
o
o - CoFe
2
O
4
| - Fe
2
O
3
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17 a 19 de novembro de 2010

de rede 8.375. Observou-se tambm a presena da fase secundria Fe
2
O
3
(ficha padro JCPDF
89-8104).
A Tabela 1 mostra os resultados do tamanho de cristalito e a microdeformao correspondentes a
todos ndices de Miller (hkl), e intensidades (I) correspondentes para as reflexes basais observadas
entre 15 < 2 > 80.

Tabela 1-Tamanho de cristalito e microdeformao correspondentes a todos ndices de Miller (hkl), e
intensidades (I) correspondentes para as reflexes basais observadas entre 15 < 2 > 80.
Hkl I 2 T
C
Microdeformao
111 010 24.213 40 0.00563
220 030 33.255 34 0.00404
311 100 35.722 30 0.00391
222 008 39.404 26 0.00445
400 020 43.624 26 0.00384
422 010 54.232 29 0.00274
511 030 56.311 59 0.00128
440 040 62.214 25 0.00269
553 009 75.674 45 0.00133

Mediante a Tabela 1, verifica-se que a amostra difrata anisotropicamente, apresentando os nove
primeiros picos bem definidos com tamanho de cristalito entre 25 a 59 nm. Os planos (220), (311),
(422) com tamanho de cristais 34, 30 e 29 nm formam o primeiro conjunto de plano. O segundo
conjunto formado pelos planos (222), (400) (440) com tamanho de cristais 26, 26 e 25 nm; e o terceiro
conjunto formado pelos planos (111) e (533) com tamanho de cristais 40 e 45 nm. O plano (511) com
tamanho de cristal 59 nm.
A Figura Figuras 2a e 2b apresenta as micrografias obtidas por microscopia eletrnica de
varredura (MEV) da amostra de CoFe
2
O
4
. Por meio da Figura 2a , observa-se morfologia de
aglomerados irregular, de aspecto poroso e com larga distribuio de tamanho. Na Figura 2b
observa-se um aglomerado de formato irregular, mostrando o poro proveniente da liberao dos gases
durante a combusto, e que este aglomerados formado por partculas finas interligadas.

Figura 2 Microscopia eletrnica de varredura da amostra CoFe
2
O
4
(a) aumento 1000x e (b)
aumento 7000x.
A Figuras 3 apresenta o espectro vibracional na regio do infravermelho da amostra de CoFe
2
O
4,

obtidos por reao de combusto na faixa de 4000 400 cm
-1
. Entre 3768 a 2900 cm
-1
.

Observa-se
pequenas absores atribudas as vibraes NH, a qual se sobrepe as vibraes das ligaes OH.
Em torno 3000 cm
-1
observa-se vibraes -NH. Em torno de 1700 cm
-1
verificam-se as ligaes de
vibraes C=O caractersticas de cidos carboxlicos e/ou steres. Na faixa de 1000-400 cm
-1
, as
bandas do infravermelho dos slidos so geralmente caracterizadas por vibraes de ons na rede do
cristal. As principais bandas neste intervalo por volta de 600 e 400 cm
-1
correspondentes aos
estiramentos v
1
e v
2
dos stios tetradricos e octadricos da estrutura cristalina do espinlio inverso. A
(d)
(a) (b)
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banda v
1
observada em 740 cm
-1
; a banda v
2
em 550cm
-1
, e por volta de 438cm
-1
o incio da
formao da banda v
3
.
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
v
3
C-O
N-H
C=O
N-O
C-O
C-H
v
1
v
2
T
r
a
n
s
m
i
t

n
c
i
a

(
%
)
Nmero de onda (cm
-1
)
FCG2

Figura 3 - Espectro vibracional na regio do infravermelho da amostra de ferrita de cobalto.
4. Concluses
Com base nos resultados apresentados neste trabalho, pode-se concluir que a sntese pelo mtodo
de reao de combusto usando a glicina como combustvel foi vivel para produo de ferrita de
cobalto. Os difratogramas de raios X, indicam que a amostra e formada pela fase majoritria do
espinlio CoFe
2
O
4
, e segunda fase Fe
2
O
3
. Todos os planos de difrao apresentaram tamanho de
cristalino nanomtrico entre 25 e 59 nm. A amostra mostra morfologia formada por aglomerados
irregulares constitudos por partculas finas, e com porosidade proveniente de gases de combusto.

5. Agradecimentos
Os autores agradecem ao CNPq e a CAPES pelo suporte financeiro.

6. Referncias Bibliogrficas
[1] SHAFI, K.V. P. M.; GEDANKEN, A.; PROZOROV, R.; BALOGH, J. Sonochemical preparation
and size-dependent properties of nanostructured CoFe
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using a magneto-optical probe. Chemical Materials, v. 18, p. 465-470, 2006.
[3] LEE, J. G., PARK, J. Y., OH, Y-J.; KIM, C. S. Magnetic properties of CoFe
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thin films
prepared by a sol-gel method. Journal of Applied Physics, v.84 (5), p. 2801-2804, 1998.
[4] KIM, D. H., NIKLES, D. E., JOHNSON, D. T. , BRAZEL, C. S. Heat generation of aqueous
dispersed CoFe
2
O
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nanoparticles as heating agents for magnetically activated drug delivery and
hyperthermia. Journal of Magnetism and Magnetic Materials, v. 320, p. 2390-2396, 2008.
[5] JANSEN, M.; LETSCHERT, H. P. Inorganic Yellow - Red Pigments Without Toxic Metals,
Nature, 404: 980, 2000.
[6] TONG, J.; BO, L.; LI, Z.; LEI, Z XIA, C.. Magnetic CoFe
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nanocrystal: A novel and efficient
heterogeneous catalyst for aerobic oxidation of cyclohexane. Journal of Molecular Catalysis A:
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