EQUILIBRIO QUMICO Objetivos En esta prctica intentaremos fijar, mediante el estudio experimental de distintas mezclas de reaccin, el concepto de equilibrio

qumico. Paralelamente, observaremos cmo las mezclas alcanzan distintos puntos de equilibrio y cmo podemos modificar el estado de equilibrio alterando condiciones tales como concentracin de las sustancias implicadas, temperatura, etc. Fundamento Todas las reacciones qumicas son en realidad sistemas en equilibrio dinmico, que a veces se desplazan en un determinado sentido, es decir, aparecen como irreversibles debido a las condiciones en que se realizan. No obstante, se puede actuar sobre estas reacciones de modo que se invierta el proceso, aunque este efecto sea difcil de conseguir y apreciar en algunas reacciones que se consideran comnmente irreversibles. Por esta razn es frecuente poner en las reacciones qumicas, en vez de una sola flecha, una doble flecha indicando los dos sentidos de la reaccin. La flecha de mayor longitud indica que la reaccin se encuentra desplazada en ese sentido. Una reaccin del tipo: aA + bB D cC +d D tiene una constante de equilibrio a una determinada temperatura expresada por: K = [C]c[D]d / [A]a[B]b en la que los smbolos [ ] indican concentraciones molares de las sustancias. Tanto del estudio matemtico de la constante de equilibrio como del enunciado del principio de Le Chatelier se deduce que un aumento de la concentracin de A o de B desplaza el equilibrio hacia la derecha, y si aumenta C D se hace disminuir A B (por ejemplo por precipitacin), el equilibrio se desplazar hacia la izquierda. Tomando como ejemplo una de las reacciones que estudiaremos en esta prctica, la interconversin del cromato (CrO42-, amarillo en disolucin acuosa) en dicromato (Cr2O72-, naranja en disolucin acuosa): 2 CrO42- (ac) + 2H+ (ac) D Cr2O72- (ac) + H2O (l) Cuando la concentracin de todas las especies qumicas: [CrO42- ], [H+] y [Cr2O72-] es constante con el tiempo llegamos al punto de equilibrio de la reaccin. La Termodinmica define cundo un proceso se encuentra en equilibrio o cuando, por el contrario, evoluciona espontneamente (irreversiblemente) hacia una situacin final de equilibrio. As, dada la reaccin (2), podramos calcular la variacin de energa libre por mol (G) para una mezcla cuyas concentraciones molares de [CrO42- ], [H+] y [Cr2O72-] fuesen conocidas, usando la expresin siguiente: [ Cr2 O7 2 ] 2 2 + 2 G = G + RTlnQc donde Qc, = cociente de reaccin = [ CrO4 ] [ H ] G 0 - Si G = 0, la mezcla est en equilibrio y Qc = Kc = exp ( R T ) - S G < 0, Qc < Kc, la composicin de la mezcla no es estable (las concentraciones de reactivos y productos varan con el tiempo) y evolucionar hacia la derecha hasta el equilibrio aumentando su cociente de reaccin (disminuyendo la concentracin de reactivos y aumentado la de productos). - Si G > 0, Qc > Kc, la composicin de la mezcla tampoco es estable y evolucionar hacia la izquierda hasta el equilibrio disminuyendo su cociente de reaccin (aumentando la concentracin de reactivos y disminuyendo la de productos).

- Adems, si un punto de equilibrio (Qc = Kc) es perturbado, con lo que Qc Kc, las concentraciones de las especies evolucionarn hasta restablecer el equilibrio, es decir, hasta formar una nueva mezcla de composicin estable y que cumpla Qc = K. En la prctica que vamos a realizar introduciremos varios tipos de perturbaciones sobre el punto de equilibrio inicial: adicin/sustraccin de reactivos, cambios de temperatura, PARTE EXPERIMENTAL Nota importante para todos los ensayos: en cada caso debe escribirse la reaccin ajustada y la expresin de la constante de equilibrio. Al efectuar cualquier modificacin, debe pensarse cmo se ver afectado el cociente de reaccin correspondiente, lo que ayudar a interpretar el desplazamiento del equilibrio en cuestin. Material: - gradilla con tubos de ensayo - buretas - vasos de precipitados - probeta de 10 mL. Reactivos: FeCl3 0,01 M; NH4SCN 0,01 M; K2CrO4 0,05 M; HCl 1 M; CaCl2 0,01 M; Na2C2O4 0,01 M; HCl concentrado (12 M); NaOH 2M; CoCl26H2O slido; etanol/agua 50/50; etanol/agua 80/20; etanol/agua 95/5; etanol (desnaturalizado); CoCl2 0,20 M. Se recuerda que no se debe introducir ninguna pipeta en los botes que contienen los reactivos ni el agua destilada, sino que se echa desde stos a otro recipiente (por ejemplo un tubo de ensayo o un vaso de precipitados) y desde este ltimo se mide la cantidad necesaria o se rellena la bureta correspondiente. La disolucin sobrante NO debe devolverse al bote inicial. 1er Ensayo En un tubo de ensayo se ponen 3 mL de la disolucin de FeCl 3, 2 mL de la de NH4SCN y 5 mL de agua. Se agita. El in SCN- y el in Fe3+ reaccionan inmediatamente establecindose el siguiente equilibrio (sin ajustar): Fe 3+(ac) + SCN-(ac) D [Fe(SCN)6]3-(ac) (Kf = 9,71041) El in [Fe(SCN)6]3- tiene un color rojo y por tanto la cantidad de dicho in en la mezcla de equilibrio vendr indicada por la intensidad del color. La disolucin resultante se divide, aproximadamente en partes iguales, en tres tubos de ensayo. -A uno de los tubos se aade, gota a gota, disolucin de NH 4SCN. Observar y anotar los cambios. -Al segundo tubo se le aade disolucin de NaOH 2 M. Se deja reposar y se observan y anotan los cambios observados. (Dato: Ks del Fe(OH)3 = 410-38) Con las observaciones de este primer experimento deben contestarse las cuestiones 1 a 3.

2 Ensayo. Se ponen unos 3 mL de disolucin de cromato de potasio en dos tubos de ensayo. A uno se le aaden unas gotas de HCl 1M. Observar lo que ha ocurrido comparndolo con el otro al que no se le ha aadido HCl. Ecuacin sin ajustar: CrO42- (ac) + H+ (amarillo)
(ac)

Cr2O72- (ac) + H2O (l) (naranja)

- Aadir unas gotas de NaOH 2M al tubo que contiene cromato potsico y cido. Contestar las cuestiones 4 y 5 con las observaciones efectuadas en este segundo ensayo. 3er Ensayo. En un tubo de ensayo se ponen 2 mL de CaCl2 0,01 M y se aaden 2 mL de oxalato sdico 0,01 M. Se formar un precipitado de oxalato de calcio. El equilibrio puede representarse por la ecuacin: CaC2O4(s) D Ca2+ (ac) + C2O42- (ac) Ks = 410-9

- Se aade HCl 1 M gota a gota a la disolucin saturada y se agita el tubo de ensayo. (Dato: Ka2 para el cido oxlico es 6,410-5). Observar si hay algn cambio. - Contestar las cuestiones 6 y 7. 4 Ensayo. Para el equilibrio entre los iones complejos que el cobalto forma con H 2O y Cl-, estudiaremos, en primer lugar, el efecto de cambios en la concentracin de las especies que actan como ligandos (Cl- y H2O) y, en segundo lugar, el efecto de cambios en la temperatura, hecho ste que afecta a la propia condicin de equilibrio. La ecuacin qumica (sin ajustar) que rige el proceso es: [Co(H2O)6]2+ + Cl- D [CoCl4]2- + H2O (rosa) (azul) 4.1 En dos tubos de ensayo limpios y secos se ponen unos 0.1 g de CoCl2.6H2O slido. (Nota de seguridad: Nocivo por ingestin; evita el contacto con la piel) Esta cantidad ser aproximadamente la que se recoge con la punta de la esptula. Intentar que todos los tubos contengan aproximadamente la misma cantidad (no es necesario usar la balanza para esto). Aadir a los dos tubos 1 gota de HCl concentrado (12 M). (Nota de seguridad: vapores txicos e irritantes; el HCl concentrado puede ocasionar quemaduras serias en la piel y los ojos). Seguidamente, aadir unos 3 mL de etanol a cada uno (Nota de seguridad: el etanol desnaturalizado es txico e inflamable). Agitar bien las muestras hasta que se consiga disolver el slido. Anotar el color observado y, en funcin del mismo, determinar cul es la especie predominante: [Co(H2O)6]2+ [CoCl4]2-. Aadir a continuacin, gota a gota, en uno de los tubos, agua desionizada, anotando los cambios observados. Contestar a las preguntas 8 y 9.

4.2 Mezclar 3,5 mL de disolucin 0.20 M de cloruro de Co(II) con 2 mL de HCl 12 M. El color de esta mezcla debe ser violeta. Esta disolucin contiene ahora una mezcla [Co(H 2O)6]2+ y [CoCl4]2-. - Repartir la disolucin en dos porciones aproximadamente iguales en dos tubos de ensayo. Uno de los tubos permanecer a temperatura ambiente y el otro se pondr unos minutos en un bao de agua caliente (a unos 80C). Anotar los cambios de color que se observen e interpretarlos. - Dejar que el tubo que se calent se enfre nuevamente hasta temperatura ambiente. Contestar a la pregunta 10. Residuos: Las disoluciones resultantes de los experimentos se depositarn en los recipientes correspondientes.